DE203628C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 203628 KLASSE 40«. GRUPPE- M 203628 CLASS 40 «. GROUP

HENRY LIVINGSTONE SULMAN in LONDON.HENRY LIVINGSTONE SULMAN in LONDON.

Verfahren zur Herstellung von Zinkoxyd durch Auslaugen von ErzenProcess for the production of zinc oxide by leaching ores

mit schwefliger Säure.with sulphurous acid.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. Oktober 1906 ab.Patented in the German Empire on October 21, 1906.

Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zur Herstellung von Zinkoxyd aus Erzen, und zwar insbesondere zwecks weiterer Verarbeitung auf metallisches Zink.
Das Verfahren ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man auf beliebige Weise hergestelltes Bisulfit unter Verwendung eines Teiles von aus dem Prozesse selbst gewonneuen Zinkoxyds in Monosulfit verwandelt. ίο Ein solches Verfahren geht nach folgender Formel vor sich:The invention relates to a new process for the production of zinc oxide from ores, in particular for the purpose of further processing on metallic zinc.
The process is essentially characterized in that bisulfite produced in any desired manner is converted into monosulfite using part of the zinc oxide obtained from the process itself. ίο Such a procedure is carried out according to the following formula:

ZnH₂ [SO₃] 2 + Zn O —.2 Zm SO₃ + H₂ O. ZnH ₂ [SO ₃ ] 2 + Zn O - .2 Zm SO ₃ + H ₂ O.

Diese Reaktion geht namentlich dann glatt vor sich, wenn man sie in einer Röhrenmühle oder in einem sonstigen Apparat durchführt, in welchem eine Zermahlung des Gemisches vor sich geht, so daß das scheinbar auf die Bisulfitlösung zunächst ganz einflußlose Zinkoxyd, das sich mit einer dünnen Schicht Zinkmonosulfit überzieht, dem Bisulfit stets neue Teile seiner Oberfläche darbieten muß. Das Bisulfit wird in beliebiger Weise, beispielsweise in der bekannten Weise, dadurch hergestellt, daß man die aufzuarbeitenden Zinkerze, Zinkverbindungen, ZinkrückständeThis reaction goes on smoothly especially when it is put in a tube mill or in another apparatus in which a grinding of the mixture goes on, so that the zinc oxide, which seems to have no influence on the bisulfite solution at first, which is covered with a thin layer of zinc monosulphite, the bisulphite must always present new parts of its surface. The bisulfite is in any way, for example in the known manner, thereby produced that the zinc ores to be processed, zinc compounds, zinc residues

u. dgl. gegebenenfalls nach vorhergehendem Röstprozeß mit schwefliger Säure behandelt.and the like, optionally treated with sulphurous acid after a previous roasting process.

Die Verwandlung des Monosulfits in Zinkoxyd geschieht durch Erhitzen. Die hierbei entstehende schweflige Säure wird zum Auflösen neuer Zinkerze benutzt.The transformation of the monosulfite into zinc oxide takes place through heating. The one here The resulting sulphurous acid is used to dissolve new zinc ores.

Das neue Verfahren hat den bekannten Verfahren gegenüber verschiedene Vorteile.The new method has various advantages over the known methods.

Zunächst bildet es einen vollständigen Kreisprozeß ohne Zuhilfenahme von irgendwelchen fremden Reaktionsmitteln. In den Kreisprozeß wird lediglich das aufzuarbeitende Zinkerz eingeführt, aus dem Kreisprozeß wird ganz ausschließlich das gewonnene Zinkoxyd und die Gangart oder sonstigen Rückstände herausgeführt. Die notwendigen Reaktionsmittel, nämlich schweflige Säure und Zinkoxyd, liefert das Verfahren selbst. Ferner ist das auf diese Weise gewonnene Monosulfit ein chemisch feststehender Körper von kristallinischer Beschaffenheit im Gegensatz zu den in sonstigen Zinkverfahren gefällten sogenannten basischen Zinksalzen, die zunächst aus einem Gemisch verschiedener chemischer Verbindungen bestehen und eine schmierige Masse bilden, deren Handhabung und Aufarbeitung schwierig ist. Das Monosulfit läßt sich als rein kristallinischer Körper leicht verarbeiten und liefert ein reines Zinkoxyd.First of all, it forms a complete cycle without the aid of any foreign reactants. Only the zinc ore to be processed is introduced into the cycle and becomes the cycle only the zinc oxide obtained and the gangue or other residues led out. The necessary reactants, namely sulphurous acid and zinc oxide, provides the process itself. Furthermore, the monosulfite obtained in this way is a chemically fixed body of crystalline nature as opposed to the so-called basic zinc salts precipitated in other zinc processes, initially consist of a mixture of different chemical compounds and a greasy one Form mass which is difficult to handle and work up. The monosulfite leaves can be easily processed as a purely crystalline body and provides a pure zinc oxide.

