DE2042081C3 - Use of α-sulfocarboxylic acid salts as a release agent for natural and synthetic elastomers - Google Patents

Use of α-sulfocarboxylic acid salts as a release agent for natural and synthetic elastomers

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DE2042081C3
DE2042081C3 DE19702042081 DE2042081A DE2042081C3 DE 2042081 C3 DE2042081 C3 DE 2042081C3 DE 19702042081 DE19702042081 DE 19702042081 DE 2042081 A DE2042081 A DE 2042081A DE 2042081 C3 DE2042081 C3 DE 2042081C3
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    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00Use of unspecified rubbers as moulding material

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von oc-Sulfocarbonsäuresalzen als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.The invention relates to the use of oc-sulfocarboxylic acid salts as release agents for natural ones and synthetic elastomers.

Bei der Herstellung beispielsweise von Gummiwaren aus natürlichem und synthetischem Kautschuk werden Trennmittel benötigt, die einmal nach der Herstellung der unvulkanisierten Kautschukmischung das Zusammenkleben der Felle oder Rohlinge bis zur Weiterverarbeitung verhindern und zum anderen das Haften der unvulkanisierten Kautschukmischung in der Vulkanisationsform unterbinden und damit eine leichte Entformung des Vulkanisats ermöglichen.For example, in the manufacture of rubber goods made from natural and synthetic rubber Release agents are required that stick together once the unvulcanized rubber mixture has been produced of the skins or blanks to prevent further processing and on the other hand, the sticking of the Prevent unvulcanized rubber mixture in the vulcanization mold and thus easy removal from the mold of the vulcanizate.

Als Trennmittel für Elastomere ist bereits eine größere Zahl von verschiedenen Produkten bekanntgeworden, die sich bei grober Einteilung zwei Klassen, den pulverförmigen und den flüssigen Trennmitteln, zuord nen lassen. Als bekannteste Vertreter der pulverförmigen Trennmittel sind z. B. Talkum oder Zinkstearat zu nennen. Hauptsächlichste Nachteile dieser Pudermittel sind deren Staubentwicklung im Fabrikationsbetrieb sowie die zum Teil schlechte Verschweißbarkeit der mit Talkum oder Maispuder behandelten Rohlinge während der Vulkanisation.A large number of different products have already become known as release agents for elastomers, which are roughly divided into two classes, powdery and liquid release agents let it. The best-known representatives of powder release agents are z. B. talc or zinc stearate to name. The main disadvantages of these powdering agents are their generation of dust in the factory and the sometimes poor weldability of the blanks treated with talc or corn powder during of vulcanization.

Der nachteiligen Staubentwicklung der Pudermittel versucht man dadurch zu begegnen, daß man die Pudermittel in einer wäßrigen Phase aufschlämmt, durch die dann die unvulkanisierten Kautschukmischungsfelle gezogen werden*One tries to counter the disadvantageous dust development of the powder compositions by the Powdering agent is slurried in an aqueous phase, through which then the unvulcanized rubber compound sheets to be pulled*

Eine andere Möglichkeit, den genannten Nachteilen zu begegnen, besteht 'darin, daß man auf Pudermittel ganz verzichtet und flüssige Trennmittel einsetzt, unter denen solche auf Fettsäurebasis wegen ihrer Wirtschaft' lichkeit und der Möglichkeit, in wäßriger Lösung eingesetzt zu werden noch immer die größte Bedeutung besitzen. In vielen Fällen, in denen Trennmittel auf Fettsäurebasis keine ausreichende Trennwirkung entwickeln, z. B. als Formeneinstreichmittel, werden vor allem Silikonöle und fluorierte Kohlenwasserstoffe als Trennmittel verwendet. Neben den höheren Preisen besitzen diese Produkte jedoch den Nachteil, daß auf das Vulkaniiat übertragene Trennmittelanteile die Haftung von nachträglich aufgebrachtem Finish oder einer Lackierung nachteilig beeinflussen und auch die Verklebung des Vulkanisats zu einem zusammengesetzten Artikel verhindern.Another possibility to counteract the disadvantages mentioned is that one uses powdering agents completely dispensed with and uses liquid release agents, among which those based on fatty acids because of their economy ' possibility and the possibility of being used in aqueous solution are still of the greatest importance own. In many cases in which release agents based on fatty acids do not develop an adequate release effect, z. B. as a mold paint, especially silicone oils and fluorinated hydrocarbons are used as Release agent used. In addition to the higher prices, these products have the disadvantage that on the release agent components transferred to the vulcanized material prevent the adhesion of subsequently applied finish or a paint job and adversely affect the bonding of the vulcanizate to a composite Prevent article.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Trennmittel aufzufinden, die eine sehr gute Trennwirkung aufweisen, aber die vorstehend geschilderten Nachteile nicht besitzen.The present invention is therefore based on the object of finding release agents which are very good Have a separating effect, but do not have the disadvantages outlined above.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man Disalze aus sc-Sulfocarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 26 Kohlenstoffatomen und Alkalimetallen, Magnesium, Ammonium, kurzkettigen aliphatischen Aiumen bzw. kurzkettigen aliphatischen Alkanolaminen als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere 2n verwendet.This object is achieved in that one disalts from sc-sulfocarboxylic acids with a chain length of 8 to 26 Carbon atoms and alkali metals, magnesium, ammonium, short-chain aliphatic aium or short-chain aliphatic alkanolamines as release agents for natural and synthetic elastomers 2n used.

