DE2039912B2 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ADHESIVE ENAMEL LAYERS ON METAL SURFACES - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ADHESIVE ENAMEL LAYERS ON METAL SURFACES

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Description

oder höher für etwa 5 bis 10 Minuten getrocknet und dann kann sofort oder nach längerer Lagerzeit mit fast allen gebräuchlichen Deckemailfritten emailliert werden.or higher for about 5 to 10 minutes and then can be used immediately or after a long period of storage Enameled almost all common top enamel frits will.

Die Entwässerung der phosphatierten Metalioberfläche ist insofern wichtig, als ohne dieselbe erhebliche Störungen in der Emailschicht zu erwarten sind, da das verhältnismäßig festgebundene (Kristall-)Wasser zu Emaillierfehlern wie »Blasenbildung«, »Grübchenbildung« und »Nadelstichen« führen kann. Im allgemeinen ist ohne Entwässerung kein gutes Ergebnis zu erwarten. Das Entwässern kann vorteilhaft durch Erhitzen auf Temperaturen über 12O0C erreicht werden.The drainage of the phosphated metal surface is important insofar as considerable disturbances in the enamel layer can be expected without it, since the relatively tightly bound (crystal) water can lead to enameling defects such as "blistering", "pitting" and "pinholes". In general, a good result cannot be expected without dehydration. Dewatering can be advantageously achieved by heating to temperatures above 12O 0 C.

Es wurde gefunden, daß weiße und andere empfindliche Farbemails erfindungsgemäß besonders günstig verwendet werden können. Die entstehenden Emailschichten sind gleichmäßig, besitzen einen hohen Glanz und zeigen eine ausgezeichnete Flexibilität, Schlagfestigkeit und Temperaturwechselbeständigkeit. Die Emailschichtdicken können je nach Verwendungszweck verschieden sein, gewöhnlich werden aber Emailschichtdicken von etwa 0,10 mm aufgebracht.It has been found that white and other sensitive colored enamels are particularly favorable according to the invention can be used. The resulting enamel layers are uniform, have a high Gloss and show excellent flexibility, impact resistance and thermal shock resistance. The enamel layer thicknesses can vary depending on the intended use, but are common Enamel layer thicknesses of about 0.10 mm are applied.

ίο Nach der Methode »Schlagprobe DIN 51 155« bei einer Eisen-Mangan-Phosphatierung, Neutralisation, Trocknung bei 1300C -■- 15 Minuten und Direktemailiierung wurde die Haftfestigkeit (in kp) bei steigendem Schichtgewicht ermittelt (Mittelwerte):ίο According to the method »impact test DIN 51 155« with iron-manganese phosphating, neutralization, drying at 130 0 C - ■ - 15 minutes and direct enameling, the adhesive strength (in kp) was determined with increasing layer weight (mean values):

Schichtgewicht Mn- — Fe-PhosphatLayer weight Mn - Fe phosphate Haftfestigkeit in kpAdhesion strength in kp in mg/cm2 in mg / cm 2 (Mittelwerte)(Mean values) (Mittelwerte)(Mean values) 0,000.00 etv.a 0,15etv.a 0.15 0,050.05 0,30.3 0,100.10 0,40.4 0,150.15 0,50.5 0,200.20 1,01.0 0,250.25 1,51.5 0,300.30 2,42.4 0,400.40 3,73.7 0,50.5 4,74.7 0,60.6 6,36.3 0,70.7 8,78.7 0,80.8 >9,0> 9.0 0,90.9 >9,0> 9.0 1,01.0 >9,0> 9.0 1,11.1 >9,0> 9.0 1,21.2 7,87.8 1,31.3 4,44.4 1,41.4 1,41.4 1,51.5 0,20.2 1,61.6 0,20.2

Es zeigt sich, daß im Bereich von 0,6 bis 1,2 mg/cm2 ein Optimum an Haftfestigkeit liegt. Unterhalb bzw. oberhalb dieses Bereiches fallen die Werte der Haftfestigkeit stark ab.It is found that an optimum of adhesive strength lies in the range from 0.6 to 1.2 mg / cm 2. The values of the adhesive strength drop sharply below and above this range.

