DE2036213A1 - Additive colour photographic material - with silver mixed halide emulsion contg pptn nuclei on multicoloured screen - Google Patents
Additive colour photographic material - with silver mixed halide emulsion contg pptn nuclei on multicoloured screenInfo
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Abstract
Description
B e s c h r e i b u n g zu der Patentenmeldung Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Fotografie; sie behieht sich insbesondere auf fotografische Produkte und Verfahren für die Ferbreproduktion nach den Prinzipien der additiven Farbfotografie.D e ctio n on the patent report light-sensitive Photographic Recording Material The present invention is in the field of photography; it applies in particular to photographic products and processes for color reproduction based on the principles of additive color photography.
Im allgemeinen können ferbfotografische Reproduktionen hergestellt werden, indem man ein lichtempfindliches Material, z.B. eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion, durch ein optisches Rester belichtet, des Filter- oder Rasterelemente mit ausgewählter Strehlungsmodulation besitzt, wie Filtermedien, welche selektiv vorbestimmto Teile des elektromagnetischen Strahlen spektrums aus dem sichtbaren Bereich hindurchlassen. Die so aufgezeichnet Farbinformation wird gelesen bzw, ausgewertet, indem man das resultierende Bild in dem Lichtaufzeichnungsmaterial durch das gleiche.oder ein ähnliches Raster in geeigneter Zuordnung zu dem Bild betrachtet. Für die Reproduktion eines farbigen Gsgenstandes nach den Prinzipien der additiven Ferbfotografie werden die einzelnen Filtermedien oder Rasterelemente, welche das optische Raster ergeben, so aufgebaut, daß sie eine selektive Filterung von vorbestimmten Abschnitten des sichtbaren elektromagnetischen Spektrumß bewirken, die im wesentlichen ihren roten, blauen und grünen Bereichen entsprechen; die aufzeichnung der Farbinformation erfolgt nach dem Punkt-für-Punkt-Einfellen der durch ein solches Resterelement modulierten sktinischen Strahlung auf das betreffende lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial. Die visuelle Reproduktion des von dem Aufzeichnungsmaterial aufgezeichneten Informationsgehalts erfolgt durch Herauslesen des aufgetroffenen bzw. eingeprägt an moduliere Bilds durch des ursprüngliche oder ein im wesentlichen identisches Rasterelement in genauer Zuordnung zu der Bildaufzeichnung.In general, color photographic reproductions can be made by using a photosensitive material, e.g. a photosensitive silver halide emulsion, exposed through an optical rester, the filter or raster elements with selected Like filter media, radiation modulation has selectively predetermined parts of the electromagnetic Radiation spectrum from the visible range let through. The color information recorded in this way is read or evaluated, by passing the resulting image in the light recording material through the same. or a similar grid is considered in a suitable assignment to the image. For reproduction of a colored object according to the principles of additive color photography the individual filter media or grid elements that make up the optical grid, constructed to allow selective filtering of predetermined portions of the visible electromagnetic spectrum, which essentially have their red, blue and green areas correspond; the color information is recorded after point-by-point skinning of the modulated by such a residual element Sctinic radiation on the light-sensitive recording material in question. The visual reproduction of the information content recorded by the recording material takes place by reading out the impinged or imprinted on the modulating image by the original or an essentially identical grid element in more detail Assignment to the image recording.
Man kenn also eine additive ferbfotografische Reproduktion erreichen, indem man ein Aufzeichnungsmaterial, vorzugsweise eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion, durch ein additives Farbraster belichtet, des zahlreiche Gruppen von Filtermedien oder Resterelemente aufweist, die aus einzelnen additiven Farben wie rot, blau oder grün bestehen und durch Betrachten des entstendenen fotografischen Bilds, vorzugsweise eines Silberbilds, neeh der Entwicklung eines solchen Bilds durch das gleiche oder ein im wesentlichen identisches Pasterelement, das in geeigneter Weise angeordnet ist.So you know how to achieve an additive color photographic reproduction, by using a recording material, preferably a light-sensitive silver halide emulsion, exposed by an additive color raster of numerous groups of filter media or has residual elements that consist of individual additive colors like red, blue or green exist and by looking at the emerging photographic Image, preferably a silver image, without the development of such an image by the same or a substantially identical Paster element that is appropriate Way is arranged.
