DE2050440A1

DE2050440A1 - Manufacture of molded parts from polyamides by activated anionic polymerization of lactams in injection molding machines

Info

Publication number: DE2050440A1
Application number: DE19702050440
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr.; Brassat Bert Dr.; Rosenbaum Heinz Jörg Dr.; 4150 Krefeld Reinking
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-10-14
Filing date: 1970-10-14
Publication date: 1972-04-20
Also published as: CH553236A; GB1348726A; NL7114151A; ES395984A1; IT942218B; FR2111400A5; BE773872A; CA980965A

Description

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FARBENFABRIKEN BAYER AGFARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Bayeiwerk t 2. OKT. 1970 Patent-AbteilungLEVERKUSEN-Bayeiwerk t 2 OCT. 1970 Patent department

Ad/Wi.Ad / Wi.

Herstellung von Formteilen aus Polyamiden durch aktivierte anionische Polymerisation von Lactamen in SpritzgußmaschinenManufacture of molded parts from polyamides by activated anionic polymerization of lactams in injection molding machines

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyamidformteilen durch aktivierte anionische Polymerisation von Lactamen im Zylinder einer Schnecken- oder Kolbenspritzgußmaschine und anschließende Formgebung.The invention relates to a method for producing molded polyamide parts by activated anionic polymerization of lactams in the cylinder of a screw or piston injection molding machine and subsequent shaping.

Es ist bekannt, daß man Polyamidformteile herstellen kann, indem man ein polymerisierbares Lactam im Zylinder einer Spritzgußmaschine polymerisiert und das entstandene Polyamid in der üblichen Weise in eine Form spritzt, Der PolymerisationsVorgang setzt ein, sobald das geschmolzene Lactam, welches'einen geeigneten Katalysator und einen Aktivator gelöst enthält, auf die dazu notwendige Mindesttemperatur erwärmt wird. Die zu polymerisierende Schmelze wird der Spritzgußmaschine entweder in flüssiger Form aus einem Vorratskessel zugeführt, oder sie entsteht im Zylinder der Spritzgußmaschine durch Aufschmelzen einer Mischung aus festem polymerisierbarem Lactam, Katalysator und Aktivator.It is known that molded polyamide parts can be produced by placing a polymerizable lactam in the barrel of an injection molding machine polymerized and the resulting polyamide injected into a mold in the usual way, the polymerization process sets in as soon as the molten lactam, which contains a suitable catalyst and an activator in dissolved form, occurs the minimum temperature required for this is heated. The melt to be polymerized is either the injection molding machine supplied in liquid form from a storage tank, or it is created in the cylinder of the injection molding machine by melting a mixture of solid polymerizable lactam, catalyst and activator.

Als Katalysatoren für die anionische Polymerisation von Lactamen benutzt man basisch reagierende Verbindungen von Alkali- oder Erdalkalimetallen, wie Lactamate, Alkoholate, Hydride, Hydroxide, Carbonate, Salze von Carbonsäuren u.a. Nicht alle diese Verbindungen haben sich in gleicher Weise bewährt. AlsBasically reacting compounds of alkali or alkali are used as catalysts for the anionic polymerization of lactams Alkaline earth metals such as lactamates, alcoholates, hydrides, hydroxides, carbonates, salts of carboxylic acids, etc. Not all these connections have proven themselves in the same way. as

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eigentliches katalytisch wirksames Agens muß nämlich dgts vom jeweils polymerisierenden Lactam abgeleitete Lactamat-Anion angesehen werden, das durch eine Reaktion zwischen Alkali-'bzw. Erdalkalisalz MeX bzw. MeXp und Lactam entstehtIthe actual catalytically active agent must namely dgts from each polymerizing lactam-derived lactamate anion can be viewed, which is produced by a reaction between alkali-'bzw. Alkaline earth salt MeX or MeXp and lactam is formed

