DE2036672C - - Google Patents

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DE2036672C DE19702036672 DE2036672A DE2036672C DE 2036672 C DE2036672 C DE 2036672C DE 19702036672 DE19702036672 DE 19702036672 DE 2036672 A DE2036672 A DE 2036672A DE 2036672 C DE2036672 C DE 2036672C
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Die j und andere Aufgaben und Vorteile der hrl'in- beispielsweise KK) Teile Chitosan auf 1 000 IMMl TeileThe j and other tasks and advantages of the hrl'in- for example KK) parts of chitosan to 1 000 IMMl parts

dung werden im folgenden im ein/einen erläutert. Lösung, /u verdünnen. Der pH-Wert der Chiio-an-application are explained in the following. Solution, / u dilute. The pH of the Chiio-an-

D:e fur die Gewinnung »on Chitin. Ch:t.«-.:n. teil- l.-nng hegt im Bereich von 4 bis 5.D: e for the extraction of chitin. Ch: t. «- .: n. part- l.-nng lies in the range from 4 to 5.

wei-e de-dminieriem Chitindenvat '.i:.d U" vei-e 1Jo-- Es wurde eine Anzahl von verunreinigten wäßrigenwei-e de-dminieriem Chitindenvat '.i: .d U "vei-e 1 Jo-- It became a number of contaminated aqueous

arninienen-: und teilweise de-aeetvhertem Chituuierivat 3 MeJ'en bereuet, die mn Cnito-an. desaeetvhertemarninienen-: and partly de-aeetvhertem Chituuierivat 3 MeJ'en repents, the mn Cnito-an. desaeetvhertem

verwendeten. Cru-taeeen>ehaien -".amüuc:1. von in c hiiin. behandelt wurden, wobei das Chito-an al-used. Cru-taeeen> ehaien - ". Amüuc: 1. Of in c hiiin. Were treated, with the Chito-an al-

Ma-k.i gciaiigenen königsknibbcn. An de;· -iciui'ic;· koasuiiermitiel diente. Eine Zusammenfassung derMa-k.i gciaiigen Königsknibbcn. Served at de; · -iciui'ic; · koasuiiermitiel. A summary of the

der konigskrabrten haftete noch etwas Krabben'lei-ch. hierbei erhaltenen Ergebnisse i-i in den folgendenThe konigkrabrten still stuck some crab-lee-ch. results obtained here i-i in the following

Die Schaien der könig-krahbe wurden /·.: kleiner. Bei-nielen enthalten. Se'nalenstücken von >■> · (S mm. 12 · 12 mm und weniüer i··The sharks of the king-krahbe became / · .: smaller. Included with niels. Se'nalen pieces from> ■> (S mm. 12 12 mm and less i

zerkleinert, /ur \ orhcreiluf.g der Schaien wurde au- B e ι - ρ i e 1 ! •.i:e-en da- Caleiumcarbonat durch Eintauchen dercrushed, / ur \ orhcreiluf.g of the shawls was au- B e ι - ρ i e 1! • .i: e-en da- calcium carbonate by immersing the

\Jiaien ui k.rc verdünnte Sal/-äure entfernt. Die Eine Infusion von Eichen- und Ahornblättern wurde\ Jiaien ui k.rc diluted salic acid removed. The an infusion of oak and maple leaves was made

S.i'.z-ä'ire war etwa i-norma1. Die 1 c.rtperati.r b-.Mruü durch kochen des ent-; rechenden toten I .tube- inS.i'.z-ä'ire was about i-norma 1 . The 1 c.rtperati.r b-.Mruü by boiling the ent-; calculating dead I.tube- in

RaumtcmperaUT. ;;nd die Schalen U1. den 2 hi- ;j de-tillienem V\ .i—er. Abk υ ilen und Filtrieren bereuet.Room temperature ;; nd the shells U 1 . den 2 hi-; j de-tillienem V \ .i — er. Cooling off and filtering regretted.

.· 'stunden getaucht, um das Ca'ciumcarbonat re igie- t s zeigte sich, d.il'· .i.e In'' 'moi; MC4 ppm an gelo-ten. · 'Immersed for hours to correct the calcium carbonate s showed, d.il' · .i.e In '' 'moi; MC4 ppm of soldered

reu /u ia--en. Dann wurden die Schaien au- der Salz- Fc-i-ioCTen eru'iicl'.. '- ' „ lies Gelösten ie-l-ioffereu / u ia - en. Then the sharks were eru'iicl '...' - '"read dissolved i-ioffe

saure i'.-e ■.u:·gen.nnnicn und gründlich mit Wasser waren anorgam-cher \jn:i Der Gehall an Tanninsour i '.- e ■ .u: · gen.nnnicn and thoroughly with water were anorgam-cher \ jn: i The amount of tannin

ge-puli- Die Schalen enthielten nach der Salz-ä-!"--- und polvphenoh-chen. Sub-tan/en wurde photo-ge-puli- The bowls contained after the salt-ä -! "--- and polvphenoh-chen. Sub-tan / en was photo-

1-1CtLiHd-UPiJ noc'n etwa*. Protein, da- mit dem Chitin 2a nietn-eh nach l'm-et/.mg mit Ei-eni llh-chlond und1-1CtLiHd-UPiJ noc'n about *. Protein, so that the chitin 2a nietn-eh after l'm-et / .mg with egg-eni llh-chlond and

tier "-.ch.ilen zusammenhing. Das Protein wurde durch unter \erwendung von auf gleiche Weise bereitetenanimal "-.ch.ilen. The protein was prepared by using in the same way

Hehandeh. der Schalen mit Alkali entfert". Da- ν „τ- GaiKnanninsäurelösungen als Standard bestimmt. De;Handh the shells are removed with alkali ". Da- ν" τ- GaiKnannin acid solutions determined as standard. De;

wjpiie;^. \ikali Aar e'.wa }" .,me Natronlauge. Du· Ciehalt an Tannin und polvphenoli-ehen Substanzenwjpiie; ^. \ ikali Aar e'.wa } " ., me caustic soda. Contains tannins and polyphenolic substances