Als Anion-Komponente der erfindungsgemäß verwendeten Disalze sind beispielsweise folgende a-Sulfocarbonsäuren zu nennen:
a-Sulfocaprylsäure,
Ä-Sulfocaprinsäure,
a-Sulfolaurinsäure,
«.-Sulfo-hydrierte-kokosfettsäure,
Λ-Sulfomyristinsäure,
Ä-Sulfopalmitinsäure,
a-Sulfostearinsäure,
The following a-sulfocarboxylic acids, for example, may be mentioned as the anion component of the disalts used according to the invention:
a-sulfocaprylic acid,
Ä-sulfocapric acid,
a-sulfolauric acid,
«.-Sulfo-hydrogenated-coconut fatty acid,
Λ-sulfomyristic acid,
Ä-sulfopalmitic acid,
a-sulfostearic acid,

a-Sulfo-hydrierte-erdnußöIsäure,
Λ-Sulfo-hydrierte-riibölfettsäure,
Λ-Sulfo-hydrierte-palmkemfettsäure,
Ä-Sulfo-hydrierte-sojafettsäure.
a-Sulfo-hydrierte-talgfettsäure,
a-Sulfo-hydrierte-fisch-
a-sulfo-hydrogenated-peanut-oleic acid,
Λ-sulfo-hydrogenated-rib oil fatty acid,
Λ-sulfo-hydrogenated palm kernel fatty acid,
Ä-sulfo-hydrogenated-soy-fatty acid.
a-sulfo-hydrogenated tallow fatty acid,
a-sulfo-hydrogenated-fish-

und -tranfettsäuren,
a-Sulfobehensäure.
and transfatty acids,
α-sulfobehenic acid.

Ferner kommen ος-SuIfocarbonsäuren in Frage, die durch Sulfonierung von synthetischen Fettsäuren, die beispielsweise durch Paraffinoxidation, durch Carboxylierung von metallorganischen Verbindungen wie z. B. aluminiumorganischen Verbindungen, durch oxidierende Spaltung olefinischer Verbindungen oder durch andere Oxidationsreaktionen, beispielsweise Ozonisierung von Olefinen und anschließende oxidierende Spaltung der Ozonide mit Sauerstoff, odsr auf andere Weise hergestellt worden sind.Furthermore ος-sulfocarboxylic acids come into question, the by sulfonation of synthetic fatty acids, for example by paraffin oxidation, by carboxylation of organometallic compounds such. B. organoaluminum compounds, by oxidizing Cleavage of olefinic compounds or by other oxidation reactions, for example ozonization of olefins and subsequent oxidative cleavage of the ozonides with oxygen, or on others Way have been made.

Die Herstellung der vSulfocarbonsäuren kann nach bekannten Verfahren, zum Beispiel durch vollständige oder partielle Sulfonierung der entsprechenden Fettsäuren mittels Schwefeltrioxid, erfolgen. Die Weiterverarbeitung zu den Disalzen geschieht dann durch Neutralisation der erhaltenen «-Sulfocarbonsäuren mit Ή der entsprechenden Base, wobei die Möglichkeit zur Herstellung gemischter Salze besteht, indem zunächst mit einer Base eine Teilneutralisation vorgenommen und mit einer anderen Base die Neutralisation zu Ende geführt wird. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Disalze können ferner erhebliche Mengen an EstersaU zen der a*Sulfocarbonsäuren enthalten.The vSulfocarboxylic acids can be prepared by known processes, for example by complete or partial sulfonation of the corresponding fatty acids by means of sulfur trioxide. The further processing the disalts then take place by neutralization of the -sulfocarboxylic acids obtained Ή the corresponding base, with the possibility of The preparation of mixed salts consists in first undertaking a partial neutralization with a base and the neutralization is completed with another base. To be used according to the invention Disalts can also contain considerable amounts of ester acids of the sulfocarboxylic acids.