MeX +MeX +

C=OC = O

N-HN-H

C=OC = O

MeX₂ + 2 (CH₂) /MeX ₂ + 2 (CH ₂ ) /

^d ⁿ N-H ^d ⁿ NH

HX + MeHX + Me

"2/n"2 / n

N ΘN Θ

2HX₊ Me⁺+ + 2 (CH₉V /2HX ₊ Me ⁺ + + 2 (CH ₉ V /

Demgemäß sind Alkali- bzw. Erdalkaliverbindungen nur in dem Maße als Katalysatoren brauchbar, wie sie die Tendenz haben, mit Lactamen die oben formulierte Reaktion einzugehen.Accordingly, alkali or alkaline earth compounds are only in that Dimensions usable as catalysts, as they tend to enter into the reaction formulated above with lactams.

Als Aktivatoren benutzt man acsylierend wirkende Verbindungen, wie Isocyanate, Ketene» Carbodiimide, Säurechloride, Q$rboii« säureester, Carbonsäy^eimide u_ta..As activators used compounds acsylierend acting as isocyanates, ketenes »carbodiimides, acid chlorides, Q $ rboii" säureester, Carbonsäy ^ eimide u _t a ..

Die aus polymerisierbarem Lactam, Katalysator und Aktivator bestehenden Chemische müssen, im allgemeinen unmittelbar vor der Polymerisation bereitet werden» da sie innerhalb kurzer Zeit ihre Polymerisatiensfähiglteit verlieren, Ksrtalysator- und aktivatorhaltige Laßtamgohiatlgen,, die im frischbereitetenThe one made from polymerizable lactam, catalyst and activator existing chemical must, in general, immediately before the polymerization can be prepared »as it takes a short time Lose their ability to polymerize, Ksrtalysator- and activator-containing Laasstamgohiatlgen ,, which in the freshly prepared

ZustandState

Erhöhung ihr§r ftroperatur auf 150 - 2QQ ^PCIncrease your temperature to 150 - 2QQ ^P C

sofortigen Polymerisation gebraght werden können, verlieren diese Fähigkeit beim Lagern b©.i 70 ^ 90 ^QC innerhalb einir Zeitspanne, die im allgi»§inf^ weniger al§ 1 gtunde, oft nur wenige Minuten, betrifft« Seibit fest© p©lymerisatiQnsfIhlg§ Gemenge, wie man sie durch Ve,pnisehen ihrer einzelnenimmediate polymerization can be gebraght lose this ability when storing a © .i 70 ^ 90 ^Q C within Einir time that the allgi "§inf ^ less al§ 1 gtunde, often only a few minutes, concerns" Seibit safe © p © lymerisatiQnsfIhlg § Mixture, how to get them by pissing off their individual

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nenten in gepulverter Form gewinnt, werden bei Raumtemperatur meistens in wenigen Stunden unbrauchbar. Dies ist verständlich, wenn man bedenkt, daß die Katalysatoren den Charakter von Basen, die Aktivatoren den von Lewis-Säuren haben. Beide haben das Bestreben, miteinander zu Produkten zu reagieren, welche katalytisch unwirksam sind oder gar die Polymerisation inhibieren.In powder form, they usually become unusable within a few hours at room temperature. This is understandable if you consider that the catalysts have the character of bases, the activators that of Lewis acids to have. Both strive to react with each other to form products which are catalytically ineffective or even inhibit the polymerization.

Es ist jedoch bekannt, daß polymerisierbare Gemische bestimmter Zusammensetzung als Schmelzen bei nicht zu hohen Temperaturen und insbesondere im festen Zustand längere Zeit lagerfähig sind.It is known, however, that polymerizable mixtures of certain compositions can be used as melts at temperatures that are not too high and can be stored for a long time, especially in the solid state.

