DE2044986B2 - PROCESS FOR THE EXTRACTION OF PERFLUOROCARBON ACIDS - Google Patents
PROCESS FOR THE EXTRACTION OF PERFLUOROCARBON ACIDSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Perfluorcarbonsäuren aus der nach der Emulsionspolymerisation von fluorierten Olefinen unter Verwendung der Perfiuorcarbonsäuren ais Emulgatoren und Aussalzen des Polymerisats anfallenden wäßrigen Phase.The invention relates to a process for the production of perfluorocarboxylic acids from the emulsion polymerization of fluorinated olefins using perfluorocarboxylic acids as emulsifiers and salting out the aqueous phase obtained from the polymer.
Die als Emulgatoren verwendeten Perfluorcarbonsäuren besitzen starke oberflächenaktive Eigenschaften und weisen eine außerordentlich hohe Oberflächenaktivität bei niedriger Konzentration auf. Sie können in bestimmten Fällen verwendet werden, in denen gewöhnliche oberflächenaktive Mittel nicht mit Vorteil verwendet werden können. Beispielsweise können sie selbst bei der Emulsionspolymerisation von fluorhaltigen Olefinen verwendet werden, bei der herkömmliche Emulgatoren als Polymerisationsinhibitoren wirken und die Polymerisation nicht vollständig ablaufen lassen.The perfluorocarboxylic acids used as emulsifiers have strong surface-active properties and have an extremely high surface activity at a low concentration. You can can be used in certain cases where ordinary surfactants are not beneficial can be used. For example, they can even be used in the emulsion polymerization of fluorine-containing Olefins are used in which conventional emulsifiers act as polymerization inhibitors and do not allow the polymerization to proceed to completion.
Die Emulgatoren werden jedoch gewöhnlich in großer Menge an der Oberfläche der Polymerisatteilchen adsorbiert, die durch die Emulsionspolymerisation erhalten werden, und die wirksame Isolierung der Emulgatoren von der Polymerisatoberfläche ist schwierig. Selbst wenn sie aus dem polymeren Latex isoliert werden, ist ihre Konzentration in der erhaltenen Flüssigkeit äußerst niedrig. Andererseits können die perfiuorierten Emulgatoren, die in dem Polymerisatlatex vorliegen, das bei der Emulsionspolymerisation des fluorierten Olefins erhalten wird, leicht in größerer Menge von dem polymeren Latex durch Agglomerieren des Polymerisates und anschließendes Filtrieren und Waschen mit destilliertem Wasser abgetrennt und in Form einer wäßrigen Lösung gewonnen werden. ,However, the emulsifiers are usually applied in a large amount on the surface of the polymer particles adsorbed obtained by the emulsion polymerization, and the effective isolation of the It is difficult to emulsify the polymer surface. Even if they are made of the polymer latex are isolated, their concentration in the resulting liquid is extremely low. On the other hand you can the perfused emulsifiers contained in the polymer latex obtained in the emulsion polymerization of the fluorinated olefin can easily be present in larger amount of the polymer latex by agglomeration of the polymer and then Filtration and washing with distilled water are separated and obtained in the form of an aqueous solution will. ,
Als Beispiele hierfür werden die Gewinnung der Emulgatoren aus einem Latex, wie er durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid erhalten wurde, und die Emulgatorgewinnung aus einem Latex, wie er durch Emulsionspolymerisation von Vinylidenfluorid erhalten wurde, angegeben. Das Ergebnis ist in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt:Examples of this are the production of emulsifiers from a latex, such as that produced by emulsion polymerization obtained from vinyl chloride, and emulsifier recovery from a latex such as him obtained by emulsion polymerization of vinylidene fluoride. The result is in the summarized in the following table I:
6060
EmulgatorEmulsifier
GewinnungExtraction
Vinylchlorid Natriumalkylbenzol- 12,8%Vinyl chloride sodium alkylbenzene- 12.8%
sulfonat
Vinylidenfluorid Perfluoroctansäure 71,4%sulfonate
Vinylidene fluoride perfluorooctanoic acid 71.4%
Bei diesem Vergleich war jede- der Latices mit einer wäßrigen Kochsalzlösung behandelt worden, um zur Agglomerierung des Polymerisates zu gelangen, und anschließend wurde das Polymerisat filtriert und dreimal mit Wasser gewaschen. Der Seilengehalt in dem erhaltenen Filtral wurde zur Bestimmung des Gewinnungsausmaßes gemessen.In this comparison, each of the latices had been treated with an aqueous saline solution to to reach agglomeration of the polymer, and then the polymer was filtered and washed three times with water. The rope content in the resulting Filtral was used to determine the The extent of extraction measured.
