DE2041423A1 - Synthetic resins and processes for their manufacture - Google Patents

Synthetic resins and processes for their manufacture

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DE2041423A1
DE2041423A1 DE19702041423 DE2041423A DE2041423A1 DE 2041423 A1 DE2041423 A1 DE 2041423A1 DE 19702041423 DE19702041423 DE 19702041423 DE 2041423 A DE2041423 A DE 2041423A DE 2041423 A1 DE2041423 A1 DE 2041423A1
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Patentanwälte
Dipi.-ing. Walter Meissner Dipi.-ing.Patent attorneys
Dipi.-ing. Walter Meissner Dipi.-ing.

1 BERLIN 33, HerbertstraSe 22 MÖNCHEN 1 BERLIN 33, HerbertstraSe 22 MÖNCHEN

Fernsprecher: 8 87 72 37 — Drahtwort: Invention Berlin
Postscheckkonto: W. M β Ι β β η β r, Berlin West 122 82
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Berlln-Halansee, Kurfürsiendair.m 130 Konto Nr, 06 716 IBERLINBSiGRUNEWALD) den Telephone: 8 87 72 37 - Wired word: Invention Berlin
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HerbertrtraSe 22 'HerbertrtraSe 22 '

6719 GE6719 GE

IHE GOODYEAR TIRE AND RUBBER COMPANY, Äkron, Ohio, 44316f. USAIHE GOODYEAR TIRE AND RUBBER COMPANY, Äkron, Ohio, 44316 f . United States

Synthetische Harze und Verfahren zu deren HerstellungSynthetic resins and processes for their manufacture

Die Erfindung betrifft neuartige synthetische Harze end ei» Verfahren, zum Herstellen derselben.. Di® Erfindung betrifft insbesondere das Herstellen harzartiger Polymerer, die von Vinyltoiuol, a-Methylstyrol und Styrol abgeleitete Einheiten aufweisen.The invention relates to novel synthetic resins end ei »process, for making the same .. The invention relates in particular to the manufacture of resinous polymers derived from vinyl toluene, α-methylstyrene and styrene-derived units.

Polymere des a-Methylstyrole, die in Gegenwart von Bortrliluorid bei etwa 6O0C hergestellt worden sind, sind typische» ölartige niedermolekulare Produkte, und insbesondere UIe und daher keine handelsgängigen Produkte. Wenn die Polymerisationsteiaporatur ausreichend unter Erhöhen des Erweichungspunktes des Harzes auf wenigstens etwa IQO0C verringert wird, ist das erhaltene Polymer nicht in aliphatischen Lösungsmitteln löslich. In ähnlicher Weise sind Polymere aus Vinyitoluol, Styrol und Copolymere aus Styrol mit a-Methylstyrol in. Lackbenzinen nicht löslich.Polymers of alpha-methyl styrenes, which have been prepared in the presence of Bortrliluorid at about 6O 0 C, are typical "oil-like low molecular weight products, and in particular UIE and therefore no commercially popular products. When the Polymerisationsteiaporatur is sufficiently reduced while increasing the softening point of the resin to at least about IQO 0 C, the resulting polymer is not soluble in aliphatic solvents. Similarly, polymers made from vinyitoluene, styrene and copolymers made from styrene with α-methylstyrene are not soluble in white spirit.

Eine der Erfindung zugrundliegende Aufgabenstellung besteht somit darin, ein neuartiges und zweckmäßiges Polymer zu schaffen, das aus Vinyitoluol, a-Methylstyrol und Styrol abgeleitet ist. Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein Verfahren zum Herstellen derartiger Polymerer zu schaffen.One problem on which the invention is based therefore exists in creating a novel and useful polymer that is derived from vinyitoluene, α-methylstyrene and styrene. One Another object of the invention is to create a method for producing such polymers.

