DE2047839A1 - Alpha-hydroxy-beta-phenylpropionic acid - deriv prodn - Google Patents
Alpha-hydroxy-beta-phenylpropionic acid - deriv prodnInfo
- Publication number
- DE2047839A1 DE2047839A1 DE19702047839 DE2047839A DE2047839A1 DE 2047839 A1 DE2047839 A1 DE 2047839A1 DE 19702047839 DE19702047839 DE 19702047839 DE 2047839 A DE2047839 A DE 2047839A DE 2047839 A1 DE2047839 A1 DE 2047839A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydroxy
- beta
- represent
- group
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
Description
Verbessertes Verfahren für die Herstellung von α -Hydroxy-ß-phenylpropionsäurederivaten und Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen davon. Improved Process for the Production of α-Hydroxy-ß-Phenylpropionic Acid Derivatives and alkali metal or ammonium salts thereof.
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren für die Herstellung von α -Hydroxy-ß-phenylpropionsäurederivaten der Formel worin H1 und R2 eine Methoxygruppe darstellen, oder R1 und B zusammen eine Methylendioxygruppe darstellen und ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, sowie auf Alkalimetall- oder Ammoniumsalze davon. Die oC -Hydroxy-ß-phenylproplonsäurederivate und die Salze davon, welche gemäß der vorliegenden Erfindung hergesellt werden, sind bekannte Verbindungen, welche nützlich sind als Zwischenprodukte für die Synthese von L-α-Methyl-ß-(3,4-dihydroxyphenyl)-alanin und L-ß-(3,4-Dihydroxyphenyl)-alanin, die bekannt sind als antihypertensives Mittel oder eine antiparkinsonsche Droge. Beispielsweise wird L-ß-(3,4-Dihydroxyphenyl)-alanin hergestellt durch Aminierung des ß-Phenylpropionsäurederivats mit Hilfe von Brevibacterium ammoniagenes, um nur das 1-Isomer des z -Amino-ß-phenyl-propionsäurederivats zu erhalten, und, falls erforderlich, durch tydrolysieren der letzteren Verbindung mit Bromwasserstoffsäure ; une L-α-Methyl-ß-(3,4-dihydroxyphenyl)-alanin wird hergestellt durch Halogenieren des L-oG-Methyl-ß-phenylpropionsäurederivats mit Thionylhalogenid, beispielsweise Thionylchlorid, um das L-oC-Halogen-o(, methyl-ß-phenylpropionsäurederivat zu erhalten, durch Aminieren der letzteren Verbindung mit Ammoniak, um das L-OG-Methyl-B-phenylalaninderivat zu erhalten, und, falls erforderlich, durch Hydrolysieren der letzteren Verbindung.The invention relates to an improved process for the preparation of α-hydroxy-β-phenylpropionic acid derivatives of the formula wherein H1 and R2 represent a methoxy group, or R1 and B together represent a methylenedioxy group and represent a hydrogen atom or a methyl group, as well as alkali metal or ammonium salts thereof. The oC -hydroxy-ß-phenylproplonic acid derivatives and the salts thereof, which are prepared according to the present invention, are known compounds which are useful as intermediates for the synthesis of L-α-methyl-ß- (3,4-dihydroxyphenyl) - alanine and L-ß- (3,4-dihydroxyphenyl) alanine, which are known as an antihypertensive agent or an anti-Parkinsonian drug. For example, L-ß- (3,4-dihydroxyphenyl) -alanine is prepared by amination of the ß-phenylpropionic acid derivative with the aid of Brevibacterium ammoniagenes in order to obtain only the 1-isomer of the z -amino-ß-phenyl-propionic acid derivative, and if so required by hydrolyzing the latter compound with hydrobromic acid; An L-α-methyl-ß- (3,4-dihydroxyphenyl) -alanine is prepared by halogenating the L-oG-methyl-ß-phenylpropionic acid derivative with thionyl halide, for example thionyl chloride, to form the L-oC-halo-o (, methyl -β-phenylpropionic acid derivative by aminating the latter compound with ammonia to obtain the L-OG-methyl-B-phenylalanine derivative and, if necessary, hydrolyzing the latter compound.
