DE2038464C3

DE2038464C3 - Process for the production of halogen derivatives of methane

Info

Publication number: DE2038464C3
Application number: DE2038464A
Authority: DE
Inventors: Therese Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Quadflieg; Wilhelm Dipl.Chem. Dr. 6230 Frankfurt Riemenschneider
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1970-08-03
Filing date: 1970-08-03
Publication date: 1974-09-26
Also published as: SU450395A3; BR7104920D0; CA955267A; FR2101200B1; BE770756A; DE2038464A1; JPS5544051B1; GB1322614A; NL7110484A; CH553140A; FR2101200A1; ZA715113B; DE2038464B2; AU3188171A

Description

Geeignete aromatische Verbindungen sind besondersSuitable aromatic compounds are particularly

solche mit 6 bis 14 kernständigen C-Atomen wie Benzol, Toluol, Xylol, Naphtalin, Anthracen, Phenanthren und Diphenyl und deren Chlorsubstitutions-those with 6 to 14 nuclear carbon atoms such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, anthracene, phenanthrene and diphenyl and their chlorine substitution

Es ist bekannt, Fluorchlormethane durch Einwir- 25 produkte wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Polychlorkung von Fluorwasserstoff auf chlorierte Methane her- benzole, insbesondere Hexachlorbenzol, Mono- und tustellen. Dabei ist die Anwesenheit von Katalysatoren Polychlornaphthaline, chlorierte Anthracene, Phennotwendig, die aber gegen Verunreinigungen sehr anthrene oder Diphenyle. Die genannten Verbindunempfindlich sind und häufig erneuert werden müssen. gen können auch Alkylgruppen, z. B. Methyl- und/oder Weiterhin ist es bekannt, Tetrachlorkohlenstoff 30 Äthylgruppen tragen, die ihrerseits chlorsubstituiert durch Chlorolyse von Benzol oder chlorierten aroma- sein können. So eignen sich beispielsweise auch chlotischen Kohlenwasserstoffen unter Druck herzustellen. rierte Toluole, chlorierte Xylole, Benzyl- und Benzal-Bei Anwendung geeigneter Arbeitsbedingungen ist chlorid. Ferner können Naphthalin- und Phenanthren-Tetrachlorkohlenstoff hierbei praktisch das einzige öle oder ähnliche mit Aromaten angereicherte Destilentstehende Produkt. Das zugleich in geringen Mengen 35 lationsrückstände eingesetzt werden. Grundsätzlich gebildete Hexachlorbenzol muß als Zwischenprodukt eignen sich aber auch noch höher kondensierte aroengesehen werden, da es im Kreislauf geführt und wie- matische Ringsysteme. Die aromatischen Verbindunder in Tetrachlorkohlenstoff umgewandelt werden gen können in jedem beliebigen Verhältnis gemischt kann. sein. Selbst Beimengungen von Kohle oder geringerIt is known chlorofluorocarbons Methane products by 25 allow it to react as chlorobenzene, dichlorobenzene, Polychlorkung of hydrogen fluoride to chlorinated benzenes Methane manufacturers, particularly hexachlorobenzene, mono- and do ellen. The presence of catalysts polychloronaphthalenes, chlorinated anthracenes, phennes is necessary, but those that are very anthrene or diphenyls against impurities. The mentioned connections are insensitive and have to be renewed frequently. gen can also include alkyl groups, e.g. B. methyl and / or it is also known to carry carbon tetrachloride 30 ethyl groups, which in turn can be chlorine-substituted by chlorolysis of benzene or chlorinated aroma. For example, chlorinated hydrocarbons can also be produced under pressure. rated toluenes, chlorinated xylenes, benzyl and benzal-When using suitable working conditions is chloride. Furthermore, naphthalene and phenanthrene carbon tetrachloride can be practically the only oil or similar product that is produced with aromatics. That 35 lation residues are used at the same time in small amounts. Hexachlorobenzene which is formed in principle must be suitable as an intermediate product, but even more highly condensed aromas are to be seen, since it is circulated and has a wombic ring system. The aromatic compounds can be converted into carbon tetrachloride and mixed in any ratio. being. Even admixtures of coal or less