ErfindungsgemäS wird ein harzartiges Produkt durch Polymerisieren eines Gemisches aus etwa 10 bis etwa 80 Gew.% Vinyltoiuol, etwa 10 bis etwa 50 Gew.% a-Methylstyrol und etwa 10 bis etwa 50 Gew.% Styrol hergestellt, wobei sich das Molverhältnis von Vinyitoluol zu Styrol auf etwa 3/1 bis etwa 1/1 in Gegenwart eines wasserfreien Katalysators belauft, der aus der Gruppe bestehend aus Bortrifluorid, Bortrifluoridfttherat, Alustiniumchlorid, Äthyl-•luminlumdichlorld und Zinn-XV-ehlorid ausgewählt ist.According to the invention, a resinous product is produced by polymerizing a mixture of about 10 to about 80 wt.% Vinyltoiuol, about 10 to about 50% by weight of α-methylstyrene and about 10 to about 50% by weight of styrene, the molar ratio of vinyitoluene to styrene to about 3/1 to about 1/1 in the presence of an anhydrous Catalyst amounts to the group consisting of Boron trifluoride, boron trifluoride etherate, aluminum chloride, ethyl • luminum dichloride and tin XV chloride is selected.

109811/2052 " * "109811/2052 "*"

20*142320 * 1423

Das Bortrifluorid ist besonders geeignet.The boron trifluoride is particularly suitable.

Das erfindungsgemäß hergestellte harzartige Produkt weist etwa 10 bis etwa 80% Einheiten auf, die aus Vinyltoluol, etwa 10 bis etwa 50% Einheiten, die aus a-Methylstyrol und etwa 10 bis etwa 50% Einheiten, die aus Styrol abgeleitet worden sind, auf, wobei sich das Molverhältnis von Vinyltoluol zu Styrol auf etwa 3/1 bis etwa 1/1 beläuft.The resinous product made in accordance with the present invention has from about 10 to about 80 percent units derived from vinyl toluene, from about 10 to about 80 percent about 50% units consisting of α-methylstyrene and about 10 to about 50% of units derived from styrene, with the mole ratio of vinyl toluene to styrene being about 3/1 to about 1/1.

Die erfindungsgemäßen harzartigen Produkte sind typischer Weise hellfarbig, weisen eine Gardner Farbe von etwa 1 bis etwa 3 auf und besitzen Erwichungspunkte von etwa 70°C bis etwa 130°C nach ASTM Verfahren E-28-58T. Sie kennzeichnen sich im allgemeien durch ihre gute Wärmestabilität. Somit finden dieselben insbesondere Anwendung bei dem Heieschmelzüberziehen und als Klebstoffe unter Vermischen mit verschiedenen Produkten, wie Polyäthylen.The resinous products of the present invention are typical light colored, have a Gardner color of about 1 to about 3 and have softening points of about 70 ° C to about 130 ° C ASTM method E-28-58T. They identify themselves in general due to their good thermal stability. Thus they find particular use in hot melt coating and as adhesives mixing with various products such as polyethylene.

Bei der Durchführung der Polymerisationereaktion wird das Gemisch der Monomeren mit dem wasserfreien Katalysator in Berührung gebracht. Wenn der Katalysator in Gasform angewandt wird, ward derselbe allgemein durch das Gemisch an Monomeren und einem geeigneten Lösungsmittel hindurchgeperlt. Wenn der Katalysator in flüssiger oder Teilchenform angewandt wird, wird derselbe einfach mit den Monomeren in Lösung in Berührung gebracht. Wenn ein teilchenförmlger Katalysator in Anwendung kommt, weist derselbe in typischer Weise eine Teilchengröße in einem Bereich von etwa 4,00 bis etwa 0,074 mm auf, obwohl auch größere oder kleinere Teilchen angewandt werden können. Wenn auch die Mengen an Katalysator nicht kritisch sind, empfiehlt es sich zum Erzielen der Polymerisationsreaktion eine ausreichende Katalysatormenge anzuwenden. Der Katalysator kann dem Monomerengemisch zugesetzt oder das Monomerengemisch dem Katalysator zugesetzt werden. Zweckmäßigerweise werden der Katalysator und das Monomerengemisch gleichzeitig oder nacheinander einem Umsetzungsgefäß zugeführt. Die Reaktion kann kontinuierlich oder ansdatzweise ausgeführt werden, wie es dem einschlägigen Fachmann allgemein bekanntist.When the polymerization reaction is carried out, the mixture becomes brought the monomers into contact with the anhydrous catalyst. When the catalyst is used in gaseous form, was the same generally bubbled through the mixture of monomers and a suitable solvent. When the catalyst is in liquid or particulate form is applied, it is simply brought into contact with the monomers in solution. When a particulate catalyst is used, has the same typically a particle size in the range of about 4.00 to about 0.074 mm, although larger or smaller Particles can be applied. Even though the amounts of catalyst are not critical, it is recommended to achieve to apply a sufficient amount of catalyst to the polymerization reaction. The catalyst can be added to the monomer mixture or the monomer mixture can be added to the catalyst. The catalyst and the monomer mixture are expedient fed simultaneously or one after the other to a reaction vessel. The reaction can be carried out continuously or batchwise as is well known to those skilled in the art.