Sc':1. 'cn w irden et.va 2 Senden lärm bei etwa KMI f der Infusion, berechnet als Gallotanmn-aure. wurdeSc ': 1 . 'cn we w irden et.va 2 transmission noise at about KMI f of the infusion, calculated as Gallotanmn-aure. would

u;u: Xtin.isp'näreiulrack in dieser 3" „laon Natrium- 15 /u 2(1.1 ρρ.τι gefunden. Eine Reihe von Verdünnungenu; u: Xtin.isp'näreiulrack found in this 3 "" laon sodium 15 / u 2 (1.1 ρρ.τι. A series of dilutions

hvdroM-.ii;- ung gekocht. Dann wurden -;e /ur t ;,;- der Infusion mit destilliertem Wasser wurde nut ver-hvdroM-.ii; -un cooked. Then were - ; e / ur t;,; - the infusion with distilled water was only

fernirig jeghj'vr spuren ari Natriiimhvdio^.iij uncj -chiedenen Meneen an Chitosan behandelt Die koa-fernirig jeghj'vr traces ari Natriiimhvdio ^ .iij uncj -chiedenen Meneen an Chitosan treated the koa-

re-tiiciien u!et-eh gründlich mit Weiser ge-r1.:!!. DaIVi guiierurvj. das -Xb-itzen und die Entfärbung wurdenre-tiiciien u ! et-eh thoroughly with Weiser ge-r 1 .: !!. DaIVi guiierurvj. the -Xb-itzen and the discoloration were

wirdeti ».lie Sch ilen mit kaliumpermanüan.itlö-tiiii: be-t.mmt Bei kon/entrationen an Γ.ιηη η und polv-isteti ».lie Sch ilen with potassium permanüan.itlö-tiiii: be-t.mmt With con / entrations at Γ.ιηη η and polv-

gebleicht. Sie winden ar.rrnals grundhch mit Was-.er 30 phenoh-cher Substanz in der i ösiing in der ( iriißen-bleached. They usually wind up with water. The phenolic substance in the

l;^ ..s.heu und zur [ -ufernung von verbliebener Per- Ordnung von SCK") bis KM)O ppm wurden etwa 4· „ de-l; ^ ..s.heu and for the [-banking of remaining per- order from SCK ") to KM) O ppm were about 4 ·" de-

ina'ig.inatiösung mit Oxai.aure behände·' Es wurden Tannins und der polvphenolischen Substanz durch nurIna'ig.inatiösung with Oxai.aure nappy · 'There were tannins and the polyphenolic substance by only

weiße, praktisch reine Schalen mit relativ kleiner 75 ppm Chitosan entfernt, das gelöst in Carbonsäure.white, practically pure shells with relatively less than 75 ppm chitosan removed, which was dissolved in carboxylic acid.

Teilchengröße erhalten. Die kleinen Teilchen hatten wie Essigsäure, zugesetzt wurde. Diese Tannmentfer-Particle size obtained. The small particles, like acetic acid, had been added. This tannin fermentation

em etwas iederartiges Aussehen. 35 nung is! äußerst wirksam bei Fee. Weinen und nia!/-em a bit ugly appearance. 35 nung is! extremely effective at Fee. Cry and nia! / -

Da'in wurden die Schaien mit 40° oiger Natronlauge- haltigen Erfrischungsgetränken. lös.mg bei 150 C zur Entfernung einiger der Acetvlgruppen au- dem Chitin behandelt. Diese BehandlungDa'in the Schaien with 40 ° o strength caustic soda soft drinks were. Sol.mg at 150 C to remove some of the acetyl groups from the chitin. This treatment

führte/u',eilweiscde^acctyliertemChitinode'Chitosan. Beispiel 2led / u ', eilweiscde ^ acctylated chitinode' chitosan. Example 2

Alisgehend von der Forme! des Chitin- und unter 40Alis proceeding from the form! of the chitin and under 40

Verwendung des Stickstoffs als Be/ucselement ist e- Abwasser einer üblichen kieswä-cherei wurdeThe use of nitrogen as a growth element is wastewater from a conventional gravel wash

möglich, die prozentuale Desacet\lierung de- Chitins 24 Stunden ab-it/en gelassen. Das hochgradig truhepossible, the percentage deacetization of de-chitin is left off for 24 hours. The high-grade chest

/u berechnen. Be^pielsweise betrag' hei nicht d:s- überstehende W a--er wurde dann mit ver-ehiedenet1 / u calculate. For example, the amount is not called d: s- protruding W a - it was then avoided with 1

acetvhertetr. Chitin, d. h. bei Vorhandensein sämtlicher Mengen an Alaun ι Mumimumsulfat 1 und Chitosanacetvhertetr. Chitin, d. H. in the presence of all amounts of alum ι Mumimumsulfat 1 and chitosan

Acetvlgruppen. der pro/entu ile Stickstoffgehalt etwa 45 behandelt. Der (iesamtfcststoffgehalt in tier über-Acetyl groups. the pro / entu ile nitrogen content about 45 treated. The (total solids content in animal

fo>n „. Bei HM)" „iger Desacetslierung (.der voüständi- stehenden ilüssigkeit wurde dann bestimmt, nachdemfo> n ". In the case of HM) iger deacetlation (. Of the complete liquid was then determined after

ger Abwesenheit von Aeetylgruppcn steigt der Pro- die überstehende f lu-sigkeit mit dem Alaun und demIn the absence of ethyl groups, the excess liquid increases with the alum and the