Diese von 0. Wichterle und Mitarbeitern (Chem. Listy Praha 52, 636 (1958)) zuerst untersuchten Gemische unterhalten als Katalysatorkomponente neutrale oder schwach basische Verbindungen, die sich bei erhöhter Temperatur unter Bildung starker Basen zersetzen. Die starke Base reagiert anschließend in der eingangs formulierten Weise mit dem Lactam zum Lactamat-Anion. This from 0. Wichterle and employees (Chem. Listy Praha 52, 636 (1958)) initially examined mixtures maintained as a catalyst component neutral or weakly basic compounds that form strong bases at elevated temperatures decompose. The strong base then reacts in the manner formulated at the beginning with the lactam to form the lactamate anion.

Besondere Beachtung haben unter den genannten neutralen oder schwach basischen Verbindungen diejenigen gefunden, die bei erhöhter Temperatur Kohlendioxid abspalten und dabei in stark basische Substanzen übergehen. Solche Verbindungen sind z.B. die Alkalisalze der Kohlensäurehalbester von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Alkoholen, wie Natriummethylcarbonat, Natriumäthylcarbonat, Natriumisopropylcarbonat, Natriumbutylcarbonat, Natriumcyclohexylcarbonat, Natriumbenzylcarbonat u.a. sowie die entsprechenden Lithium- und Kaliumsalze . Solche Verbindungen sind ferner Alkalisalze aC-substituierter Carbonsäuren der FormelOf the neutral or weakly basic compounds mentioned, particular attention has been paid to those which are used in split off carbon dioxide at elevated temperature and convert into strongly basic substances. Such compounds are e.g. the alkali salts of the carbonic acid half esters of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic alcohols, such as sodium methyl carbonate, Sodium ethyl carbonate, sodium isopropyl carbonate, sodium butyl carbonate, sodium cyclohexyl carbonate, sodium benzyl carbonate i.a. as well as the corresponding lithium and potassium salts. Such compounds are also alkali salts of aC-substituted Carboxylic acids of the formula

R-C-C^R-C-C ^

R'R '

^LeA13328 2098.1 7/ ^LeA13328 2098.1 7 /

wobei R und R' Wasserstoffatome, Alkyl- und Arylreste bedeuten können und X eine elektronenanziehende Gruppe,, wie Cyan, Phenyl, Alkoxycarbonyl oder Acyl bedeutet. Beispiele für derartige Alkalisalze 06-substituierter Carbonsäuren sind Natriummethyl-malonat, Natriumäthylmalonat und die entsprechenden Lithium- und Kaliumsalze, ferner die Alkalisalze der Cyanessigsäure, der Phenylessigsäure, der Acetessigsäure und homologer Verbindungen. Weitere Beispiele für Verbindungen, die neutral oder schwach basisch sind und bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Kohlendioxid in stark basische Substanzen übergehen, sind schließlich auch die Alkalisalze von Lactam-N-carbonsäuren.where R and R 'denote hydrogen atoms, alkyl and aryl radicals and X is an electron-withdrawing group, such as cyano, phenyl, alkoxycarbonyl or acyl. Examples for such alkali salts of 06-substituted carboxylic acids are sodium methyl malonate, sodium ethyl malonate and the corresponding lithium and potassium salts, as well as the alkali salts cyanoacetic acid, phenylacetic acid, acetoacetic acid and homologous compounds. Further examples of compounds that are neutral or weakly basic and at elevated temperature convert into strongly basic substances with the elimination of carbon dioxide, the alkali salts of Lactam-N-carboxylic acids.

Durch die Notwendigkeit, dem gasförmigen Kohlendioxid die Möglichkeit zum ungehinderten Entweichen zu geben, war die ' Anwendung der genannten Katalysatorsubstanzen von vornherein auf wenige Fälle beschränkt, im wesentlichen auf die Herstellung kleiner Formteile durch Polymerisation von Lactamschmelzen in Formgefäßen, die eine Öffnung haben, durch welche das Gas entweicht. Gelingt es nicht, dieses Gas restlos aus der Schmelze entweichen zu lassen, so erhält man mehr oder weniger starke blasenhaltige Formteile, deren mechanische Eigenschaften stark hinter denjenigen einwandfreier Teile zurückbleiben.Due to the need to allow the gaseous carbon dioxide to escape unhindered, the ' Use of the mentioned catalyst substances from the start limited to a few cases, essentially to the production of small molded parts by polymerizing lactam melts in shaped vessels that have an opening through which the gas escapes. If it is not possible to completely remove this gas from the Allowing the melt to escape, more or less strong molded parts containing bubbles and their mechanical properties are obtained lag far behind those of flawless parts.