Zweckmäßigerweise wird die Reaktion in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt, da dieselbe gewöhnlich exotherm verläuft.The reaction is expediently carried out in the presence of a diluent, since it is usually exothermic.

109811/2052109811/2052

si'-- ■ -.-si '- ■ -.-

Bel einem adequate Vermischen und Kühlen kann die Temperatur jedoch gesteuert werden und die Reaktion ohne Verdünnungsmittel. ausgeführt werden. Verschiedene Verdünnungsmittel., die insofern Inert sind, als sie nicht in die Polymerlsationsreaktion eingreifen, können angewandt werden. Kennzeichnend® Beispölele für derartige Verdünnungsmittel, die inert sind, sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan und Heptan, aromatische Kohlenwasserstofe, wie Toluol und Benzol und nicht umgesetzte Restkohlenwasserstoffe aus der Reaktion.However, with adequate mixing and cooling, the temperature can can be controlled and the reaction without diluents. are executed. Various diluents. That insofar Are inert when they do not intervene in the polymerization reaction, can be applied. Characteristic® example oils for such diluents, which are inert, are aliphatic Hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene and unreacted Residual hydrocarbons from the reaction.

Es kann ein breiter Temperaturbereich angewandt werden für die Bolyraerisatlonsreaktlon und dies umgekehrt entsprechend dem Bereich des Harz-Erweichungspunktes. Die Polymerisation kann | innerhalb einesbreiten Temperaturbereiches von etwa -2O°C bis etwa 100°C durchgeführt werden, obgleich dieselbe gewöhnlich in einem Bereich von etwa 0° bis etwa 50°C zur Durchführung gelangt. Die bei der PolymerisatIonsreaktion angewandten Drücke können sich auf Normaldruck oder darüber oder darunter belaufen. Im allgemeinen kann eine zufriedenstellende Polymerisation durchgeführt werden, wenn die Reaktion bei einem autogenen, durch das Umsetzungsgefäß nnter den Betriebsbedingungen erzeugten Druck ausgeführt wird. Die Reaktionszeit kann sich auf wenige Sekunden bis 12 Stunden öder darüber belaufen.A wide range of temperatures can be used for the Bolyraerisatlonsreaktlon and vice versa according to the Resin softening point range. The polymerization can be | within a wide temperature range of about -2O ° C to about 100 ° C, although usually the same is carried out in a range from about 0 ° to about 50 ° C. The pressures used in the polymerization reaction can amount to normal pressure or above or below. In general, a satisfactory polymerization can be carried out if the reaction takes place at an autogenous pressure generated by the reaction vessel under the operating conditions is performed. The response time can be a few seconds up to 12 hours or more.

Die erfindungsgemäßen harzartigen Hassen sind allgemein bis sra wenlgsteme 20 Gew.% des Harzes und gewöhnlich bis zu* wenigstens λ 50 Gew.% des Harzes bei etwa 25°C bezogen auf die Gasamtmenge des Harzes in Lösungsmitteln, wie Lackbenzin, gelegentlich als Erdölbenzin (XSTM D-484-52) und Stoddard Lösungsmittel (ASTM-D-484-52) bekannt, löslich.The resinous hats according to the invention are generally to as little as 20% by weight of the resin and usually up to at least λ 50% by weight of the resin at about 25 ° C based on the total gas amount of the resin in solvents such as mineral spirits, occasionally petroleum spirit (XSTM D-484-52) and Stoddard Solvent (ASTM-D-484-52) known, soluble.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Teile und Prozentsätze verstehen sich auf der Gewichtsgrundlage, soweit nicht anderweitig vermerkt. The following examples serve to further illustrate the invention. Parts and percentages are on a weight basis unless otherwise noted.