Gegenstand der Erfindung ist das im vorstehenden 40 Mengen anorganischer Fremdsubstanzen stören den Patentanspruch definierte Verfahren zur Herstellung Ablauf der Reaktion nicht. Das gleiche gilt für fluor-Von Halogenderivaten des Methans. haltige aromatische Verbindungen, sofern diese in denThe invention relates to the above 40 amounts of inorganic foreign substances disrupt the Claim does not define a process for producing the course of the reaction. The same goes for fluorine-Von Halogen derivatives of methane. containing aromatic compounds, provided they are in the

Es ist überraschend, daß die gleichzeitige Einwirkung umzusetzenden Gemischen enthalten sind.
Von Chlor und Fluorwasserstoff auf diese aromatischen Die drei gewünschten Fluorderivate des Methans,It is surprising that it contains mixtures to be reacted at the same time.
From Chlorine and Hydrogen Fluoride to These Aromatic The three desired fluorine derivatives of methane,

Verbindungen in Abwesenheit eines Katalysators zur 45 Monofluortrichlormethan, Difluordichlormethan und Bildung von Tetrachlorkohlenstoff und Fluorchlor- Trifluormonochlormethan entstehen in unterschiedtnethanen führt. Insbesondere ist es überraschend, daß liehen Mengen je nach der Menge des zur Reaktion bei dem erfindungsgemäßen Verfahren neben Tetra- angebotenen Fluorwasserstoffs. Außerdem können Chlorkohlenstoff nur durch Chlor und Fluor substi- geringe Beimengungen an Tetrafluormethan anfallen, tuierte Methane entstehen. Die Art des Kohlenstoff- 50 Bei geringem Fluorwasserstoffzusatz erhält man vorgerüstes der aromatischen Ausgangsverbindung ist neLmlich CFCl₃ und CF₂CI₂ und sehr wenig CF₃Cl; Somit nicht entscheidend. Die erfindungsgemäße Reak- CF₄ entsteht in nicht nachweisbaren Mengen. Bei tion ergibt vielmehr in jedem Falle Verbindungen mit größeren Fluorwasserstoffzugaben entsteht hauptsächeinem Kohlenstoffatom, das durch Chlor- bzw. Chlor- lieh CF₂Cl₂ und CF₃Cl. Auch in diesem Falle wird nur Und Fluoratome abgesättigt ist. Das Fehlen von Pro- 55 sehr wenig CF₄ erhalten. Unabhängig von der Kondukten mit 2 und mehr Kohlenstoff-Atomen bedeutet zentration der Ausgangsstoffe ist die Bildung von eine praktisch quantitative Umwandlung der aroma- CFCl₃ und CF₂CI₂ deutlich bevorzugt,
tischen Ausgangsverbindungen in Halogenderivate des Die stöchiometrisch notwendige Fluorwasserstoff-Compounds in the absence of a catalyst to 45 monofluorotrichloromethane, difluorodichloromethane and formation of carbon tetrachloride and fluorochlorotrifluoromonochloromethane are formed in different ways. In particular, it is surprising that borrowed amounts depending on the amount of hydrogen fluoride offered for reaction in the process according to the invention in addition to tetra. In addition, chlorocarbons can only be produced by means of chlorine and fluorine, which are sub- stantially small admixtures of tetrafluoromethane, resulting in methanes. The nature of the carbon 50 If only a small amount of hydrogen fluoride is added, a preliminary structure of the aromatic starting compound is obtained, namely CFCl ₃ and CF ₂ _{Cl 2} and very little CF ₃ Cl; So not decisive. The Reak-CF ₄ according to the invention is produced in undetectable quantities. On the contrary, in each case compounds with larger additions of hydrogen fluoride are formed mainly by a carbon atom, which is borrowed by chlorine or chlorine to CF ₂ Cl ₂ and CF ₃ Cl. Also in this case only and fluorine atoms is saturated. The lack of pro 55 preserved very little CF ₄ . Regardless of the conductors with 2 or more carbon atoms, the concentration of the starting materials means that the formation of a practically quantitative conversion of the aroma CFCl ₃ and CF ₂ _{Cl 2 is} clearly preferred,
table starting compounds in halogen derivatives of the stoichiometrically necessary hydrogen fluoride