Eine weitere Möglichkeit, das Gas aus der Schmelze zu entfernen, besteht darin, die anionische Polymerisation der Lactamschmelze in einer Strangpresse durchzuführen, die mit einer Entgasungsvorrichtung ausgerüstet ist. Dieses Verfahren wird in der deutschen Offenlegungsschrift 1 570 403 beschrieben. Es ist jedoch nicht ohne weiteres möglich, diese Arbeitsweise auf die Fertigung von Formteilen durch Spritzguß zu übertragen, da die Ausrüstung einer Spritzgußmaschine mit einer geeigneten Entgasungsvorrichtung einen ganz erheblichen technischen Mehraufwand erfordert.Another way to remove the gas from the melt is through the anionic polymerization of the Perform lactam melt in an extruder equipped with a degassing device. This method is described in German Offenlegungsschrift 1,570,403. However, it is not readily possible to do this to the production of molded parts by injection molding, since the equipment of an injection molding machine with a suitable degassing device requires a considerable amount of additional technical effort.

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Demgemäß bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, polymerisationsfähige Lactamgemisehe, die normalerweise zu stark blasenhaltigen Produkten polymerisieren, zu blasenfreien Polyamidformteilen zu verarbeiten.Accordingly, the object of the present invention was to provide polymerizable lactam mixtures which normally polymerize to products that contain a lot of bubbles, too to process bubble-free molded polyamide parts.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß der in einer Spritzgußmaschine üblicher Bauart erreichbare Druck ausreicht, um zu bewirken, daß das durch Zersetzung des Katalysators entstehende gasförmige Kohlendioxid blasenfrei in der polymerisierenden Schmelze gelöst bleibt. Das gilt überraschenderweise auch dann, wenn beim Durchtritt der Schmelze durch die Düse einer Spritzgußmaschine in das Werkzeug eine kurzzeitige Entspannung auftritt.Surprisingly, it has now been found that in a Injection molding machine of conventional design achievable pressure is sufficient to cause that by decomposition of the catalyst resulting gaseous carbon dioxide remains dissolved in the polymerizing melt without bubbles. That is surprisingly true even if, when the melt passes through the nozzle of an injection molding machine, into the tool brief relaxation occurs.

Weiterhin ist überraschend, daß das in der Polyamidschmelze gelöste Gas homogen darin gelöst bleibt, wenn man sie unter Druck erstarren läßt, und daß dabei ein spannungs- und blasenfreies Formteil entsteht, das nach dem Entformen keine Tendenz mehr zum Aufblähen zeigt und dessen mechanische Eigenschaften sich nicht merklich von denjenigen solcher Formteile unterscheiden, die durch anionische Polymerisation mit anderen Katalysatoren hergestellt worden sind. Die Spritzgußteile verlieren ihr Bestreben, sich beim Erhitzen aufzublähen, innerhalb kurzer Zeit. Ein derartiges Formteil kann nach sechswöchiger Lagerung bei Zimmertemperatur mehrere Stunden lang bis zur beginnenden Erweichung erwärmt werden, ohne blasig zu werden.It is also surprising that this occurs in the polyamide melt The dissolved gas remains homogeneously dissolved in it if it is allowed to solidify under pressure, and that is a tension-free and bubble-free The result is a molded part that no longer shows any tendency to expand after demoulding and its mechanical properties do not differ noticeably from those of those moldings that are made by anionic polymerization with others Catalysts have been manufactured. The injection molded parts lose their tendency to expand when heated, in a short time. Such a molded part can be stored for several hours at room temperature after six weeks be warmed for a long time until they begin to soften without becoming blistered.