Obwohl für die Aufzeichnung von Ferbinformationen das Aufzeichnungsmaterial und des optische Rester gesoderte und voneinander unterschiedliche Elemente aufweisen kann, die während der Belichtung und des Betrachtens in geeigneter Weise einander zugeordnet sind, und das optische Rasterelement zeitweise oder ständig auf der Oberfläche eines durchsichtigen Trägers gegenüber demjenigen angeordnet aein kann, der das lichtempfindliohe Aufzeichnungsmaterial trägt, so ist doch für praktische Zwecke die bleibende Anordnung des Aufzeichnungsmaterials in direkter unmittelbarer Berührung zu dem Farbraster während der. Belichtung vorzuziehen, um ein Maximum an Genauigkeit der resultierenden Bildaufzeichnung zu erreichen.Although for the recording of color information the recording material and the optical remnant have separated elements that are different from one another can that during exposure and viewing appropriately each other are assigned, and the optical grid element temporarily or permanently on the surface of a transparent support can be arranged opposite the one who has the light-sensitive recording material, it is for practical purposes the permanent arrangement of the recording material in direct direct contact to the color grid during the. Exposure preferable for maximum accuracy of the resulting image recording.
Nach der Belichtung des auf Licht ansprechenden Materials durch hindurchgelassene und von dem optischen Raster filtrierte aktinische Strahlen, kann das entstendene belichtete Element weiter, falls erforderlich, entwickelt werden, in Ubereinstimmung mit den ausgewählten Msterialien und im allgemeinen im Hinblick auf das Filterrester, wenn dieses le-tztere Element für die Entwicklermessen und für darin ausgewählte Komponenten stabil ist bzw. vor ihnen geschützt ist.After exposure of the photoresponsive material through the transmitted and actinic rays filtered by the optical grid, the resulting exposed element can be further developed, if necessary, in accordance with the selected materials and in general with regard to the filter residue, if this last element for the developer fairs and for selected ones Components is stable or is protected from them.
Ein solcher Schutz bzw. eine Stabilität wird normalerweise verstärkt und erleichtert, wenn men das Filterrester zwischen einer durchsichtigen, für die Entwicklerlösung undurchlässigen Trägerschicht und dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial anordnet, insbesondere, wenn in einer solchen. Anordnung zusätzlich die Gegenwart einer Schranke bzw.Such protection or stability is usually reinforced and makes it easier if you have the leftover filter between a transparent one for the Developer solution impermeable carrier layer and the photosensitive recording material orders, especially if in such a. Arrangement additionally the present a barrier or
einer undurchlässigen Schicht für den Entwickler bzw die Entwicklerlösung zwischen dem Raster und dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial vorgesehen ist.an impermeable layer for the developer or the developer solution provided between the grid and the photosensitive recording material is.
Nach der selektiven Belichtung beispielsweise des bevorzugten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, d.h. lichtempfindliches Silberhalogenid, kann das entstandene belichtete Material in der gleichen Weise wie ein fotografischer Schwarz-Weiß-Film entwickelt werden. Die belichtete Emulsion kann also mit den üblichen Entwicklungsverfahren entwickelt werden, wobei belichtete Silberhalogenidkristsile reduziert werden. Im allgemeinen erfolgt eine solche Entwicklung, indem die belichtete Emulsion mit einer Lösung in Berührung gebracht wird, die eine übliche Entwicklersubstanz, z.B. ein oder mehrere Entwicklersubstanzen oder Entwicklerzubereitungen enthält, wie sio z.3. in Kapitel 14 des Buchs "The Theory of the Photographic Process (überarbeitete Auflage, 1954) C.E.K. Mess; the McMillen Co., New-York, NY." und in den Kepiteln VI, VII, VIII und IX von "Photographic Chemistry, Band 1; P. Glefkides; Foundation Press, London/England", beschrieben sind.After selective exposure of the preferred photosensitive, for example Recording material, i.e. photosensitive silver halide, can use the resulting exposed material in the same way as black and white photographic film to be developed. The exposed emulsion can thus with the usual development processes are developed, whereby exposed silver halide crystals are reduced. in the In general, such a development takes place by the exposed emulsion with a Solution is brought into contact, which a usual developer substance, e.g. a or contains several developer substances or developer preparations, such as sio z.3. in chapter 14 of the book "The Theory of the Photographic Process (revised Edition, 1954) C.E.K. Measuring; the McMillen Co., New-York, NY. "and in the chapters VI, VII, VIII and IX of "Photographic Chemistry, Volume 1; P. Glefkides; Foundation Press, London / England ".