Somit können Perfluorcarbonsäuren wesentlich leichter als gewöhnliche Emulgatoren von dem Polymerisat abgetrennt und in Form einer wäßrigen Lösung extrahiert werden.Thus, perfluorocarboxylic acids can be removed from the polymer much more easily than usual emulsifiers separated and extracted in the form of an aqueous solution.
Da Perfluorcarbonsäuren nach einem sehr speziellen Verfahren der elektrolytischen Fluorierung, Telomerisierung von Tetrafluorethylen usw. hergestellt werden, sind sie sehr kostspielig, und der Anteil des Emulgators an den Herstellungskosten für das Polymerisat ist demgemäß beträchtlich. Demzufolge ist die Gewinnung des Emulgators aus dem Polymerisationslatex vom wirtschaftlichen Standpunkt aus höchst bedeutsam. Since perfluorocarboxylic acids use a very special process of electrolytic fluorination, telomerization made of tetrafluoroethylene, etc., they are very expensive, and so is the proportion of the emulsifier accordingly, the production costs for the polymer are considerable. Hence the extraction of the emulsifier from the polymerization latex is extremely important from an economical point of view.
Man kann zwar die Perfluorcarbonsäuren in Form von Metallsaizen oder durch Eindampfen des Lösungsmittels gewinnen, jedoch sind diese Verfahren unvermeidlicherweise wenig wirksam, wenn die Lösung extrem verdünnt ist.It is true that the perfluorocarboxylic acids can be used in the form of metal salts or by evaporation of the solvent win, however, these methods are inevitably ineffective when the solution is extremely diluted.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einer leichten und wirksamen Gewinnungsmethode für die als Emulgator verwendeten Perfluorcarbonsäuren aus verdünnter wäßriger Lösung.The object of the invention is therefore to provide an easy and effective method of obtaining the perfluorocarboxylic acids used as an emulsifier from dilute aqueous solution.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Perfiuorcarbonsäuren aus der nach der Emulsionspolymerisation von fluorierten Olefinen unter Verwendung der Perfluorcarbonsäuren als Emulgatoren und Aussalzen des Polymerisats anfallenden wäßrigen Phase, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die wäßrige Phase in Kontakt mit einem schwach basischen Anionenaustauscherharz bringt, das Anionenaustauscherharz mit einer wäßrigen 0,5 bis 2,0 η-Ammoniaklösung eluiert und die Säuren aus dem Eluat gewinnt.The invention relates to a process for the production of Perfiuorcarbonsäuren from after the emulsion polymerization of fluorinated olefins using the perfluorocarboxylic acids as emulsifiers and salting out the polymer obtained aqueous phase, which is characterized in that the aqueous phase is brought into contact with a weakly basic anion exchange resin, the anion exchange resin eluted with an aqueous 0.5 to 2.0 η ammonia solution and the acids from the Eluate wins.
Im vorliegenden Zusammenhang werden Perfluorcarbonsäuren mit der Grundstruktur -(CF2),,-COOH, wobei η eine ganze Zahl von vier bis zehn ist, ihre Substitutionsprodukte oder Salze, die als oberflächenaktive Mittel wirken, als perfluorierter Emulgator bezeichnet. Beispiele für derartige Emulgatoren sind: l)Ein Gemisch aus Perfluorcarbonsäuren mit Perfluorocatansäure als Hauptbestandteil, fernerIn the present context, perfluorocarboxylic acids with the basic structure - (CF 2 ) ,, - COOH, where η is an integer from four to ten, their substitution products or salts, which act as surface-active agents, are referred to as perfluorinated emulsifiers. Examples of such emulsifiers are: l) A mixture of perfluorocarboxylic acids with perfluorocatanoic acid as the main component, and furthermore
2) ein Ammoniumsalz davon sowie2) an ammonium salt thereof as well
3) Hydrolyseprodukte aus Tetrachlorkohlenstoff-Telomeren mit Tetrafluorethylen als Taxogen.3) Hydrolysis products from carbon tetrachloride telomers with tetrafluoroethylene as taxogen.
