DE2046245A1 - Fluid catalytic cracking process - Google Patents

Fluid catalytic cracking process

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DE2046245A1
DE2046245A1 DE19702046245 DE2046245A DE2046245A1 DE 2046245 A1 DE2046245 A1 DE 2046245A1 DE 19702046245 DE19702046245 DE 19702046245 DE 2046245 A DE2046245 A DE 2046245A DE 2046245 A1 DE2046245 A1 DE 2046245A1
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cracking
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DE19702046245
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German (de)
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Homer Z Westfield N J Martin (V St A)
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Esso Research and Engineering Co,Linden, NJ (VStA)
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/32Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with introduction into the fluidised bed of more than one kind of moving particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique

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Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPrDR. BERG DIPL.-ING. STAPr

8 MÜNCHEN 2, HIUBLESTRASSE 2O8 MUNICH 2, HIUBLESTRASSE 2O

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 2, Hllblestraße 20Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 Munich 2, Hllblestrasse 20

Unser Zeichen 19 989Our sign 19 989

1 & Sep. 19701 & Sep. 1970

Anwaltsakte 19 989Attorney file 19 989

Esso Research, and Engineering Company, Linden, HeJ./USAEsso Research, and Engineering Company, Linden, H e J./USA

Fluid-Catalytic-CrackverfahrenFluid catalytic cracking process

Mit Hilfe von Fluid-Catalytic-Crackapparaturen wird der größte Teil des Benzins und der anderen Kraftstoffe gewonnen. Da die meisten Apparaturen mindestens mehrere Jahre alt sind, werden der Umwandlung von Orack-Ausgangsmaterialien in Kraftstoffe durch die Anlage, Auslegung und Form der Apparatur Grenzen gesetzt. Durch die Verwendung von Zeolithen als Fluid-Crack-Katalysatoren wurde die Leistungsfähigkeit vieler Apparaturen in jüngster Zeit erhöht.With the help of fluid catalytic cracking apparatus, the most of the gasoline and other fuels obtained. Since most apparatuses have at least several Years old are converting Orack raw materials Limits are set in fuels by the system, design and shape of the apparatus. By using of zeolites as fluid cracking catalysts the performance of many apparatus has recently increased.

V/My - 2 -V / My - 2 -

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Das Crack-Verfahren mit dichtem Fließbett erlaubt eine flexible Änderung des Reaktoraufenthalts, der Temperatur und der Zirkulationsgeschwindigkeit des Katalysators und damit eine Anpassung an die wechselnden Raffinierbedingungen. Ein verstärktes Bedürfnis nach Änderung der zu erzielenden Produkte wie z.B. nach einer möglichst hohen Ausbeute an Naphtha, Heizöl, die Herstellung von niedrigsiedenden Anteilen für Petrochemicals und für die Alkylierung hat ebenso wie saisonbedingte Bedarfsschwankungen ein Bedürfnis nach einer erhöhten Änderungsmöglichkeit des Fluid-Catalytic-Crack-Verfahrens zur Folge. Zweck der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, wechselnde Ansprüche an die Produkte zu erfüllen und die Flexibilität des Fluid-Catalytic-Crack-Verfahrens zu erhöhen.The dense fluid bed cracking process allows one flexible change of the reactor location, the temperature and the circulation rate of the catalyst and thus an adaptation to the changing refining conditions. An increased need to change what is to be achieved Products such as the highest possible yield of naphtha, heating oil, the production of low boiling points Shares for petrochemicals and for alkylation as well as seasonal fluctuations in demand Result of the need for an increased possibility of changing the fluid catalytic cracking process. Purpose of the present The invention is therefore to meet changing demands on the products and the flexibility of the fluid catalytic crack process to increase.

Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung ist eine Erhöhung oder Veränderung der Umwandlung sowohl in einer vorhandenen Fluid-Catalytic-Crack-Apparatur ebenso wie in einer Crack-Apparatur möglich, die mindestens einen Reaktor mit Transfer-line besitzt.With the help of the present invention there is an increase or changing the conversion both in an existing fluid catalytic cracking apparatus as well as in one Cracking apparatus is possible which has at least one reactor with a transfer line.

Das Fluid-Catalytic-Cracken mit Transfer-line ist eine Art des Fluid-Catalytic-Crackens von Erdölkohlenwasserstoffen, bei dem ein feinverteilter Katalysator zusammen mit einer Erdölkohlenwasserstoff-Fraktion suspendiert wird, die im wesentlichen in der Dampfphase vorliegt. BeiFluid catalytic cracking with transfer-line is a type of fluid catalytic cracking of petroleum hydrocarbons in which a finely divided catalyst is suspended together with a petroleum hydrocarbon fraction which is essentially in the vapor phase. at

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einer typischen Ausführungsform des Crackens mit Transferline bewegt sich die Suspension mit einer Gasgeschwindigkeit im Bereich zwischen etwa 2,4 und 15 m/sec durch eine längliche Reaktionszone, welche ein Verhältnis von Länge: Durchmesser im Bereich von etwa 4:1 bis etwa 20:1 aufweist. Eine ausreichende Katalysatormenge wird in Suspension gehalten, so daß ein Gewichtsverhältnis von Ausgangsmaterial pro Stunde katalysator in der Reaktionszone im Bereich von etwa 20:1 bis etwa 300:1 aufrechterhalten wird. Die Katalysatordichte bei einem typischen Transfer-line oder Steigrohr-Catalytic-Crack-Reaktor beträgt von 0,016 bis 0,16 ^ (1,0 bis 10,0 pounds/cubic foot).In a typical embodiment of transfer line cracking, the suspension moves at a gas velocity in the range between about 2.4 and 15 m / sec through an elongated reaction zone, which has a ratio of length: Has a diameter in the range from about 4: 1 to about 20: 1. A sufficient amount of catalyst is kept in suspension so that a weight ratio of starting material per hour of catalyst in the reaction zone is maintained in the range of about 20: 1 to about 300: 1. the Catalyst density in a typical transfer line or riser catalytic cracking reactor is from 0.016 to 0.16 ^ (1.0 to 10.0 pounds / cubic foot).

Reaktoren mit Transfer-line können entweder zur volständdigen Umwandlung einer Rohölfraktion dienen, oder sie können zusammen mit einem herkömmlichen, dichten Bett eines Fluid-Crack-Katalysators verwendet werden. Catcrack-Systeme mit Transfer-line werden in den US-Patentschriften 2 881 129; 2 895 901; 2 902 432; 3 123 547 und 3 355 380 beschrieben. In den beiden letztgenannten US-Patentschriften wird die Kombination des Crackens mit Transfer-line des Crackens mit einem dichten Fließbett sowie der Gedanke des getrennten Crackens verschiedener Ausgangsmaterialfraktionen beschrieben.Transfer-line reactors can either be used for the complete conversion of a crude oil fraction, or they can can be used in conjunction with a conventional dense bed of fluid cracking catalyst. Catcrack Systems transfer-line are disclosed in U.S. Patents 2,881,129; 2,895,901; 2,902,432; 3 123 547 and 3 355 380 described. In the latter two US patents, the combination of cracking with transfer-line cracking with a dense fluidized bed and the idea of cracking different raw material fractions separately described.