Beispiel 1example 1

In ein Umsetzungsgefäs, das mit Rührer, Kondensor, Thermometer und Stickstoffspülsystera ausgerüstet ist, werden nach Spülen mit Stickstoff 400 Teile Toluol eingeführt, die sodann in 0,4 Teilen Bortrifluorld gelöst werden. Es wird ein Gemisch der Monomeren in einem getrennten Gefäß hergestellt, das 200 TeileIn a conversion vessel with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen purging system are equipped after purging 400 parts of toluene introduced with nitrogen, which are then dissolved in 0.4 parts of boron trifluoride. It will be a mixture of the Monomers made in a separate vessel that contains 200 parts

1098 11/20 5 2 „ 4 _1098 11/20 5 2 "4 _

204H23204H23

Vinyltoluol, 100 Teile c^Methylstyrol und 100 Teile Styrolgemlsch der folgenden Zusammensetzung enthält.Vinyltoluene, 100 parts of c ^ methylstyrene and 100 parts of styrene mixture contains the following composition.

Tabelle ITable I.

Bestandteile Progent Benzol und/oder Styrol 0,2 Components Progent Benzene and / or Styrene 0.2

Vinylcyclohexen 12,1 nicht Identifizierter Bestandteil 0,1Vinyl cyclohexene 12.1 Unidentified component 0.1

Äthylbenzol 1,6Ethylbenzene 1.6

Xylole 3,2Xylenes 3.2

Isopropylbenzol 0,5Isopropylbenzene 0.5

Styrol 81,8Styrene 81.8

nicht identifizierter Bestandteil 0,1 unidentified component 0.1

100,0100.0

Den das Toluol und Bortrifluorid enthaltenden Umsetzungsgefäß wird das Monomerengenisch tropfenweise innerhalb einer Zeitspanne von 1 Stunde und 10 Minuten unter Rühren und Abkühlken, um die1 Temperatur bei 30°C zu halten, zugesetzt. Das Rühren wird etwa eine weitere Stunde fortgesetzt. Das Gemisch wird sodann mit 15 Teilen Calciumoxid und 15 Teilen Attapulgus Ton bei etwa To bis 75°C 1,5 Stunden lang neutralisiert. Das Gemisch wird zwecks Entfernen des Tons und Calciumoxides filtriert und das Filtrat bei einer Gefäßtemperafeura von etara 28O°C unter einer Stickstoff atmosphäre abdestilliert. Sodann wird Wasserdampf bei einer Temperatur von 25O°C zugesetzt und die Destillation fortgesetzt, bis sich 36 Teile des UIs angesammelt haben. Das heiße Harz in dem Gefäß wird sodann in eine Aluminiumpfanne gegossen und auf etwa 25°C abgekühlt. Die Ausbeute an harzartigem Produkt beläuft sich auf 335 Teil« (83,8% Ausbeute) eines klaren, wasserfarbigen Harzes mit einer Gardner Farbe von weniger als 1 und einem Erweichungspunkt von 1020C nach ASTN Verfahren E-28-58T.The toluene and boron trifluoride reaction vessel containing the Monomerengenisch is added dropwise over a period of 1 hour and 10 minutes under stirring and Abkühlken to the 1 temperature at 30 ° C to keep added. Stirring is continued for about an additional hour. The mixture is then neutralized with 15 parts of calcium oxide and 15 parts of attapulgus clay at about To 75 ° C for 1.5 hours. The mixture is filtered to remove the clay and calcium oxide and the filtrate is distilled off at a vessel temperature of about 280 ° C. under a nitrogen atmosphere. Steam is then added at a temperature of 250 ° C. and the distillation is continued until 36 parts of the UI have accumulated. The hot resin in the jar is then poured into an aluminum pan and cooled to about 25 ° C. The yield of resinous product amounts to 335 part "(83.8% yield) of a clear, water-colored resin with a Gardner color of less than 1 and a softening point of 102 0 C according to ASTM Method E-28-58T.

Ein Produktausgeeich der während der Reaktion durchgeführt wird, zeigt an, daß das harzartige Produkt dl« folgende Zusammensetzung aufweist.A product calibration that is carried out during the reaction, indicates that the resinous product has the following composition.