Bisher wurde ein Verfahren für die Herstellung des Propionsäurederivats (I) verwendet nach Gottfried Faust et al., beschrieben in der Patentschrift Nr. 53 701 der DDR. Gemäß diesem bekannten Verfahren können diese Derivate hergestellt werden, indem man 4-Aminoveratrol mit Natriumnitrit diazotiert, die Diazoniumverbindung der Kopplungsreaktion mit Acrylonitril oder Methacrylonitril unterwirft und das Kopplungsprodukt mit Schwefelsäure hydrolysiert. Das bekannte Verfahren ist jedoch in wirtschaftlicher Hinsicht nachteilig, weil die Ausbeute der Kopplungsreaktion außerordentlich gering ist. Es stellt daher ein dringendes Ziel dar, eine vorteilhaftere methode für die Herstellung der Propionsäurederivate aufzufinden. Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Verfahren aufzuzeigen, durch welches die Propionsäurederivate mit hoher Ausbeute gewonnen werden. So far, there has been a method for producing the propionic acid derivative (I) used according to Gottfried Faust et al., Described in patent specification no. 53 701 of the GDR. According to this known method, these derivatives can be produced by diazotizing 4-aminoveratrol with sodium nitrite, the diazonium compound subjects to the coupling reaction with acrylonitrile or methacrylonitrile and that Coupling product hydrolyzed with sulfuric acid. However, the known procedure is economically disadvantageous because of the yield of the coupling reaction is extremely low. It is therefore an urgent goal, a more beneficial one to find method for the production of propionic acid derivatives. It It is therefore an object of the present invention to show an improved method, by which the propionic acid derivatives are obtained with high yield.
Gemäß der Erfindung werden die Propionsäurederivate (I) hergestellt, indem man ein ß-Phenylglycidinsäurederivat der Formel worin R1' und g ' eine Benzyloxygruppe darstellen oder die gleiche Bedeutung wie R1 und R2 haben, vorausgesetzt daß, wenn X1 und z eine Hydroxygruppe sind, R1' und h ' eine Benzyloxygruppe darstellen, und worin R3 die oben beschriebene Bedeutung hat und worin M ein Alkalimetall oder Ammonium ist, der katalytischen Reduktion in Gegenwart eines organischen polaren Lösungsmittels unterwirft.According to the invention, the propionic acid derivatives (I) are prepared by adding a β-phenylglycidic acid derivative of the formula wherein R1 'and g' represent a benzyloxy group or have the same meaning as R1 and R2, provided that when X1 and z are a hydroxy group, R1 'and h' represent a benzyloxy group, and wherein R3 has the meaning described above and wherein M is an alkali metal or ammonium which is subjected to catalytic reduction in the presence of an organic polar solvent.
Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die R-Phenylglycidinsäurederivate (II) und ein Katalysator vorzugsweise in dem organischen polaren Lösungsmittel suspendiert, und die Suspension wird mit Wasserstoffgas in konventioneller Weise in Kontakt gebracht, beispielsweise unter Ruhren oder Sprudeln bzw. langsames Kochen bei gewöhnlicher Temperatur und normalem Druck. Als Katalystator kann irgend einer derjenigen Katalysatoren verwendet werden, die bei einer üblichen katalytischen Reduktion verwendbar sind. Bevorzugt können verwendet werden Palladium auf Kohle und ein Raney-Nickelkatalysator. Die ß-Phenylglycidinsäurederivate (II) sind in einem organischen Lösungsmittel schwer löslich. Bei vorliegender Erfindung kann zweckmäßig ein polares organisches Lösungsmittel verwendet werden, welches fähig ist, eine möglichst große Menge der Derivate (II) aufzulösen. Wenn ein polares organisches Lösungsmittel die Derivate (II) nur schuer auflöst, wird bevorzugt ein Lösungsmittel verwendet, welches eine geeignete Menge Wasser enthält. Der Wassergehalt soll aber zweckmäßig so gering wie möglich sein, weil die Derivate Cii) in Phenylacetoaldehydderivate zersetzt werden. In carrying out the process according to the invention, the R-phenylglycidic acid derivatives (II) and a catalyst preferably suspended in the organic polar solvent, and the suspension is brought into contact with hydrogen gas in a conventional manner, for example with stirring or bubbling or slow cooking with ordinary Temperature and normal pressure. Any of those catalysts can be used as the catalyst which can be used in an ordinary catalytic reduction. Palladium on carbon and a Raney nickel catalyst can preferably be used. The β-phenylglycidic acid derivatives (II) are heavy in an organic solvent soluble. In the present invention, a polar organic solvent can suitably be used used which is capable of as large a quantity as possible of the derivatives (II) to dissolve. When a polar organic solvent the derivatives (II) only shear dissolves, a solvent is preferably used which is a Contains appropriate amount of water. The water content should, however, expediently be so low be as possible because the derivatives Cii) decomposed into phenylacetoaldehyde derivatives will.
Repräsentative Beispiele der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Lösungsmittel sind Methanol, Äthanol, Aceton, Methyläthylketon und Dioxan. Besonders bevorzugt kann Methanol verwendet werden. Die Reaktionstemperatur und der Reaktionsdruck sind nicht kritisch, und die Reaktion wird bevorzugt bei gewöhnlicher Temperatur und unter normalem Druck ausgeführt.Representative examples of those used in the method of the present invention Solvents are methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone and dioxane. Particularly methanol can preferably be used. The reaction temperature and pressure are not critical, and the reaction is preferred at ordinary temperature and carried out under normal pressure.
Wenn aber das wäßrige Lösungsmittel verwendet wird, ist es zweckmäßig, die Reaktion bei einer niedrigeren Temperatur auszuführen. Nach Beendigung der Reaktion kann das gewünschte Produkt durch eine der üblichen Methoden gewonnen werden. Beispielsweise wird das Reaktionsgemisch filtriert, um den Katalysator zu entfernen, und das Filtrat wird zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie Äthanol, gewaschen, wobei man Kristalle des gewünschten Produktes als ein Alkalimetall-oder Ammoniumsalz erhält. Wenn die freie Säure (I) gewünscht wird, dann wird zu dem in obiger Weise erhaltenen Rückstand eine kleine Menge Wasser hinzugegeben, und es wird eine Mineralsäure, wie Schwefelsäure und Salzsäure, zu der wäßrigen Lösung gegeben, wobei man das gewünschte Produkt als Kristalle erhält. But if the aqueous solvent is used, it is useful to carry out the reaction at a lower temperature. After the reaction has ended the desired product can be obtained by one of the usual methods. For example the reaction mixture is filtered to remove the catalyst and the filtrate is concentrated to dryness. The residue is cleaned with a suitable solvent, such as ethanol, being washed with crystals of the desired product as an alkali metal or Ammonium salt is obtained. If the free acid (I) is desired, then the in The residue obtained above is added a small amount of water and it a mineral acid such as sulfuric acid and hydrochloric acid becomes the aqueous solution given to obtain the desired product as crystals.