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Reaktoren mit Transfer-line Bind für die Raffinerien von zunehmendem Interesse ι da sie Mageröl und Katalysator-Verweilzeiten begünstigen, welche die aktiven Katalysatoren zu hohen Umwandlungen von Crack-Ausgangsmaterial in Kohlenwasserstoffe befähigen, welche im Benzin-Bereich sieden, ohne daß eine übermäßige Abscheidung von Koks auf dem Katalysator stattfinden würde. Dies gilt insbesondere für den Pail der Verwendung eines kristallinen Aluminosillkatzeoliths als Fluid-Crack-Katalysator. Reaktoren mit Transfer-line zeichnen sich weiterhin durch eine gute Vermischung von Einsatzmaterial und Katalysator und infolge einer wirksameren Ausnutzung dee Katalysators durch eine geringere Katalysatormenge im System aus.Reactors with transfer-line bind for the refineries of increasing interest - since they have lean oil and catalyst residence times Which favor the active catalysts to high conversions of cracking feedstock in hydrocarbons that boil in the gasoline range without excessive coke deposition would take place on the catalyst. This is especially true for the pail of using a crystalline one Aluminosilicate zeolite as a fluid cracking catalyst. Reactors with Transfer-line are also characterized by good mixing of the feedstock and catalyst and as a result of more efficient utilization of the catalyst due to a lower amount of catalyst in the system.

In modernen Raffinerien mufl das katalytische Oracken so flexibel wie möglich bleiben, damit abhängig von den Markt-bedürfnissen die Qualität und Menge des Produkts angepaßt werden kann. Obwohl das Cracken mit Transferline ein vielseitiges Mittel ist, um den Marktbedürfnissen gerecht zu werden, ist es ein Zweck der vorliegenden Erfindung, dem Verfahren ein zusätzliches Maß an Flexibilität zu verleihen. Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist sowohl für neu zu erstellende Anlagen wie auch für bereits existierende Anlagen brauchbar·In modern refineries, catalytic heating must be like that Remain flexible as possible so that the quality and quantity of the product depend on the market needs can be customized. Although the cracking with Transferline is a versatile means of meeting the market needs To accommodate this, it is a purpose of the present invention to give the method an additional degree of flexibility to rent. The method according to the present invention is both for newly constructed plants as can also be used for existing systems

Kurz ausgedrückt beinhaltet die vorliegende Erfindung einIn short, the present invention includes one

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Verfahren zur Durchführung des Fluid-Catalytic-Crackens in Gegenwart von zwei Crack-Katalysatoren, wie z.B. eines herkömmlichen Fluid-Crack-Katalysators und eines reinen, nicht-umhüllten kristallinen Alumosilikat-Molekularsieb- · Crack-Katalysators. Weitere Einzelheiten der vorliegenden Erfindung werden im folgenden ausgeführt. Die Zeichnungen sind Fließdiagramme und zeigen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Process for performing fluid catalytic cracking in the presence of two cracking catalysts, such as one conventional fluid cracking catalyst and a pure, non-coated crystalline aluminosilicate molecular sieve Crack catalyst. More details of the present Invention are detailed below. The drawings are flow charts showing preferred embodiments of the present invention.

Die Bezeichnung "herkömmliche Crack-Katalysatoren11 umfaßt im hier verwendeten Sinne amorphe Fluid-Crack-Katalysatoren des SiO2-Typs ebenso wie die neueren kristallinen Alumosilikat-Zeolithe, die mit amorphem Katalysator, mit Tonen oder mit einem anderen Wirtsmaterial physikalisch gebunden oder darin eingebettet sind, so daß ein fließfähiges Katalysatorteilchen erhalten wird.The term "conventional cracking catalysts 11" as used here includes amorphous fluid cracking catalysts of the SiO 2 type as well as the newer crystalline aluminosilicate zeolites which are physically bound or embedded in amorphous catalyst, with clays or with another host material so that a flowable catalyst particle is obtained.

Amorphe SiO2ZAl2O3-, SiO2ZMgO- und SiOgZZrO-Fluid-Crack-Katalysatoren sind seit 25 Jahren im Handel erhältlich. Im allgemeinen werden sie durch (1) gleichzeitige Ausfällung oder Gelierung von SiO2 und Al2O3 aus gemischten lösungen von Natriumsilikat und Aluminiumsulfat oder (2) durch Bildung von SiOg-hydrogel durch Umsetzen von Natriumsilikat mit Schwefelsäure und anschließende Einlagerung von Al2O3 beispielsweise durch Zugabe von Aluminiumsulfat und Ammoniak hergestellt· Das vermischte ProduktAmorphous SiO 2 ZAl 2 O 3 , SiO 2 ZMgO and SiOgZZrO fluid cracking catalysts have been commercially available for 25 years. In general, they are made by (1) simultaneous precipitation or gelation of SiO 2 and Al 2 O 3 from mixed solutions of sodium silicate and aluminum sulfate or (2) by the formation of SiOg hydrogel by reacting sodium silicate with sulfuric acid and subsequent storage of Al 2 O 3 produced for example by adding aluminum sulfate and ammonia · The mixed product

• 1098 U/1931 ,..·■- β -• 1098 U / 1931, .. · ■ - β -

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wird anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Handelsübliche amorphe idumosilikat-Fluid-Crack-Katalj»,-toren haben eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 70 bis 80/U.is then washed with water and dried. Commercially available amorphous idumosilicate fluid crack catalysts have an average particle size in the range from 70 to 80 / U.

Crack-Tone werden gleichfalls seit mehr als 25 Jahren verwendet HfttusiiL Qte sr0£jfoaHBende~ Tone wi e z.B. Bentoni t, Kaolin lind Ha^loysA-t werdein einer chemischen Behandlung unterzogen, um sie für das katalytische Cracken zu aktivieren. Anschließend werden sie in eine für die Verflüssigung und Zirkulation in einer iluid-Orack-Anlage geeignete Teilchengröße gebracht.Crack clays have also been used for more than 25 years HfttusiiL Qte sr0 £ jfoaHBende ~ clays like e.g. Bentoni t, Kaolin and Ha ^ loysA-t undergo a chemical treatment subjected to activate them for catalytic cracking. They are then put into one for liquefaction and circulation in an iluid-orrack system suitable Brought particle size.

Zahlreich« -Zubereitungen von typischen und herkömmlichen Alumosilikat- und Ton-Craok-Katalysatoren werden von Hyland et al in Catalysis, Band VII, 1960, S. 1 bis 86, und in der darin genannten Literatur beschrieben.Numerous «preparations of typical and conventional aluminosilicate and clay Craok catalysts are made by Hyland et al in Catalysis, Volume VII, 1960, pp. 1 to 86, and in the literature cited therein.

Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist gleichfalls auf iluid-Crack-Verfahren anwendbar, bei denen Mo-Iekulareiieb-Fluid-Oraok-Kataly9at@^en verwendet werden. Infolge der extrem kleinen Größe und hohen Aktivität der Siebe werden sie in regenerativen katalytischen Orack-Verfahren mit diohtem Fließbett nioht in reiner Porm verwendet. Sie werden in einem Träger oda^-umhüllt alt amorphem 3i02/Al20,-Katalysator und/oder Ton verwendet. In The process according to the present invention is also applicable to fluid cracking processes in which Mo-Iekulareiieb-Fluid-Oraok-Kataly9at @ ^ s are used. Due to the extremely small size and high activity of the sieves, they are not used in pure form in regenerative catalytic oracking processes with a diohtem fluidized bed. They are encased in a carrier oda ^ old amorphous 3i0 2 / Al 2 0, used catalyst and / or clay. In

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dieser Form liegt der den Zeolith enthaltenden Katalysator in Form eines fließfähigen Teilchens vor und kann in seiner Crack-Wirkung gesteuert werden. Zusätzliche Probleme wie Abrieb und Mitreißen aus dem Reaktor und/oder Regenerator werden abgeschwächt.In this form, the catalyst containing the zeolite is in the form of a flowable particle and can be in its cracking effect can be controlled. Additional problems such as attrition and entrainment from the reactor and / or Regenerators are weakened.