Als Kation'Komponente der erfindungsgemäß ver* Wendeten Disalze kommen die Alkalimetalle Natrium, Kalium, Lithium, ferner Magnesium, Ammonium, kurzkettige aliphatisch^ Amine mit 1-4 Kohlenstoffa* tomen wie Methyl», ÄthyU, Propyl·, isopfopyl- und Bulylamin sowie kufzkettige äÜphätische Alkanolamine wie Mono*, DU und Triäthanolamin in Frage, EineAs a cation component of the inventively ver * Turned disalts come the alkali metals sodium, potassium, lithium, also magnesium, ammonium, short-chain aliphatic ^ amines with 1-4 carbona * toms such as methyl », ÄthyU, propyl ·, isopfopyl- and Bulylamine and kufzkettige ÄÜphätische alkanolamines like mono *, DU and triethanolamine in question, one

besondere Bedeutung kommt dabei den Disalzen der Alkalimetalle Natrium und Kalium zu.The disalts of the Alkali metals sodium and potassium too.

Als sowohl in technischer als auch wirtschaftlicher Hinsicht besonders bedeutungsvoll sind die Di-Natriumbzw. Di-Kaliumsalze der «-Sulfocarbonsäuren mit einer Kettenlänge von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen anzusprechen. Zu ihnen zählen in erster Linie Produkte, die sich von natürlich vorkommenden Fetten und ölen ableiten.As both technically and economically important are the di-sodium and. Di-potassium salts of the «-sulfocarboxylic acids with a Address chain length of 12 to 18 carbon atoms. They primarily include products that derived from naturally occurring fats and oils.

Die erfindungsgemäß als Formeneinstreich- oder Lagentrennmittel für natürliche oder synthetische Elastomere zu verwendenden Disalze der a-Sulfocarbonsäuren werden zweckmäßigerweise in wäßriger Lösung und einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, eingesetztAccording to the invention as a mold coating or layer release agent for natural or synthetic Elastomers to be used disalts of α-sulfocarboxylic acids are expediently in aqueous solution and a concentration of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 2% by weight is used

Zur Erzielung bestimmter Effekte ist es möglich, in bekannter Weise wasserlösliche Polymere zur Verbesserung der Filmbildung und zur Erhöhung der Viskosität der Lösungen zuzusetzen. In Frage kommen z. B. Carboxymethylcellulose. Hydroxyäthylcellulose und Methylcellulose. Die Produkte werden üblicherweise einzeln in technischer Reinheit eingesetzt, jedoch sind auch Mischungen der Verbindungen untereinander sowie mit Emulsionen von Silikonölen und Fluorkohlenwasserstoffen anwendbar.In order to achieve certain effects, it is possible, in a known manner, to improve the water-soluble polymers add the film formation and to increase the viscosity of the solutions. Possible are e.g. B. Carboxymethyl cellulose. Hydroxyethyl cellulose and methyl cellulose. The products are commonly used individually in technical purity, but mixtures of the compounds with one another are also possible as well as with emulsions of silicone oils and fluorocarbons.

Zur Erzielung einer guten Trennwirkung zwischen unvulkanisierten Kautschukfellen werden diese zweckmäßigerweise mit der Lösung der Trennmittel bestrichen, besprüht oder in die Lösung eingetaucht. Zur Anwendung als Formeneinslreichmittel werden die Formen aus Stahl, Aluminium oder verchromtem Stahl mit den wäßrig2n Lösungen e.ngestrichen oder besprüht und das Wasser verdampftIn order to achieve a good separating effect between unvulcanized rubber sheets, these are expedient brushed, sprayed or immersed in the solution with the release agent solution. To the The molds made of steel, aluminum or chrome-plated steel are used as mold inlays painted with the aqueous solutions or sprayed and the water evaporated

Wenn auch üblicherweise Wasser aj Lösungsmittel für die erfindungsgemäß zu verwendenden Trennmittel vorzuziehen ist, so ist es andererseits für bestimmte Anwendungsformen, z. B. in Sprühdosen, auch möglich, zusätzlich organische Lösungsmittel, wie Methylenchlorid oder niedere Alkohole, allein oder im Gemisch einzusetzen.Even if usually water aj solvent is preferable for the release agents to be used according to the invention, on the other hand it is preferable for certain Application forms, e.g. B. in spray cans, also possible in addition, organic solvents such as methylene chloride or lower alcohols, alone or as a mixture to use.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand vorliegender Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the present invention in more detail without implying it to restrict.