Zu den bevorzugten Entwicklersubstanzen gehören im allgemeinen organische Verbindungen und insbesondere organische aromatische Verbindungen, die wenigstens zwei Hydroxyl-und/oder Aminogruppen enthalten1 worin sich wenigstens eine dieser Gruppen in einer ortho- oder pars-Stellung zu wenigstens einer anderen solchen Gruppe befindet, z.B. die verschiedenen bekannten Hydrochinone, p-Aminophenole, p-Phenylendiamine und ihre verschiedenen bekannten funktionellen Homologen und Analogen, Die Entwicklermessen, welche die speziellen Silberhalogenid-Entwicklersubstanzen aufweisen, enthalten im allgemeinen eine wässrige Lösung und zusätzlich wenigstens ein alkalisches Material wie Natriumhydroxyd oder Natriumkarbonat und der sie können mit dem belichteten Silberhalogenidmateriel mit Hilfe der üblichen Schelen-, Tank- oder ähnlichen Enwicklungsverfahren in Berührung gebracht werden.The preferred developer substances generally include organic ones Compounds and especially organic aromatic compounds that at least contain two hydroxyl and / or amino groups1 in which at least one of these Groups in an ortho or pars position to at least one other such group e.g. the various known hydroquinones, p-aminophenols, p-phenylenediamines and their various known functional homologues and analogues, The developer fairs, which contain the special silver halide developer substances generally an aqueous solution and additionally at least one alkaline material like sodium hydroxide or sodium carbonate and they can with the exposed Silver halide material using the usual shelf, tank or similar development processes be brought into contact.
Der Entwickler kann zusätzlich und wahlweise ein oder mehrere spezifische Silbernalogenid-Entwicklersubstanzen, Schutzmittel, Alkalien, Verzögerer, Beschleuniger und dergl. enthalten. Die Konzentration der verschiedenen verwendeten Komponenten kann über einen weiten Bereich schwanken und, falls erwünscht, können eine oder mehrere dieser Komponenten in dem lichtempfindlichen Element vor der Belichtung in einer gesonderten durchlässigen Schicht eines solchen Elementes und/oder in der Emulsion angeornet sein, die das licht'empfindliche Silberhalogenidmaterial selbst enthält.The developer can additionally and optionally one or more specific Silver halide developers, protective agents, alkalis, retarders, accelerators and the like. Included. The concentration of the various components used can vary over a wide range and, if desired, one or several of these components in the photosensitive element prior to exposure in a separate permeable layer of such an element and / or in the Emulsion be arranged, which the light-sensitive silver halide material itself contains.
Um das entwickelte Bild zu stabilisieren, kann die Emulsion mit den üblichen bekannten Fixier-, Wasch- und/oder Trockenverfahren stabilisiert werden, wie sie z.B. in Kapitel XI von "Photographic Chemistry", Band I, l.e. 1c und in Kapitel XVII von "The Theory of the Photographic Process, ..c." beschrieben sind. Beispielsweise kann das lichtempfindliche Material, welches des entwickelte Bild enthält, von Aufang sn mit einem Unterbrechungsbad in Berührung gebracht sein, welches die Wirkung der Entwickelrsubstanz auf die licht empfindliche Emulsion dadurch beendigt, daß der pH der Emusion auf einen Wert verändert wird, bei dem die betreffende Silberhalogenid-Entwicklersubstanz oder diese Substanzen im wesentlichen keine Entwicklerfunktion entfolten. Wenn es sich im einzelnen bei der Silberhalogenid-Entwicklersubstanz um eine organische Verbindung handelt, die ihre entwickelnde Eingenschaft in einem alkalischen pH-Bereich entfeltet, z.B.The emulsion can be used to stabilize the developed image with the usual known fixing, washing and / or drying processes are stabilized, as for example in Chapter XI of "Photographic Chemistry", Volume I, l.e. 1c and in Chapter XVII of "The Theory of the Photographic Process, ..c." are described. For example, the photosensitive material which the developed image contains, be brought into contact with an interruption bath from Aufang sn, which the effect of the developing substance on the light-sensitive emulsion is thereby terminated, that the pH of the emusion is changed to a value at which the silver halide developer in question or these substances have essentially no developer function. If it In particular, the silver halide developer substance is an organic one Compound acts that its evolving property in an alkaline pH range deflated, e.g.