Im allgemeinen kann die chemische Formel des in der vorliegenden Erfindung verwendeten, wasserfreien, kristallinen Alumoeilikat-Zeolithen,ausgedrückt in Mol, wie folgt dargestellt werden:In general, the chemical formula can be used in the present Anhydrous crystalline aluminate zeolites used in the invention, expressed in moles, as follows being represented:

0,9 - 0,2 Me2 JnO : Al2O, : XSiO2 0.9-0.2 Me 2 J n O : Al 2 O,: XSiO 2

worin Me Metallkationen, Wasserstoff und Ammoniak bedeuten kann, η die Wertigkeit darstellt und X eine Zahl von mehr als 3» beispielsweise 4*bis 14» vorzugsweise 4»5 bis 6,5» beträgt. Sie kristallinen Alumosilikat-Zeolithe umfassen synthetische kristalline Alumosilikate, natürlich vorkommende kristalline Alumosilikate und kaustifizierte und gealterte Tone, in denen ein Teil des Tons in den kristallinen Zeolith überführt wurde. Synthetische Materialien umfassen Faujasite und Mordenite. Natürliche Materialien sind Erionit, Analcit, Faujasit, Phillipeit, Glinoptilolit, Ohabasit, Geelinit, Mordenit und deren Gemische. Montmorillonit und Kaoline können durch eine Behandlung in kristalline AluMOsilikate überführt werden.where Me can mean metal cations, hydrogen and ammonia, η represents the valency and X is a number of more than 3 »for example 4 * to 14» preferably 4 »5 to 6.5 ». They crystalline aluminosilicate zeolites include synthetic crystalline aluminosilicates, naturally occurring crystalline aluminosilicates, and causticized and aged clays in which some of the clay has been converted into the crystalline zeolite. Synthetic Materials include faujasite and mordenite. Natural materials are erionite, analcite, faujasite, phillipeit, Glinoptilolite, Ohabasite, Geelinite, Mordenite and their Mixtures. Montmorillonite and kaolins can be converted into crystalline AluMOsilicates by treatment.

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Die Kationen der Zeolithe wie di« Natriumkationen können gane oder teilweise durch Wasserstoffionen, Ammoniumionen oder Metallkationen wie z.B. Kationen der Seltenen Erden, Mangan, Kobalt, Zink und andere Metalle der Gruppen I bis Till de· Periodensystems ersetzt werden.The cations of the zeolites, such as sodium cations, can be completely or partially by hydrogen ions, ammonium ions or metal cations such as rare earth cations, manganese, cobalt, zinc and other Group I metals to be replaced by till de · periodic table.

Zubereitmngen von Fluid-Orack-Katalysatoren des Trägertyp· werden in den US-Patentschriften 3 329 628; 3 352 79€j 3 410 808 und 3 140 249 beschrieben. Bei diesem Katalysatortyp sind die Zeolithkristalle mit einem Kiesel-GeI überzogen oder darin eingebettet. Der Katalysator des Trägertyps enthält 5 bis 50*, vorzugsweise 5 bis 20*, kristallinen Zeolith.Preparations of fluid orracking catalysts of the carrier type are disclosed in U.S. Patents 3,329,628; 3 352 79 € j 3 410 808 and 3 140 249. With this one The type of catalyst are the zeolite crystals with a silica gel coated or embedded in it. The catalyst of the The carrier type contains 5 to 50 *, preferably 5 to 20 *, crystalline zeolite.

Gewi··· natürlich« Tonaineralien können einer Behandlung unterBOg«n werden, ua «inen Teil des Materials in kristallin« Zeolithe su überführen. Tone wie z.B. Kaolin, Kaolinlt, Halloysit, Bentonit und andere kieselsäurehaltig«n Ton« wurden auf ein« Weis« behandelt, wie es in den US-P*t«atschrift«n 3 037 843 J 3 065 054 und 3 458 454 beschrieben ist. Di« behandelten Tone enthalten 5 bis 50* kristallinen Zeolith.Certainly ··· natural «Tonaineralien can be a treatment under BOg «n, among other things« part of the material in crystalline « Transfer zeolites see below. Clays such as kaolin, kaolin oil, halloysite, bentonite and others containing silica Ton "were treated in a" white "way, as described in US Pat. No. 3,037,843 J 3,065,054 and 3,458,454 is described. The treated clays contain 5 to 50 * crystalline zeolite.

J«der herkönalloh« flttid-Craok-Katalysator des Zeolithtyps, der 5 bis 50* Zeolith enthält und eine mittler« Teilchengröße von »ehr als etwa 50,u aufweist, kann inJ «the Herkönalloh« flttid-Craok catalyst of the zeolite type, which contains 5 to 50 * zeolite and has an average "particle size of" or more than about 50 .mu.m, can be in

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

dem erfindungsgemäßen Verfahren als erster oder hauptiich-'· licher Pluid-Craok-Katalysator verwendet werden. Der zusätzliche oder zweite Katalysator ist ein im wesentlichen · reiner, nicht-umhüllter kristalliner Zeolith, der 70 to· -IOO96 kristallinen Zeolith enthält und eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10/U, vorzugsweise weniger ale 5/u, aufweist· Die am meisten "bevorzugte Teilchengröße liegt in einem Bereich von 0,1 bis 2/U. Der reine Zeolith wird in dem Verfahren in sehr geringen Mengen verwendet, um das durch den herkömmlichen JMuid-Katalysator verursachte Cracken zu erhöhen. Der bevorzugten Ausführungsform wird der. reine Sieb-Katalysator auf der Basis eines einmaligen Durchgangs zugrundegelegt, und es wird nicht versucht, den reinen Zeolith-Katalysator wiederzugewinnen oder zu regenerieren·the method according to the invention as the first or main- '· Licher Pluid Craok catalyst can be used. The additional or second catalyst is an essentially pure, non-coated crystalline zeolite, which contains 70 to · -IOO96 crystalline zeolite and an average particle size of less than 10 / U, preferably less ale 5 / u, has · The most "preferred particle size ranges from 0.1 to 2 / U. The pure zeolite is used in very small amounts in the process to increase the cracking caused by the conventional JMuid catalyst. The preferred embodiment is the. pure sieve catalyst on the basis of a is based on a single pass and no attempt is made to recover the pure zeolite catalyst or to regenerate

In Pig. 1 der Zeichnungen bezieht sich die Bezugsziffejr 1 auf einen einstufigen Pluid-Catalytic-Örack-Reaktor. Bei dieser Reaktorart findet der größte Teil des Orackvorgangs in dem dichten Bett und ein geringerer Teil der Umwandlung in der Reaktorzuleitung, in der verdünnten Phase oberhalb des dichten Betts und in dem Stripper statt. Bei der herkömmlichen Durchführung des Verfahrens wird ein Rphölkohlenwasserstoff zur Vermischung mit dem regenerierten fluid-Crack-Katalysator mittels der Leitung 2 der leitung 3 zugeführt. Pur das Verfahren geeignete BinsatzmaterialienIn Pig. Reference number 1 refers to 1 of the drawings on a single-stage pluid catalytic oil rack reactor. at in this type of reactor, most of the cracking takes place in the dense bed and less of the conversion in the reactor feed, in the dilute phase above the dense bed and in the stripper. In the conventional implementation of the method, a Rphölhydrocarbon for mixing with the regenerated fluid-cracking catalyst is fed to the line 3 by means of the line 2. Input materials suitable for the process

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BAD ORIQiNAL BAD ORIQ INAL

sind Traktionen, die In einest Bereich Ton 93 Ms 65O0O (aoo bis 12000T) sieden und durch atmosphärische Destillation, intssphmltierung, Vakuumdestillation, Verkokung, Viskositätsbrechen und aus gemischten Traktionen und dergl. erhalten werden· Das linsatzmaterial kann auch Riioirfluimaterial enthalten. Du dem Verfahren sugeführte öl wird im allgemeinen auf eine geeignete Temperatur im Bereich τοη 150 bis 4800G (300 bis 9000T) erwärmt und Torzugsweise durch die Leitung 3 in Dampfphase oder in gemischte Phase geführt, worin der größte Anteil des Einsatzmaterials, d.h. 60 bis 99£, in der Dampfphase vorliegt. Das Verhältnis τοη Katalysator eu Ol liegt in dem Bereioh τοη 2/1 bis 15/1.are tractions that boil in a range of clay 93 Ms 65O 0 O (aoo to 1200 0 T) and are obtained by atmospheric distillation, intssphmltierung, vacuum distillation, coking, visbreaking and from mixed tractions and the like. The oil suggested by the process is generally heated to a suitable temperature in the range from 150 to 480 0 G (300 to 900 0 T) and preferably passed through line 3 in the vapor phase or in the mixed phase, in which the largest proportion of the feedstock, ie 60 to 99 pounds, in the vapor phase. The ratio τοη catalyst eu oil is in the range τοη 2/1 to 15/1.