Schließlich liegt ein weiterer Vorteil in der Benutzung von Monosulfit darin, daß bei der Aufarbeitung zu Zinkoxyd nicht, wie bei den basischen Zinksalzen, große Wassermassen zunächst abgetrieben werden müssen, und daß eine verhältnismäßig geringe Erhitzung genügt, um die schweflige Säure abzutreiben und das Zinkoxyd in rein kristallinischem Zustand zu erhalten.Finally, another advantage of using monosulfite is that the Processing to zinc oxide not, as with the basic zinc salts, initially large amounts of water must be driven off, and that a relatively low heating is sufficient, to drive off the sulphurous acid and to close the zinc oxide in a purely crystalline state obtain.

Das Verfahren wird wie folgt ausgeführt:The procedure is carried out as follows:

Das gegebenenfalls vorher gelöste Material wird mit einem Überschuß schwefliger Säure in bekannter Weise in geeigneten GefäßenAny previously dissolved material is treated with an excess of sulphurous acid in a known manner in suitable vessels

und in Gegenwart einer genügenden Menge Wasser behandelt, wobei in bekannter Weise Rührwerke verwendet werden, die ein gegenseitiges Reiben der Erze und der schwefligen Säurelösung bewirken und die Auflösung des Zinkoxyds erleichtern. Das Lösungsgefäß wird vorteilhaft mit Kondensationstürmen oder einer geeigneten Anlage, welche zum Auffangen und Wiedergewinnen der Überschüsseand treated in the presence of a sufficient amount of water, in a known manner Agitators are used which have a mutual rubbing of the ores and the sulphurous Effect acidic dissolution and facilitate the dissolution of the zinc oxide. The solution vessel will advantageously with condensation towers or a suitable system that collects and recovering the surpluses

ίο von schwefliger Säure dient, verbunden.ίο served by sulphurous acid, connected.

Wenn das Rohmaterial Zink in Gestalt eines Oxyds enthält oder in Gestalt zersetzten Silikats oder im metallischen Zustande, so ist ein Vorrösten nicht erforderlich, sondern das Produkt kann unmittelbar mit ■ schwefliger Säure und Wasser behandelt werden, um den größten Teil des vorhandenen Zinks in zweifach schwefligsaures Zink überzuführen. Größere Bestandteile von metallischem Zink äußern das Bestreben, sich mit einer Schicht von Zinksulfit zu überziehen und nur teilweise angegriffen zu werden, doch solches Zink kann von dem unlöslichen Rückstand durch nachfolgende Waschung gewonnen werden. Wenn Silber in dem Erz vorhanden ist, soll ein Äquivalent eines löslichen ChIo-. rids, wie beispielsweise Salz, zugesetzt werden, urn das Silber als Silberchlorid unlöslich zu erhalten und es auf diese Weise zur Wiedergewinnung, beispielsweise durch Niederschmelzen des zinklosen Rückstandes mit Blei, in der üblichen Weise brauchbar zu machen. Die Lösung von zweifach schwefligsaurem Zink wird nun von dem unlöslichen Rückstände filtriert, und zwar auf irgendeinem geeigneten Filter oder in einer Filterpresse, und der Rückstand selbst wird von dem löslichen Zink frei gewaschen und die Waschrückstände selbst zur Hauptlösung zugesetzt.When the raw material contains zinc in the form of an oxide or decomposed in the form Silicate or in the metallic state, pre-roasting is not necessary, but the product can be treated directly with ■ sulphurous acid and water to make up most of what is present To convert zinc into doubly sulphurous zinc. Larger components of metallic Zinc express the tendency to coat themselves with a layer of zinc sulphite and to be only partially attacked, however such zinc can be recovered from the insoluble residue by subsequent washing will. If silver is present in the ore, an equivalent of a soluble ChIo-. Rids, such as salt, can be added to make the silver insoluble as silver chloride and in this way for recovery, for example by melting down of the zinc-free residue with lead, to make usable in the usual way. The solution of doubly sulphurous acid Zinc is now filtered from the insoluble residue, on any suitable one Filter or in a filter press, and the residue itself is removed from the soluble Washed zinc free and added the washing residue itself to the main solution.