Methans. Schließlich ist es besonders überraschend, menge für die Bildung verschiedener Fluorchlordaß — im Gegensatz zu bisher bekannten Verfahren — 60 methane ergibt sich am Beispiel von Benzol als Ausdie Ausbeute in bezug auf den eingesetzten Fluor- gangsstoff aus den folgenden Gleichungen:
Wasserstoff praktisch quantitativ ist. C₈H, + 15 Cl₂ + 6 HF ^ 6 CCl₅₁F + 12 HClMethane. Finally, it is particularly surprising that the amount for the formation of various fluorochlorodass - in contrast to previously known processes - 60 methanes results from the example of benzene as the yield in relation to the fluorine raw material used from the following equations:
Hydrogen is practically quantitative. C ₈ H, + 15 Cl ₂ + 6 HF ^ 6 CCl ₅₁ F + 12 HCl

Das erfindungsgemaBe Verfahren hat neben der _CV ₊ ,_{5 c)}] _{+ 12} HF + ό CCl₂F₂ + 18 HClThe process according to the invention has, in addition to the _C V ₊ , _{5 c)} ] _{+ 12} HF + ό CCl ₂ F ₂ + 18 HCl

Katalysatoreinsparung noch den Vorteil, daß nicht C H + 15 Cl + 18 HF->-6 CClF +24HClCatalyst saving still has the advantage that not C H + 15 Cl + 18 HF -> - 6 CClF + 24HCl

nur reine aromatische Kohlenwasserstoffe und deren 65 ^{β β} * ³ only pure aromatic hydrocarbons and their 65 ^{β β} * ³

Chlorsubstitutionsprodukte — wie z. B. Benzol oder Die für die erfindungsgemäße Umsetzung einzu-Chlorine substitution products - such as B. Benzene or the one for the implementation according to the invention

Chlorbenzole — eingesetzt werden können, sondern setzende Menge an Fluorwasserstoff liegt unter der auch Gemische aromatischer und/oder chlorierter aro- berechneten stöchiometrischen Menge. Sie ist in jedemChlorobenzenes - can be used, but the amount of hydrogen fluoride setting is below the also mixtures of aromatic and / or chlorinated aroma- calculated stoichiometric amount. It is in everyone

Falle kleiner als diejenige Fluorwasserstoff menge, die zur Umsetzung des gesamten aromatischen Einsatzmaterials zu CF₄ theoretisch erforderlich wäre.The case is less than the amount of hydrogen fluoride that would theoretically be required _{to convert the entire aromatic feedstock to CF 4.}

Chlor wird im Überschuß verwendet. Die Chlorinenge beträgt zwischen 110 und 300% der für die vollständige Umwandlung der aromatischen Verbindungen in Tetrachlorkohlenstoff theoretisch notwendigen Menge. Besonders bevorzugt wird ein entsprechender 50- bis 100%iger Chlorüberschuß.Chlorine is used in excess. The amount of chlorine is between 110 and 300% of that required for complete conversion of the aromatic compounds in carbon tetrachloride theoretically necessary amount. A corresponding one is particularly preferred 50 to 100% excess chlorine.