BeispieleExamples

1. In diesen Versuchen wurde die Trennwirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden a-SuIfocarbonsäuresalze und verschiedener anderer Trennmittel an Gießpolyurethan-Elastomeren untersucht. Es wurden folgende Polyurethanprodukte verwendet:1. In these experiments, the separating effect of α-sulfocarboxylic acid salts to be used according to the invention and various other release agents on cast polyurethane elastomers. There were the following polyurethane products are used:

Mischung a)
Weiches Polyesterpolyurethan
Mixture a)
Soft polyester polyurethane

100 g linearer Polyester (hergestellt aus Adipinsäure und Ethylenglycol. OH-Zahl etwa 55. durchschnittliches Molgewicht 2000)100 g linear polyester (made from adipic acid and ethylene glycol. OH number about 55. average Molecular weight 2000)

18 g Naphthylen-U-diisocyanat18 g of naphthylene U-diisocyanate

2,3 g eines Gemisches von 80% ButandioM,4 und 20% Trimethylolpropan2.3 g of a mixture of 80% butanedioM, 4 and 20% Trimethylol propane

30 g Naphthylen-l,5-diisocyanat
7 g Butandiol-1,4
30 g of naphthylene-1,5-diisocyanate
7 g of 1,4-butanediol

Mischung c)
Polyätherpolyurethan
Mixture c)
Polyether polyurethane

100 g Umseüumgsprodukt aus Polytetramethylenätherglykol mit überschüssigem Toluylen üisocyanat
ίο 12,5 g 4,4-Methylen-bis-2-chloranilin
100 g Umseüumgsprodukt from polytetramethylene ether glycol with excess toluene isocyanate
ίο 12.5 g of 4,4-methylene-bis-2-chloroaniline

Aus den vorgenannten Rohstoffen wurden entsprechend den angegebenen Mischungsverhältnissen in üb(;cher Weise Gemische bei erhöhter Temperatur nach Vorschrift der Rohstofflieferanten hergestellt und in Stahlformen gegossen, die zuvor intensiv gereinigt und nach der Reinigung zweimal mit den in nachstehender Tabelle genannten Lösungen eingestrichen worden waren. Vor der Füllung wurden die Formen auf 100 bis 110° C vorgeheizt Die Temperatur in den Polyurethanmassen betrug bei den Mischungen a) und b) ca. 130° C, bei der Mischung c) 1100C zum Zeitpunkt der Füllung. Die Härtung der Polyurethanmassen erfolgte bei der Mischung a) und bei der Mischung c) während 3 Stunden bei 1100C, wogegen die Mischung b) während 24 Stunden bei 110° C at (gehärtet wurde. Anschließend wurde jeweils entformt und hierbei die zur Entformung nötige Kraft subjektiv festgestellt Die Ergebnisse der Versuche sind in nachstehender Tabelle wiedergegeben.Cher manner mixtures at an elevated temperature as specified by the suppliers of raw materials and poured into steel molds, which had been previously intensively cleaned and pocketed after cleaning twice with those indicated in the table below solutions, the mixing ratios shown were obtained from the aforementioned raw materials correspondingly in üb (. filling the molds were heated to 100 to 110 ° C pre-heated, the temperature in the polyurethane compositions was in the mixtures a) and b) about 130 ° C, c) 110 0 C at the time of filling with the mixture. The curing of the polyurethane compositions was carried out at the mixture a) and the mixture c) for 3 hours at 110 0 C, the mixture whereas b) during 24 hours at 110 ° C at (cured. Subsequently, each was removed from the mold and in this case the demolding required force subjectively determined The results of the tests are given in the table below.

Als Fntformungstrennmittel wurden die nachstehend aufgeführten Produkte in Form einer 0,5%igen, wäßrigen Lösung verwendet.The products listed below in the form of a 0.5% strength, aqueous solution used.

Mischung b)
Hartes Polyesterpolyufethari
Mixture b)
Hard polyester polyufethari

100 g linearer Polyester (hergestellt aus Adipinsäure und Ethylenglycol, OH'Zahl etwa 55, durchschnittliches Molgewicht 2000)100 g linear polyester (made from adipic acid and ethylene glycol, OH number about 55, average Molecular weight 2000)

Trennmittel A) Alkalisalz eines
s; Fettsäurederivates,
Release agent A) alkali salt of a
s; Fatty acid derivatives,

B) Ammoniiim-alkyl-phosphat,B) ammonium alkyl phosphate,

C) Natrium-alkyl-sulfat.C) sodium alkyl sulfate.

D) Natrium-lauryl-äther-mlfat,D) sodium lauryl ether mlfat,

E) Ammonium-lauryl-äther-sulfatE) ammonium lauryl ether sulfate

F) Triäthanolamin-Iaurv! äther-F) triethanolamine Iaurv! ether-

sulfat.sulfate.

G) Triäthanolamin-lauryl-sulfat,
H) Xylolsulfonat.
I) Cumolsulfonat,
G) triethanolamine lauryl sulfate,
H) xylene sulfonate.
I) cumene sulfonate,

K) Türkischrotöl, SulfierungsgradK) Turkish red oil, degree of sulphonation

ca. 50%.
L) Türkischrotöl, Sulfierungsgrad
approx. 50%.
L) Turkish red oil, degree of sulphonation

ca. 65 Vo.approx. 65 Vo.