Die erfindungsgemäße Verwendung eines Ionenaustauscherharzes hat sich als die bisher beste Methode zur Gewinnung der kostbaren Emulgatoren erwiesen. Dabei wird die Perfluorcarbonsäure durch Adsorption aus einer verdünnten Lösung mit Hilfe eines Anionenaustauscherharzes isoliert. Berücksichtigt man die Tatsache, daß Perfluorcarbonsäuren in der Lösung als Anion vorliegen, so ist dies das gegebene Gewinnungsverfahren. Nach diesem Verfahren kann der Emulgator äußerst rasch und mit gegenüber anderen bekannten Verfahren höherer Wirksamkeit gewonnen werden. Je verdünnter außerdem die Lösung ist, um so wirkungsvoller wird dieses Verfahren. Nach den eingehenden Untersuchungen, die zur Erfindung führten, kann die Konzentration der wäßrigen Lösung von Perfluorcarbonsäuren, aus denen der Emulgator an das IonenaustauscherharzThe use of an ion exchange resin according to the invention has proven to be the best method so far proven to extract the precious emulsifiers. The perfluorocarboxylic acid is thereby through Adsorption isolated from a dilute solution using an anion exchange resin. Considered if we consider the fact that perfluorocarboxylic acids are present in solution as an anion, then this is it given extraction methods. After this process, the emulsifier can be used extremely quickly and with can be obtained higher effectiveness compared to other known processes. The more dilute as well the solution is, the more effective this procedure becomes. After the detailed investigations, which led to the invention, the concentration of the aqueous solution of perfluorocarboxylic acids from those of the emulsifier to the ion exchange resin
IOIO
adsorbiert werden kann, von 0,1 mMol/l bis 10 inMol/1 reichen.can be adsorbed, from 0.1 mmole / L to 10 mmole / L are sufficient.
Bei dem erfindungsgemäl'en Verfahren werden außerdem verschiedene andere Arten von kationischen und anionischen Substanzen mit der Ablauge abgetrennt, ohne daß sie an das lonenaustauscherharz adsorbiert werden; ein Beispiel hierfür ist das Chlorion. Das errindungsgemäße Verfahren zeichnet sich also weiterhin dadurch aus, daß die Perfluorcarbonsäuren im Hinblick auf andere anionische, kationische und nichtionische Substanzen selektiv adsorbiert werden.In the process according to the invention, various other types of cationic and anionic substances are separated off with the waste liquor without being attached to the ion exchange resin are adsorbed; an example of this is the chlorine ion. The method according to the invention is thus distinguished further characterized in that the perfluorocarboxylic acids with regard to other anionic, cationic and non-ionic substances are selectively adsorbed.
Wenn jedoch die Perfluorcarbonsäuren einmal adsorbiert sind, so sind sie schwer von dem Anionenaustauscherharz zu eluieren. Wie gefunden wurde sind stark basische Anionenaustauscherharze kaum geeignet, die Elution und Isolierung herbeizuführen, wodurch es äußerst schwierig war, den Emulgator mit hoher Wirksamkeit zu gewinnen.However, once the perfluorocarboxylic acids are adsorbed, they are heavy on the anion exchange resin to elute. As has been found, there are hardly any strongly basic anion exchange resins capable of causing elution and isolation, making it extremely difficult to use the emulsifier to win with high effectiveness.
Es wurde jedoch gefunden, daß bei Verwendung eines schwach basischen Anionenaustauscherharzes eine wirksame Gewinnung des Emulgators zu erzielen ist. Vorzugsweise wird ein schwach basisches Anionenaustauscherharz von primären, sekundären und tertiären Aminen verwendet. Der pH-Wert der verdünnten, Perfluorcarbonsäure enthaltenden Lösung sollte vorzugsweise im sauren Bereich unter pH = 4 liegen. Außerdem wurde gefunden, daß als Eluierungsmittel für den adsorbierten Emulgator eine wäßrige Ammoniaklösung geeignet ist. Werden wäßrige Natron- oder Kalilauge als Lösungs- und Abtrennungsmittel verwendet, so ist das Ausmaß der Eluierung des Emulgators von dem Ionenaustauscherharz weniger als halb so groß wie das im Falle der Verwendung einer wäßrigen Ammoniaklösung. Die Tatsache, daß von den verschiedenen alkalischen Lösungen lediglich die wäßrige Ammoniaklösung wirksam verwendet werden kann, ist äußerst überraschend und stellt ein einzigartiges Merkmal dar, das durch die Eigenschaften der Perfluorcarbonsäuren selbst hervorgerufen wird. Das heißt, die Löslichkeit der Perfluorcarbonsäuren ist in wäßriger Ammoniaklösung wesentlich größer als in wäßriger Natron- oder Kalilauge.However, it has been found that when using a weakly basic anion exchange resin an effective recovery of the emulsifier is to be achieved. A weakly basic anion exchange resin is preferred used by primary, secondary and tertiary amines. The pH of the diluted, Perfluorocarboxylic acid-containing solution should preferably be in the acidic range below pH = 4. It has also been found that the eluent for the adsorbed emulsifier is an aqueous ammonia solution suitable is. If aqueous sodium or potassium hydroxide solution is used as a solvent and separating agent, thus the amount of elution of the emulsifier from the ion exchange resin is less than half as large as that in the case of using an aqueous ammonia solution. The fact that of the various alkaline solutions, only the aqueous ammonia solution can be effectively used can is extremely surprising and represents a unique characteristic that is characterized by the properties of the Perfluorocarboxylic acids themselves. That is, the solubility of the perfluorocarboxylic acids is in aqueous ammonia solution is much larger than in aqueous sodium or potassium hydroxide solution.