/.ntsai/ an Stickstoff auf etwa 8.7"„ an Durch Auf- Chitosan 20 Stunden ab-itzen gelassen wurde. Bei/.ntsai/ in nitrogen to about 8. 7 "" an was left to cool by Auf-Chitosan for 20 hours

tragen einer Geraden in einem Diagramm zwischen Chitosan, das in einer konzentration -,„Ppm zugedicsen beiden Punkten ist es möglich, die prozentuale 50 setzt wurde, wurde nach 20 Stunden kein re-tlicherbear a straight line in a diagram between chitosan, which is added in a concentration -, "Ppm It is possible for both points, the percentage 50 was set, but after 20 hours there was no real

Desacetvjierung zu bestimmen, wenn der Prozentsatz Feststoff in der überstehenden Flüssigkeit beobachtet.Determine deacetivation if the percentage solids in the supernatant is observed.

an Stickstoff in dem Chitindenvat ermittelt worden ist. Es war somit wirksamer als 40 ppm Alaun, die /umof nitrogen in the chitindenvate has been determined. It was thus more effective than 40 ppm alum that / um

Diese prozentuale Desacctylieriing kann leicht und Absitzen diese- restlichen Feststoffes in dem W a-ch-This percentage desacctylation can easily and settle this- residual solids in the W a-ch-

schnell aus dem Diagramm abgelesen werden. wasser einer kiesgrube erforderlich waren. Es zeigt Das desacet)herte Chitin oder Chitosan wurde /ur 55 sich deutlich die Überlegenheit des Chitosans al-can be read quickly from the diagram. water from a gravel pit were required. It shows The desacetated chitin or chitosan clearly demonstrated the superiority of chitosan as

Behandlung v-on Verunreinigungen wäßriger Medien koaguliermittel gegenüber Alaun, verwendet, wobei das Chitosan ab koaguliermittel
diente. Um das Chitosan anwenden zu können, i.-t es
Treatment of impurities in aqueous media coagulant versus alum, used, the chitosan from coagulant
served. In order to be able to use the chitosan, i.-t it

erforderlich, daß es gelöst vorliegt. Das Chitosan Beispiel 3 wurde in einer Carbonsäurelösung gelöst. Beispiels- 60required that it is present in solution. The chitosan example 3 was dissolved in a carboxylic acid solution. Example- 60

weise wurde hierzu einer 10n/(ligen (Gewichtsprozent) Es wurden Probendes Kieswaschwassers nach Bei-For this purpose, a 10 n / (l igen (percent by weight)

Flssigsäurelösung das Chitosan lediglich zugesetzt und spiel 2 verwendet. Es wurde eine Lösung Λ bereitet,Liquid acid solution just added the chitosan and used game 2. A solution Λ has been prepared,

verrührt. In gleicher Weise wurde Chitosan in einer die 100 ppm Maun plus 0,5 ppm Chitosan enthielt.stirred. Similarly, chitosan was made in a containing 100 ppm Maun plus 0.5 ppm chitosan.

10°0igcn (Gewichtsprozent) Zitronensäurclösung ge- Daneben wurde eine Lösung B bereitet, die K)O ppm löst, indem das Chitosan lediglich zugesetzt und ver- 65 Alaun plus 0,5 ppm Separan (hochmolekulares Acryl-10 ° 0 igcn (percent by weight) citric acid solution. In addition, a solution B was prepared that dissolves K) 0 ppm by simply adding the chitosan and adding 65 alum plus 0.5 ppm separan (high molecular weight acrylic

rührt wurde. Auf diese Weise ist es möglich, eine amidpolymerisat) enthielt. Nach vier Minuten hattewas stirred. In this way it is possible to contain an amide polymer). After four minutes had

Chitosanlösung bekannter Konzentration herzustellen die Lösung von Alaun und Chitosan fast zweimal soChitosan solution of known concentration make the solution of alum and chitosan almost twice as much

und diese dann auf die gewünschte Konzentration, schnell geklärt als die Lösung von Alaun und Separan.and then this to the desired concentration, quickly cleared as the solution of alum and separan.

Nach acht Minuten war die Wirksanikeil der Losung von Alaun und Chitosan etwa \iermal so groß wie die der Losimg \on Alaun und Separan.After eight minutes, the drug was the answer of alum and chitosan about four times the size of that the losimg \ on alum and separan.

Beispiel 4Example 4

Manche Industrie- und Mausw jsscrzuleimngen ,'eigen höh·? Niveaus an temporärer Wasserhärte. Diese besteht aus Calcium- oder Magnesiumbiearhonat oder aus Gemischen aus beiden, ["ine übliche Aufhereitungstechnik besteht darin. dal3 diese Bicarboiu-.'.e durch Zusat/ \i>n Ätzkalk (CaOt in die unlöslichen Carbonate umgewandelt und die Carbonatnied.rschlage durch Absitzen und odei Filtrieren er.ifernt werden. Die Niederschläge haben im allgemeinen eine sehr kleine Teilchengröße, und die klärung ist mit Schwierigkeiten \erhunden. Wirksame klärhilfsmiucl sind von Wen. indem sie die Absilzzeil vermindern und üic FiUrierbarkeii verbessern, hin calciumharter Wasserstandard wurde durch /uset/en von 62 ml einer 1-molaren Nauiumbicarbonailösung und von 3( ml einer 1-molaren Calciumchloridlösung zu 10 I destiP'ertem Wasser und Verdünnen auf 15 1 mit destilliertem Wasser bereitet. Anteile von je 1 I dieses harten Standardwassers wurden durch /usat/ \on Ätzkalk und verschiedenen kombinationen von Alaun und Chitosan und Alaun und handelsüblichem Klärhilfsmittel, wie Separan. •weichgemacht··. Die Proben wurden unter Verwendung eines ganggenauen Rührers bei 100 LpM 5 Minuten lang und dann bei 20 LpM 1 5 Minuten lang gerührt und dann zum Absitzen stehengelassen. Nach 2. 4 und 20 Stunden wurden Proben der überstehendenSome industrial and mouse tools, 'own height'? Temporary water hardness levels. This consists of calcium or magnesium bicarbonate or a mixture of both. A common processing technique consists in converting this bicarbonate into the insoluble carbonate and breaking down the carbonate precipitate by adding quick lime (CaOt) Settling and or filtering. The precipitates are generally very small in particle size and clarification is difficult. Use / s of 62 ml of a 1-molar nauium bicarbonate solution and 3 (ml of a 1-molar calcium chloride solution to 10 l of distilled water and dilution to 15 l with distilled water. 1 l of this hard standard water was passed through / usat / \ on quicklime and various combinations of alum and chitosan and alum and commercially available clarifying agents such as separan. • plasticized ··. D The samples were stirred using an accurate stirrer at 100 lpm for 5 minutes and then at 20 lpm for 5 minutes and then allowed to sit. After 2.4 and 20 hours, samples of the supernatant