Hierauf wird der Rückstand zwecks Ausziehung anderer etwa vorhandener Wertbestandteile nach bekannten Verfahren behandelt. Die Zinkbisulfitlösung wird nun mit einer äquivalenten Menge von Zinkoxyd behandelt oder zermahlen, damit das lösliche Zinkbisulfit in die doppelte Menge unlöslichen Zinkmonosulnts verwandelt wird. Das hierbei verwendete Zinkoxyd ist in einem früheren Verfahren gewonnen.The arrears are then used for the purpose of extracting any other value components that may be present treated according to known methods. The zinc bisulfite solution is then treated with an equivalent amount of zinc oxide or grind so that the soluble zinc bisulfite is doubled in the amount of insoluble zinc monosulnts is transformed. The zinc oxide used here is in an earlier process won.

Die Fällung wird, wie bereits eingangs erwähnt, vorteilhaft in einer Kugelmühle vorgenommen. Sie erfolgt hierbei leicht und bei niederer Temperatur.As already mentioned, the precipitation is advantageously carried out in a ball mill. It takes place easily and at a low temperature.

Das so ausgefällte schwefligsaure Zink wird nun von der Flüssigkeit abfiltriert und gesammelt, getrocknet und kalziniert, wodurch Zinkoxyd erhalten wird, welches da'nji auf dem üblichen Wege auf Handelszinfe- verarbeitet werden kann oder anderen Zwecken, für welche Zinkoxyd verwendbar ist, dient.The zinc sulphurous acid precipitated in this way is then filtered off from the liquid and collected, dried and calcined to give zinc oxide, which da'nji on can be processed in the usual way on commercial interest or other purposes, for which zinc oxide can be used, is used.

Die schweflige Säure, welche von der KaI-zination resultiert, wird in einem Kpndensationsturm gesammelt und kann zum Auflösen von Zinkoxyd gerösteter Erze oder, zum Lösen des Zinkgehaltes anderer Massen,, soweit dies wünschenswert oder notwendig er- j. scheint, verwendet werden.The sulphurous acid, which from the caI-cination is collected in a condensation tower and can be used to dissolve ores roasted by zinc oxide or, to dissolve the zinc content of other masses, if this is desirable or necessary. j. seems to be used.

Wenn das durch Kalzination des Monosulfits erhaltene Zinkoxyd nicht genügend dicht ist, um sich zur Destillation in Retorten zu eignen, kann es angefeuchtet und in geeigneten Vorrichtungen verdichtet werden.If the zinc oxide obtained by calcining the monosulfite is insufficient is dense in order to be suitable for distillation in retorts, it can be moistened and in suitable Devices are compacted.

Dieses Verfahren eignet sich auch zur Behandlung von Blei und Zinkkonzentraten, welche als Produkte verschiedener Trennungsverfahren erhalten werden, und dient zu einer ■·■ äußerst gründlichen Trennung des Zinks von Blei und Silber derselben.This process is also suitable for the treatment of lead and zinc concentrates, which are obtained as products of various separation processes, and serves to ■ · ■ extremely thorough separation of zinc from lead and silver of the same.

Claims

Patent claim

Process for the production of zinc oxide by leaching ores with Sulphurous acid, characterized in that from the zinc bisulphite solution obtained during leaching the zinc content by adding 85: of zinc oxide in insoluble monosulfite / which is broken down by heating into sulphurous acid and zinc oxide . is, the former for processing further ore masses and the latter partially as Precipitant is used from new zinc bisulfite solutions.

Berlin, printed in the ReichsdruckereI.