ein Hydrochinon oder dergl., so kann die Emulsion mit einem sauren Unterbrechungsbad solange in Berührung gebracht wer den, daß wirksam das Silberhalogenid-Entwicklungspotential der betreffenden Entwicklersubstanz neutralisiert wird Die Emulsion kann dsnn in ein Fixierbad gebracht werden, um unbelichtet es licht empfindliches Silberhalogenid von der Emulsion auf übliche Weise zu entfernen Im allgemeinen kann das Fixiermittel ein Bad eines Silberhelogenidlösungsmittels wie Natriumsulfat enthalten, das wirksam im wesentlichen alle Arten von Silberhalogenid aus der Emulsionsschicht entfernt, die ursprünglich in der lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht enthalten waren, ohne schädlich das entwickelte Silberbild zu beeinflussen. Nach dem Fixieren können alle restlichen Spuren des Fixiermittels durch ein Wasserbad entfernt werden, um die Dauerhaftigkeit des entwickelten Bildes zu gewährleisten.a hydroquinone or the like. So the emulsion with an acidic Interrupt bath brought in contact as long as that effective the silver halide development potential the developer in question is neutralized. The emulsion can dsnn in A fixer can be brought to unexposed it light sensitive silver halide from the emulsion in the usual way. In general, the fixing agent contain a bath of a silver halide solvent such as sodium sulfate which is effective essentially all types of silver halide from the Emulsion layer removed originally contained in the photosensitive silver halide layer were without damaging the developed silver image. After fixing all remaining traces of the fixative can be removed by a water bath, to ensure the durability of the developed image.
Wenn eine positive Silberbildbildung erwünscht ist, d.h.When positive silver image formation is desired, i.
ein Bild in Übereinstimmung mit unbelichteten Abschnitten der Emulsion, kann eine übliche Umkehr entwicklung stattfinden, oder man kann eine direkte positive Emulsion anwenden, oder des positive Bild kann durch Diffusionsübertragungsentwicklung gebildet werden.an image in correspondence with unexposed portions of the emulsion, There can be a usual reversal development, or there can be a direct positive one Apply emulsion or the positive image can be done by diffusion transfer development are formed.
Bei der ersten Alternative kann die Umkehrentwicklung in der üblichen Weise durch Entwickeln der belichteten Emulsion mit an sich bekannten Verfahren erfolgen, wobei die Entwicklung des bei der Belichtung entstendenen latenten Bilde, z.B.In the case of the first alternative, the reverse development can be in the usual Manner by developing the exposed emulsion by methods known per se take place, the development of the latent image resulting from the exposure, e.g.
nach den oben beschriebenen Verfahren, erfolgt. Nach der Entwicklung des latenten Bildes eu einem sichtbaren Silberbild kenn das entstandeno entwickelte Bild wirksam in üblicher Weise entfernt werden, z.B. durch Berührung des Bilds mit den üblichen bekannten Mitteln, mit denen ein fotografischös Silberbild entfernt werden kann, ohne dabei ungünstig nicht.according to the method described above. After development the latent image eu a visible silver image know the developed one Image can be effectively removed in a conventional manner such as touching the image with the usual known means by which a photographic silver image is removed can not be unfavorable without doing so.