Die Benzyloxygruppe des ß-Phenylglycidinsäurederivats (II) wird in eine Hydroxygruppe durch katalytische Reduktion während der erfindungsgemäßen Reaktion umgewandelt. The benzyloxy group of the ß-phenylglycidic acid derivative (II) is in a hydroxyl group by catalytic reduction during the reaction of the invention converted.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das gewünschte Produkt (I) bequem aus den ß-Phenylglycidinsäurederivaten mit einer hohen Ausbeute von oberhalb 90 % hergestellt werden. Außerdem können die bei der Erfindung als Iusgangsmaterial verwendeten B-Phenylglycidinsäuredorivate (II) in technischem Maßstab hergestellt werden durch Reaktion von Benzaldehydderivaten, wie Piperonal- und Veratraldehyd mit Estern der α -Chlorpropionsäure oder Chloressigsäure, wobei man die Ester von ß-Phenylglycidinsäurederivaten erhält, und durch Hydrolysieron der letzteren Verbindung. Daher ist das erfindungsgemäße Verfahren wirtschaftlich vorteilhaft. According to the present invention, the desired product (I) conveniently from the ß-phenylglycidic acid derivatives with a high yield above 90%. In addition, in the invention as Starting material used B-Phenylglycidinsäuredorivate (II) on an industrial scale are produced by the reaction of benzaldehyde derivatives such as piperonal and veratraldehyde with esters of α-chloropropionic acid or chloroacetic acid, whereby the esters obtained from ß-phenylglycidic acid derivatives, and by hydrolyzing the latter Link. The method according to the invention is therefore economically advantageous.
Repräsentative Beispiele der gesäß der Erfindung gowünschten Produkte sind die folgenden: α-Hydroxy-ß-(3,4-dimethoxyphenyl)propionsäure, α-Hydroxy-α-mothyl-ß-(3,4-dimethoxyphonyl)-propionsäure, α-Hydroxy-ß-(3,4-methylendioxyphenyl)-propionsäure, α-Hydroxy-α-ß-(3,4-methylendioxyphenyl)-propionsäure, α-Hydroxy-ß-(3,4-dihydroxyphenyl)-propionsäure und α-Hydroxy-α-methyl-ß-(3,4-dihydroxyphenyl)-propionsäure. Representative examples of the products desired according to the invention are the following: α-hydroxy-ß- (3,4-dimethoxyphenyl) propionic acid, α-hydroxy-α-mothyl-ß- (3,4-dimethoxyphonyl) propionic acid, α-Hydroxy-ß- (3,4-methylenedioxyphenyl) propionic acid, α-hydroxy-α-ß- (3,4-methylenedioxyphenyl) propionic acid, α-hydroxy-β- (3,4-dihydroxyphenyl) propionic acid and α-hydroxy-α-methyl-β- (3,4-dihydroxyphenyl) propionic acid.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung. The following examples serve to illustrate the present invention.
Beispiel 1 7,38 g Natrium-ß-(3,4-dimethoxyphenyl)-glycidat werden in 100 ml 98 %igem Methanol suspendiert. Zu der Suspension werden 0,7 g 5 %iges Palladium auf Kohle hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wird mit Wasserstoffgas bei 25 0C unter Atmosphärendruck und unter Rühren in Kontakt gebracht. Nach 30 Minuten hört die Absorption des Wasserstoffgases auf, und die Reaktion ist beendet. Der Katalysator wird von dem Reaktionsgemisch abfiltriert und das Filtrat zur Trockne eingeengt. Zu dem Rückstand wird eine kleine Menge Wasser hinzugefügt, und die wäßrige Lösung wird durch Hinzufügen von Salzsäure angesäuert, wobei man 6,20 g (91,5% Ausbeute) α-Hydroxy-ß-(3,4-dinethoxyphenyl)-propionsäure als Kristalle erhält, die bei 123 bis 124 0C schmelzen. Example 1 7.38 g of sodium β- (3,4-dimethoxyphenyl) glycidate become suspended in 100 ml of 98% methanol. 0.7 g of 5% strength are added to the suspension Palladium on charcoal added. The mixture obtained is treated with hydrogen gas 25th 0C brought into contact under atmospheric pressure and with stirring. After 30 minutes the absorption of the hydrogen gas stops and the reaction ends. Of the Catalyst is filtered off from the reaction mixture and the filtrate to dryness constricted. A small amount of water is added to the residue, and the aqueous The solution is acidified by adding hydrochloric acid, whereby 6.20 g (91.5% yield) α-Hydroxy-ß- (3,4-dinethoxyphenyl) -propionic acid is obtained as crystals, which in Melting between 123 and 124 0C.