Das Einsatzmaterial wird in einem dichten Fließbett 4 bei einer Temperatur im Bereich von 370 bis 57O0O (700 bis 10500I), Yorzugsweise 455 bis 5100O (»50 bis 950°?), gecrackt. Der Druck beträgt τοη 0,07 bis 3,5 kg/cm2 (1 bis 50 paig.)· Der herkömmliche Tluid-Katalysator wird Tom Craok-Überlauf mittels Zyklon 5 getrennt, wobei der Jluid-Katalyeator in das Tließbett zurückkehrt und die getraokten Produkte und das» nicht umgewandelte Material über Kopf durch die Leitung i abgeführt wird. Die geοrack ten Produkte werden in der Träktioniersäule 7 getrennt. ul)er die Leitung 8 wird eine öa·- und Benainfraktion gewonnen.- iine Keroiin^ un% iPrifbwerkkriftstofffraktionThe feedstock is cracked in a dense fluidized bed 4 at a temperature in the range from 370 to 57O 0 O (700 to 1050 0 I), preferably 455 to 510 0 O (»50 to 950 °?). The pressure is τοη 0.07 to 3.5 kg / cm 2 (1 to 50 paig.) The conventional fluid catalyst is separated from the Tom Craok overflow by means of cyclone 5, the fluid catalyst returning to the fluid bed and the drinking Products and the »unconverted material is discharged overhead through line i. The geοrack th products are separated in the fractionation column 7. ul) he the line 8 a ole and Benainfraktion obtained.- iine keroin ^ an% fuel fraction

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BADBATH

wird durch die Leitung 9 erhalten, Heizölfraktionen und Eückführölfraktionen werden durch die Leitungen 10 bzw· 11 erhalten. Eine Sumpffraktion wird durch die Leitung erhalten.is obtained through line 9, fuel oil fractions and Recycle oil fractions are obtained through lines 10 and 11, respectively. A swamp fraction is through the line obtain.

Ein herkömmlicher Fluid-Katalysator,der dtr Regenerierung bedarf, wird durch den Stripper 13 und die Leitung 14 «um Regenerator 15 geführt. Der Katalysator wird mittel» herkömmlicher Fluid-Ksntaktmittel regeneriert und über die Leitung 3 in den Reaktor zurückgeführt·A conventional fluid catalyst, the dtr regeneration is required by the stripper 13 and the line 14 "um Regenerator 15 led. The catalyst is regenerated using conventional fluid contact agents and via the Line 3 returned to the reactor

Der reine, nicht eingebettete und unTerdünnte Molekularsieb-Katalysator kann dem Fluid-Catalytic-Oraok-Verfahren an einer oder mehreren geeigneten Stellen im System zugegeben werden. Bei einer Ausführungsform wird der reine Katalysator mittels der Leitung 16a der Leitung 3 zugeführt· Der Vorteil dieser Stelle der Zugabe besteht darin, daß der reine Katalysator mit dem heiflen, regenerierten, herkömmlichen Fluid-Katalysator unter Bedingungen einte guten Wärmeübergangs Yemischt wird, so dafl der sugesetste.Katalysator auf die gleiche Temperatur wie der Fluid-Katalysator erwärmt wird, ehe er mit dem linsatxmaterial in Kontakt kommt. Sin anderer Vorteil der Zugabe an dieser Stelle besteht darin, daß das frische und unberührt· linsatzmaterial mit frischem und nicht vergiftetem Katalysator in Kontakt kommt. Der reine Katalysator reagiertThe pure, non-embedded and undiluted molecular sieve catalyst can use the Fluid Catalytic Oraok process be added at one or more suitable points in the system. In one embodiment, the pure Catalyst fed to line 3 via line 16a The advantage of this point of addition is that that the pure catalyst united with the hot, regenerated, conventional fluid catalyst under conditions good heat transfer Y is mixed, so that the sugesetste.Katalysator is heated to the same temperature as the fluid catalyst before it is heated with the linsatx material comes into contact. Another advantage of adding at this point is that the fresh and untouched feed material comes into contact with fresh and non-poisoned catalyst. The pure catalyst reacts

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BADBATH

2ÜA62A52ÜA62A5

mit dem Einsatzöl, sobald es mit dem Einsatzmaterial in der Leitung 3 in Kontakt kommt. Aufgrund der um vieles geringeren Teilchengröße des reinen Katalysators gegenüber dem herkömmlichen Fluid-Katalysator ist ersterer in der Lage, durch den Fluid-Craekv-Reaktor in die Leitung 6 zu fließen. Soll der reine Siebkatalysator mit dem Fließbett 4 nicht in Kontakt kommen, so kann der Katalysator der verdünnten Phase des Fluid-Reaktors durch die Leitung 16b zugesetzt werden. Mehrere Zuleitungen, die um den Kreisumfang des Reaktors herum angebracht sind, können dazu dienen, eine gute Dispergierung des Katalysators zu erhalten. In einer weiteren Ausführungsform wird der reine Katalysator den Crack-Dämpfen zugesetzt, die aus dem Reaktor über die Leitung 6 in das iraktioniergefäß geführt werden. Der Katalysator wird durch die Leitung 16c zugegeben, und es kann gegebenenfalls der durch die Leitung 17 aus dem Reaktor gewonnene heiße Dampf als Trägermedium für den Katalysator dienen. In einer weiteren Ausführungsform wird der reine Katalysator dem Stripper 13 durch die Leitung 16d zugesetzt. Der reine Katalysator fließt unter der treibenden Kraft des dem Stripper über die Leitung 18 zugesetzten Strippergases nach oben durch den Stripper. Der reine Zeolith-Katalysator kann dem Fluid-Crack-System durch irgendeine Kombination der Leitungen 16a, 16b, 16c und 16d zugesetzt werden.with the feed oil as soon as it is in with the feed the line 3 comes into contact. Because of the much smaller particle size compared to the pure catalyst the conventional fluid catalyst, the former is able to flow through the Fluid Craekv reactor into line 6 to flow. If the pure sieve catalyst is not to come into contact with the fluidized bed 4, the catalyst can the dilute phase of the fluid reactor through the line 16b can be added. Several feed lines, which are attached around the circumference of the reactor, can serve to obtain good dispersion of the catalyst. In a further embodiment, the pure catalyst added to the cracking vapors coming out the reactor via line 6 into the reaction vessel be guided. The catalyst is added through line 16c, and it can optionally be added through line 17 hot steam obtained from the reactor serve as a carrier medium for the catalyst. In another Embodiment, the pure catalyst is added to the stripper 13 through line 16d. The pure catalyst flows upward under the driving force of the stripper gas added to the stripper via line 18 by the stripper. The pure zeolite catalyst can be added to the fluid cracking system by any combination of the Lines 16a, 16b, 16c and 16d are added.