Bei der technischen Durchführung der Reaktion können gegebenenfalls eine oder mehrere Vorreaktionsstufen bei Temperaturen von etwa 0 bis 500⁰C durchlaufen werden. Solche Vorreaktionen, die im Normalfall schon bei Temperaturen unter 250⁰C verlaufen, sind besonders bei nicht oder wenig chlorierten ij Einsatzprodukten wünschenswert, weil sonst durch einen zu heftigen Chlor- oder Fluorwasserstoff-Angriff eine Verkokung der Produkte und damit eine Verstopfung des Reaktors erfolgen kann. Die eigentliche Aufspaltung der C-C-Bindungen unter Bildung der ao Endprodukte Tetrachlorkohlenstoff und Fluorchlormethanen erfolgt erst bei Temperaluren über 400⁰C mit technisch ausreichender Reaktionsgeschwindigkeit. Bevorzugt sind dabei Temperaturen zwischen 500 und 700"C. Zur Ausführung der Reaktion ist deshalb besonders geeignet ein Reaktor, der im Eingangsteil eine Vorreaktionsstrecke mit Temperaturen bis zu 400⁰C und im Hauptteil eine Reaktionsstrecke mit Temperaturen zwischen 400 und 800⁰C enthält. In vielen Fällen ist es noch vorteilhaft, im Vorreaktionsteil einen Flüsigkeitssumpr zu halten, der im wesentlichen Teil aus geschmolzenem Hexachlorbenzol besteht, in das die Reaktionspartner eing^pump. werden.For the technical implementation of the reaction, if appropriate, one or more Vorreaktionsstufen at temperatures may be run from about 0 to 500 ⁰ C. Such preliminary reactions, which normally take place at temperatures below 250 ^° C., are particularly desirable in the case of unchlorinated or slightly chlorinated feed products, because otherwise excessive attack by chlorine or hydrogen fluoride can result in coking of the products and thus clogging of the reactor . The actual splitting of carbon-carbon bonds to form the final products ao carbon tetrachloride and fluorine chloromethanes occurs only when Temperaluren about 400 ⁰ C with technically adequate reaction rate. Temperatures between 500 and 700 ° C. are preferred. A reactor is therefore particularly suitable for carrying out the reaction which has a prereaction section in the inlet section with temperatures of up to 400 ^° C. and in the main section a reaction section with temperatures between 400 and 800 ^° C. In In many cases it is still advantageous to keep a liquid pool in the pre-reaction section which consists essentially of molten hexachlorobenzene into which the reactants are pumped.

Der Druck im Reaktor betrat 50 bis 800 atü. Drücke zwischen 80 und 300 atü sind besonders bevorzugt. Der Druck in der Vorreaktionsstufe soll gleich hoch oder gegebenenfalls etwas; niedriger sein. Der Druck wird durch Einpumpen der Reaktionskomponenten, die meist in flüssiger Form vorliegen, aufgebaut. Auch Chlor und Fluorwasserstoff werden bevorzugt in flüssiger Form in den Reaktor gepumpt. Beide Verbindungen körnen auch zuerst gemischt und dann gemeinsam in flüssiger Form im den Reaktor eingepumpt werden. Der Druck im Reaktor wird zweckmäßig durch ein Entspannungsventil auf der gewünsch- 4:; ten Höhe gehalten. In der Hauptreaktionszone des Reaktors befinden sich die Reaktionskomponenten im überkritischen Zustand, d. h., sie liegen in der Gasphase vor. Eine Ausnahme bildet das Hexachlorbenzol, dessen Dampfdruck so gering ist, daß es in einigen Teilen des Reaktors als fein verteilter Nebel vorliegen kann.The pressure in the reactor was 50 to 800 atm. Pressures between 80 and 300 atmospheres are particularly preferred. The pressure in the prereaction stage should be the same or, if appropriate, a little; be lower. the Pressure is increased by pumping in the reaction components, which are mostly in liquid form. Chlorine and hydrogen fluoride are also preferred pumped into the reactor in liquid form. Both compounds can also be mixed first and then are pumped into the reactor together in liquid form. The pressure in the reactor becomes appropriate through a relief valve on the desired 4 :; th height held. The reaction components are located in the main reaction zone of the reactor supercritical condition, d. i.e., they are in the gas phase. Hexachlorobenzene is an exception, the vapor pressure of which is so low that it is present as a finely divided mist in some parts of the reactor can.

Als Bauform des Reaktors hat sich ein langgestrecktes Reaktionsrohr bewährt. Es wird in dem ersten Teil, dem die Ausgangsstoffe zugeführt werden, bei niedrigerer Temperatur gehalten, dient also dort als Vorreaktionszone und wird dann in einem zweiten Teil, der eigentlichen Reaktionszone, bei Temperaturen zwischen 400 und 800⁰C gehalten. Es sind aber auch andere apparative Ausgestaltungen des Reaktors mög- 6a lieh. Zur Auskleidung des Reaktors hat sich Nickel bewährt.An elongated reaction tube has proven itself as the design of the reactor. In the first part, to which the starting materials are fed, it is kept at a lower temperature, so it serves there as a prereaction zone and is then ^{kept at temperatures between 400 and 800 °} C. in a second part, the actual reaction zone. However, other apparatus configurations of the reactor are also possible. Nickel has proven useful for lining the reactor.