Beispiel 2 5,75 g Natrium-ß-(3,4-methylendioxyphenyl)-glycidat werden in 80 ml 99 %igen Methanol suspendiert, und 0,5 g eines Raney-Nickelkatalysators werden su der Suspension hinsugefügt. Das erhalten G.aisch wird mit Wasserstoffgas unter Rühren in Kontakt gebracht bei 25 0C und unter Atmosphärendruck. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 behandelt, wobei man 4,88 g (93 % Ausbeute) α-Hydroxy-ß-(3,4-mothylendioxyphenyl)-propionsäure erhält, die bei 95 bis 96 0C schmilzt. Example 2 5.75 g of sodium β- (3,4-methylenedioxyphenyl) glycidate become suspended in 80 ml of 99% methanol, and 0.5 g of a Raney nickel catalyst are added to the suspension. The G.aisch obtained is with hydrogen gas brought into contact with stirring at 25 ° C. and under atmospheric pressure. After completion the reaction is carried out by the same procedure as in example 1 treated, whereby 4.88 g (93% yield) of α-hydroxy-ß- (3,4-methylenedioxyphenyl) propionic acid obtained, which melts at 95 to 96 0C.
Beispiel 3 5,20 g Natrium- a-metbyl-B-(3 ,4-dimethoxgphenyl)-glycidat werden in 50 ml 95 %igen Methanol suspendiert, und es werden 0,5 g 5 %iges Palladium auf Kohle zu der Suspension hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wird unter Rühren mit Wasserstoffgas bei 25 °C unter atmosphäriechem Druck in Kontakt gebracht. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 behandelt, wobei man 4,37 g (91 % Ausbeute) α-Hydroxy-α-methyl-ß-(3,4-dimethoxyphenyl)-propionsäure erhält, die bei 120 bis 121 0C schmilzt. Example 3 5.20 g of sodium α-methyl-B- (3,4-dimethoxy-phenyl) -glycidate are suspended in 50 ml of 95% strength methanol, and there are 0.5 g of 5% strength palladium on charcoal added to the suspension. The resulting mixture is stirred with stirring with hydrogen gas at 25 ° C under atmospheric chem Pressure in contact brought. After the completion of the reaction, the reaction mixture becomes the same Process treated as in Example 1, using 4.37 g (91% yield) of α-hydroxy-α-methyl-β- (3,4-dimethoxyphenyl) propionic acid which melts at 120 to 121 0C.
Beispiel 4 22,1 g Natrium-ß-(3,4-dibenzyloxphenyl)-glycidat werden in 203 ml 99 *igem Methanol suspendiert. Zu der Suspension werden 2,2 g 5 %iges Palladium auf Kohle.hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wird unter Rühren mit Wasserstoffgas bei 25 °C unter atmosphärischem Druck in Kontakt gebracht. Nach 30 minuten hört die Absorption des Wasserstoffgases auf und die Reaktion ist beendet. Example 4 22.1 g of sodium β- (3,4-dibenzyloxphenyl) glycidate become suspended in 203 ml of 99% methanol. 2.2 g of 5% strength are added to the suspension Palladium on charcoal. Added. The obtained mixture is stirred with hydrogen gas brought into contact at 25 ° C under atmospheric pressure. Heard after 30 minutes the absorption of the hydrogen gas occurs and the reaction is ended.
Der Katalysator wird von dem Reaktionsgemisch abfiltriert , und das Filtrat wird zur Trockne eingeengt. The catalyst is filtered off from the reaction mixture, and that The filtrate is concentrated to dryness.