- 13 109814/1931 - 13 109814/1931

Die lage der Zuführungslinien des reinen Katalysators hängt von der Art der Fluid-Crack-Anlage, den Eigenschaften des Einsatzmaterials einschließlich des RUckflußmaterials und der Art des gewünschten Produktes at. Als Folge jahreszeitlich "bedingter Anforderungen wie "beispielsweise nach einem Maximum an Benzin im Sommer und einem Maximum an Heizöl im Winter» kann es wünschenswert sein, während einer Zeit des Jahres eine Zufuhrstelle und während einer anderen Jahreszeit eine andere Stelle zu verwenden. Weiterhin kann es vorteilhaft sein, den reinen Zeolith-Katalysator gemäß den jahreszeitlichen Anforderungen an die Produkte diskontinuierlich zuzugeben, X>aa Verhältnis des reinen Katalysators zum Öl liegt im Bereich von 0,1 bis 1,0 bis 0,001 bis 1,0. Hieraus gehe hervor, daß eine sehr geringe Menge an reinem Katalysator verwendet wird.The position of the feed lines for the pure catalyst depends on the type of fluid cracking system and its properties of the feed, including the reflux material and the type of product desired. As a result of seasonal "requirements such as" for example after a maximum of gasoline in summer and a maximum of heating oil in winter »it may be desirable one feed point during one time of the year and another point during another season use. Furthermore, it can be advantageous to use the pure zeolite catalyst in accordance with the seasonal requirements to be added discontinuously to the products, X> aa The ratio of the pure catalyst to the oil is in the range from 0.1 to 1.0 to 0.001 to 1.0. Go out of this indicate that a very small amount of neat catalyst is used.

Da die Menge und Teilchengröße des reinen Zeolith-Katalysators sehr gering ist, passiert das meiste Material durch die Zyklone 5 und die Leitung 6 in das FraktioniergefäQ 7. Der untere Teil des Fraktioniergefäßes weist einen Stripper auf, weshalb der größte Teil des Katalysators in die schwereren Fraktionen abgestrippt wird. Gegebenenfalls kann der Katalysator aus allen Produktfraktionen mittels geeigneter Trennvorrichtungen entfernt werden,As the amount and particle size of the pure zeolite catalyst is very low, most of the material passes through the cyclones 5 and line 6 into the fractionation vessel 7. The lower part of the fractionation vessel has a stripper on, which is why most of the catalyst is stripped into the heavier fractions. Possibly the catalyst can be removed from all product fractions using suitable separation devices,

-H-109814/1931-H-109814/1931

In Fig. 2 der Zeichnungen bezeichnet die Bezugszahl 21 eine Leitung, über die eine frische Rohöl-Kohlenwasserstoffbeschickung einer Reaktionszone 22 mit einer Transfer-line zugeführt wird. Geeignete Beschickungen für das Verfahren sind Fraktionen, die im Bereich von 90 bis 65O0O (200 bis 12000P) sieden und durch Destillation bei Atmoephärendruck, Entasphaltierung, Vakuumdestillation, Verkokung, Viskositätsbrechen, Lösungsmittelextraktion und gemischten Fraktionen erhalten werden. Die als Gasöl bekannte Fraktion ist ein bevorzugtes Einsatzmaterial. Die dem Verfahren zugeführte ölbeschickung wird im allgemeinen auf eine geeignete Temperatur im Bereich von 150 bis 5000O (300 bis 9000F) erwärmt und wird vorzugsweise über die Leitung 22 in die Dampfphase oder in die gemischte Phase eingeleitet, in der der größte Anteil des Einsatzmateriala, d.h. 60 bis 99#i in der Dampfphase vorliegt.In Figure 2 of the drawings, the reference numeral 21 designates a line through which a fresh crude oil hydrocarbon feed is fed to a reaction zone 22 having a transfer line. Suitable feeds for the process are fractions which boil in the range from 90 to 65O 0 O (200 to 1200 0 P) and are obtained by distillation at atmospheric pressure, deasphalting, vacuum distillation, coking, visbreaking, solvent extraction and mixed fractions. The fraction known as gas oil is a preferred feed. The oil feed to the process is generally heated to a suitable temperature in the range of 150 to 500 0 O (300 to 900 0 F) and is preferably introduced via line 22 into the vapor phase or into the mixed phase, in which the greatest proportion of the feed a, ie 60 to 99 # i, is in the vapor phase.

Das Einsatzmaterial wird mit heißem Katalysator vermischt, der aus dem Regenerator 23 über die Leitung 24 abgezogen wird. Bei dieser speziellen Ausführungsform wird die Leitung 24 mit Hilfe einer geeigneten Ventilanordnung (nicht gezeigt) in zwei Leitungen ,25 und 26 aufgeteilt, so daß das frisohe Einsatzmaterial und das Rüokflußmaterial getrennt getraokt werden. Bin Gemisch aus Katalysator der Leitung 25 und dem Eineatzmaterial aus Leitung 21 wird in der Leitung 22 bsi Transfer-line-Bedingungen katalytischThe feed is mixed with hot catalyst withdrawn from regenerator 23 via line 24 will. In this particular embodiment, the line 24 is closed with the aid of a suitable valve arrangement (not shown) divided into two lines, 25 and 26, so that the early feed and the return material are drawn separately. Am mixture of the catalyst Line 25 and the etching material from line 21 is in the line 22 to transfer-line conditions catalytically

1Q98U/1931 - 15 -1Q98U / 1931 - 15 -

gecrackt. Bevorzugte Bedingungen sind Temperaturen im Bereich von 260 bis 54O0O (500 bis 10000F), Drucke im Bereich von 0,07 bis 3,5 kg/cm2 (1 bis 50 psig.), eine Gasgeschwindigkeit im Bereich von 2,4 bis 15 m/sec (8 bis 50 feet/second), eine Katalysatordichte im Bereich von 0,016 bis 0,801 g/cnr5 (10 lb/ft.-5) und ein Gewichtsverhältnis von Einsatzmaterial zu Katalysator im Bereich von 20:1 bis 30Oi1. Der Transfer-line-Reaktor weist ein Verhältnis von Länge zu Durchmesser im Bereich von etwa 4:1 bis etwa 20t1 auf.cracked. Preferred conditions are temperatures in the range from 260 to 54O 0 O (500 to 1000 0 F), pressures in the range from 0.07 to 3.5 kg / cm 2 (1 to 50 psig.), A gas velocity in the range of 2, 4 to 15 m / sec (8 to 50 feet / second), a catalyst density in the range 0.016 to 0.801 g / cnr 5 (10 lb / ft.-5), and a weight ratio of feed to catalyst in the range of 20: 1 to 30Oi1. The transfer-line reactor has a length to diameter ratio in the range of about 4: 1 to about 20-1.

Die Geschwindigkeit der Umwandlung in einem Transfer-line-Reaktor ist sehr hoch und beträgt von 0,5 bis 10 Sekunden. Der gecrackte Überlauf und der Katalysator werden über die leitung 22 in den Zyklon 27 geführt. In der in Fig.2 der Zeichnungen gezeigten Ausführungsform bedeutet die Bezugszahl 28 einen- Reaktor-Stripper aus einem dichten Bett von verflüssigtem Katalysator 29, einer verdünnten Phase oder Absetzzone 30 und einer Stripperzone 31· Der Zyklon 27 trennt den Katalysator und den gecrackten Überlauf, wobei der Katalysator nach unten über die Vorrichtung 32 in das dichte Bett 29 geführt wird. Der gecrackte Überlauf verläuft über den Zyklon 33 in die Leitung 34 zur Abgabe an ein Produktfraktioniergerät 35.The rate of conversion in a transfer-line reactor is very high and ranges from 0.5 to 10 seconds. The cracked overflow and catalyst are over the line 22 led into the cyclone 27. In the in Fig.2 In the embodiment shown in the drawings, reference numeral 28 denotes a sealed bed reactor stripper of liquefied catalyst 29, a dilute phase or settling zone 30 and a stripper zone 31 · The cyclone 27 separates the catalyst and cracked overflow, with the catalyst down over device 32 is passed into the tight bed 29. The cracked overflow runs through cyclone 33 into line 34 for discharge to a product fractionation device 35.

