DE2045169B2 - - Google Patents

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DE2045169B2 DE2045169A DE2045169A DE2045169B2 DE 2045169 B2 DE2045169 B2 DE 2045169B2 DE 2045169 A DE2045169 A DE 2045169A DE 2045169 A DE2045169 A DE 2045169A DE 2045169 B2 DE2045169 B2 DE 2045169B2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description

Kohlenstoffatomen, Ara'kylreste mit 7 bis 10 Kohlen- von Lösungsmitteln und Weichmachern für PolymereCarbon atoms, ara'kyl radicals with 7 to 10 carbons from solvents and plasticizers for polymers

Stoffatomen oder Phenylreste. Besondere Bedeutung sowie flr Waschmittel.Substance atoms or phenyl radicals. Particular importance as well as for detergents.

haben Trialkylphosphine erlangt. Geeignete Phosphine Das /erfahren nach der Erfindung sei an folgendenhave obtained trialkylphosphines. Suitable phosphines That / learn according to the invention is based on the following

sind beispielsweise Tributylphosphin, Trioctylphos- Beispie, :n veranschaulicht.are for example tributylphosphine, trioctylphosphine example: n illustrated.

phin, Dimethyl-C^-alkylphosphin, Tricyclohexyiphos- 5phin, dimethyl-C ^ -alkylphosphine, tricyclohexyiphos- 5

phin, Diäthylphenylphosphin, Tribenzyiphosphin oderphine, diethylphenylphosphine, tribenzyiphosphine or

Methyldioctylphosphin. Beispiel 1Methyldioctylphosphine. example 1

Vorteilhaft verwendet man die ModifizierungsmittelThe modifying agents are advantageously used

in solchen Mengen, daß das Katalysalurmetall und In ein Hochdruckgefäß von 0,3 1 Inhalt, das mit Phosphor im Atomverhältnis 1:1 bis 8, insbesondere io einem Rührer versehen ist, dosiert man von unten im Verhältnis 1:1 bis 4, vorliegen. Vorzugsweise vt-- stündlich 58 g Octen-1, das je Kilogramm 6,7 g Kobaltwendet man die genannten Katalysatormetaile in 2-äthylhexanoat und 43 g Dimethyl-C^-C^-alkyl-Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, berechnet als phosphin enthält, zu. Gleichzeitig pumpt man stünd-Metall und bezogen auf die eingesetzten Olefine. Be- lieh 5 ecm einer O,56gewichtsprozentigen wäßrigen sonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man 0,2 15 Natronlauge zu. Durch Aufpressen von Kohlenmonbis 1 Gewichtsprozent verwendet. Es ist möglich, die oxid und Wasserstoff im Volumenverhältnis von 1:2 Katalysatoren vor der Reaktion herzustellen. Vorteil- hält man einen Druck von 80 atü aufrecht, während haft verfährt man in der Technik so, daß die Kataly- man gleichzeitig eine Temperatur von 2050C einhält, satoren in situ während der Reaktion aus den einzelnen Das austretende Reaktionsgemisch trennt sich in eine Bestandteilen, zum Beispiel fettsauren Salzen der 20 organische und eine wäßrige Phase. Die organische genannten Metalle, Kohlenmonoxid und den ange- Phase wird durch Destillation bei 1200C und 20 mm gebenen tertiären organischen Phosphinen erzeugt in 80% Destillat und 20% Rückstand zerlegt. Der werden. Rückstand wird als Katalysatorlösung wieder derin such quantities that the catalysis metal and In a high-pressure vessel with a capacity of 0.3 l, which is provided with phosphorus in an atomic ratio of 1: 1 to 8, in particular a stirrer, is dosed from below in a ratio of 1: 1 to 4. Preferably 58 g per hour of 1-octene, which is 6.7 g of cobalt per kilogram of the catalyst details mentioned in 2-ethylhexanoate and 43 g of dimethyl-C ^ -C ^ -alkyl amounts of 0.1 to 2 percent by weight, calculated than contains phosphine, too. At the same time, you are pumping hour-metal and based on the olefins used. Lent 5 ecm of a 0.56 weight percent aqueous particularly good results are obtained if 0.2 15 sodium hydroxide solution is added. Used by pressing in carbon monoxide up to 1 percent by weight. It is possible to prepare the oxide and hydrogen in a volume ratio of 1: 2 catalysts before the reaction. Advantageous to hold a pressure of 80 atm upright while adhering one proceeds in the art so that the catalysis is at the same time maintains a temperature of 205 0 C, catalysts in situ during the reaction from the individual The exiting reaction mixture separates into an Components, for example fatty acid salts of the 20 organic and an aqueous phase. The organic mentioned metals, carbon monoxide and the connected phase is produced by distillation at 120 0 C and 20 mm added tertiary organic phosphines decomposed in 80% distillate and 20% residue. Who will. The residue becomes the catalyst solution again