1 lüssigkcit zur Trübungsmessung mit einem Umkehr- \ ak u umsiphonapparat entnommen. Die Trübung wurde phoioelekinsch mit 100 ml-NessIerrohren (lichter Durchlaß 29.4 mm) bestimmt. Das Photometer war mit einem Jacksonkerzenturbidimeier kalibriert. Bei Zusatz von Alaun und Chitosan fand das wesentliche Absitzen innerhalb der ersten 2 bis 4 Stunden statt. Bei Zusatz von Alaun und Separan wurde jedoch innerhalb der ersten 4 Stunden fast kein Absitzen beobachtet. Bei Zusatz \on Chitosan allein (ohne Alaun) setzte sich fast alles innerhalb der ersten1 liquid kit for measuring turbidity with a reverse \ ak u umsiphonapparat taken. The turbidity was phoioelekinsch with 100 ml-NessIerrohren (lichter Passage 29.4 mm). The photometer was calibrated with a Jackson candle turbo meter. at With the addition of alum and chitosan, most of the settling took place within the first 2-4 hours. With the addition of alum and separan, however, there was almost no settling within the first 4 hours observed. With the addition of chitosan alone (without alum), almost everything settled within the first

2 Stunden ab. Der Zusatz von Chitosan allein führt also zu besseren Absitzergebnissen, als wenn ein Koaguliermittcl wie Alaun verwendet v.ird. Ein Absitzvcrgleich /wischen de, Verwendung von Chitosan und von Separan zeigt eben·. Ms, daß Chitosan die Fest-Moffe in der überstehenden Flüssigkeit wesentlich wirksamer zum Absitzen bringt als Separan.2 hours from. The addition of chitosan alone leads to better weaning results than when a coagulating agent how alum is used. A sitting comparison / between the use of chitosan and von Separan just shows ·. Ms that chitosan is the solid moffe causes the supernatant liquid to settle out much more effectively than Separan.

Beispiel 5Example 5

Lin magnesiumhartes Standardwasser wurde durch Zusetzen von 62 ml einer 1-molaren Natriumbicarbonatlösting und von 112 ml einer 1-molaren Magnesiumchloridlösung zu 10 1 destilliertem Wasser und anschließendes Verdünnen auf 151 bereitet. 1-l-Anteile des magncsiumharten Wassers wurden mit Ätzkalk sowie mit Chitosan oder Separan wie im Beispiel 4 behandelt. Mit z.uerst zugesetztem Ätzkalk koagulierte Chitosan bei einer Konzentration von 1 ppm die Verunreinigungen in der überstehenden Flüssigkeit schneller und gründlicher als Separan bei derselben Konzentralion. Wenn die Konzentration an Chitosan und Separan auf 2 ppm erhöht wird und wenn beide jeweils nach dem Ätzkalk zugesetzt werden, dann koagulieren Chitosan und Separan die Verunreinigungen in der überstehenden
selben Geschwindigkeit und ι
Standard magnesium hard water was prepared by adding 62 ml of a 1 molar sodium bicarbonate solution and 112 ml of a 1 molar magnesium chloride solution to 10 l of distilled water and then diluting to 151. 1 liter portions of the hard water were treated with quicklime and with chitosan or Separan as in Example 4. With quick lime added initially, chitosan coagulated the impurities in the supernatant liquid faster and more thoroughly at a concentration of 1 ppm than Separan at the same concentration. If the concentration of chitosan and separan is increased to 2 ppm and if both are added after the quick lime, then chitosan and separan coagulate the impurities in the supernatant
same speed and ι

iissigkeii bei etwa der-Jemselben Maße.iissigkeii about the same Dimensions.

Beispiel^Example ^

Ein natürlich gefärbtes Wasser mit .?,·> Chloroplatinafarbeinheiten wurde mit NatriumbicarK-nai. Alaun und entweder Chitosan oder Separan behandelt.A naturally colored water with.?, ·> Chloroplatina color units were made with sodium bicarK-nai. Alum and either chitosan or separan treated.

ίο Die Gemische aus Wasser und Koaguiiermitteln wurden 15 Minuten lang gerührt und dann 17 Stunden lang absitzen gelassen. Die Farbe der überstehenden Flüssigkeit wurde mit einem Spektrophotometer hei 420 Millimikron gemessen. Die mit dem Spektropholo-ίο The mixtures of water and coagulants were made Stirred for 15 minutes then allowed to sit for 17 hours. The color of the protruding Liquid was measured with a spectrophotometer at 420 millimicrons. The ones with the spectrophol

!5 meter bestimmten optischen Dichten wurden durch Standardisierung mit Chloroplalinatlösungen in Chioroplatinatfarbeinheiten übertragen. Die Verwendung von Natriumbicarbonat und Alaun aliein war wenig wirksam im Hinblick auf die Bildung eines Niedcr-Schlages. Der Zusatz on Chitosan mit Natriumhicarbonat und Alaun crgaj einen Niederschlag, was zeigt, daß die Verwendung \on Chitosan nut Mann eine gute Entfärbung ergibt.! 5 meters of certain optical densities were determined by Standardization with chloroplalinate solutions in chioroplatinate color units transfer. The use of sodium bicarbonate and alum alone was little effective in generating a low blow. The addition of chitosan with sodium bicarbonate and alum crgaj a precipitate what shows that the use of chitosan only man gives good discoloration.