Die Chlorierungs- und die Fluorierungsreaktion ist exotherm. Die frei werdende Wärmemenge richtet sich nach der Menge des im Ausgangsmaterial bereits gebundenen Chlors. In den meisten Fällen kann man deshalb nach, Anlaufen des Reaktors auf eine äußere Heizung verzichten.The chlorination and fluorination reactions are exothermic. The amount of heat released is directed according to the amount of chlorine already bound in the starting material. In most cases you can therefore do not use external heating after starting the reactor.

Die Reaktion kann diskontinuierlich und kontinuierlich betrieben werden, wobei das letztere die bevorzugte Ausführungsform ist.The reaction can be operated batchwise or continuously, the latter being the preferred Embodiment is.

Das den Reaktor verlassende Gasgemisch besteht aus überschüssigem Chlor, Chlorwasserstoff, Tetrachlorkohlenstoff und Fluorchlormethanen und kann in der üblichen Weise, z. B. desüllativ, getrennt und gereinigt werden. Fluorwasserstoff tritt im Abgas nicht auf, da er vollständig umgesetzt wird.The gas mixture leaving the reactor consists of excess chlorine, hydrogen chloride and carbon tetrachloride and fluorochloromethanes and can in the usual manner, e.g. B. desüllativ, separated and getting cleaned. Hydrogen fluoride does not appear in the exhaust gas because it is completely converted.

Das überschüssige Chlor wird vorteilhaft, im Kreislauf geführt. Das gleiche gilt für das in den meisten Fällen als Nebenprodukt entstehende Hexachlorbenzol. Bei kontinuierlicher Kreislaufführung ist deshalb Hexachlorbenzol nui als Zwischenprodukt anzusehen, das in der Endbilanz nicht auftritt.The excess chlorine is beneficial in the cycle guided. The same applies to the hexachlorobenzene which is formed as a by-product in most cases. In the case of continuous circulation, hexachlorobenzene is therefore only to be regarded as an intermediate product, which does not appear in the final balance.

example 1

Für die Umsetzung wird ein senkrecht stehendes Reaktionsrohr verwendet, das aus Eich'ahl für einen Maximaldruck von 1600 atü und einer Nickelauskleidung besteht. Es hat eine Länge von 3300 mm, einen Außendurchmesser von 89 mm und eine lichte Weite von 40 mm. Durch unterschiedliche Beheizung wird das Reaktionsrohr in eine Vor- und eine Hauptreaktionszone geteilt. Die untere elektrische Mantelheizung, die das Reaktionsrohr auf einer Länge von 1100 mm umschließt, wird auf 23O⁰C geheizt. Gemessen wird die Temperatur mit einem Innenthermoelement. Diese Strecke, die 1,4 1 umfaßt, stellt die Vorreaktionszone dar. Die obere elektrische Mantelheizung wird so eingestellt, daß die Innentemperatur des Reaktors, gemessen mit einem verschiebbaren Thermoelement, bei 600⁰C liegt. Die Strecke, die 2,7 1 umfaßt, stellt die Hauptreaktionszone dar. Auf dieses Volumen wird die Raumzeitausbeute berechnet. Die Reaktionsikomponente Chlor, Fluorwasserstoff und Benzol werden bei Raumtemperatur am unteren Ende des Reaki:ors in flüssiger Form mittels drei Kolbenpumpen eingepumpt. Das ReaktionsgemiscL wird am Kopf des Reaktors entnommen und in einem mit Nickel ausgekleideten Kühler auf etwa 250⁰C abgekühlt. Am Ende des Kühlers befindet sich das Entspannungsventil, mit dessen Hilfe der gewünschte Druck im Reaktor gehalten wird. Die entspannten Gase werden zuerst durch einen drucklosen Vorabscheider, der als leeres Gefäß von etwa 10 1 Inhalt ohne besondere Kühlung ausgebildet ist, abgekühlt. In diesem Gefäß Sicheidet sich praktisch alles Hexachlorbenzol ab. Das Reaktionsgas wird dann in einer Kühlschlange auf etwa —75°C abgekühlt, wobei Tetrachlorkohlenstoff, 'iie fluorhaltigen Methane und Chlor kondensieren. Der nicht kondensierte Chlorwasserstoff wird mit einer Gasuhr gemessen und auf eventuell mitgerissenes Chlor analysiert. Die abgeschiedene flüssige Phase wird titrimetrisch und gaschromatographisch analysiert. A vertical reaction tube made of Eich'ahl for a maximum pressure of 1600 atmospheres and a nickel lining is used for the reaction. It has a length of 3300 mm, an outer diameter of 89 mm and a clear width of 40 mm. The reaction tube is divided into a pre-reaction zone and a main reaction zone by means of different heating. The lower electric jacket heating, which surrounds the reaction tube over a length of 1100 mm, is heated to 23O ⁰ C. The temperature is measured with an internal thermocouple. This route, which comprises 1.4 1 represents the prereaction zone. The upper electric jacket heating is adjusted so that the internal temperature of the reactor, measured with a sliding thermocouple, at 600 ⁰ C. The distance, which comprises 2.7 l, represents the main reaction zone. The space-time yield is calculated on this volume. The reaction components chlorine, hydrogen fluoride and benzene are pumped in at room temperature at the lower end of the reactor in liquid form using three piston pumps. The reaction mixture is removed from the top of the reactor and cooled ^{to about 250 ° C. in a cooler lined with nickel.} The expansion valve is located at the end of the cooler and is used to maintain the desired pressure in the reactor. The relaxed gases are first cooled by a pressureless pre-separator, which is designed as an empty vessel with a capacity of about 10 liters without any special cooling. Practically all of the hexachlorobenzene is deposited in this vessel. The reaction gas is then cooled to about -75 ° C. in a cooling coil, with carbon tetrachloride, the fluorine-containing methanes and chlorine condensing. The uncondensed hydrogen chloride is measured with a gas meter and analyzed for any chlorine that may be entrained. The separated liquid phase is analyzed titrimetrically and gas chromatographically.