Bei dieser Ausführungsform erfolgt das Oracken in einerIn this embodiment, the Oracle is done in one

1098U/1931 - 16 -1098U / 1931 - 16 -

getrennten Weise. Das Rückflußmaterial aus dem Fraktioniergerät 35 unterhalb der deckvorrichtung wird über die Leitung 36 zum Steigrohr 37 geführt. Heißer, regenerierter Katalysator aus den Leitungen 24 und 26 wird mit dem Rückflußmaterial vermischt. Die Steigleitung 37 kann jede gewünschte Länge aufweisen. In einer Ausführungsform
wird 5 bis 50% des Crackens des Rückflußmaterials in der
separate way. The reflux material from the fractionation device 35 below the deck device is fed via the line 36 to the riser pipe 37. Hot, regenerated catalyst from lines 24 and 26 is mixed with the reflux material. The riser 37 can be of any desired length. In one embodiment
becomes 5 to 50% of the cracking of the reflux material in the

^ Steigleitung 37 und das weitere Cracken in einem dichten Bett 29 durchgeführt. Auf diese Weise kann die Steigleitung 37 in einer Weise wirken, die ähnlich einer Transferline ist, indem Bedingungen aufrechterhalten werden, wie sie für die Leitung 22 in der Leitung 37 beschrieben wurden. Der gecrackte Überlauf aus der Steigleitung 37 und
dem dichten Bett 29 verläuft aus dem Reaktor 28 über
Zyklon 33 und die Linie 34 zur Fraktionierung und Gewinnung von Gas, Benzin, Kerosin, Heizöl, Rückfluß- und
Rückstandsfraktionen. Der aus dem Überlauf abgetrennte
^ Riser 37 and the further cracking carried out in a tight bed 29. In this way, riser 37 can operate in a manner similar to a transfer line by maintaining conditions as described for line 22 in line 37. The cracked overflow from the riser 37 and
the dense bed 29 overflows from the reactor 28
Zyklon 33 and the line 34 for fractionation and recovery of gas, petrol, kerosene, heating oil, reflux and
Residue fractions. The one separated from the overflow

r Katalysator wird vom Zyklon 33 in das dichte Bett 29 zurückgeführt. Der flüssige Katalysator aus der Transferline und dem dichten Bett wird durch den Stripper 31 geführt, in dem er mit durch die Leitung 38 eingeführtem
Dampf in Kontakt gebracht wird. Der gestrippte Katalysator wird anschließend über die Leitung 39 zum Regenerator 23 geführt, um auf herkömmliche Weise regeneriert zu werden.
The catalyst is returned to the dense bed 29 from the cyclone 33. The liquid catalyst from the transfer line and the dense bed is passed through the stripper 31 in which it is introduced through the line 38
Steam is brought into contact. The stripped catalyst is then passed via line 39 to regenerator 23 to be regenerated in a conventional manner.

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Bei einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann· ein Teil des frischen oder unberührten Ausgangsmaterials in der Leitung 21 mit Rückflußmaterial in der Leitung 36 oder umgekehrt durch Betätigung des Ventils 40 in der Lei tung 41 und des Ventils 42 in der Leitung 43 vermisehii werden.In one embodiment of the present invention, a portion of the fresh or virgin feedstock in line 21 with reflux material in line 36 or vice versa by actuating the valve 40 in the lei device 41 and the valve 42 in the line 43 vermisehii will.

Die vorstehende Beschreibung betrifft eine Ausführungsform einer Kombination aus Transfer-line und Jluidt-Catalytic-Oraoking mit dichtem Bett in Anwesenheit eist· herkömmlichen, verflüssigten katalytischen Oraok-Katalysators. Die Arbeitsweise dieser Anlage wird verbelltet und erhöht durch Zugabe von reinem kristallinem Aluaiaesilikat-Zeolith, der eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10/U an einer geeigneten Stelle aufweist. Beispielsweise kann der reine Molekularsieb-Zeolith duroh die Leitung 44a, 44b, 44c und/oder die Leitung 44d augegeben werden. Die Vorteile der Zugabe des reinen Molekularsiebes über die Leitung 44a bestehen darin, da£ eine gute Vermischung und Wärmeübertragung mit dem heißen, regenerierten und flüssigen Katalysator erzielt wird, der durch die Leitung 25 in die Transfer-line 22 eintritt, und daß der frische und koksfreie reine Siebkatalysater das nicht umgesetzte und unberührte Einsatzmaterial kontaktiert. Die Leitung 44b dient dazu, das abgeschiedene Rückflußmaterial in der Leitung 37 mit dem kokefreien,The above description relates to an embodiment of a combination of transfer-line and Jluidt-Catalytic-Oraoking with a dense bed in the presence of a conventional, liquefied Oraok catalytic catalyst. The way this system works is barked up and increased by adding pure crystalline aluminum silicate zeolite, which has an average particle size of less than 10 / U at a suitable location. For example the pure molecular sieve zeolite can duroh the line 44a, 44b, 44c and / or the line 44d issued will. The advantages of adding the pure molecular sieve via line 44a are that there is one good mixing and heat transfer is achieved with the hot, regenerated and liquid catalyst that enters the transfer line 22 through the line 25, and that the fresh and coke-free pure sieve catalyst contacted the unreacted and untouched feedstock. The line 44b is used to transfer the separated Reflux material in line 37 with the coke-free,

ι 1098U/1931 - 18 "ι 1098U / 1931 - 18 "

reinen Molekularsieb zu kontaktieren, das in der Leitung 26 zum Vermischen und Kontaktieren mit dem Rückflufimaterial mit heißem, regeneriertem, flüssigem Katalysator vermischt wird. Bei einer anderen Verfahrensweise wird das reine Molekularsieb mittels der leitung 44o dem teilweise georaokten Material in der Leitung 22 zugegeben. Der Vorteil der Einführung des zweiten Katalysators an einer Stellt in der Nähe des Endes des Transfer-line-Beaktors besteht darin, daß dem Orack-Prozeß zu einer Zelt eine ausätaliohe Stimulierung verliehen wird, bei der ein herkömmlicher flüssiger Katalysator infolge der Ansammlung von Koks in seiner Aktivität abgenommen hat. Ein der Leitung 25, 22 oder 26 zugesetster reiner Katalysator fließt duroh dls Zyklone im Heaktorstripper 28 und wird mit dem geeraokttn überlauf aus der Transfer-line 22 und dem Reaktorstripper 28 in der Leitung 34 erhalten. Der reine Katalysator kann gleichfalls mittels der Leitung 44d der Leitung 34 sugesetst werden. Dieser Ort der Zugabo weist den Torteil auf, daß ein Kontakt hergestellt wird, naohdem der flüssige Katalysator aus dom Oraok-Überlauf entfernt wurde. Der untere foil de· Iraktioniergefäße« weist einen Stripper auf, wobei der grüßte Teil des roinon Molekulareieb-Katalysators in die schwereren frak-feionon abgestrippt wird« gegebenenfalls kann dieser Katalysator duroh geeignet· Trennvorrichtungen aus jeder Produktfraktion abgetrennt werden·pure molecular sieve contact that is in the line 26 for mixing and contacting with the reflux material with hot, regenerated, liquid catalyst is mixed. In another procedure, the pure molecular sieve is added to the partially geo-okened material in line 22 by means of line 44o. The advantage of introducing the second catalyst at a point near the end of the transfer-line reactor is that the orracking process takes place in one place an ausätaliohe stimulation is conferred in which a conventional liquid catalyst has decreased in activity due to the accumulation of coke. A the line 25, 22 or 26 added pure catalyst flows duroh dls cyclones in the Heaktorstripper 28 and becomes with the geeraokttn overflow from the transfer line 22 and the reactor stripper 28 in line 34 received. The pure catalyst can also by means of the line 44d of line 34 are sugesetst. This place of addition has the gate part that made contact after the liquid catalyst has been removed from the Oraok overflow. The lower foil de · Iraktioniergefäß «has a stripper, whereby the largest part of the roinon molecular sieve catalyst into the heavier ones frak-feionon is stripped off «if necessary this can Catalyst duroh suitable · Separation devices from each Product fraction are separated