Beispiel 7Example 7

Line Suspension von Montmorillonition wurde durch Zusetzen von 10g gesiebtem Ton /u 1 1 destilliertem Wasser und Absit/cnlassen der Suspension fur 24 Stunden bereitet. Es wurde festgestellt, daß die trübe überstehende Flüssigkeit 244 ppm an suspendierten Feststoffen enthielt. Die Ablesung in Jacksonturbidimetcreinheiten ergab 350. 1-l-Anteile dieses trüben Standardwassers wurden mit verschiedenen Mengen an Ätzkalk, Alaun und Chitosan behandelt. Die Proben wurden 15 Minuten gerührt und dann absitzen gelassen. Es zeigte sich, daß die Verwendung von Chitosan in Verbindung mit Alaun ohne Zusatz von Ätzkalk die Turbidität nicht unter 4 verminderte. Die gleichzeitige Verwendung von Chitosan mit Alaun und Ätzkalk verminderte die Turbidität jedoch auf weniger als 1.A suspension of montmorillonition was prepared by adding 10 g of sieved clay / 1 liter of distilled water and allowing the suspension to drain for 24 hours. The cloudy supernatant was found to contain 244 ppm of suspended solids. The reading in Jackson turbidimetric units was 350. 1 liter portions of this turbid standard water were treated with various amounts of quick lime, alum and chitosan. The samples were stirred for 15 minutes and then allowed to settle. It was found that the use of chitosan in conjunction with alum without the addition of quicklime did not reduce the turbidity below 4. However, the simultaneous use of chitosan with alum and quicklime reduced the turbidity to less than 1.

Beispiel 8Example 8

Eine Suspension von Kaolinitton wurde bereitet und mit verschiedenen Chitinderivalen oder verschiedenen Chitosanformcn behandelt. Die Suspensionen wurden 5 Minuten bei 100 UpM und dann 15 Minuten bei 20 UpM gerührt und absitzen gelassen. Die Turbiditäten der überstehenden Flüssigkeiten wurden nach unter-chiedlichen Zeit Intervallen bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die überstehende Flüssigkeit, die kein zugesetztes Chitosan enthielt, die größte Turbidität hatte. Teilweise desaminiertcs Chitosan verminderte die "1 rübung der überstehenden Flüssigkeit. Bei höheren Desacetylierungsgraden wurde die Turbidität für entsprechende Teile pro Million an zugesetztem Chitosan stärker vermindert als bei teilweise desaminicrtem Chitosan. Die Proben mit kleinerem Desacetylierungs^rad des Chitosans vermindern die Turbidität in größerem Maße als teilweise dcsaminiertes und dcsacctylicrtes Chitosan. In allen Fällen wurde gefunden, daß kleinere Mengen an zugesetztem Chitosan und desaminieitem Chitosan wirksamer waren als größere Konzentrationen an Chitosan und dcsaminicrtem Chitosan.A suspension of kaolinite clay was prepared and treated with various chitin rivals or various forms of chitosan. The suspensions were stirred at 100 rpm for 5 minutes and then at 20 rpm for 15 minutes and allowed to settle. The turbidities of the supernatant liquids were determined after different time intervals. It was found that the supernatant liquid containing no added chitosan had the greatest turbidity. Partial desaminiertcs chitosan decreased the "1 urbidity of the supernatant liquid. At higher Desacetylierungsgraden the turbidity for corresponding parts per million was reduced of added chitosan stronger than partially desaminicrtem chitosan. The samples having a smaller Desacetylierungs ^ rad of chitosan reduce the turbidity to a greater degree than partially daminated and dysacctylated chitosan In all cases it was found that smaller amounts of added chitosan and disaminated chitosan were more effective than larger concentrations of chitosan and dysaminic chitosan.

Beispiel 9Example 9

Ein Montmorillonitton wurde auf die im Beispiel 7 beschriebene Weise bereitet. Es wurde eine Tonlösung hergestellt, und die überstehende Flüssigkeit wurde mit Chitosan und dcsaminicrtem Chitosan behandelt. Diese überstehenden Flüssigkeiten wurden 15 Minuten bei 20 UpM gerührt und absitzen gelassen. Hierbei wurde gefunden, daß die höhere Konzentration an zugesetztem Chitosan und teilweise desaminiertem Chitosan eine wirksamere Verminderung der suspendierten Feststoffteilchen in der überstehenden Flüssigkeit ergaben.A montmorillonite clay was based on that in Example 7 described way. It became a clay solution and the supernatant was treated with chitosan and dcsaminic chitosan. These supernatants were stirred for 15 minutes at 20 rpm and allowed to settle. Here it was found that the higher concentration of added chitosan and partially deaminated chitosan are more effective in reducing the amount of chitosan in suspension Solid particles resulted in the supernatant liquid.