belichtetes, lichtempfindliches Silberhalogenid zu beeinflussen, z.B. durch Bleichmittel und Bleichbäder, wie sie in Kapitel XXX von "Photographie Chemistry", Band II; 1.c. beschrieben sind. Nach dem Entfernen des entwickelten Bilds, beispielsweise durch Bleichen, kann das in der Emulsion verbleibende lichtempfindliche Silberhalogenid durch physikali sche Schleierbildung, die beispielsweise durch Belichtung mit aktinischen Strahlen und/oder durch chemische Schleierbildung, die beispielsweise durch Berührung mit einem üblichen Schleiermittel oder dergl. erfolgen kenn, in einen entwickelbaren Zustand überführt werden, und wiederum kann das resultierende verschleierte bzw. getrübte Silberhalogenid entwickelt und, fells erwünscht, in der oben angegebenen Weise stabilisiert werden, um das orforderliche positive Silberbild zu ergeben.to affect exposed, photosensitive silver halide, e.g. by bleaching agents and bleach baths, as described in Chapter XXX of "Photography Chemistry", Volume II; 1.c. described are. After removing the developed Images, for example by bleaching, can be the photosensitive remaining in the emulsion Silver halide by physical fogging, for example by exposure with actinic rays and / or by chemical fogging, for example by contact with a conventional fogging agent or the like can be transferred to a developable state, and in turn the resulting veiled or clouded silver halide developed and, if desired, in stabilized in the above-mentioned manner in order to produce the required positive silver image to surrender.
Bei der oben erwähnten zweiten Alternative kann die erforderliche positive Silberbildbildung erreicht werden durch Verwendung einer üblichen direkten positiven Silberhalogenid-Emulsion, die, direkt in Gegenwart eines Schleiermittels nach den oben angegebenen Verfahren entwickelt werden kann, damit sich die erforderliche positive Silberbildbildung einstellt.In the case of the second alternative mentioned above, the required positive silver image formation can be achieved by using a conventional direct positive silver halide emulsion which, directly in the presence of a fogging agent following the procedures outlined above can be developed to produce the required sets positive silver image formation.
Bei der oben erwähnten dritten Alternative erfolgt die positive Silberbildbildung durch Diffusionsübertragungsentwick lung, wobei des durch Entwicklung in der lichtempfindlichen Silberhelogenid-Emulsion hervorgerufene latente Bild entwickelt una im wesentlichen gleichzeitig mit der Entwicklung ein löslicher Komplex erhalten wird, beispielsweise durch Reaktion eines Silberhalogenid-Lösungsmittels mit unbelichtetem und unentwickeltem Silberhalogenid der Emulsion. Der entstandene lösliche Silberkomplex kann, wenigstens zum Teil, in Richtung auf ein geeignetes Bildaufnehmeelement bewegt und des Silber des Komplexes in diesem Element ausgefällt werden wobei mon diX gewünschte positive Silberbildbildung erreicht. Die nach den vorhergehenden Alternativen erhaltenen positiven Silberbilder, nach der letzteren Ausführungsform ein Silberübertragungsbild, können durch das gleiche oder ein ähnliches Farbrasterelement betrachtet werden, das in geeigneter Welse zu dem positiven Silberübertregungsbild zugeordnet ist und sich auf der Bildaufnahmeschicht befindet.In the third alternative mentioned above, positive silver image formation occurs by diffusion transfer development, being by development in the photosensitive The latent image produced by silver halide emulsion essentially develops simultaneously with the development a soluble complex is obtained, for example by reaction of a silver halide solvent with unexposed and undeveloped Silver halide of the emulsion. Of the resulting soluble silver complex can, at least in part, be moved towards a suitable image pickup element and the silver of the complex in this element are precipitated where mon diX is desired positive silver image formation achieved. Those obtained according to the previous alternatives positive silver images, according to the latter embodiment a silver transfer image, can be viewed through the same or a similar color grid element, which is appropriately associated with the positive silver transmission image and is on the image receiving layer.