M) sek. Alkansulfonat, Handelsprodukt
in N) Alkylbenzolsulfonat.
M) sec. Alkanesulfonate, commercial product
in N) alkylbenzenesulfonate.

O) Fettalkoholpolyglykoläther,
P) Äthoxyliertes Fettamin,
Q) Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid.
R) Kokosfetisäure-poly-diäthanolamid,
-,i S) Na-vsulfo-hydriertes-palmkern-
O) fatty alcohol polyglycol ether,
P) ethoxylated fatty amine,
Q) cetyl trimethyl ammonium chloride.
R) coconut fatty acid poly-diethanolamide,
-, i S) Na-vsulfo-hydrogenated-palm-kernel-

fettsäure-methylestersal7:
T) Na-vsi'lfo-hydr. Talgfettsäuremethyl-
fatty acid methyl ester sal7:
T) Na-vsi'lfo-hydr. Tallow fatty acid methyl

estersal?.estersal ?.

I)) Di Natpumsal/ der i-sulfo-hydr. PalmkernfeUsaure, I)) Di Natpumsal / the i-sulfo-hydr. Palm kernel acid,

V) Di-Natriumsalz der a-sülfo'hydr. Talg*V) disodium salt of a-sülfo'hydr. Tallow*

fettsäure,
W) Di-Natriiimsalz der Ä-sulfo-palmitiii' säure,
X) Di-Natriumsalz der a^sulfo^hydr, Ko-
fatty acid,
W) di-sodium salt of Ä-sulfo-palmitiii 'acid,
X) disodium salt of a ^ sulfo ^ hydr, Ko-

kosfettsätirej
V) Di-Natriumsalz der «-sulfo^hydr. Erd-
kosfettsätirej
V) disodium salt of the «-sulfo ^ hydr. Terrestrial

hüßölfeüsäüfe,hüßölfeüsäüfe,

Z) Di-Natriumsalz der «-sulfo-hydr. RQb-Z) disodium salt of «-sulfo-hydr. RQb-

ölfettsäure,
τ) Di-Natriumsalz der «-sulfo-behensäu-
oil fatty acid,
τ) disodium salt of the «-sulfo-behenic acid

re.
π) Di-Magnesiumsalz der a-sulfo-myri-
re.
π) Di-magnesium salt of a-sulfo-myri-

stinsäure,
Ω) Di-isopropylaminsalz eines a-Sulfosäuregemisches, gewonnen durch Ozonierung eines Cis-is-a-OIefins aus der Paraffincrackung und anschließende
stinic acid,
Ω) Di-isopropylamine salt of an α-sulfonic acid mixture, obtained by ozonation of a cis-is-α-olefin from paraffin cracking and subsequent

Direktsulfonierung,
φ) Di-Ammoniumsalz eines a-SuIfocarbonsäuregemisches, gewonnen durch Direktsulfonierung der Qo-ia-Hauptlauffettsäuren der Paraffinoxidation,
Direct sulfonation,
φ) Di-ammonium salt of a-sulfocarboxylic acid mixture, obtained by direct sulfonation of the Qo-ia main fatty acids from paraffin oxidation,

Λ) Di-Triäthanolaminsalz der «-sulfostearinsäure, Λ) Di-triethanolamine salt of «-sulfostearic acid,

ß) Na-Ä-sulfo-hydr. Palmkernfettsäur';-methylestersalz mit einem Gehalt an Disalzvon 15%, ß) Na-Ä-sulfo-hydr. Palm kernel fatty acid; - methyl ester salt with a disalt content of 15%,

ε) Di-Natriumsalz der a-sulfo-hydr. PaImkernfettsäure mit einem Gehalt an Na-cc-sulfo-hydr. Palmkernfettsäuremethylestersalzvon 10%.ε) disodium salt of a-sulfo-hydr. Paim kernel fatty acid with a content of Na-cc-sulfo-hydr. Palm kernel fatty acid methyl ester salt of 10%.

Tabelle ITable I.

Entformungsversuche von GießpolyurethanenDemoulding tests of cast polyurethanes

TrennmittelRelease agent

Mischung a) Mischung b)Mixture a) Mixture b)

Mischung cjMixture cj

gutWell

gutWell

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

befriedigendsatisfactory

befriedigendsatisfactory

schlechtbad

sehr mäßigvery moderate

befriedigendsatisfactory

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

schlechtbad

■>ehr gut■> really good

sehr gutvery good

sehr gutvery good

gut - sehr gutGood Excellent

gut - sehr gutGood Excellent

sehr gutvery good

gutWell

gut - sehr gutGood Excellent

sehr gutvery good

gut - sehr gutGood Excellent

gut - sehr gutGood Excellent

gut - sehr gutGood Excellent

gut - sehr gutGood Excellent

schlecht schlech!bad bad!