Ein Vergleich mit nach den bekannten Verfahren hergestellten Proben führte zu Haftfestigkeiten von nur etwa 5,5 kp.A comparison with samples produced according to the known method led to adhesive strengths of only about 5.5 kp.

Die vorliegende Erfindung
folgende Vorteile auf:
The present invention
the following advantages:

weist insbesonderepoints in particular

1. Hohe Haftfähigkeit der Emailschicht;1. High adhesion of the enamel layer;

2. weitgehende Unabhängigkeit von der Metall-, insbesondere Stahlqualität;2. Extensive independence from the metal, especially steel quality;

3. einfache Technologie;3. simple technology;

4. niedrige Chemikalienkosten;4. low chemical costs;

5. niedrige Anlagekosten.5. low investment costs.

Claims (5)

solchen Phosphatschichten gearbeitet wird, deren Schichtgewicht 580mg/ft2 nicht überschreitet. Nach Patentansprüche: der phosphatierung wird eine oxydierende Atmo sphäre bei hohen Temperaturen benutzt.such phosphate layers are worked, the layer weight of which does not exceed 580 mg / ft2. According to patent claims: an oxidizing atmosphere is used for phosphating at high temperatures. 1. Verfahren zur Herstellung haftfester Email- 5 Wie Versuche ergeben haben, zeigen Phosphatschichten auf Metalloberflächen unter Verwendung schichten nicht allgemein haftfördernde Eigenschaften, von Phosphatschichten als Haftvermittler für Ein- Beispielsweise wirken Ca-, Zn-, Cd-, Ba- und Srschichtemaillierung, dadurch gekenn- Phosphatschichten trennend auf die Bindung Email— zeichnet, daß auf die reine Metalloberfläche Metall. Das Email springt beim Abkühlen nach dem durch Mangan- oder Mangan-Eisen-Phosphatie- io Feuerungsprozeß ab. Die beim Verfahren der USA.-rung eine Schicht mit einem Schichtgewicht zwi- Patentschrift 2 076 869 erforderliche Anwesenheit von sehen 0,65 und 1,30 mg/cm2 aufgebracht wird, die Kupfer und der Luftabschluß ermöglichen erst eine phosphatierte Metalloberfläche bei über 1200C, sinngemäße Anwendung dieser Arbeitsweise,
vorzugsweise 145°C, entwässert und dann ohne Wie gefunden wurde, kommt der Höhe des Schichtdie Aufbringung einer Grundemailschicht direkt 15 gewichts bei der Phosphatierung für die Haftfestigkeit emailliert wird. der Emailschicht eine überraschend ausschlaggebende
1. Process for the production of adhesive enamel 5 As tests have shown, phosphate layers on metal surfaces using layers do not generally have adhesion-promoting properties; marked- phosphate layers separating on the bond enamel - marks that on the pure metal surface metal. The enamel cracks off when it cools down after the manganese or manganese-iron-phosphate-io firing process. A layer with a layer weight of between 0.65 and 1.30 mg / cm 2, which is required in the United States' method, is applied; 0 C, analogous application of this working method,
preferably 145 ° C, dehydrated and then without As has been found, the height of the layer comes the application of a base enamel layer directly 15 weight during the phosphating for the adhesive strength is enameled. the enamel layer is a surprisingly decisive factor
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Bedeutung zu. Bei den bekannten Verfahren werden zeichnet, daß zur Phosphatierung ein Konzentrat Schichtgewichte erreicht, die zu niedrig liegen, um eine aus 11,7 °/o Mangan, 41,6 % Phosphat, 0,2 °/0 Nitrat optimale Haftfestigkeit zu erreichen.2. The method according to claim 1, characterized in meaning to. In the case of the known method is characterized in that coating weights achieved for phosphating a concentrate, which are too low to achieve a 0.2 to from 11.7 ° / o manganese, 41.6% phosphate, ° / 0 nitrate optimum adhesive strength. und 46,5 °/0 Wasser hergestellt, von diesem Kon- 20 Demgemäß ist das Verfahren gemäß der Erfindung zentrat eine 10°/„ige wäßrige Lösung hergestellt, zur Herstellung haftfester Emaüschichten auf Metalldiese Lösung