1098U/1831 - 19 -1098U / 1831 - 19 -

ν BAD ORIGINALν BAD ORIGINAL

Beispiel 1example 1

Als spezielles Beispiel eines flüssigen Catcrack-Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung betreffen die folgenden Angaben eine Anlage, die mit 1OM B/D an frischem Gasöl beschickt wird. Etwa 5000 bis 10 000 kg/min (5 bis 10 tons per minute) eines herkömmlichen regenerierten Katalysators aus amorphem SiOp/AlpO,, der 13% Al2O, enthält, werden mit dem Einsatzmaterial in der Leitung 3 vermischt. Etwa 6,7 bis 11,2 kg/min (15 bis 25 lb/min) eines mit Seltenen Erden ausgetauschten synthetischen Faujasite werden über die Leitung 16a der Leitung 3 zugeführt. Der herkömmliche Katalysator in der Leitung 3 weist 70% "!Teilchen im Bereich von 40 bis 80/u auf. Der reine Zeolith-Katalysator hat 90% Teilchen im Bereich von 0 bis 10 /u. Der Aufenthalt des konventionellen Katalysators in dem dichten Bett 4 beträgt 1 bis 4 Minuten. Der Aufenthalt des reinen Zeolith-Katalysators beträgt weniger als 10 Sekunden. Wenn der Zeolith-Katalysator zugegeben wird, wird die Umwandlung des Gasöls erhöht.As a specific example of a liquid catcracking process according to the present invention, the following information relates to a plant that is charged with 10OM B / D of fresh gas oil. About 5000 to 10,000 kg / min (5 to 10 tons per minute) of a conventional regenerated amorphous SiOp / AlpO catalyst containing 13% Al 2 O is mixed with the feed in line 3. About 6.7 to 11.2 kg / min (15 to 25 lb / min) of a rare earth exchanged synthetic faujasite is fed to line 3 via line 16a. The conventional catalyst in line 3 has 70% particles in the range from 40 to 80 / u. The pure zeolite catalyst has 90% particles in the range from 0 to 10 / u. The residence of the conventional catalyst in the dense bed 4 is 1 to 4 minutes, the residence time of the pure zeolite catalyst is less than 10 seconds, and when the zeolite catalyst is added, the conversion of the gas oil is increased.

Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung iet auf alle Arten von flüssigen Crack-Systemen anwendbar, die ein dichtes Bett aus einem verflüssigten Katalysator aufweisen. Typische dichte Bette weisen eine Katalysatordichte von 0,16 bis 0,56 g/cm5 (10 bis 35 lb/cu.ft.) auf. Systeme, bei denen der Reaktor über dem Regenerator ange-The process according to the present invention is applicable to all types of liquid cracking systems which have a dense bed of a liquefied catalyst. Typical dense beds have a catalyst density of 0.16 to 0.56 g / cm 5 (10 to 35 lb / cu.ft.). Systems in which the reactor is positioned above the regenerator

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"bracht ist,und Systeme, in denen der Reaktor und der Regenerator von einer einzigen Hülle umhüllt.sind, werden von der vorliegenden Erfindung mit umfaßt."is brought, and systems in which the reactor and the regenerator enveloped by a single envelope are encompassed by the present invention.

Beispiel 2Example 2

Als spezielles Beispiel eines Oatcrack-Verfahrens mit Transfer-line gemäß der vorliegenden Erfindung betreffen die folgenden Angaben eine Anlage, die mit 1OM B/D eines frischen Gasöls und 3M B/D eines Hückflußmaterials beschickt wird, das einen Siedebereioh von etwa 260 bis 40O0C (4-80 bis 75O0F) aufweist. Etwa 8500 kg/min (8,5 tone per minute) eines auf herkömmliche Weise regenerierten und mit Seltenen Erden ausgetauschten synthetischen > ■ faujasite, der von einer Matrix aus SiO2ZAl2O, umhüllt ist, wird über die Leitung 24 aus dem Regenerator 23 ab-As a specific example of a transfer-line oil cracking process according to the present invention, the following information relates to a plant which is charged with 1OM B / D of a fresh gas oil and 3M B / D of a reflux material having a boiling range of about 260 to 40O 0 C comprises (up to 75O 0 F 4-80). About 8500 kg / min (8.5 tons per minute) of a synthetic> ■ faujasite regenerated in a conventional manner and exchanged with rare earths, which is encased in a matrix of SiO 2 ZAl 2 O, is discharged from the regenerator via line 24 23 from

; gezogen. Der flüssige Katalysator in der Leitung 24 weist; drawn. The liquid catalyst in line 24 has

ί 80* Teilchen Im Bereich von 40 bis 80,u auf. Mit Hilfeί 80 * particles ranging from 40 to 80, u on. With help einer geeigneten Ventilanordnung werden etwa 6000 kg/min (6 tons per Minute) eines herkömmlichen Crack-Katalysators •über die Leitung 25 in die Transfer-line 22 überführt und etwa 2500 kg/min (2,5 tons per minute) des herkömmlichen Katalysator· Über die Leitung 26 in das Steigrohr 37 geleitet. Stwa 9»45 kg/min (21 pound* per minute) eines reinen, nicht umhüllten und mit Seltenen Erden ausgetauschten synthetiiühea faujasiti werden über die Leitung 44a der Leitung 25 und von dort dir Leitung 22 iugeführt, umA suitable valve arrangement will provide about 6000 kg / min (6 tons per minute) of conventional cracking catalyst • transferred via the line 25 into the transfer line 22 and about 2500 kg / min (2.5 tons per minute) of the conventional Catalyst · Passed into riser pipe 37 via line 26. Approximately 9 »45 kg / min (21 pounds * per minute) one Pure, uncoated and rare earth exchanged synthetiiühea faujasiti are delivered via line 44a line 25 and from there to line 22

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das Cracken in der Transfer-line zu erhöhen. Der reine Zeolith-Katalysator hat 90# Teilchen im Bereich von 0 bis 10/U. Der Craek-Überlauf und Katalysator fee* passieren die Transfer-line in einem Zeitraum von etwa 2 Sekunden. Ein gewisser, absichtlicher Schlupf baw. Rüokvermischung des flüssigen Katalysators wird im Interesse eines maximalen Kontakts mit dem Einsatzmaterial und einer daraus resultierenden maximalen Umwandlung gebildet. Mit der Zugabe des reinen Zeolith-Katalysators wird die Umwandlung erhöht.increase the cracking in the transfer line. The pure zeolite catalyst has 90 # particles in the range of 0 up to 10 / rev. The Craek overflow and catalyst fee * pass the transfer line in a period of about 2 seconds. A certain, deliberate slip baw. Back mixing of the liquid catalyst is in the interest of maximum contact with the feed and any one thereof resulting maximum conversion formed. With the addition of the pure zeolite catalyst, the conversion takes place elevated.

Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist auf alle Arten von flüssigen Crack-Systemen anwendbar, bei denen eine oder mehrere Transfer-line-Crack-Zonen und/oder Steigrohr-Crack-Zonen verwendet werden. Bas System kann ein dichtes Bett aus flüssigem Katalysator jedes gewünschten Volumens aufweisen, um eine mengenmäßig geringe oder beträchtliche Crackmenge zu erhalten. Der reine Molekularsieb-Katalysator kann dem System an jeder gewünschten Stelle zugegeben werden, an der diese Zugabe vorteilhaft ist, um die Crackumwandlung zu erhöhen oder zu ändern·The method according to the present invention is applicable to all types of liquid cracking systems in which one or more transfer-line cracking zones and / or Riser crack zones are used. Bas system can have a dense bed of any liquid catalyst desired Have volume in order to obtain a small or substantial amount of cracking. The pure molecular sieve catalyst can be added to the system at any desired point where this addition is advantageous is to increase or change the crack conversion

Die Vorteile des vorliegenden Verfahrene sind vom Kostengesichtspunkt interessant, da eine sehr geringe Katalysatormenge verwendet wird, um den Betrieb der Jluid-Crack-Anlage zu verbessern· Unabhängig von der Art undThe advantages of the present method are from a cost point of view Interesting because a very small amount of catalyst is used to operate the Jluid-Cracking plant to improve · Regardless of the type and

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dem Alter dee Fluid-Catcrackere sind nur geringe bauliche Veränderungen der Anlage erforderlich, um eine Vorrichtung zur Zugabe des reinen Zeolith-Katalysators zu schaffen. Bei einer vernachläeSigmaren oder sehr bescheidenen Zunahme der Brennfunktion des Regenerator« wird die Umwandlung des Eineatzmateriale erhöht·The age of the fluid catcrackers are only minor structural Changes to the plant are necessary in order to create a device for adding the pure zeolite catalyst. With a negligible Sigmaren or very modest Increase in the burning function of the regenerator «the conversion of the etching material is increased

- 23 -109814/1931- 23 -109814/1931

Claims (1)

• a · »• a · » 1 · € 1 23 -23 - Patentansprüche :Patent claims: Crack-Verfahren für eine Rohöl-Kohlenwasserstofffraktion, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Fraktion bei Crack-Bedingungen in einer Terflüssigten Crack-Zone mit einem flüssigen Crack-Katalysator in Kontakt bringt» der eine mittlere Teilchengröße τοη Mindestens 40/U aufweist, und den Oraek-Prozeß in der verflüssigten Orack-Zone dadurch erhöht, dafl nan Mindestens einen Teil der genannten Fraktion in Gegenwart eines zweiten Katalysators kontaktiert, der einen reinen, kristallinen Alumosllikat-Zeolith mit einer mittleren Teilchengröße τοη weniger als 10/U enthält·Cracking process for a crude oil hydrocarbon fraction, characterized in that this fraction brings into contact with a liquid cracking catalyst under cracking conditions in a liquid cracking zone » which has a mean particle size τοη at least 40 / U, and increases the Oraek process in the liquefied Orack zone by nan at least part of the mentioned fraction contacted in the presence of a second catalyst, which is a pure, crystalline aluminosllicate zeolite with an average particle size τοη less than 10 / U contains 2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verflüssigte Craok-Zone ein dichtes Bett aus Katalysator aufweist.2. The method according spoke 1, characterized in that that the liquefied Craok zone has a dense bed of catalyst. 3. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verflüssigte 'Vmok-Zon· mindestens einen Transferline-Crack-Reaktor aufweist.3. The method according spoke 1, characterized in that that the liquefied 'Vmok-Zon · has at least one transfer line crack reactor. 4-« Verfahren nach den Ansprüchen 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zweit· Katalysator ein· mittlere Teilchengröße im Bereich τοη 0,1 eis 2/U aufweist.4- «Method according to claims 2 or 3, thereby characterized in that the second catalyst is a middle one Particle size in the range τοη 0.1 cis 2 / U. - 24 -109814/1931 BAD - 24 -109814/1931 BAD 2 CH G 2 A 52 CH G 2 A 5 5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der flüssige Katalysator 5 his 409ε eines mit Seltenen Erden ausgetauschten Faujasite in einer Matrix aufweist.5. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the liquid catalyst 5 to 409ε one has faujasites exchanged with rare earths in a matrix. 6. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der flüssige Katalysator ein Alumosilikat-Crack-Ton ist, der 5 Ms 4096 des kristallinen Alumosilikat-Zeoliths enthält.6. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the liquid catalyst is an aluminosilicate cracked clay is the 5 Ms 4096 of crystalline aluminosilicate zeolite contains. 7. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator ein kristalliner Alumosilikat-Zeolith ist, der einem Ionenaustauschverfahren unterworfen wurde, so daß er als Kationen Wasserstoff, Ammonium, Seltene Erden, Magnesium, Calcium, Aluminium, Zink, Platin und/oder Palladium enthält.7. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the second catalyst is a crystalline Aluminosilicate zeolite is made using an ion exchange process has been subjected to hydrogen, ammonium, rare earths, magnesium, calcium, aluminum, Contains zinc, platinum and / or palladium. 8. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator einen natürlich vorkommenden kristallinen Alumosilikat-Molekularsieb-Zeolithen enthält.8. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the second catalyst is a naturally occurring Contains crystalline aluminosilicate molecular sieve zeolites. 9. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator vor dem Kontaktieren der Fraktion mit regeneriertem, flüssigem Crack-Katalysator vermischt und in der Hitze versclimolzen wird.9. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the second catalyst prior to contacting the fraction with regenerated, liquid cracking catalyst mixed and melted in the heat. 1098U/1931 - 25 -1098U / 1931 - 25 - 10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator der verdünnten Phase der verflüssigten Crack-Zone zugegeben wird«10. The method according to claim 2, characterized in that that the second catalyst is added to the dilute phase of the liquefied cracking zone " 11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator der im wesentlichen gecrackten Fraktion im G-ewinnungsteil der Crack-Zone zugegeben wird,11. The method according to claim 2, characterized in that that the second catalyst is added to the essentially cracked fraction in the recovery section of the cracking zone, 12. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator dem Stripperteil der Crack-Zone zugegeben wird.12. The method according to claim 2, characterized in that the second catalyst is the stripping part of the cracking zone is admitted. 13. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen einstufigen, flüssigen Catcrack-Prozeß enthält. 13. The method according to claim 2, characterized in that it contains a single-stage, liquid catcracking process. 14» Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Katalysator dem in der Fließrichtung unteren Teil der Transfer-line-Crack-Zone zugegeben wird.14 »The method according to claim 2, characterized in that that the second catalyst is the lower one in the direction of flow Part of the transfer-line cracking zone is added. 15. Verfahren nach Anspruch 3, daduroh gekennzeichnet, daß abgesondertes und frisches Binsatzmaterial in einer Transfer-line gecraokt wird und der Crack-Überlauf in die verdünnte Phase eines Reaktorstrippers geführt wird.15. The method according to claim 3, characterized in that separated and fresh Binsatzmaterial in one Transfer-line is cracked and the crack overflows in the dilute phase of a reactor stripper is passed. 16. Verfahren nach Anspruch 3t dadurch gekennzeichnet,16. The method of claim 3 t characterized in 1098 U/1931 -26-1098 U / 1931 -26- daß das abgetrennte Rückflußmaterial teilweise in einem Steigrohr-Cracker in direkter Verbindung mit einem dichten Bett eines verflüssigten Katalysators gecrackt wird und das Rückflußmaterial in dem dichten Bett weiter gecrackt wird.that the separated reflux material partially in one Riser crackers are cracked in direct communication with a dense bed of liquefied catalyst and further cracking the reflux material in the dense bed. 17· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Kontaktieren mindestens eines Teils der Fraktion in Anwesenheit eines zweiten Katalysator in der Transferline vorgenommen wird.17. The method according to claim 3, characterized in that that contacting at least a portion of the fraction in the presence of a second catalyst in the transfer line is made. 109814/1931109814/1931 LeerseiteBlank page
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