schlecht schlecht schlecht befriedigend befriedigendbad bad bad satisfactory satisfactory

gut gutgood Good

gut gutgood Good

befriedigend - gut befriedigend - gutsatisfactory - good satisfactory - good

schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht schlechtbad bad bad bad bad bad

sehr gut sehr gutvery good very good

sehr gut sehr gutvery good very good

sehr gut sehr gutvery good very good

sehr gut gut - sehr gutvery good good - very good

sehr gut sehr gutvery good very good

sehr gut sehr gutvery good very good

gut sehr gutGood Excellent

gut - sehr gut sehr gutgood - very good very good

sehr gut sehr gutvery good very good

sehr gut sehr gutvery good very good

gut - sehr gut gutgood - very good good

sehr gut gut - sehr gutvery good good - very good

sehr gut sehr gutvery good very good

2. In einem Weiteren Versuch wurde eine »selbstiiaf- 65 lOOGew/Teile Styrol^ÖutadienkautschükSBFi 1500 iende« StyroNBufadten^Cautschukmischung nächste- 1,5 Gew.-Teile Stearinsäure hender Zusammensetzung für die Untersuchung der 5.Gew.-Teile Zinkoxid Trennwirkung benutzt. 1 Gew.-Teü Phenyl-a-naphthylamin2. In a further experiment, a selfiiaf 65 lOOGew / parts styrene utadiene rubber SBFi 1500 iende "StyroNBufadten ^ rubber mixture next - 1.5 parts by weight of stearic acid The following composition for the investigation of the 5th parts by weight of zinc oxide Separating effect used. 1 part by weight of phenyl-a-naphthylamine

30 Gew.-Teile Gefällte Kieselsäure30 parts by weight of precipitated silica

2 Gew.-Teile Aromatisches öl2 parts by weight of aromatic oil

2 Gew.-Teile Bleiglätte2 parts by weight of black lead

1,8 Gew.-Teile sekundäres Amin1.8 parts by weight of secondary amine

6 Gew.-Teile 1 :1-Gemisch aus gefällter Kieselsäure6 parts by weight of a 1: 1 mixture of precipitated silica

und Resorcinand resorcinol

1,6 Gew.-Teile Hexamethylentetramin1.6 parts by weight of hexamethylenetetramine

1 Gew.-Teil N-Cyclohexyi-l-benzthiazylsulfenamid1 part by weight of N-cyclohexyi-1-benzthiazylsulfenamide

1 Gew.-Teil Di-o-tolylguanidin1 part by weight of di-o-tolylguanidine

1,8 Gew.-Teile Schwefel1.8 parts by weight of sulfur

Diese Mischung ist speziell so eingestellt, daß sie ohne' Verwendung von Gummi^Metall-Bindemitteln auf Metalloberflächen haftet und bei einer üblichen Preßvulkanisation während 10 Minuten bei 153°G vulkanisiert Vor der Vulkanisation wurde die Vulkanisationsform aus Stahl intensiv gereinigt und mit einer 0,5°/oigen Lösung bereits in Beispiel 1 aufgeführter Trennmittel einmal bestrichen. In der so präparierten Form wurden so lange Platten aus vorstehend genannter Mischung, ohne nochmalige Behandlung der Form mit Trennmitteln, hergestellt, bis sich deutliche Entformungsschwierigkeiten ergaben. Die Anzahl der Verpressungen ist somit ein Maß für die Ergiebigkeit und Wirksamkeit der verwendeten Trennmittel. Die Ergebnisse sind nächste^ hender Tabelle II zu entnehmen.This mixture is specially adjusted so that it can be used without ' Use of rubber ^ metal binders on metal surfaces and adheres in a conventional press vulcanization vulcanized for 10 minutes at 153 ° G. Before vulcanization, the vulcanization mold was Made of steel intensively cleaned and with a 0.5% solution of the release agent already listed in Example 1 coated once. In the form prepared in this way, plates made of the mixture mentioned above were without re-treating the mold with release agents, until there are significant demolding difficulties revealed. The number of pressings is therefore a measure of the productivity and effectiveness of the used release agent. The results are next ^ referring to Table II.