zum Sieden erhitzt, mittels Eisen oberflächen unter Verwendung von Phosphatschichten ein Verhältnis Gesamtsäure zu freie Säure = 10 als Haftvermittler für Einschichtemaillierung dadurch eingestellt und die reine Metalloberfläche bei etwa gekennzeichnet, daß auf die reine Metalloberfläche 95°C für 5 bis 20 Minuten in diese Lösung ge- 25 durch Mangan-, oder Mangan-Eisen-Phosphatierung taucht wird. eine Schicht mit einem Schichtgewicht zwischen 0,65and 46.5 prepared ° / 0 water of this con- 20 Accordingly, the invention provides a 10 ° / "aqueous solution, the process of centrate prepared, heated for producing adherent metal Emaüschichten This solution to the boil, with iron surfaces using Phosphate layers have a ratio of total acid to free acid = 10 as an adhesion promoter for single-layer enamelling and the pure metal surface is characterized at about 95 ° C in this solution for 5 to 20 minutes by manganese or manganese iron -Phosphating is dipped. a layer with a layer weight between 0.65 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch und 1,30 mg/cm2 aufgebracht wird, die phosphatierte gekennzeichnet, daß auf die phosphatierte Metall- Metalloberfläche bei über 120, vorzugsweise 145°C oberfläche ein Weißemail einer Schichtdicke von entwässert und dann ohne die Aufbringung einer etwa 0,10 mm aufgebracht wird. 30 Grundemailschicht direkt emailliert wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized and 1.30 mg / cm 2 is applied, the phosphated characterized in that on the phosphated metal surface at over 120, preferably 145 ° C surface a white enamel of a layer thickness of drained and then without the application of an approximately 0.10 mm is applied. 30 base enamel layer is enamelled directly. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere dadurch gekennzeichnet, daß ein Eisenmetall phos- vorteilhaft bei Stahl- und Eisenoberflächen angewendet phatiert wird. werden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, the method according to the invention can in particular characterized in that a ferrous metal is advantageously used on steel and iron surfaces is phated. will. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, Vor der eigentlichen Phosphatierung wird die dadurch gekennzeichnet, daß Stahl phosphatiert 35 Metalloberfläche einem der bekannten Reinigungswird. verfahren unterworfen, d. h., die Metalloberfläche wird5. The method according to any one of claims 1 to 4, before the actual phosphating is the characterized in that steel is phosphated 35 metal surface one of the known cleaning agents. subject to proceedings, d. i.e., the metal surface becomes entfettet und gebeizt. Die reine Metalloberfläche wird dann einem der herkömmlichen Mangan- oder Mangan-Eisen-Phosphatierungsverfahren unterzogen.degreased and pickled. The pure metal surface will then subjected to one of the conventional manganese or manganese-iron phosphating processes. 40 Zur erfindungsgemäßen Phosphatierung können an sich alle auf dem Markt befindlichen Mn- oder Mn/Fe-40 For the phosphating according to the invention, all Mn or Mn / Fe- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Phosphatierlösungen verwendet werden. BesondersThe invention relates to a method for producing phosphating solutions. Particularly haftfester Emaüschichten auf Metalloberflächen unter vorteilhaft wird die Phosphatierung folgendermaßenAdhesive enamel layers on metal surfaces, phosphating is advantageous as follows Verwendung von Phosphatschichten als Haftvermittler durchgeführt:Use of phosphate layers as adhesion promoters carried out: für Einschichtemaillierung. 45 Zuerst wird ein Konzentrat aus 11,7 % Mangan,for single-layer enamelling. 