In diese Apparatur werden bei einem Druck von 300 atü pro Stunde in flüssiger Form eingepumptLiquid form is pumped into this apparatus at a pressure of 300 atmospheres per hour

500 g Benzol,
115 g Fluorwasserstoff,
10,5 kg Chlor.500 g benzene,
115 g hydrogen fluoride,
10.5 kg of chlorine.

Man erhält an Reaktionsprodukten pro StundeReaction products are obtained per hour

5150 g Tetrachlorkohlenstoff (87,1 der Theorie), 5150 g carbon tetrachloride (87.1 of theory),

275 g Trichlormonofluormethan,
182 g Dichlordifluormethan,275 g trichloromonofluoromethane,
182 g dichlorodifluoromethane,

26 g Monochlortnfluormethan,
31 g Hexachlorbenzol,
etwa 1600 g Chlorwasserstoff,
Tetrafluormethan wurde nicht gefunden.26 g monochlorotnfluoromethane,
31 g hexachlorobenzene,
about 1600 g hydrogen chloride,
Tetrafluoromethane was not found.

Die Gesamtausbeute an Fluorchlormethanen beträgt 100% der Theorie, berechnet auf eingesetzten Fluorwasserstoff. Die Ausbeuteangabe für Tetrachlorkohlenstoff bezieht sich auf das eingesetzte Benzol.The total yield of chlorofluoromethanes is 100% of theory, calculated on the amount used Hydrogen fluoride. The stated yield for carbon tetrachloride relates to the benzene used.

Das Hexachlorbenzol wird nach Abdestillieren der übrigen Reaktionsprodukte in einer etwa 50%igen Lösung in Tetrachlorkohlenstoff wieder in den Reaktor zurückgepumpt. Überschüssiges Chlor und Chlorwasserstoff werdeii von Tetrachlorkohlenstoff und den Fluorchlormethanen destillativ getrennt. Alle Reaktionsprodukte lassen sich durch fraktionierte Destillation trennen. Das überschüssige Chlor wird verflüssigt und wieder in den Reaktor gepumpt, so daß also die gesamte Chlormenge im Kreislauf geführt wird.After the remaining reaction products have been distilled off, the hexachlorobenzene is about 50% strength Solution in carbon tetrachloride is pumped back into the reactor. Excess chlorine and hydrogen chloride are removed from carbon tetrachloride and the Fluorochloromethanes separated by distillation. All reaction products can be separated by fractional distillation. The excess chlorine is liquefied and pumped back into the reactor so that the entire amount of chlorine is circulated.