Bei jeder Alternative enthalten die bevorzugten Filmeinheiten eine panchromatisch sensibilisierte fotografische Emulsion unmittelbar anliegend an einer Oberfläche eines mehrfar bigen additiven Farbrasters, das, wie bei der letzten Alternative erwähnt, das Bildeufnehmeelement zwischen einer fotografischen Emulsion und dem Farbraster enthalten kann, entweder mit oder ohne einer Abstreifschicht, die zwischen der: Bildaufnahmeschicht und der Emulsionsschicht angeordnet sein kann, um die Abtrennung der Emulsionsschicht nach der Übertragungsbildung zu erleichtern. Die Verwendung des bevorzugten Verbundfilms ermöglicht die Belichtung der Emulsion durch ein Farbraster sowie durch einen gegeben anfalls vorhandenen durchsichtigen Träger, und die Bildung des gewünschten positiven Silberbilds in unmittelbarer Berührung mit dem Farbraster während der Belichtung. Eine solche Ausführungsform macht also zum Betrachten die Zuordnung des Fsrbrastera zu dem resultierenden positiven Silberbild überflüssig, weil das für das Belichten verwendete Raster auch zum Bstrachten verwendet werden kann, und sich automotisch in der richtigen Zuordnung zu dem positiven Silberbild befindet.In either alternative, the preferred film units include one panchromatically sensitized photographic emulsion immediately adjacent to a Surface of a multi-colored additive color grid, which, as with the last alternative mentions the image receiving element between a photographic emulsion and the Color halftone can contain either with or without a stripping layer that is between the: image-receiving layer and the emulsion layer may be arranged around the separation of the emulsion layer after transfer formation. The usage of the preferred composite film enables exposure of the emulsion through a color screen as well as through a transparent carrier that may be present, and the formation of the desired positive silver image in direct contact with the color grid during exposure. Such an embodiment makes for viewing the Assignment of the Fsrbrastera to the resulting positive silver image superfluous because the screen used for exposure is also used for viewing can be, and automotive in the correct assignment to the positive silver image is located.
Von den drei oben erwähnten Alternativen ist somit die Bildung des positiven Bildes durch Diffusionsübertragungsentwicklung eindeutig der ersten Alternative wegen der Einfachheit des Entwickelns überlegen, und sie ist auch der zweiten Ausführungsform wegen der praktisch erhältlichen höheren fotografischen Empfindlichkeit überlegen.Of the three alternatives mentioned above, the formation of the positive image through diffusion transfer development clearly the first alternative it is superior to the second embodiment because of the easiness of developing superior because of the higher photographic speed practically available.
In der USA-Patentschrift 2 614 925 ist die Bildung eines positiven Silberübertragungsbilds nach einem additiven Mehrfarbendiffusionsübetragungs-Umkehrverfahren beschrieben. Dabei wird eine Silberhalogenid- Emulsionsschicht durch ein additives Farbrester belichtet, und die Emulsionsschicht von der Berührung mit dem Rest der Bilmeinheit nach dem Entwickeln ab getrennt, während das Filtermedium und die Aufnahmesohicht in Berührung miteinander bleiben. Nach einem bevorzugten Verfahren, das in den USA-Patentschriften 2 726 154 und 2 944 894 beschrieben ist, werden bei einem Diffusionsübetragungs-Umkehrverfahren ein mehrschichtiger Verbundfilm durch ein Raster belichtet, der zehlreiche sehr kleine optische Elemente aufweist und lichtempfindliche und Bildaufnehmeschichten trägt. Nach diesen Patentschriften kann die Übertragungsentwicklung des belichteten Films erfolgen, indem man in den belichteten Verbundfilm eine Enwicklerflüssigkeit eindringen läßt, wobei die Bildaufnahmeschicht in bleibender Berührung mit dem Raster während und nach der Bildung des erforderlichen Übertragungsbilds bleibt, und men je nach' Bedarf die lichtempfindliche.Schicht von dem Rest der Filmeinheit nach der Übertragungsbildung abtrennt.In U.S. Patent 2,614,925 the formation of a positive is Silver transfer image by a multicolor additive diffusion transfer reversal process described. A silver halide emulsion layer is replaced by an additive Color residue is exposed, and the emulsion layer from contact with the rest of the Image unit separated after developing, while the filter medium and the receiving layer are layered stay in touch with each other. According to a preferred method described in the United States patents 2,726,154 and 2,944,894 are used in a diffusion transfer reverse process a multi-layer composite film exposed through a grid, the numerous very many has small optical elements and photosensitive and image receiving layers wearing. According to these patents, the transfer development of the exposed Films are done by looking into the exposed composite film a developing liquid can penetrate, the image receiving layer in permanent contact with the grid remains during and after the formation of the required transfer image, and men the light-sensitive layer of the rest of the film unit according to your needs the transfer formation separates.