Die Konzentration der wäßrigen Ammoniaklösung, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, kann zwischen 0,5 und 2 η liegen. Das Eluierungsmittel kann die Perfluorcarbonsäuren, wie sie sind oder in Form von Salzen in bekannter Weise eluieren.The concentration of the aqueous ammonia solution as used in the process according to the invention can be between 0.5 and 2 η. The eluent can be the perfluorocarboxylic acids, such as they are or elute in the form of salts in a known manner.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann entweder chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden. The process according to the invention can be carried out either batchwise or continuously.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below by means of examples.
Ein stark basisches Anionenaustauscherharz wurde in einer Menge von 10 ml in ein Glasrohr von 8 mm Innendurchmesser gegeben, durch das 40 ml 1 n-HCl hindurchlaufen gelassen wurden. Danach wurde mit einem Liter destilliertem Wasser gespült. Die Durchflußgeschwindigkeit dieser Flüssigkeiten betrug 40 ml/h. In das, wie vorstehend beschrieben, beschickte Glasrohr würde eine wäßrige Lösung (pH = 1,9) von Perfluorcarbonsäuren, die eine Konzentration von 3,2 mMol/l aufwies, einlaufen gelassen. Die Durchflußgeschwindigkeit der Flüssigkeit betrug nunmehr 100 ml/h.A strongly basic anion exchange resin was put in an amount of 10 ml in a glass tube of 8 mm Given internal diameter through which 40 ml of 1N HCl was passed. After that, with one liter of distilled water. The flow rate of these liquids was 40 ml / h. An aqueous solution (pH = 1.9) of Perfluorocarboxylic acids, which had a concentration of 3.2 mmol / l, allowed to run in. The flow rate the liquid was now 100 ml / h.
Außerdem wurden in einem zweiten Ansatz 10 ml eines schwach basischen Anionenaustauscherharzes in der gleichen Weise wie zuvor das stark basische Anionenaustauscherharz behandelt, wonach eine wäßrige Lösung von Perfluorcarbonsäuren in einer Konzentration von 1,97 mMol/l durch das Harz hindurchlaufen gelassen wurde, wonach sich eine Adsorption von Perfiuorcarbonsäure an das Ionenausiauscherharz bis zum Durchbruchspunkt ergab, Anschließend wurden 40 ml 1 η-wäßrige Ammoniaklösung und anschließend 100 ml destilliertes Wasser durch die Röhren laufen gelassen, um die Perfluorcarbonsäuren von dem Ionenaustauscherharz zu eluieren. Die Durchflußgeschwindigkeit der Flüssigkeit betrug wieder 40 ml/h.In addition, 10 ml of a weakly basic anion exchange resin in the same way as before the strongly basic anion exchange resin treated, after which an aqueous Run solution of perfluorocarboxylic acids in a concentration of 1.97 mmol / l through the resin was left, after which adsorption of perfluorocarboxylic acid to the ion exchanger resin up to the breakthrough point, 40 ml of 1 η aqueous ammonia solution and then 100 ml of distilled water are run through the tubes to remove the perfluorocarboxylic acids to elute the ion exchange resin. The flow rate of the liquid was again 40 ml / h.