Beispiel 10Example 10

Das aus Chitin hergestellte Chitosan, wobei das Chitin durch Behandeln von Krabbenschalen mit Salzsäure und anschließendes Entfernen des Proteins mit Natronlauge bereitet ist, wird als Normalchitin bezeichnet. Teilweise desaminiertes Chitin wurde auch dadurch hergestellt, daß Krabbenschalen etwa eine Woche lang bei Raumtemperatur in einer feuchten Atmosphäre gehalten wurden, um die bakterieüe Wirkung zur Zersetzung der Krabbenschalen zu ermöglichen. Das Produkt wird als teilweise desaminiertes Chitin bezeichnet (Chitosan wurde sowohl aus Normalchitin als auch aus teilweise desaminiertem Chitin bei unterschiedlichen Temperaturen im Bereich von 132 bis i7S°C während der Behandlung mit Natriumhydroxid bereitet).The chitosan made from chitin, the chitin obtained by treating crab shells with Hydrochloric acid and subsequent removal of the protein with caustic soda is called normal chitin designated. Partially deaminated chitin has also been made by cutting roughly one crab shells Were kept in a humid atmosphere at room temperature for weeks in order to remove the bacteria Effect to allow the decomposition of the crab shells. The product is considered partially deaminated Called chitin (chitosan was made from both normal chitin and partially deaminated Chitin at different temperatures ranging from 132 to 17S ° C during treatment with sodium hydroxide prepares).

Es wurde gefunden, daß die Viskosität von teilweise desaminiertem Chitosan in Vio-n-Essigsäure, wobei die Konzentration an teilweise desaminiertem Chitosan 1 °/0 betrug, mit 900 cP außerordentlich hoch war. Dies ist vergleichbar mit der Viskosität von Chitosan in Essigsäure und von Chitosan mit verschiedenen Desacetylierungsgraden bei gleicher Konzentration. Es wurde festgestellt, daß das teilweise dcsaminierte Chitosan eine mindestens zehnmal so grüße Viskosität hatte .ils Chitosan. Daraus kann geschlossen werden, daß teil *'eisc desaminiertes Chitosan oder teilweise desaminiertes und teilweise dcsacctyliertes Chitin als Viskositätsvergrößerer einer Lösung versvendet werden können.It has been found that the viscosity of partially desaminiertem chitosan in Vio-n-acetic acid, wherein the concentration of partially desaminiertem chitosan 1 ° / 0 was 900 cP extremely high. This is comparable to the viscosity of chitosan in acetic acid and of chitosan with different degrees of deacetylation at the same concentration. The partially laminated chitosan was found to have a viscosity of at least ten times that of chitosan. From this it can be concluded that partly deaminated chitosan or partly deaminated and partly dcsacctylated chitin can be sent as a viscosity enhancer of a solution.

Aus den vorstehenden Erläuterungen wird klar, daßFrom the above it is clear that

ίο erfindungsgemäß ein Anwendungsgebiet für Chitosan und für teilweise desaminiertes und teilweise dcsacctyliertes Chitin erschlossen wird, indem diese zur Behandlung von Trübstoffen in einer wäßrigen Lösung zum Zwecke der Entfernung dieser Trübstoffe cingesetzt werden. Der Wert der Erfindung für diese Entfernung von Treibstoffen aus wäßrigen Lösungen ist beträchtlich. Beispielsweise können die Aufbereitung von Abwasser, wie solchem aus dem Bergbau, und die Reinigung von Gangmineral im Bergbau bcschleu-According to the invention, an area of application for chitosan and for partially deaminated and partially dcsacctylated Chitin is tapped by using it to treat turbid substances in an aqueous solution can be used for the purpose of removing these cloudy substances. The value of the invention for this distance of propellants from aqueous solutions is considerable. For example, the processing of wastewater, such as that from mining, and the purification of gangue minerals in mining.

ao nigt werden. Die Behandlung von hartem oder temporär hartem Wasser kann unter Verwendung von Chitosan und teilweise desaminiertem Chitosan durchgeführt werden. Auch können mit Chitosan Tannin und polyphenolische Substanzen aus wäßrigen Me-be agreed. Treatment of hard or temporary hard water can be done using chitosan and partially deaminated chitosan will. Chitosan can also be used to remove tannin and polyphenolic substances from aqueous media

a?. dien entfernt werden. Die Erfindung umfaßt ferner ein Verfahren zur Gewinnung von teilweise desaminiertem und teilweise desacetyliertem Chitin. Diese können zur Erhöhung der Viskosität von Flüssigkeiten eingesetzt werden. Beispielsweise kann das teilweise desaminierte und teilweise desaixiyiiertc Chitin zur Erhöhung der Viskosität von Salatdrcssings, Käsedressings u. dgl. verwendet werden. Außerdem können Chitosan und teilweise desaminiertes und teilweise desacetyliertes Chitin als gute Nahrungsmitteladditive und schließlich auch bei der Herstellung von Klebstoffen, wie Phenolharzen, eingesetzt werden.a ?. are removed. The invention also includes a process for the recovery of partially deaminated and partially deacetylated chitin. these can can be used to increase the viscosity of liquids. For example, the partially deaminated and partially desaixized chitin for enhancement the viscosity of salad dressings, cheese dressings and the like. Also can Chitosan and partially deaminated and partially deacetylated chitin are good food additives and finally also used in the manufacture of adhesives such as phenolic resins.

Claims (4)