Demgemäß ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus Polyamiden durch Polymerisation von Lactamen in Gegenwart von schwach basischen oder neutralen Katalysatoren, die bei Temperaturerhöhung unter Abspaltung von Kohlendioxid in starke Basen übergehen, und Isocyanaten, Isocyanat bildenden Verbindungen, N-Acyllactamen oder anderen geeigneten Aktivatoren im Zylinder einer Schnecken- oder Kolbenspritzgußmaschine und anschlie-Accordingly, the subject matter of the present invention is a Process for the production of molded parts from polyamides by polymerizing lactams in the presence of weakly basic ones or neutral catalysts, which convert into strong bases when the temperature rises with the elimination of carbon dioxide, and isocyanates, isocyanate-forming compounds, N-acyl lactams or other suitable activators in the cylinder a screw or piston injection molding machine and then

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ßende Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß man das polymerisationsfähige Gemisch bei Drucken von mindestens 50 Atm. polymerisiert, unter einem Druck von mindestens 300 Atm. in eine Form einspritzt und anschließend unter einem Nachdruck von mindestens 100 Atm. die Verfestigung des Formkörpers fortschreiten läßt. Die polymerisierbare Schmelze enthält gegebenenfalls neben Katalysator und Aktivator weitere Zusätze, wie Pigmente, Füllstoffe, Molekulargewichtsregler und andere Hilfsstoffe.ßende shaping, characterized in that the polymerizable Mixture at pressures of at least 50 atm. polymerized under a pressure of at least 300 atm. in injected a mold and then under a holding pressure of at least 100 atm. the solidification of the molded body proceed leaves. In addition to the catalyst and activator, the polymerizable melt may contain other additives, such as pigments, fillers, molecular weight regulators and other auxiliaries.

Der Druck im Zylinder muß genügend hoch sein, um das Entstehen von Blasen, bedingt durch die Bildung gas- bzw. dampfförmiger Reaktionsprodukte, zu verhindern. Dies läßt sich z.B. durch Benutzung einer Schiebedüse erreichen. Das Polymerisat wird dann in der üblichen Weise in eine Form gespritzt und darin so lange unter Druck gehalten, bis die Verfestigung des Formkörpers weit genug fortgeschritten ist, um das Entstehen von Blasen zu verhindern. Das Einspritzen in die Form kann auch geschehen, bevor die Polymerisation vollständig abgelaufen ist. In diesem Fall kann die Temperatur des Spritzgutes unterhalb der Schmelztemperatur des Polyamids liegen. Die Polymerisation wird bei dieser Arbeitsweise in der Form und evtl. weiterhin in einer nachgeschalteten Temperung des Formteils vervollständigt. Man erhält so Formteile mit besonders niedrigem Monomerengehalt.The pressure in the cylinder must be high enough to prevent the formation of bubbles due to the formation of gas or gas. vaporous reaction products. This can be achieved, for example, by using a sliding nozzle. That Polymer is then injected into a mold in the usual way and kept under pressure therein until the Solidification of the shaped body has progressed sufficiently to prevent the formation of bubbles. The injection into the mold can also take place before the polymerization is complete. In this case the temperature can of the material to be sprayed lie below the melting temperature of the polyamide. The polymerization is carried out with this procedure in the form and possibly also in a subsequent tempering of the molded part. Molded parts are obtained in this way with a particularly low monomer content.