Das Reaktionsgemisch wird während der Reaktion Reaktion zugeführt. Das Destillat enthält nach gas- oder nach der Reaktion in noch heißem Zustand mit 25 chromatographischer Analyse 76% Nonanole, 85% wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxiden behandelt. der Nonanole sind Nonanol-1. Das Destillat enthält Geeignete Alkalihydroxide sind beispielsweise Kalium- 10 ppm Phosphor,
hydroxid oder Natriumhydroxid. Im allgemeinen wendet man je Mol Katalysatormetall 0,1 bis 2 Mol Alkali- v ι · η u, · · 1 1
hydroxid an. Vorteilhaft wendet man die Alkalihy- 30 Vergleichsoeispiel l
droxide in 0,1- bis 2gewichtsprozentiger wäßriger . . „.., .. „··,,, .·. ·,
Lösung an. Die Behandlung mit wäßriger Alkalilauge Ma" verfahrt wie im Beispiel 1 beschr.eben, verzichkann während der Oxoreaktion erfolgen, d. h., Alkali- ί!ί J«*«* auf die Zugabe der wäßrigen Natronlauge, lauge wird zum Beispiel zusammen mit den Ausgangs- D'e destillierten Endprodukte enthalten 40 ppm Phosstoffen in die Oxoreaktion eingebracht. Die Behänd- 35 ΡηοΓ·The reaction mixture is fed to the reaction during the reaction. The distillate contains 76% nonanols and 85% aqueous solutions of alkali hydroxides after the reaction or after the reaction is still hot, treated with chromatographic analysis. of the nonanols are nonanol-1. The distillate contains Suitable alkali hydroxides are, for example, potassium - 10 ppm phosphorus,
hydroxide or sodium hydroxide. Generally are used per mole of catalyst metal from 0.1 to 2 moles of alkali v ι η · u · · 1 1
hydroxide. The Alkalihy- 30 comparative example 1 is advantageously used
droxides in 0.1 to 2 percent by weight aqueous. . ".., .." ·· ,,,. ·. ·,
Solution on. The treatment with aqueous alkali lye Ma "proceed as described in Example 1, but can be done during the oxo reaction, ie, alkali! Ί J« * «* on the addition of the aqueous caustic soda, lye is, for example, together with the starting materials D 'e distilled final product contained 40 ppm Phosstoffen in the oxo reaction is introduced. the Behänd- 35 Ρ ηοΓ ·

lung mit wäßriger Alkalilauge kann nach einer anderen Beispiel 2
Arbeitsweise auch nach der eigentlichen OxoreaktionTreatment with aqueous alkali can according to another example 2
Operation also after the actual oxo reaction

erfolgen, nämlich wenn das heiße Oxoreaktioivsge- In ein senkrecht stehendes Hochdruckrohr von 22 Itake place, namely when the hot Oxoreaktioivsge- In a vertical high pressure pipe of 22 l

misch die eigentliche Reaktionszone verlaßt. Die Be- Inhalt werden von unten stündlich 4 1 eines C8-C10-mix leaves the actual reaction zone. The loading contents are from below every hour 4 1 of a C 8 -C 10 -

handlungsdauer im zweiten Fall beträgt im allgemeinen 40 Olefingemisches und 1 1 katalysatorhaltiger Destilla-action time in the second case is generally 40 olefin mixture and 1 1 catalyst-containing distillate

0,5 bis 20 Minuten. Die Temperaturen des so behan- tionsrückstand zudosiert. Der Druck wird durch Zu-0.5 to 20 minutes. The temperatures of the treatment residue are metered in. The pressure is

delten Oxoreaktionsgemisches liegen im allgemeinen gäbe von Kohlenmonoxid und Wasserstoff im VoIu-If the oxo reaction mixture were mixed, there would generally be a volume of carbon monoxide and hydrogen

von 100 bis 2000C. Vorteilhaft trennt man vor der menverhältnis 1:2 auf 80 atü eingestellt und die Tempe-from 100 to 200 0 C. It is advantageous to set the ratio 1: 2 to 80 atmospheres and set the temperature

weiteren Verarbeitung die wäßrige Alkalilauge wieder ratur auf 190"C gehalten. Die Kobaltkonzentrationfurther processing, the aqueous alkali was kept at 190 "C. The cobalt concentration

ab, um die weitere Verarbeitung nicht zu stören. 45 beträgt im Hochdruckgefäß anfänglich 0,15 Gewichts-so as not to interfere with further processing. 45 is initially 0.15 weight-