Tabelle IITable II Anzahlnumber TrennmittelRelease agent der Verpressungenof the pressings 22 AA. 11 DD. 11 EE. 11 FF. 11 GG 11 IiIi 22 II. 11 MM. 11 OO 22 PP. 11 RR. 11 SS. 11 TT 66th UU 88th VV 66th WW. 44th XX 66th YY 66th ZZ 66th II. 55 ππ 44th ΩΩ 44th ΨΨ 88th λλ 44th ßß 88th εε

3. Silikonkautschuk
(handelsübliche, schwachvulkanisierende Type)
3. silicone rubber
(commercially available, weakly vulcanizing type)

Neuere Sflikonkautschukiypen, die im Gegensatz zu den bisher üblichen Typen nach der Vulkanisation in der Presse keiner zusätzlichen Nachtemperung in Umluft zur Erzielung guter mechanischer Eigenschaften ausgesetzt werden müssen, haften ziemlich stark an denNewer silicone rubber types that, in contrast to the previously common types after vulcanization in the press, no additional post-curing in circulating air must be exposed to achieve good mechanical properties, adhere quite strongly to the

1515th

2020th

25 Wandungen der Vulkanisationsform und ergebero demzufolge leicht Entformungsschwiefigkeiten nacto der Vulkanisation. Für die Versuche wurden folgende Silikonkautschukmischungen verwendet.25 walls of the vulcanization mold and consequently slight deformation problems nacto of vulcanization. The following silicone rubber mixtures were used for the tests.

a) 100 Gew.-Teile kaulschukartiges Methylpolysiloxanpa) 100 parts by weight of rubber-like methylpolysiloxane p

(handelsübliche hochmolekulare Type)
1,2 Gew.-Teile Dicumylperoxid
(commercially available high-molecular type)
1.2 parts by weight of dicumyl peroxide

b) 100 Gew.-Teile kautschukartiges Methylpolysiloxan·b) 100 parts by weight of rubber-like methylpolysiloxane

(handelsübliche hochmolekulare Type)
1,2 Gew.-Teile Dicumylperoxid
(commercially available high-molecular type)
1.2 parts by weight of dicumyl peroxide

Die Vulkanisation wurde während 15 Minuten bei 155° C durchgeführtThe vulcanization was carried out at 155 ° C. for 15 minutes

Als Formentrennmittel wurde das erfindungsgemäße V) Di-Natriumsalz der α-sulfo-hydr. Talgfettsäure (s. Beispiel 1) und zum Vergleich ein handelsübliches Silikontrennmittel verwendet Dabei wurde festgestellt, daß zu einer einwandfreien Entformung jeweils ein einmaliges Einstreichen mit einer 0,5%igen Lösung des erfindungsgemäßen Trennmittels V) (s. Beispiel 1) ausreichend war, während das Silikontrennmittel in wesentlich höherer Schichtdicke als sonst üblich angewendet werden mußte.As a mold release agent, the inventive V) disodium salt of α-sulfo-hydr. Tallow fatty acid (s. Example 1) and a commercially available silicone release agent used for comparison. It was found that that a single coating with a 0.5% solution of the Release agent V) according to the invention (see Example 1) was sufficient, while the silicone release agent in much higher layer thickness than usual had to be used.

4. Für Ίεη folgenden Versuch wurde eine sehr klebrige, weiche Naturkautschukmischung nachstehender Zusammensetzung eingesetzt4. For Ίεη the following experiment became a very sticky, soft natural rubber mixture of the following composition is used

100 Gew.-Teile Naturkautschuk NR-RSS 1
10 Gew.-Teile Zinkoxid
2 Gew.-Teile Stearinsäure
100 parts by weight of natural rubber NR-RSS 1
10 parts by weight of zinc oxide
2 parts by weight of stearic acid

1 Gew.-Teil Phenyl-0-naphthylamin1 part by weight of phenyl-0-naphthylamine

2 Gew.-Teile Fichtenteer
25 Gew.-Teile EPC-Ruß
2 parts by weight of spruce tar
25 parts by weight EPC carbon black

3d 033 Gew.-Teile Zink-dimethyl-dithiocarbamat
0,58 Gew.-Teile Dibenzothiazyldisulfid
2,75 Gew.-Teile Schwefel
3d 033 parts by weight of zinc dimethyl dithiocarbamate
0.58 parts by weight dibenzothiazyl disulfide
2.75 parts by weight of sulfur

Zunächst wurden Mischungsplatten gemäß vorstehender Rezeptur in 0,5%ige Lösungen der verschiedenen Trennmittel entsprechend der Liste in Beispiel 1 getaut |e zwei so behandelte Platten wurden nach dem Abdunsten des Wassers aufeinandergelegt und mit Gewichten belastet, so daß ein Druck von ca. 200 g/cm2 resultierte. Nach 24 Stunden wurde geprüft, ob eine leichte Trennung der beiden Platten möglich war. Danach wurden die beiden Platten wieder aufeinandergelegt und in einer Vulkanisationspresse während 10 Minuten bei 153° C verpreßt Das Vulkanisat wi'rde anschließend daraufhin untersucht, ob beide Platten während des Vulkanisationsvorganges einwandfrei untereinander verschweißt wurden, d.h. die Trennwirkung der aufgebrachten Trennmittel wieder aufgehoben wurde. Die Ergebnisse des Versuchs sind in nachstehender Tabelle ΙΓΙ wiedergegeben.First, mixing plates according to the above recipe were thawed in 0.5% solutions of the various release agents according to the list in Example 1 | e two plates treated in this way were placed on top of one another after the water had evaporated and loaded with weights so that a pressure of approx. 200 g / cm 2 resulted. After 24 hours, a check was carried out to determine whether the two plates could easily be separated. The two plates were then placed on top of one another and pressed in a vulcanization press for 10 minutes at 153 ° C. The vulcanizate was then examined to determine whether the two plates were flawlessly welded to one another during the vulcanization process, ie the separating effect of the applied release agent was canceled. The results of the experiment are given in table ΙΓΙ below.