example 1

Ein Gemisch aus 1100 Teilen 6-Caprolactam, 5 Teilen Kaliummethylcarbonat, 12 Teilen des Additionsproduktes aus 1,6-Hexamethylendiisocyanat und Caprolactam sowie 5 Teilen N-Benzylacetamid wird in einem auf 90 C geheizten Rohr kontinuierlich aufgeschmolzen und von dort mittels einer Zahnradpumpe in den auf 220 - 230 ⁰C erhitzten Zylinder einer Schneckenspritzgußmaschine gefördert. Die Spritzgußmaschine ist mitA mixture of 1,100 parts of 6-caprolactam, 5 parts of potassium methyl carbonate, 12 parts of the addition product of 1,6-hexamethylene diisocyanate and caprolactam and 5 parts of N-benzylacetamide is continuously melted in a tube heated to 90 ° C. and from there into the 220-230 ⁰ C heated cylinder of a screw injection molding machine promoted. The injection molding machine is with

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einer Schiebedüse ausgerüstet. Die Polymerisation läuft innerhalb von 60 Sekunden ab_r anschließend spritzt man die Polyamidschmelze in die auf 80 ⁰C erwärmte Form. Nach 30 Sekunden werden die Formteile entformt. Der Spritzdruck beträgt 600 Atm., der Nachdruck 300 Atm., der Zylinderdruck während der Polymerisation 120 - 200 Atm. Das Material des Formkörpers hat eine Zugfestigkeit von 620 kp/cm , eine Reißdehnung von 190 % und einen Elastizitätsmodul von 25 000 kp/cm².equipped with a sliding nozzle. The polymerization proceeds within 60 seconds from _r subsequently sprayed the polyamide melt in the heated to 80 ⁰ C shape. The molded parts are removed from the mold after 30 seconds. The injection pressure is 600 atm., The holding pressure is 300 atm., The cylinder pressure during the polymerization is 120-200 atm. The material of the molded body has a tensile strength of 620 kp / cm, an elongation at break of 190% and a modulus of elasticity of 25,000 kp / cm ² .

Example 2

Das in Beispiel 1 benutzte Gemisch wird, wie beschrieben, aufgeschmolzen und in den auf 160 - 180 ⁰C erwärmten Zylinder einer mit Schiebedüse ausgerüsteten Schneckenspritzgußmaschine gefördert. Dort wird es 3 1/2 Minuten lang anpolymerisiert und dann in die auf 100 ⁰C temperierte Form eingespritzt. Nach einer Nachdruckzeit von 60 Sekunden und einer weiteren Nachpolymerisätionzeit von 3 1/2 Minuten wird das Formteil entformt und anschließend 2 Stunden lang unter Stickstoff bei 150 ⁰C getempert. Der Spritzdruck beträgt 600 Atm., der Nachdruck 300 Atm., der Zylinderdruck während der Polymerisation 120 - 200 Atm. Das Material des Spritzkörpers hat einen Mono-The used in Example 1 is mixed, as described, melted and in the 160 - 180 ⁰ C promoted the heated cylinder of a sliding nozzle equipped with screw injection molding machine. There is long-polymerized 3 1/2 minutes and then injected into the heated to 100 ⁰ C shape. After a holding time of 60 seconds and a further Nachpolymerisätionzeit 3 1/2 minutes, the molding is removed from the mold and then annealed for 2 hours under nitrogen at 150 ⁰ C. The injection pressure is 600 atm., The holding pressure is 300 atm., The cylinder pressure during the polymerization is 120-200 atm. The material of the molded body has a mono-

merengehalt von 2,6 %, eine Zugfestigkeit von 830 kp/cm undmer content of 2.6 %, a tensile strength of 830 kp / cm and

einen Elastizitätsmodul von 33 800 kp/cm .an elastic modulus of 33,800 kgf / cm.