Das Verfahren nach der Erfindung führt man be- prozent. Das Verhältnis Kobalt zu Phosphor beträgtThe process according to the invention is carried out in percent. The ratio of cobalt to phosphorus is

spielswcise aus, indem man in ein senkrecht stehendes 1:3, das verwendete Phosphin ist Trioctylphosphin.Spielswcise by converting into a vertical 1: 3, the phosphine used is trioctylphosphine.

Hochdruckrohr von unten im angegebenen Verhältnis Die mittlere Verweilzeit im Hochdruckrohr beträgtHigh pressure pipe from below in the specified ratio The mean residence time in the high pressure pipe is

Olefine, ein Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasser- 4,5 Stunden. Der Reaktionsaustrag wird in VakuumOlefins, a mixture of carbon monoxide and water - 4.5 hours. The discharge from the reaction is in vacuo

stoff und Katalysator im angegebenen Verhältnis zu- 50 bei 1250C und 5 mm Hg destilliert. Aus dem erhaltenensubstance and catalyst in the specified ratio of 50 distilled at 125 0 C and 5 mm Hg. From the received

führt und die Reaktion unter dem angegebenen Druck Destillationsrückstand werden 10% abgetrennt und derleads and the reaction under the specified pressure distillation residue 10% are separated and the

und den Temperaturbedingungen durchführt. Gleich- Rest in das Hochdruckrohr zurückgeführt. Gleichzeitigand temperature conditions. Equal remainder returned to the high pressure pipe. Simultaneously

zeitig wird von unten die angegebene Menge an wäß- wird eine der ausgeschleusten Menge an Kobalt undThe specified amount of water will be one of the discharged amounts of cobalt and from below

riger Alkalihydroxidlösung zudosiert. Das Reaktions- Phosphin entsprechende Menge an Frischkatalysator,riger alkali hydroxide solution added. The reaction phosphine corresponding amount of fresh catalyst,

gemisch wird nach dem Entspannen in zwei Schichten 55 nämlich Kobalt-2-äthylhexanoat und TrioctylphosphinAfter relaxing, the mixture is in two layers 55 namely cobalt-2-ethylhexanoate and trioctylphosphine

getrennt. Aus der so erhaltenen organischen Schicht gelöst in Olefingemisch zugegeben. Nach 16 Recyclisie-separated. Added from the organic layer thus obtained, dissolved in an olefin mixture. After 16 recycling

wird durch Destillation der Katalysator abgetrennt rungen des Katalysators ist die KobaltkonzentrationIf the catalyst is separated off by distillation, the catalyst is the cobalt concentration

und wieder in die Reaktion zurückgeführt, während im Hochdruckgefäß auf 0,12 Gewichtsprozent gefallen, das Destillat durch fraktionierte Destillation in dieand fed back into the reaction, while falling to 0.12 percent by weight in the high-pressure vessel, the distillate by fractional distillation into the

einzelnen Wertprodukte zerlegt wird. 60individual products of value is dismantled. 60

Nach der zweiten Möglichkeit wird die Alkalilauge Beispiel 3
nach dem Entspannen des OxoreaktionsgemischesAccording to the second possibility, the alkali solution is Example 3
after letting down the oxo reaction mixture

zugesetzt und das Reaktionsgemisch unter guter Ver- Man verfährt wie im Beispiel 2 beschrieben, dosiertadded and the reaction mixture with good method as described in Example 2, metered

mischung zum Beispiel 0,5 bis 20 Minuten mit der jedoch zusätzlich stündlich 300 ml 0,32prozentigemixture, for example, 0.5 to 20 minutes with the additional 300 ml 0.32 percent per hour

wäßrigen Alkalilauge behandelt. Anschließend verfährt 65 wäßrige Natronlauge zu. Das Verhältnis von Kobalttreated with aqueous alkali. Then 65 aqueous sodium hydroxide solution is added. The ratio of cobalt

man wie oben beschrieben weiter. zu Natriumhydroxid beträgt 1:0,2. Das erhaltenecontinue as described above. to sodium hydroxide is 1: 0.2. The received

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Oxoreaktionsprodukt wird in eine wäßrige und eineThe oxo reaction product prepared by the process of the invention is divided into an aqueous and an

Aldehyde und Alkohole eignen sich zur Herstellung organische Phase getrennt. Die organische Phase wirdAldehydes and alcohols are suitable for producing the organic phase separately. The organic phase will

destilliert und der Rückstand in das Hochdruckrohr dosiert. Nach 15 Recyclisierungen des Katalysators ist kein Kobaltverlust festzustellen.distilled and the residue metered into the high pressure tube. After 15 recycles the catalyst is no loss of cobalt was found.