Man erhielt die folgenden, in Tabelle II zusammengefaßten Ergebnisse:The following results, summarized in Table II, were obtained:
Ionenaustauscher-HarzIon exchange resin
stark basisch schwach basischstrongly basic weakly basic
Adsorbierte Menge 5,457
(mMol/l)Amount adsorbed 5.457
(mmol / l)
Adsorptiomgrad 95,9
Elutionsgrad (%) 0,7Degree of adsorption 95.9
Degree of elution (%) 0.7
55 7,347
95,6
88,5 55 7.347
95.6
88.5
Aus Tabelle II geht hervor, daß im Hinblick auf den Elutionsgrad das stark basische Harz wesentlich schlechter wirkt als das schwach basische Harz. Bei der Verwendung des stark basischen Harzes erhält man fast keine Perfluorcarbonsäure, während sich das schwach basische Anionenaustauscherharz als für den Zweck des erfindungsgemäßen Verfahrens äußerst vorteilhaft erweist.From Table II it can be seen that the strongly basic resin is essential with regard to the degree of elution works worse than the weakly basic resin. When using the strongly basic resin you almost no perfluorocarboxylic acid, while the weakly basic anion exchange resin is used as the Purpose of the method according to the invention proves extremely advantageous.
Entsprechend der Vorschrift von Beispiel 1 wurden 23,2 mMül Perfluorcarbonsäuren an 50 ml schwach basisches Anionenaustauscherharz adsorbieren gelassen, nachdem man 100 ml 1 η-Natronlauge und anschließend 100 ml destilliertes Wasser durchlaufen gelassen hatte. Die Durchflußgeschwindigkeit der Flüssigkeiten betrug 200 ml/h. Der erzielte Elutionsgrad betrug 10,34 %.According to the procedure of Example 1, 23.2 mMul perfluorocarboxylic acids were weak in 50 ml allowed to adsorb basic anion exchange resin after adding 100 ml of 1 η sodium hydroxide solution and then Had run 100 ml of distilled water. The flow rate of the liquids was 200 ml / h. The degree of elution achieved was 10.34%.
In genau der gleichen Weise wurden 38,4OmMoI Perfluorcarbonsäuren an 50 ml schwach basisches Anionenaustauscherharz adsorbieren gelassen, nachdem man 80 ml 1 η-wäßrige Ammoniaklösung und anschließend 70 ml destilliertes Wasser durchlaufen gelassen hatte. Die Durchflußgeschwindigkeit der Flüssigkeiten betrug 200 ml/h. Der erzielte Elutionsgrad betrug 94,7%. Die folgende Tabelle III faßt dieses Ergebnis zusammen.In exactly the same way, 38.4OmMoI Perfluorocarboxylic acids allowed to adsorb on 50 ml of weakly basic anion exchange resin after 80 ml of 1 η aqueous ammonia solution and then 70 ml of distilled water are allowed to run through would have. The flow rate of the liquids was 200 ml / h. The degree of elution achieved was 94.7%. The following Table III summarizes this result.
(mMol/l)Adsorbed
(mmol / l)
(%)Degree of elution
(%)
38,4023.2
38.40
94,710.34
94.7
NH3 (80 ml)NaOH (100 ml)
NH 3 (80 ml)
Aus vorstehendem ergibt sich, daß die. wäßrige Ammoniaklösung als Elutionsmittel äußerst wirksam ist.From the above it follows that the. aqueous ammonia solution is extremely effective as an eluent.
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden 0,628 mMol/l Perfluorcarbonsäuren schwach basisches Anionenaustauscherharz adsorbieren gelassen.In the same manner as in Example 1, 0.628 mmol / l of perfluorocarboxylic acids became weakly basic Allowed anion exchange resin to adsorb.
Anschließend wurden vier Proben von je 10 ml des Ionenaustausclierharzes mit wäßrigen Ammoniaklösungen vier verschiedener Konzentrationen eluiert, um den Elutionsgrad für Perfluorcarbonsäuren in Abhängigkeit der NH3-Konzentration festzustellen. Die Menge an Elutionsmittel Tür jede Probe betrug 60 ml. Danach wurden 50 ml destilliertes Wasser durch das Rohr gegeben. Die Durchflußgeschwindigkeit der Flüssigkeiten betrug 40 ml/h. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.Four samples of 10 ml each of the ion exchange resin were then eluted with aqueous ammonia solutions of four different concentrations in order to determine the degree of elution for perfluorocarboxylic acids as a function of the NH 3 concentration. The amount of eluent for each sample was 60 ml. After that, 50 ml of distilled water was passed through the tube. The flow rate of the liquids was 40 ml / h. The results are summarized in Table IV.