Hydrolyse ohne Oesacetv lierung unter Bildung vor, Λ ii.i:sprt:.!·■·.·: 2-Deso\y-2-aceiylaminoglukose. Im Rahmen der Erfindung durchgeführte Studien haben auch ergeben.Hydrolysis without acetylation with formation before, Λ ii.i: sprt:.! · ■ ·. ·: 2-Deso \ y-2-acelyylaminoglucose. Studies carried out within the scope of the invention have also shown. 1. Verfahren/um Behandeln von V erunreinigun- daß petrefaktische Bakterien die Dcsammierung des gen wäßriger Medien, dadurch j : k t n r. - 5 Chiun.s ohne wesentliche hydrolv tische Spaltung der zeichnet, daü eine Lösung eines zumindest Bindunsi /wischen den Glukoseeinheiten verursachen teilweise de^aeeüiierten Chitinderr.uies. wie Chi- können.1. Method / to treat contaminants that petrefactic bacteria prevent the collection of the against aqueous media, thereby j: k t n r. - 5 Chiun.s without substantial hydrolv tables of the draws that a solution of at least one bond between the glucose units cause partially de ^ aeüiierten Chitinderr.uies. like chi- can. tosan. bereitet wird, daß diese Lösung mit oder Chitin wird im allgemeinen aus CrustaceensJuientosan. is prepared that this solution with or chitin is generally made from CrustaceensJuien ohne einem anderen Koaguiierinittel zum Vgglo- isoliert und eereiniet. indem zunächst durch BehartJ-without any other coagulant to the Vgglo- isolated and riveted. by initially through BehartJ- merieren der Verunreinigungen dem wäßrigen Me- io Lim: mit kalter verdünnter Salzsäure das anorganischemerge the impurities with the aqueous Meio Lim: with cold, dilute hydrochloric acid, the inorganic dium zugesetzt wird und daß das Agglomerat au- Calciumcarbonat herau-gelöst vvird. Dann werdenmedium is added and that the agglomerate is dissolved out of calcium carbonate. Then will de::"i wäßrigen Medium abgetrennt wird. durch Digerieren in heißem verdünntem Alkali dieThe aqueous medium is separated off by digestion in hot, dilute alkali 2. Verfahren nach Anspruch !. dadurch gekenn- Prote;iistoffe entfernt, wonach mit Perm.ingan.il gezeichnet, daü das Derr.a; außerdem zumindest bleiciii vi anschließend mit Oxalsäure behände!; teilweise desaminiert ist. 15 wird. D.. 'rodukt ist ein weißes, lederartiges Malen.iL2. The method according to claim! Proteins identified thereby, after which it is drawn with Perm.ingan.il that the derr.a; in addition, at least bleiciii vi then treated with oxalic acid !; is partially deaminated. 15 will. The product is a white, leather-like painting.iL 3. V erfahren nach Anspruch i oder Z. dadurch das πκ die ursprüngliche Form -.',er behandelten gekennzeichnet, daü die Verunreinigung Tannin. Senakiuraiuuente hai. Die Ausbeute an Chit:!1 eine polyphenölisehe Substanz, suspendierte-Fest- schwankt zwischen etwa !('Gewichtsprozent he: stolfe. Verbindungen von Erdalkalimetallen. CaI- schweren Schalen, wie Krabbenscheren, bis zu etw.. ciiim. Magnesium. Strontium. Barium und Cie- 20 3? b,s 4n Gewichtsprozent bei Garnelenschalen, mischen daraus 1-;. Eur unnodit'i/iertes Chitin sind nu. wenige Ver-3. V experience according to claim i or Z. characterized by the πκ the original form -. ', He treated characterized daü the impurity tannin. Senakiuraiuuente shark. The yield of chit :! 1 a polyphenolic substance, suspended-solid-fluctuates between about! b, s 4n percent by weight for shrimp shells, mix 1-;. 4 V e> faliren luuh einem der -Vtispiuche ! bis 3. wendungszwecke bekannt, was auf seme L nloshchkcu4 V e> faliren luuh one of the -Vispiuche! to 3rd application purposes known what nloshchkcu on seme L dadurch gekennzeichnet, daß das gegebenenfalls und seine un/uuäneiichen phvsikaiischen Eigenschaftencharacterized in that the possibly and its incomprehensible physical properties eingesetzte andere Koaguliermittei ein \liimin<i!m- zurückzuführen ist. Im Rahmen der vorliegenden Er-other coagulating agents used can be traced back to a \ liimin <i! m-. In the context of the present oder t i>eni ilii-sai/ in>. 25 lindung wurden nun neue Verwendungszwecke de-or t i> eni ilii-sai / in>. 25 new uses have now been s Verfahren nach einem der Ansprüche 1 his 4. Chitins auf dem Gebiet der EaII- und Koaguliermitte!s method according to one of claims 1 to 4. Chitins in the field of EaII- and coagulating center! dadurch gekennzeichnet, d>r das Derivat durch für die VVassci'.iehandlung und -reinigung und alcharacterized in that d> r the derivative for the VVassci'.iehandlung and cleaning and al Aufbewahren von Cr.ist.icc. nschalen u. dg!. in hntfärbungs- und Tanniiientfernungsmitte! erschlos-Keeping Cr.ist.icc. bowls and the like ! . in the middle of discoloration and tannin removal! developed- eine" feuchten Atmosphäre und bei einer die sen. Chitinderivate sind auf diesen Gebieten ganza "humid atmosphere and with one these senior chitin derivatives are whole in these areas bakterielle Einwirkung zum t nisetzen der Schalen 30 offensichtlich im besonderen und allgemeinen a··-bacterial action to set the trays 30 obviously in particular and in general a ·· - ausreicnend hohen Temperatur und fur eine zur wendbar. Es wurde nefunden. daü das Verhalu-n desufficiently high temperature and usable for one. It was found. that the relationship Bildung eines Sticksioffprodukte^ und eines des- Chitinderivate b--' diesen Verwendungen abhängigFormation of a nitrogen product and a des- chitin derivative are dependent on these uses animierten Chitinderivate- ausreichend lange Zeit von der PoKmergröße (Ausmaß der hydrolytischeanimated chitin derivatives- sufficiently long time from the polymer size (extent of hydrolytic line anschließendes Entfernen von -\cetv!gruppen Spaltung), von dem Desacetv lierungsgrad des \us.line subsequent removal of - \ cetv! gruppen cleavage), of the degree of deacetvation of the \ us. aus den. Derivat erhalten ist 35 gangschiMiis und von dem Amingchalt. Ein weitere;from the. Derivate is obtained from gangschiMiis and from the Aminechalt. Another; [•!genschafienbereieh bei abgeleiteten Produkten kann durch Steuerung dieser Faktoren bei de' Gewinnung[•! Genealogical area in the case of derived products by controlling these factors in the extraction des Chitins und seiner nachfolgenden Moditizierungs-of chitin and its subsequent modification beh.'