Tabelle IITable II Prozentpercent Bestandteilcomponent 52,452.4
26,226.2 VinyltoluolVinyl toluene
o- Methylstyrolo-methyl styrene

109811/20 5 2 -5-109811/20 5 2 -5-

Bestandteil Proxeat Part of Proxeat

Styrol 21,4Styrene 21.4

Weitere ■■■.■■' —More ■■■. ■■ '-

100,0100.0

Beispiel 2Example 2

Nach dem allgensien Verfahren des Beispiels I. werden zusätzliche harzartige Produkte bei unterschiedlichen Temperaturen unter Anwenden unterschiedlicher Mengen an Vinyltoluol, o-Methylstyrol, und Styrol, wie .in der Tabelle III angegeben, hergestellt. In der Tabelle III sind ebenfalls dl·-Ergebnisse der Farbveränderung, wenn diese auftritt, nach dem Wärmnalter» der Harz· 5 Stunden unter Luft bei etwa 177°C angegeben.» BIe. Ergebminee zeigen/ . daß die Harz« sehr wärmebeständig sind und daher ausgeprägte .Anwendung als Klebrigmacher für Heiischmel»überzüge und Klebstoffe besitzen. Die Tabelle zeigt ebenfalls, daß die Harz·, din'zusätzliche zweckmäßige Eigenschaft sehr geringer Flüchtigkeit besitzen, wie es durch den Prozentsatz an Flüchtigkeit nach 5 Stunden bei 175°C angezeigt ist.Following the general procedure of Example I. additional resinous products at different temperatures below Using different amounts of vinyltoluene, o-methylstyrene, and styrene as indicated in Table III. In Table III are also dl results of the color change, when this occurs, after the heat age »the resin · 5 hours specified under air at about 177 ° C. » BIe. Show results minee /. that the resin "are very heat-resistant and therefore pronounced. Application as a tackifier for hot melt coatings and adhesives own. The table also shows that the resin ·, din 'additional Have a useful property of very low volatility, as evidenced by the percentage of volatility 5 hours at 175 ° C is indicated.

Tabelle III A B Q Versuch-Nummer 4575-113-4 4575-1371-1 4575-134- Table II I AB Q Test number 4575-113-4 4575-1371-1 4575-134-

Beschickungszusammensetzungι Charge composition ι

% Vinyltoluol I Nethylstyrol % Styrolfluß% Vinyl toluene I methyl styrene % Styrene flow

Umsetzungstemperatur Prozent Ausbeutet Erweichungspunkt ursprüngliche Gardner Färb· Färb· nach 5 Stunden bei 175°CConversion temperature percent yields softening point original Gardner dye Color after 5 hours at 175 ° C

t verflüchtigt nach 5 Stunden beit volatilized after 5 hours at

1!5°C 0,31 0,18 0,311! 5 ° C 0.31 0.18 0.31

Di· erfindungsgemäen harzartigen Massen sind insbesondor· zweckmäßig bei Heißech»*li-Klebstoffen. 3«i vielen Anwendungsgebieten der Heißechmeli-Klebeto-f« 1st es swackmUSig, dall die H«ieschmelsen gut· Färb· und thermisch· StabilitÄt aufweisen und keinen Abbau bei den erhöhten Anw«ndungst«mperatur«n erfahren.w«an die •rfindungsgeelflen h*rs«rtlg«n Hasen k4l He.lfi*chrael««ri anf«w«ndt The resinous compositions according to the invention are particularly useful for hot-melt adhesives. In many areas of application of hot melt adhesives, it is difficult that the melts have good color and thermal stability and do not degrade at the increased application temperatures • rfindungsgeelflen h * rs «rtlg« n Hasen k4l He.lfi * chrael «« ri anf «wndt

10981.1/20-62' - 6 -10981.1 / 20-62 '- 6 -

50
25
2550
25th
25th 50
25
2550
25th
25th OOOOOO 30°C30 ° C O0CO 0 C 30°C30 ° C 7676 77,877.8 70,770.7 104°C104 ° C 120°C120 ° C 102°C102 ° C 11 11 ιι 11 11 2.52.5