3030th

6060

6565

Tabelle ΠΙTable ΠΙ LagentrennungLayer separation VerschweißungWelding Lagen trennmittelLayer release agent mäßigmoderate sehr gutvery good DD. mäßigmoderate sehr gutvery good EE. mäßigmoderate sehr gutvery good FF. mäßigmoderate sehr gutvery good GG mäßigmoderate sehr gutvery good HH mäßigmoderate sehr gutvery good II. mäßigmoderate sehr gutvery good MM.

Fortsetzungcontinuation

Liigenlrenriniillel Lagenlrennuiig VerschweißungLiigenlrenriniillel Lagenlrenuiig welding

O mäßig sehr gutO moderately very good

R mäßig sehr gutR moderately very good

S mäßig - gut sehr gutS moderate - good very good

T mäßig - gut sehr gutT moderate - good very good

U sehr gut sehr gut |U very good very good |

V sehr gut sehr gutV very good very good

W sehr gut sehr gutW very good very good

λ sehr gut sehr gut λ very good very good

β gut - sehr gut sehr gut β good - very good very good

ε sehr gut sehr gut ε very good very good

Der sich bei der eriindürjgsgcrrsäßcjr Verwendung der nung erzielen läßt, ohfic daß die spätere Verklebung üesWhich can be achieved with the permanent use of the tension, without the later gluing oes

Disalze von o^Sulfocarbonsäuren einer Kettenlänge Vulkanisats zu einem züsarhmengesetzteri ArtikelDisalts of sulfocarboxylic acids of a vulcanizate chain length to form a compound article

von 8 — 26 Kohlenstoffatomen als Trennmittel für 20 erschwert oder die nachträgliche Aufbringung einerof 8 - 26 carbon atoms as a release agent for 20 difficult or the subsequent application of a

Elastomere ergebende Vorteil besteht darin, daß sich Lackierung nachteilig beeinflußt wird, sowohl eine ausgezeichnete Lagen- als auch Formtren-The advantage resulting from elastomers is that the paintwork is adversely affected, both an excellent layer and shape separation

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von Disalzen aus «-Sulfocarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 — 26 Kohlenstoffatomen und Alkalimetallen, Magnesium, Ammonium, kurzkettigen aliphatischen Aminen bzw. kurzkettigen aliphatischen Alkanolaminen als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.1. Use of disalts from -sulfocarboxylic acids with a chain length of 8-26 carbon atoms and alkali metals, magnesium, ammonium, short-chain aliphatic amines and short-chain amines, respectively aliphatic alkanolamines as release agents for natural and synthetic elastomers. 2. Verwendung von Di-Natrium- bzw. Di-Kaliumsalzen von et-Sulfocarbonsäuren gemäß Anspruch 1 als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.2. Use of di-sodium or di-potassium salts of et-sulfocarboxylic acids according to claim 1 as a release agent for natural and synthetic elastomers. 3. Verwendung »On Di-Natrium- bzw. Di-Kaliumsalzen von a-Sulfocarbonsäuren mit einer Kettenlänge von 12—18 Kohlenstoffatomen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.3. Use »On di-sodium or di-potassium salts of α-sulfocarboxylic acids with a chain length of 12-18 carbon atoms according to the Claims 1 and 2 as a release agent for natural and synthetic elastomers. 4. Verwendung von Disalzen der a-Sulfocarbonsäuren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 in 0,1 —10%iger, vorzugsweise 0,2 —2°/oiger wäßriger Lösung als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.4. Use of disalts of α-sulfocarboxylic acids according to claims 1 to 3 in 0.1-10%, preferably 0.2-2% aqueous Solution as a release agent for natural and synthetic elastomers. 5. Verwendung von Disalzen der a-Sulfocarbonsäuren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 mit einem Gehalt an Estersalzen der «-Sulfocarbonsäuren als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere. 5. Use of disalts of α-sulfocarboxylic acids according to claims 1 to 4 with a content of ester salts of «-sulfocarboxylic acids as Release agent for natural and synthetic elastomers.
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