Example 3

Das in Beispiel 1 beschriebene Gemisch wird in fester Form in eine Spritzgußmaschine mit Schiebedüse eingespeist, deren Einzugszone gekühlt ist, während drei weitere unabhängig voneinander temperierbare Zylinderabschnitte auf 170, 190 und 220 ⁰C gehalten werden. Man läßt die Mischung nach dem Eindosieren 90 Sekunden lang polymerisieren und spritzt anschlie-The mixture described in Example 1 is fed in solid form into an injection molding machine with a sliding nozzle, the feed zone is cooled while three more independently temperature-controlled barrel sections at 170, 190 and 220 ⁰ C are maintained. After metering in, the mixture is allowed to polymerize for 90 seconds and then injected

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ßend das Polyamid unter einem Druck von 600 Atm. in die auf 80 ⁰C erwärmte Form. Man läßt unter einem Nachdruck von 300 Atm. 30 Sekunden lang erstarren und entformt.ßend the polyamide under a pressure of 600 atm. in the ^{heated to 80 0} C form. It is left under a holding pressure of 300 atm. Freeze and demold for 30 seconds.

Example 4

Man nimmt ein Gemisch aus 1100 Teilen Caprolactam, 6 Teilen Kaliumäthylcarbonat, 12 Teilen des Additionsproduktes aus Hexamethylendiisocyanat und Caprolactam sowie 5 Teilen N-Benzylacetamid und verfährt damit analog Beispiel 2.A mixture of 1,100 parts of caprolactam and 6 parts is taken Potassium ethyl carbonate, 12 parts of the addition product of hexamethylene diisocyanate and caprolactam and 5 parts N-benzylacetamide and proceed as in Example 2.

Example 5

Ein Gemisch aus 1100 Teilen ω-Laurinlactam, 2 Teilen Kaliummethylcarbonat, 12 Teilen des Additionsproduktes aus Hexamethylendiisocyanat und Caprolactam sowie 5 Teilen N-Benzylacetamid wird in Pulverform in eine Sehneckenspritzgußmaschine eingespeist, deren Zylinder auf 220 - 230 ⁰C gehalten wird. Man läßt 60 Sekunden lang polymerisieren, spritzt unter einem Druck von 600 Atm. in die auf 70 ⁰C erwärmte Form, läßt 25 Sekunden lang unter einem Nachdruck von 300 Atrai erstarren und entformt. Das Material hat eine Zugfestigkeit vonA mixture of 1100 parts of ω-laurolactam, 2 parts Kaliummethylcarbonat, 12 parts of the addition product of hexamethylene diisocyanate and caprolactam and 5 parts of N-benzylacetamide is fed in powder form into a Sehn corner injection molding machine whose cylinder 220 - is kept 230 ⁰ C. The mixture is left to polymerize for 60 seconds and injected under a pressure of 600 atm. into the ^{mold heated to 70 °} C., allowed to solidify for 25 seconds under a holding pressure of 300 atrai and removed from the mold. The material has a tensile strength of

P 2P 2

500 kp/cm und einen Elastizitätsmodul von 14 200 kp/cm .500 kgf / cm and a modulus of elasticity of 14,200 kg / cm.

Example 6

Das in Beispiel 1 beschriebene Gemisch wird in der Schneokenplastiziereinheit einer Kolbenspritzgußmaschine bei 150 ⁰C aufgeschmolzen und in den auf 220 ⁰C erwärmten Zylinderraum gefördert. Man läßt 90 Sekunden lang polymerisieren und spritzt dann unter einem Druck von 1 400 Atm. in die auf 70 ⁰C erwärmte Form. Man läßt unter einem Nachdruck von 500 Atm. 30 Sekunden lang erstarren und entformt.The mixture described in Example 1 is melted in the Schneokenplastiziereinheit a piston injection molding machine at 150 ⁰ C and fed into the heated to 220 ⁰ C the cylinder chamber. It is allowed to polymerize for 90 seconds and then injected under a pressure of 1,400 atm. in the heated to 70 ⁰ C shape. It is left under a holding pressure of 500 atm. Freeze and demold for 30 seconds.