werden, liegen dieselben gewöhnlich in einer Menge von etwa IO bis etwa 70 Gew.% einer Heißschmelz-Zusammensetzung oder Klebstoffes vor. Es können verschiedene thermoplastische Polymere mit den harzartigen Massen vermischt werden, wie z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Vinyl-Acetate und Xthylenacrylat. Insbesondere zweckmäßige thermoplastische Polymere stellen Polyäthylen, Äthylen-Vinyl-Acetat und Äthylenacrylat dar. Es können weitere thermoplastische Polymere angewandt werden, die vorzugsweise einen Schmelzfluß (ASTM Verfahren B J238-57T) von etwa 5 bis etwa 5000 aufweisen und eine Viskosität von etwa 100 cP bis etwa 5000 GP bei etwa 175°C besitzen. Aufgrund ihrer guten Farbe, Wärmestabilität und geringer Flüchtigkeit finden die Heißschmelz-Massen ein breites Anwendungsgebiet bei überzügen, insbesondere als Heißschmelz-Klebstoffe.they are usually in an amount of about IO up to about 70% by weight of a hot melt composition or adhesive. Various thermoplastic polymers can be used be mixed with the resinous masses, such as polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetates and ethylene acrylate. Particularly expedient Thermoplastic polymers are polyethylene, ethylene vinyl acetate and ethylene acrylate. Other thermoplastic polymers can be used which preferably have a melt flow (ASTM method B J238-57T) of about 5 to about 5000 and a viscosity of about 100 cP to about 5000 GP at about 175 ° C. Because of their good color, thermal stability and low volatility, the hot-melt masses are used Wide range of applications in coatings, especially as hot melt adhesives.

109811/2052109811/2052

Claims (7)