Wird die Ausschleusungs- und Ergänzungsrate von 10% auf 8% verringert, so sinkt die Kobaltkonzentration innerhalb von 13 Recyclisierungen von 0,15 Gewichtsprozent auf 0,13 Gewichtsprozent und bleibt dann stabil.If the discharge and replenishment rate is reduced from 10% to 8%, the cobalt concentration drops within 13 recycles of 0.15 percent by weight to 0.13 percent by weight and then remains stable.

Beispiel 4Example 4

Man verfährt wie im Beispiel 3 beschrieben mit einer Ausschleusungs- und Ergänzungsrate von 8 / verwendet jedoch ein Gemisch aus Kohlenmonoxid Wasserstoff das weniger als 2 ppm an Kohlendioxid Si Nach 22 Kreisläufen des Katalysators sind noch keine Kobaltverluste festzustellen.The procedure described in Example 3 is followed with a discharge and replenishment rate of 8 / used however, a mixture of carbon monoxide and hydrogen that has less than 2 ppm of carbon dioxide Si After 22 cycles of the catalyst are No cobalt losses can yet be determined.

Claims (2)

schädlichen Bestandteile ansammeln, die die WiederPatentansprüche: verwendung des Katalysators beeinträchtigen. Es wurde nun gefunden, daß man Aldehyde und/oderbuild up harmful ingredients that will affect the reuse of the catalyst. It has now been found that aldehydes and / or 1. Verfahren zur Herstellung von Aldehyden Alkohole nach der Oxosynthese durch Umsetzen von und/oder Alkoholen nach der Oxosynthese durch 5 Olefinen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei Umsetzen von Olefinen mit Kohlenmonoxid und erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und unter Gegenwart von Carbonylkomplexen von Metallen der erhöhtem Druck in Gegenwart von Carbonyl- VIII. Gruppe des Periodischen Systems, die mit terkomplexen von Metallen der VIII. Gruppe des tiären organischen Phosphinen die Kohlenwasserstoff-Periodischen Systems, die mit tertiären organischen i° reste als Substituenten haben, modifiziert sind, vorteil-Phosphinen, die Kohlenwasserstoffreste als Sub- hafter als bisher erhält, wenn man während der Reakstituenten haben, modifiziert sind, dadurch tion oder nach der Reaktion das noch heiße Reaktionsgekennzeichnet, daß man während der gemisch mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxiden Reaktion oder nach der Reaktion das noch heiße behandelt.1. Process for the preparation of aldehydes alcohols after the oxo synthesis by reacting and / or alcohols after the oxo synthesis by 5 olefins with carbon monoxide and hydrogen Reacting olefins with carbon monoxide and elevated temperature and pressure in Hydrogen at elevated temperature and in the presence of carbonyl complexes of metals elevated pressure in the presence of carbonyl VIII. Group of the Periodic Table, which complexes with of metals of group VIII of the tertiary organic phosphines the hydrocarbon periodic Systems that have tertiary organic residues as substituents are modified, advantageous phosphines, the hydrocarbon radicals as sub- less than before, if one during the Reakstituenten have, are modified, thereby marking tion or after the reaction the still hot reaction, that during the mixture with aqueous solutions of alkali metal hydroxides Reaction or after the reaction the still hot treated. Oxoreaktionsgemisch mit wäßrigen Lösungen von 15 Das neue Verfahren hat den Vorteil, daC wesentlich Alkalihydroxiden behandelt. geringere Mengen an Phosphinoxide!! ausgeschleustOxo reaction mixture with aqueous solutions of 15 The new process has the advantage that it is essential Treated alkali hydroxides. lower amounts of phosphine oxides !! discharged 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- werden müssen und daß sich keine Niederschläge von zeichnet, daß man ein Gemisch aus Kohlenmori- Katalysatormetall bilden. Darüber hinaus hat das oxid und Wasserstoff verwendet, das weniger als neue Verfahren den Vorteil, daß die organische Phase 20 ppm Kohlendioxid enthält. 30 des Oxoreaktionsgemisches weniger Formiate als bisher enthält. Zugleich enthalten die destillierten Aldehyde und Alkohole weniger Phosphor als bisher.2. The method according to claim 1, characterized must be marked and that no precipitates from draws that a mixture of carbon mori catalyst metal is formed. In addition, that has Oxide and hydrogen used, the less than new processes the advantage that the organic phase Contains 20 ppm carbon dioxide. 