Konzentration der
wäßrigen NH3-LösungConcentration of
aqueous NH3 solution
(normal)(normal)
ElutionsgradDegree of elution
Konzentrationskoeffizient Concentration coefficient
IOIO
2020th
Wie aus der Tabelle IV hervorgeht, ist der bevorzugte Bereich für die Konzentration des Elutions- 30 Tabelle V mittels 0,5 bis 2,0 n. As can be seen from Table IV, the preferred range for the concentration of the elution 30 is Table V. by means of 0.5 to 2.0 n.
eine Temperatur von 5 C wurde er unter Druck mit 800g monomeren Vinylidenfluorid beschickt. Die Temperatur innerhalb des Autoklavs wurde nach Rühren des Ansatzes auf 1 IOC erhöht und eine Weile aufrechterhalten. Der Druck stieg auf 86 kg/cm- und fiel danach schnell ab. Als der Druck von seinem Maximalwert aus um 5 kg/cm2 abgenommen hatte, wurden 96 cm3 einer 10%igen Lösung des Natriumsalzes von Perfluoroctansäure unter Druck in den Autoklav eingebracht. Nach vierstündiger Polymerisation wurde der Druck auf 50 kg/cm2 reduziert, worauf etwa 1800 cm3 Wasser kontinuierlich zugeführt wurden, um den Druck auf diesem Wert zu halten. Die Polymerisation wurde nach 9,5stündiger Dauer angehalten. Die Ausbeute der Polymerisation betrug 83 %.at a temperature of 5 C it was charged with 800 g of monomeric vinylidene fluoride under pressure. After the batch had been stirred, the temperature inside the autoclave was raised to 1 IOC and maintained for a while. The pressure rose to 86 kg / cm- and then dropped quickly. When the pressure had decreased by 5 kg / cm 2 from its maximum value, 96 cm 3 of a 10% strength solution of the sodium salt of perfluorooctanoic acid were introduced into the autoclave under pressure. After four hours of polymerization, the pressure was reduced to 50 kg / cm 2 , whereupon about 1800 cm 3 of water were continuously added in order to keep the pressure at this value. The polymerization was stopped after a 9.5 hour period. The polymerization yield was 83%.
Zu dem erhaltenen Latex wurde eine Lösung von 50 g Kochsalz in 300 cm3 Wasser zum Aussalzen hinzugegeben. Das kuchenartige Produkt, das durch Abfiltrieren der ausgesalzenen Substanz erhalten worden war, enthielt etwa 50% Wasser. Anschließend wurde der Kuchen mit 4 kg Wasser ausgewaschen. Dieser Waschvorgang wurde dreimal wiederholt.A solution of 50 g of common salt in 300 cm 3 of water was added to the latex obtained for salting out. The cake-like product obtained by filtering off the salted-out substance contained about 50% water. The cake was then washed out with 4 kg of water. This washing process was repeated three times.
Das Filtrat von jeder Stufe der obengenannten Behandlung wurde durch die gemäß Beispiel 2 verwendete Säule laufengelassen, um Perfluoroctansäure in der Form ihres Ammoniumsalzes zu gewinnen. Das Ausmaß der Gewinnung des Emulgators in jeder Stufe ist in der folgenden Tabelle V angegeben.The filtrate from each stage of the above treatment was run through the column used in Example 2 to convert perfluorooctanoic acid in the form of their ammonium salt. The extent to which the emulsifier was recovered at each stage is given in Table V below.
In einem 6-1-Autoklav wurden 3200 cm3 Wasser, 8 g Aceton, 2,4 g Natriumsalz der Perfluoroctansäure und 26 cm3 30%iges Wasserstoffperoxid eingebracht, wonach zur Entfernung von Sauerstoff die Atmosphäre zweimal durch Stickstoff ersetzt wurde (5 kg/cm2) und anschließend der Druck im Autoklav auf 100 mm Hg 3200 cm 3 of water, 8 g of acetone, 2.4 g of the sodium salt of perfluorooctanoic acid and 26 cm 3 of 30% hydrogen peroxide were placed in a 6-1 autoclave, after which the atmosphere was replaced twice with nitrogen to remove oxygen (5 kg / cm 2 ) and then the pressure in the autoclave to 100 mm Hg
Filtrat Gewinnungsgrad des
EmulgatorsFiltrate recovery rate of the
Emulsifier
3535
40 Nach Entwässern
Nach dem 1. Waschen
Nach dem 2. Waschen
Nach dem 3. Waschen 40 After draining
After the 1st wash
After the 2nd wash
After the 3rd wash
verringert wurde. Nach Kühlung des Autoklavs auf Insgesamt 31,4
25,7
8,15
6,15
71,4was reduced. After cooling the autoclave to a total of 31.4
25.7
8.15
6.15
71.4
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