2020th

Example 2

in der gleichen Apparatur wie in Beispiel 1 werden bei 20O⁰C Vorreaktortemperatur, 66(/'C Hauptreaktortemperatur und einem Druck vor. 80 atii pro Stunde eingepumpt. in the same apparatus as in Example 1 at 20O ⁰ C Vorreaktortemperatur, 66 (/ 'C main reactor temperature and pressure before. 80 ATII pumped per hour.

500 g Benzol,500 g benzene,

229 g Fluorwasserstoff,229 g hydrogen fluoride,

10,6 kg Chlor.10.6 kg of chlorine.

Man erhält pro Stunde You get per hour

4430 g Tetrachlorkohlenstoff (75% der Theorie),4430 g carbon tetrachloride (75% of theory),

309 g Trichlormonofluormethan, 393 g Dichlordifluormethan, 88 g Monochlortrifiuormethan, 4 g Tetrafluormethan, 106 g Hexachlorbenzol, etwa 1880 g Chlorwasserstoff.309 g trichloromonofluoromethane, 393 g dichlorodifluoromethane, 88 g monochlorotrifluoromethane, 4 g tetrafluoromethane, 106 g hexachlorobenzene, about 1880 g of hydrogen chloride.

Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel Die Ausbeuteangabe für Tetrachlorkohlenstoff bezieht sich auf das eingesetzte Benzol,The work-up is carried out as in Example The yield information for carbon tetrachloride relates to the benzene used,

Beispiel 3Example 3

In der gleichen Apparatur wie in Beispiel 1 werden bei 200°C Vorreaktortemperatur und 620⁰C Hauptreaktortemperatur und einem Druck von 100 atü pro Stunde eingepumptIn the same apparatus as in Example 1 at 200 ° C and 620 ⁰ C Vorreaktortemperatur main reactor temperature and a pressure of 100 atmospheres is pumped per hour

g Monochlorbenzol, g Fluorwasserstoff, 9,5 kg Chlor.g monochlorobenzene, g hydrogen fluoride, 9.5 kg of chlorine.

Man erhält pro StundeYou get per hour

g Tetrachlorkohlenstoff (79,5% der g carbon tetrachloride (79.5% of

Theorie),Theory),

275 g Trichlorfluormethan, 332 g Dichlordifluormethan, 63 g Monochlortrifluormethan, 2 g Tetrafluormethan, 90 g Hexachlorbenzol, etwa 1260 g Chlorwasserstoff.275 g trichlorofluoromethane, 332 g dichlorodifluoromethane, 63 g monochlorotrifluoromethane, 2 g tetrafluoromethane, 90 g hexachlorobenzene, about 1260 g of hydrogen chloride.

D'ie Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel Die Ausbeuteangabe für Tetrachlorkohlenstoff bezieht sich auf das eingesetzte Monochlorbenzol.The work-up is carried out as in the example The stated yield for carbon tetrachloride relates to the monochlorobenzene used.

Claims

1 21 2

matic connections that are not well-defined

Claim: Composition half a must. So z. B.

also by-products, residues or waste of

Process for the production of halogen derivatives. Manufacturing processes with high proportions of aromades Methane of the formula 5 tables hydrocarbons and / or their chlorine

Q ^ _C | Substitution products are used without

³ these prior to an elaborate separation and cleaning

in which X, which can be the same or different, must be subjected.
Fluorine or chlorine means, thereby marked- The process is not only with regard to the

draws that aromatic hydrocarbons io type and the composition of the aromatic substances and / or chlorine substitution products or raw materials, but also with regard to the quantity mixtures of these compounds in the absence of ratios of the mixtures obtained as end products, catalysts with chlorine (110 to 300% Since the amount of chlorine fluorine formed, complete conversion of the aromatic methanes used, depends on the amount of water fluoride compounds used in carbon tetrachloride, it is possible, for example, to vary the reaction by theoretically necessary amount) and water fluoride variation Addition of hydrogen fluoride to see the economic material at temperatures between 400 and 800 ⁰ C needs to be adapted. So z. B. the and pressures between 50 and 800 atü converts the amount of fluorine-containing methane derivatives to the amount

of carbon tetrachloride varies between 5 and 95% Turn 20.