30 of the oxo reaction mixture fewer formates than before contains. At the same time, the distilled aldehydes and alcohols contain less phosphorus than before. Bevorzugt werden als Ausgangsstoffe Olefine mit 3Preferred starting materials are olefins with 3 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet. Besondere tech-up to 20 carbon atoms are used. Special tech a5 nische Bedeutung haben geradkettige Olefine erlangt, insbesondere solche mit endständiger Doppelbindung. Darunter sind insbesondere geradkettige a-Olefine a 5 African importance have acquired straight chain olefins, especially those having a terminal double bond. These include, in particular, straight-chain α-olefins Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen hervorzuheben. GeHerstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen nach eignete Olefine sind beispielsweise Propylen, Hexen-( 1), der Oxosynthese durch Umsetzen von Olefinen mit 3° Octen-(l), Decen-(l), a-Olefingemische, wie sie beim Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei erhöhter Tempe- Cracken von Wachsen oder bei der Polymerisation von ratur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Äthylen erhalten werden.The invention relates to a method for having 8 to 16 carbon atoms. Manufacturing suitable olefins from aldehydes and / or alcohols are, for example, propylene, hexene (1), the oxo synthesis by reacting olefins with 3 ° octene (l), decene (l), a-olefin mixtures, as in Carbon monoxide and hydrogen with increased temperature cracking of waxes or with the polymerization of rature and under increased pressure in the presence of ethylene. Carbonylkomplexen von Metallen der VIII. Gruppe Kohlenmonoxid und Wasserstoff werden im allge-Carbonyl complexes of metals from Group VIII Carbon monoxide and hydrogen are generally des Periodischen Systems, die mit tertiären Phosphinen meinen in einem Volumenverhältnis von 1:0,5 bis 10, die Kohlenwasserstoffreste als Substituenten haben, 35 insbesondere in einem Verhältnis von 1:0,8 bis 3, vermodifiziert sind. wendet. Es ist möglich, die Olefine in stöchiometri-of the periodic system, which mean by tertiary phosphines in a volume ratio of 1: 0.5 to 10, which have hydrocarbon radicals as substituents, especially in a ratio of 1: 0.8 to 3, modified are. turns. It is possible to use the olefins in stoichiometric Bei der Verwendung von Phosphinen als Modifizie- sehen Mengen, bezogen auf das Gemisch aus Kohlenrungsmittel bei der Oxysynthese wird ein Teil der mit- monoxid und Wasserstoff, einzusetzen. Vorteilhaft verwendeten Phosphine in Phosphinoxide überführt. verwendet man jedoch das genannte Gasgemisch im Diese Phosphinoxide müssen nach der Synthese aus- 4° Überschuß bis zu 500%. Es hat sich als besonders geschleust werden und sind nicht mehr verwendbar. vorteilhaft erwiesen, wenn das Gasgemisch einen mög-Cs wird deshalb danach getrachtet, den Anteil der sich liehst niedrigen Gehalt an Kohlendioxid hat. Besonders bildenden Phosphinoxide möglichst niedrig zu halten. bevorzugt werden Gemische aus Kohlenmonoxid und Darüber hinaus hat selbst der mit Phosphinen modifi- Wasserstoff, die weniger als 20 ppm Kohlendioxid zierte Katalysator noch nicht die gewünschte Stabilität 45 enthalten.When using phosphines as modifying amounts, based on the mixture of carbon in the oxysynthesis, part of the monoxide and hydrogen is used. Advantageously used phosphines converted into phosphine oxides. However, if the gas mixture mentioned is used in these phosphine oxides, after the synthesis, an excess of up to 500% must be made from an excess of 4 °. It has been found to be specially funneled and can no longer be used. Proven to be advantageous if the gas mixture has a possible low carbon dioxide content. Especially to keep forming phosphine oxides as low as possible. Mixtures of carbon monoxide and carbon monoxide are preferred. In addition, even the catalyst modified with phosphines, which contain less than 20 ppm of carbon dioxide, does not yet contain the desired stability. so daß sich im besonderen bei der Aufarbeitung des Die Umsetzung führt man mit Vorteil bei Tempe-so that in particular in the work-up of the The implementation is carried out with