45 First a concentrate of 11.7% manganese, Für die Herstellung haftfester Emaüschichten nach 41,6 0Z0 Phosphat, 0,2°/0 Nitrat und 46,5% Wasser dem Direktemaillierverfahren sind verschiedene Ver- hergestellt. Dieses Konzentrat kann Kupfer oder fahren bekannt, insbesondere Verfahren, bei denen Nickel in Spuren bis zu 0,1% enthalten. Von diesem auf den Metalloberflächen Nickel in dünnen Schichten Konzentrat wird eine 10%ige Lösung in Wasser herabgeschieden wird. Weiterhin ist es bekannt, söge- 50 gestellt. Danach erhitzt man die Lösung zum Sieden nannte »Haftoxide« auf die Metalloberflächen aufzu- und stellt mittels Stahlwolle das sogenannte Säurebringen, verhältnis auf die Kennzahl 10 ein.For the preparation adherent to Emaüschichten 41.6 0 0 Z phosphate, 0.2 ° / 0 nitrate and 46.5% water to the Direktemaillierverfahren are made different encryption. This concentrate can drive copper or known, in particular processes in which trace amounts of nickel contain up to 0.1%. A 10% solution in water is deposited from this concentrate in thin layers of nickel on the metal surfaces. It is also known to provide 50. Then the solution is heated to the boil, so-called “adhesive oxides” are placed on the metal surfaces and the so-called acidification ratio is set to 10 using steel wool. Nach dem Verfahren der deutschen PatentschriftAccording to the method of the German patent specification 340 zur Vorbereitung von eiserner Rohware für Gesamtsäure _ caurever[,a|tnjs _ ig
die Aufbringung einer Grundglasur oder einmaligen 55 Freie Säure
Glasur dient eine bei 2250C getrocknete Phosphatschicht als Haftschicht. Im Hinblick auf die zu hohe Durch Filtration wird das Bad schlammfrei gehalten. Konzentration an Wasserstoffionen wird nur ein In die klare Phosphatierlösung wird das gereinigte äußerst geringes Schichtgewicht erreicht. Metall getaucht und bei etwa 95°C für 5 bis 20 Mi-
340 for the preparation of iron raw material for total acid _ ca urever [, a | tn j s _ ig
the application of a base glaze or a one-off 55 free acid
A phosphate layer dried at 225 ° C. serves as an adhesive layer. In view of the excessive filtration, the bath is kept sludge-free. The concentration of hydrogen ions is only one In the clear phosphating solution, the cleaned extremely low layer weight is achieved. Metal and immersed at about 95 ° C for 5 to 20 minutes
Auch beim Verfahren nach der USA.-Patentschrift 60 nuten phosphatiert. Die entstehenden Schichten könnenAlso in the process according to the USA patent specification 60 grooves phosphated. The resulting layers can 076 869 wird eine Phosphatschicht als Untergrund je nach der Mctallsorte verschieden gefärbt sein. Bei076 869 a phosphate layer will be colored differently depending on the type of metal. at für die Einschichtemaillierung verwendet. Dabei han- Stählen ergeben sich je nach Stahlsorte graue bisused for single-layer enamelling. Depending on the type of steel, han- steels range from gray to dclt es sich um eine Fe-Phosphatierung mit geringen schwarze Färbungen. Je nach ArbeitsbedingungenIf it is an Fe-phosphating with slight black colorations. Depending on the working conditions Mengen Kupfer, wobei unter Luftabschluß gearbeitet können verschiedene Schichtdicken aufgebracht wer-Amounts of copper, with the exclusion of air, different layer thicknesses can be applied werden muß. Auch hierbei sind die erhaltenen Schicht- 65 den. Besonders vorteilhaft hat sich ein Schichtgewichlmust become. Here, too, the layers obtained are denatured. A layer weight has proven to be particularly advantageous gewichte verhältnismäßig niedrig. zwischen 0,65 und 1,30 mg/cm2 erwiesen.weights relatively low. between 0.65 and 1.30 mg / cm 2 proved. Die USA.-Patentschrift 2 809 907 beschreibt die Die phosphatierte Metalloberfläche wird anschlie-The USA.-Patent 2 809 907 describes the The phosphated metal surface is then Verwendung von Phosphat-Oxidschichten, wobei mit ßend bei einer Temperatur von vorzugsweise 145°CUse of phosphate oxide layers, with ßend at a temperature of preferably 145 ° C
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