.ndlung erschlossen werden. Es wurde festgestellt. 40 daß die partielle Desacetv lierung des Chitins durchtreatment. It was determined. 40 that the partial deacetivation of the chitin by Die Erfindung bezieht sich auf Chitosan und Chitin- Behandlung mit konzentrierten Aikalilösungen bei derivate. Sie betrifft ein V erfahren zur Gewinnung von 130 bis 150 C /u Produkten führt, die in verdünnter teilweise desammiertem Chitin und einem teilweise Essigsäure löslich sind, wobei sich nichtviskose Lodesarnmierten und desacetvlierten Chitinderivat. sungen ergeben, die gute Koaguliereigenschafien f>n Schließlich bezieht sich die Erfindung noch auf V'er- i5 Tonsuspensionen haben Desgleichen ergeben desfahreii zur Behandlung von Verunreinigungen wäßn- acetyherte Produkte des Chitins, die durch Bakterienger Medien mit Chitosan und Chitinderivaten. wirkung vor der Isolierung partiell desaminiert wurden. Chitin ist als organische CJerüstsubstan/der Schalen hochviskose Lösungen in verdünnter Essigsäure, die von Crustaceen (Krabben. Hummer. Garnelen usw.) auf einigen Anwendungsgebieten weitau. bessere und von Insekten und einigen Pilzen seit annähernd 5° Koaguliereigenschaflen als die nichtdesaminierten einhundert Jahren bekannt. Es wurde gefunden, daß Produkte haben, sich jedoch in anderer Hinsicht escin lineares Polymer der N-Acelyl-2-desaxy-2-amino- schlechter verhalten.The invention relates to chitosan and chitin treatment with concentrated alkali solutions derivatives. It relates to a process for the recovery of 130 to 150 C / u products, which leads in dilute partially dismantled chitin and partially acetic acid are soluble, with non-viscous lozenges and deacetvated chitin derivative. result in solutions which have good coagulation properties Finally, the invention also relates to clay suspensions for the treatment of impurities of water-acetyherted products of chitin, which are caused by bacteria Media with chitosan and chitin derivatives. effect were partially deaminated prior to isolation. Chitin is an organic structural substance / shell that is highly viscous solutions in dilute acetic acid of crustaceans (crabs, lobsters, shrimps, etc.) in some areas of application. better ones and of insects and some fungi from approximately 5 ° coagulant properties than those not disaminated known a hundred years ago. It has been found that products have different features, however escin linear polymer of N-acelyl-2-desaxy-2-amino behave worse. glukosc mit einer 1.4-ff-Bindung /wischen den Mono- Deshalb ist Aufgabe der Erfindung die Schaffung mercinheiten ist und somit der Struktur der Cellulose eines Chitinderivates, das als solches für die Behandanalog ist. Chitin kann als ein lineares Polymerisat von 55 lung von Verunreinigungen wäßriger Medien ver-Chitobiose. einem Aminopolysaccharid. angenommen wendet werden kann, die Schaffung eines Chitinwerden. Der Polymerisationsgrad des Polymerisates derivates, das gemeinsam mil Koaguliermitteln für ist auch ähnlich dem der Cellulose mit Ketten von die Behandlung von Verunreinigungen wäßriger Mehis 3000 Grundeinheiten, also einem Molekular- dien verwendet werden kann, ein Verwendungsgebiet gewicht von einigen Hunderttausend. 60 für die Schalen von Crustaceen zu erschließen, die ein Es ist festgestellt worden, daß Chitin weilgehend Abfallprodukt sind und ein Verschmutzungsproblem unlöslich in Wasser und organischen Lösungsmitteln darstellen, ein Verfahren zur Gewinnung von teilweise ist und daß es gegenüber hydrolytischer Spaltung hoch- desaminiertem Chitin zu >ch:>ficn, ein Verfahren zur beständig ist. Es ist löslich in konzentrierten Mineral- Gewinnungeines teilweise desaminierten und teilweise säuren, und in diesen Medien erfährt es Hydrolyse und 65 desacetylierten Chitins zu schaffen und ein Chitin-Desacetylierung unter Bildung von 2-Desoxy-2-amino- derivat zu schaffen, das hochgradig viskos ist und das gllukose (Chitosamin). Bestimmte, in Schnecken und zur Steigerung der Viskosität einer Lösung verwendet Meercsorizanismen vorhandene Enzvme verursachen werden kann.glukosc with a 1.4-ff bond / between the mono- Therefore, the object of the invention is to create mercinunits and thus the structure of the cellulose of a chitin derivative, which as such for the treatment analog is. Chitin can be ver-Chitobiose as a linear polymerizate of impurities in aqueous media. an aminopolysaccharide. can be assumed to be the creation of a chitin. The degree of polymerization of the polymer derivative, which together with coagulants for is also similar to that of cellulose with chains from the treatment of impurities in aqueous mehis 3000 basic units, i.e. one molecular diene, can be used, one area of application weight of a few hundred thousand. 60 for the shells of crustaceans that tap a It has been found that chitins are mainly a waste product and a pollution problem represent insoluble in water and organic solvents, a process for the recovery of partial and that chitin is also highly deaminated against hydrolytic cleavage > ch:> ficn, a method for is constant. It is soluble in concentrated mineral extracting a partially deaminated and partially acids, and in these media it undergoes hydrolysis and 65 deacetylated chitin to create and a chitin deacetylation with the formation of 2-deoxy-2-amino derivative which is highly viscous and which glucose (chitosamine). Certain, used in snails and to increase the viscosity of a solution Marine scoricanisms can cause existing enzymes.
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