Patentanwälte 204 H2-3Patent attorneys 204 H2-3 k-ing. Walter Meissner ,— DipUng. Herbert TSscherk-ing. Walter Meissner, - DipUng. Herbert TSscher 1 BERLIN 33, Herbertstraöe 22 Γ MÜNCHEN1 BERLIN 33, Herbertstraöe 22 Γ MUNICH Fernsprecher: 8 87 72 37 — Drahtwort: Invention Berlin Postscheckkonto: W. Meissner, Berlin West 12282 Bankkonto: W.Meissner, Berliner Bank A.-G., Depka 36, Berlln-Haleneee, KurfOretendamm 130 Konto Nr. 95 716 1 BERLIN 33 (GRUNEWALD), den 4 ι {Ulf* 1(Π{]Telephone: 8 87 72 37 - Wired word: Invention Berlin Postscheckkonto: W. Meissner, Berlin West 12282 Bank account: W. Meissner, Berliner Bank A.-G., Depka 36, Berlln-Haleneee, KurfOretendamm 130 Account No. 95 716 1 BERLIN 33 (GRUNEWALD), the 4 ι {Ulf * 1 (Π {] HerbertatraSe 22HerbertatraSe 22 The Goodyear Tire and
Rubber CompanyThe Goodyear Tire and
Rubber Company PatentansprücheClaims Harzartiges Produkt mit einem Erweichungspunkt von etwa 70° bis etwa 13O°C, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe etwa 10 bis etwa 80% Einheiten abgeleitet von Vlnyltoluol, etwa 10 bis etwa 80% Einheiten abgeleitet von ct-Methylstyrol und etwa 10 bis etwa 50% Einheiten abgeleitet von Styrol aufweist, wobei sich das Holverhältnis von Vinyltoluol zu Styrol auf etwa 3/1 bis etwa l/l beläuft.Resin-like product with a softening point of about 70 ° to about 130 ° C, characterized in that the same about 10 to about 80% units derived from vinyltoluene, about 10 to about 80% units derived from ct-methylstyrene and about 10 has up to about 50% units derived from styrene, where the pick ratio of vinyl toluene to styrene to about 3/1 to amounts to about l / l. 2. Harzartiges Produktnach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe praktisch die Struktur eines harzartigen Produktes aufweist, das durch Polymerisation bei einer Temperatur von etwa -20° bis etwa 1OO°C eines Gemisches aus etwa 10 bis etwa 80 Gew.% Vinyltoluol, etwa 10 bis etwa 50 Gew.% ct-Methylstyrol und etwa 10 bis etwa 50 Gew.% Styrol erhalten worden ist, wobei sich das Molverhältnis von Vinyltoluol zu Styrol auf etwa 3/1 bis etwa l/l beläuft, in Gegenwart eines wasserfreien Katalysators, der aus Bortrifluotid, Bortrlfluoridätherat, Aluminiumchloride Äthylalumlnlumdichlorid und Zinn-IV-chlorld ausgewählt ist.2. Resin-like product according to claim 1, characterized in that that practically the same as the structure of a resinous product has, which by polymerization at a temperature of about -20 ° to about 100 ° C of a mixture of about 10 to about 80 wt.% Vinyl toluene, about 10 to about 50 weight percent ct-methylstyrene and about 10 to about 50% by weight of styrene has been obtained, the The mole ratio of vinyl toluene to styrene is from about 3/1 to about 1 / L in the presence of an anhydrous catalyst which from boron trifluotide, boron fluoride etherate, aluminum chlorides, ethylaluminum dichloride and tin-IV-chlorld is selected. 3. Harzartiges Produkt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß dasselbe praktisch die Struktur eines harzartigen Produktes aufweist, das durch Polymerisieren des Gemisches In Gegenwart eines Verdünnungsmittels, das aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt 1st, bei einer -Temperatur von etwa 0 bis etwa 50°C mit Bortrifluorid erhalten worden ist.3. Resin-like product according to claim 2, characterized in that it practically has the structure of a resin-like product has, by polymerizing the mixture in the presence of a diluent consisting of aliphatic and aromatic Hydrocarbons is selected, at a temperature of about 0 to about 50 ° C has been obtained with boron trifluoride. 4. Heleschmelz-Überzugsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß dieselbe ein Gemisch aus wenigstens einem thermoplastichen. Polymer und dem harzartigen Produkt nach Anspruch 1 enthält, wobei das harzartige Produkt in einer Menge von etwa 10 bis etwa 70 Gew.% der Heiß·*, schmelzmasse vorliegt.4. Heleschmelz coating composition, characterized in that the same a mixture of at least one thermoplastic. The polymer and the resinous product of claim 1, wherein the resinous Product is present in an amount of from about 10 to about 70 percent by weight of the hot melt mass. 109811/2052109811/2052 204H23204H23 5. Heißschmelz-Überzugsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymer aus Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, Äthylen-Propylen-Copolymeren, Äthylen-Vinylacetat oder Äthylenacrylat ausgewählt ist.5. hot melt coating composition according to claim 4, characterized in that the thermoplastic polymer made of polyethylene, Polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate or ethylene acrylate is selected. 6. Verfahren zum Herstellen des harzartigen Produktes nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus etwa 10 bis etwa 80 Gew.% Vinyltoluol, etwa 10 bis etwa 50 Gew.t a-Methylstyrol und etwa 10 bis etwa 50 Gew.% Styrol bei einer Temperatur von etwa -20° bis etwa 100°C , wobei sich das MoI-verhältnis von Vinyltoluol zu Styrol auf etwa 3/1 bis etwa 1/1 beläuft, in Gegenwart eines wasserfreien Katalysators ausgewählt aus Bortrifluorid, Bortrifluoridätherat, Aluminiumchlorid,6. The method for producing the resinous product according to claim 1, characterized in that a mixture of about 10 to about 80 wt.% Vinyl toluene, about 10 to about 50 wt.% α-methylstyrene and about 10 to about 50 wt.% styrene at one Temperature from about -20 ° to about 100 ° C, the mol ratio of vinyltoluene to styrene being about 3/1 to about 1/1 amounts, in the presence of an anhydrous catalyst selected from boron trifluoride, boron trifluoride etherate, aluminum chloride, ÄthylaluminiumdiChlorid und Zinn-IV-chlorid, polymerisiert wird.Ethylaluminum dichloride and tin-IV-chloride. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 50°C7. The method according to claim 6, characterized in that the polymerization at a temperature of about 0 to about 50 ° C in Gegenwart von Bortrifluorid und einem Lösungsmittel durchgeführt wird, das aus aliphatischen und aroma t is ο]*φ Koh^fnwaseerstoffen ausgewählt ist.is carried out in the presence of boron trifluoride and a solvent which is selected from aliphatic and aroma t is ο] * φ Koh ^ fnwaseerstoffen. 1 0 9 8 1 1 /1 0 9 8 1 1 /
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5231899B2 (en) * 1972-01-24 1977-08-18
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JPS5952112A (en) * 1983-07-29 1984-03-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd Liquid fuel combustion apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0190868A2 (en) * 1985-01-31 1986-08-13 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrocarbon resins
EP0190868A3 (en) * 1985-01-31 1986-11-05 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrocarbon resins

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