advantage at temperatures Oxoreaktionsgemisches das Katalysatormetaii in me- ratuiun von 140 bis 2500C durch. Besonders gute tallischer Form abscheidet. Es wurde schon versucht, Ergebnisse erhält man bei Temperaturen von 170 bis die Stabilität der verwendeten phosphinmodifizierten 230°C. Vorzugsweise führt man die Umsetzung unter Carbonylkomplexe durch Zusatz von Carbonsäuren 5<> Druck von 30 bis 350 atü, insbesondere bei Drücken zu erhöhen (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 212 953). von 60 bis 150 atü durch.Oxoreaktionsgemisches the Katalysatormetaii in me- ratuiun 140-250 0C. Particularly good metallic shape separates. Attempts have already been made, results are obtained at temperatures from 170 to the stability of the phosphine-modified 230 ° C used. The reaction is preferably carried out under carbonyl complexes by adding carboxylic acids to a pressure of 30 to 350 atmospheres, in particular when pressures are increased (cf. German Auslegeschrift 1 212 953). from 60 to 150 atmospheres. Nach einem anderen bekannten Verfahren (vgl. USA.- Es ist möglich, die Umsetzung ohne zusätzliche VerPatentschrift 3 278 612) werden alkalische Mittel, die wendung von Lösungsmitteln durchzuführen. Die verim Reaktionsmedium löslich sind, zur Erhöhung der wendeten Olefine dienen in diesem Fall als Lösungs-Stabilität von phosphinmodifizierten Katalysaiorsyste- ss mittel. In der Technik verwendet man zweckmäßig die men verwendet. Beide Zusätze haben jedoch den Nach- als Reaktionsprodukte anfallenden Stoffe als Lösungsteil gemeinsam, daß sie sich zusammen mit dem Kata- mittel.According to another known method (cf. USA.- It is possible to carry out the reaction without additional VerPatentschrift 3,278,612) alkaline agents, the use of solvents. The verim reaction medium are soluble, to increase the applied olefins in this case serve as a solution stability of phosphine Katalysaiorsyste- ss medium. The men used are expediently used in technology. Both additives, however, have the post-reaction products as a part of the solution in common that they are combined with the catalyst. lysator, der wieder verwendet werden soll, anreichern Die Umsetzung wird in Gegenwart von Carbonyl-Enrich the analyzer that is to be reused The reaction is carried out in the presence of carbonyl und somit schließlich zu einer Schädigung des Kataly- komplexen von Metallen der VIII. Gruppe des Periosators, der sich in einem vermindernden Umsatz in der 6o dischen Systems durchgeführt. Bevorzugte Carbonyl-Oxosynthese äußert, führt. komplexe von Metallen der VIII. Gruppe des Periodi-and thus finally to damage of the catalysis complex of metals of the VIII. Periosators group of which carried out in a diminishing sales in the 6o Indian system. Preferred carbonyl oxo synthesis expresses, leads. complexes of metals of group VIII of the period Es war deshalb die technische Aufgabe gestellt, die sehen Systems sind diejenigen von Kobalt und Rho-Oxosynthese unter Verwendung von tertiären organi- dium. Besondere technische Bedeutung haben Kobaltschen Phosphinen, die Kohlenwasserstoffreste als Sub- ccrbonylkomplexe erlangt. Als Modifizierungsmittel stituenten haben, als Modifizierungsmittel so durchzu- 6S werden tertiäre organische Phosphine, die Kohlenführen, daß möglichst wenig der genannten Phosphine Wasserstoffreste als Substituenten haben, verwendet, in Phosphinoxid übergeführt werden und zugleich sich Bevorzugte Substituenten sind Alkylreste mit 1 bis bei der Wiedergewinnung des Katalysators keine 30 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 12The technical task was therefore set to see the systems are those of cobalt and rho-oxosynthesis using tertiary organi- dium. Cobalt phosphines, the hydrocarbon radicals as sub-carbonyl complexes, are of particular technical importance. Have substituents as a modifying agent, as the modifying agent thus to be carried 6 S are tertiary organic phosphines, the carbon performing that very few have the above phosphines hydrocarbon radicals as substituents, used are converted into phosphine oxide and at the same time be Preferred substituents are alkyl of 1 to in the recovery of the catalyst no 30 carbon atoms, cycloalkyl radicals with 5 to 12
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