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Beispiel 7 ""Example 7 ""

Ein Gemisch aus 11.00 Teilen 4>-Laurinlactam, 3 Teilen Kaliummethylmalonat, 12 Teilen des Additionsproduktes aus Hexamethylendiisocyanat und Caprolactam sowie 5 Teilen N-Benzylacetamid wird in Pulverform in eine Schneckenspritzgußmaschine eingespeist. Man verfährt wie in Beispiel 5 und erhält ein Material mit praktisch den gleichen Eigenschaften wie dort.A mixture of 11.00 parts of 4> -Laurinlactam, 3 parts Potassium methyl malonate, 12 parts of the adduct of hexamethylene diisocyanate and caprolactam and 5 parts N-Benzylacetamide is in powder form in a screw injection molding machine fed in. The procedure is as in Example 5 and a material is obtained with practically the same properties like there.

Example 8

Ein Gemisch aus 1100 Teilen Caprolactam, 6 Teilen fein gepulvertem Kaliumcyanacetat und 15 Teilen des Additionsproduktes aus Benzylisocyanat und Caprolactam wird in eine Schneckenspritzgußmaschine mit Schiebedüse und vier unabhängig voneinander temperierbaren Zylinderabschnitten eindosiert, die (in der Reihenfolge von der Einfüllöffnung zur Düse) auf Zimmertemperatur, 160, 190 und 220 ⁰C gehalten werden. Man läßt die Mischung nach dem Eindosieren 120 Sekunden lang polymerisieren und spritzt dann unter einem Druck von 600 Atm. in die auf 90 ⁰C geheizte Form. Man läßt 60 Sekunden lang unter einem Nachdruck von 240 Atm. erstarren und entformt.A mixture of 1100 parts of caprolactam, 6 parts of finely powdered potassium cyanoacetate and 15 parts of the addition product of benzyl isocyanate and caprolactam is metered into a screw injection molding machine with a sliding nozzle and four independently temperature-controlled cylinder sections which (in the order from the filling opening to the nozzle) to room temperature, 160 , 190 and 220 ⁰ C are kept. After metering in, the mixture is allowed to polymerize for 120 seconds and is then injected under a pressure of 600 atm. in the heated to 90 ⁰ C shape. It is left under a holding pressure of 240 atm for 60 seconds. solidify and demold.

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Claims

[1 .J Process for the production of molded parts from polyamides ^ - by polymerizing lactams in the presence of. weakly basic or neutral catalysts, which convert into strong bases with elimination of carbon dioxide when the temperature rises, and isocyanates, isocyanate-forming compounds, M-acyllactams or other suitable activators in the cylinder of a screw or piston injection molding machine and subsequent shaping, characterized in that one the polymerizable mixture at pressures of at least 50 atm. polymerized under a pressure of at least 300 atm. injected into a mold and then under a holding pressure of at least 100 atm. allows the solidification of the shaped body to proceed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polymerizable mixture as a melt through a Forcing pump into the cylinder of the injection molding machine is promoted.

3. The method according to claim 1, characterized in that the polymerizing melt before the end of the polymerization reaction at a temperature below Melting temperature * of the polyamide injected into the mold and allowed to continue to polymerize there.

4. The method according to claim 1, characterized in that Alkali salts of carbonic acid half-esters are used as polymerization catalysts.

5. The method according to claim 1, characterized in that the polymerization catalysts are alkali metal salts of carboxylic acids the formula

R-C-CJ

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Find use, where R and R ^{1 are} hydrogen, alkyl or aryl and X is cyano, alkoxycarbonyl, phenyl or acyl.

6. The method according to claim 5, characterized in that an alkali salt of a malonic acid half ester is used "

7. The method according to claim 5 _f, characterized in that an alkali salt of cyanoacetic acid is used.

8. The method according to claim 1, characterized in that an alkali salt of a lactam-U-carboxylic acid is used as the catalyst Is used.

9. The method according to claim 1, characterized in that is used as polymerizable lactam ^ -caprolactam.

10. The method according to claim 1, characterized in that the polymerizable lactam used is U-laurolactam will.

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