Zu dem Rückstand werden 47 ml 95 %iges Äthanol hinzugefügt, wobei man 10 g (82,0 % Ausbeute) Natrium- α-hydroxy-ß (3,4-dibydroxyphenyl)-propionat als Kristalle erhält, die bei 226 bis 227 °G schmelzen. Das so erhaltene Produkt wird mit Salzsäure behandelt, wobei man α-Hydroxyß-(3,4-dihydroxyphenyl)-propionsäure erhält, die bei 142 °C schmilzt.47 ml of 95% ethanol are added to the residue, with 10 g (82.0% yield) of sodium α-hydroxy-β (3,4-dibydroxyphenyl) propionate obtained as crystals melting at 226 to 227 ° G. The product thus obtained is treated with hydrochloric acid, α-Hydroxyß- (3,4-dihydroxyphenyl) propionic acid which melts at 142 ° C.
Patentansprüche:Patent claims:
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7646369A JPS4823435B1 (en) | 1969-09-25 | 1969-09-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2047839A1 true DE2047839A1 (en) | 1971-04-15 |
Family
ID=13605843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702047839 Pending DE2047839A1 (en) | 1969-09-25 | 1970-09-22 | Alpha-hydroxy-beta-phenylpropionic acid - deriv prodn |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4823435B1 (en) |
| DE (1) | DE2047839A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904822A (en) * | 1988-02-19 | 1990-02-27 | Kuraray Co., Ltd. | Process for the optical resolution of (+)-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid |
-
1969
- 1969-09-25 JP JP7646369A patent/JPS4823435B1/ja active Pending
-
1970
- 1970-09-22 DE DE19702047839 patent/DE2047839A1/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904822A (en) * | 1988-02-19 | 1990-02-27 | Kuraray Co., Ltd. | Process for the optical resolution of (+)-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4823435B1 (en) | 1973-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE10203122A1 (en) | Process for the preparation of substituted acrylic acid esters and their use for the production of substituted gamma-amino acids | |
| DE3212170C2 (en) | ||
| DE2115551A1 (en) | ||
| DE3038636C2 (en) | ||
| DE3325983C2 (en) | ||
| DE2047839A1 (en) | Alpha-hydroxy-beta-phenylpropionic acid - deriv prodn | |
| DE2502429C3 (en) | Process for the preparation of phloroglucinol | |
| DE4403829A1 (en) | Prepn. of N-substd. glycine (ester), indoxyl and indigo prepn. | |
| DE2323867A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING UNSATATURATED ALDEHYDCYANHYDRINES | |
| EP0089417A1 (en) | Process for the preparation of phthalide | |
| DE2150146C3 (en) | Process for the preparation of flavone 7-oxyacetic acid ethyl ester | |
| DE2621431C3 (en) | Process for the preparation of phloroglucinol | |
| DE2954237C2 (en) | ||
| DE3538747A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING PYRROLIDINE DERIVATIVES | |
| EP0341594B1 (en) | Process for the preparation of a 1,4-dioxane adduct of 2-hydroxy-naphthalene-6-carboxylic acid and use of said adduct | |
| EP0570817B1 (en) | Process for the preparation of 5-chloroxindole | |
| DE2703077A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF CYCLOHEXANDIONE- (1,4) -TETRAMETHYL- DIKETAL | |
| EP0474057A1 (en) | Process for the preparation of N-(2-chloro-pyridine-5-yl-methyl)-ethylendiamin | |
| EP0811607A1 (en) | Process for the nitrosation of C-H- acid compounds | |
| DE2301358B2 (en) | Process for the production of hydroxy-L-proline or N-acetyl-hydroxy-L-proline from hydrolyzed gelatin | |
| DE2527157A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF (QUINOXALINE-N HIGH 1, N HIGH 4-DIOXYDE-2-YLMETHYLENE) -CARBAZIC ACID METHYLESTER | |
| DE1468624B2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING BETA-CYAN KETONS | |
| AT384020B (en) | Process for the preparation of 6-methyl-4- hydroxynicotinic acid | |
| DE2830719C2 (en) | Process for the preparation of polyalkylpiperidone (4) cyanohydrins | |
| EP0125621B1 (en) | One pot process for the preparation of n-alkyl-anilines substituted in the nucleus |