Nach der USA-Patentschrift 2 712 995 kenn die direkte Bildung eines positiven Silberbilds such durch Verwendung einer spontan entwickelbaren Silberselzdispersion erreicht werden, das ist eine Silbersalzdispersion, wie Silberoxalat, Silberstearat, Silberferrocysnid oder bestimmte Silberchlorid-Dispersionen, die ohne mit BroMidionen in Berührung zu kommen, oder durch aktinische Strahlen belichtet zu werden, direkt zu elementarem Silber reduziert werden können und so keine Punktion des Punkt-für-Punkt-Einfellens von aktinischer Strahlung sind. Bei dieser bekannten Anordnung enthält die bildergebende, sponten entwickelbare Silberselzdispersion die minimale Konzentration von lichtempfindlichem Silberbromid, die erforderlich ist, um aus den Silberbromidkristallen nach der Entwicklung in Abwesenheit von Bromid und als Polge der Belichtung in der erforderlichen Konzentration Bromidionen in Freiheit zu setzen, um eine spontane bildmäßige Entwicklung der Silbersalzdispersion einzuleiten. Wie in der Patentschrift erwähnt, kann die spontane Entwicklungsreaktion der Silbersalzdispersion durch Zugabe von Substanzen verstärkt werden, die als Kerne für die Reaktion wirken und durch die Verwendung einer Entwicklerlösung, welche ein Silberhologenid-Lösungsmittel, wie Natriumsulfit, enthält. Wie jedoch in der USA-Patentschrift 2 937 945 ausgeführt ist, zeigen die so erhaltenen Silberbilder den Nachteil, daß die weißen Flächen durch das negative Bild beeinträchtigt werden das'sich aus dem lichtempfindlichen Material, d.h. der Silberbromid-Diepersion bildet. Es ist deshalb notwandig, die Nenge an Silberbromid besonders sorgfältig so gering wie möglich zu halten, damit das sichtbare Silberbild, das seinen Ursprung aus der Entwicklung eines solchen Naterials nimmt, nicht den kritischen Wert überschreitet, der für die wirksame Verwendung des resultierenden Bilds erforderlich ist Die zuletzt erwähnte USA-Patentschrift bezieht sich aug eine Verbesserung, wonsch die Qualität des resultierenden Bilds dadurch verbessert wlrd, daß man die spontan entwickelbare Silbersalz-Dispersion und die lichtempfindliche Silberbromid-Dispersion in gesonderten Schichten anordnet, diese während der Entwicklung in Berührung hält, aber sie nech der Bildung des positiven Silberbilds voneinander trennt.According to US Pat. No. 2,712,995, the direct formation of a positive silver image by using a spontaneously developable silver gel dispersion can be achieved, this is a silver salt dispersion, such as silver oxalate, silver stearate, Silver ferrocysnide or certain silver chloride dispersions that do not contain BroMidionen coming into contact with, or being exposed to actinic rays, directly can be reduced to elemental silver and thus no puncture of point-by-point furling are of actinic radiation. In this known arrangement, the imaging, spontaneously developable silver gel dispersion the minimum concentration of photosensitive Silver bromide, which is required to make the silver bromide crystals after development in the absence of bromide and as a pole of exposure in the required concentration To set bromide ions in freedom to a spontaneous image-wise development of the silver salt dispersion initiate. As mentioned in the patent, the spontaneous development reaction the silver salt dispersion can be strengthened by adding substances that act as nuclei act for the reaction and through the use a developer solution, which contains a silver halide solvent such as sodium sulfite. How however in U.S. Patent 2,937,945 show the silver images thus obtained the disadvantage that the white areas are affected by the negative image that is formed from the photosensitive material, i.e. the silver bromide dispersion. It is therefore necessary to carefully keep the amount of silver bromide so small as possible to keep the visible silver image that originated from the Development of such a material does not exceed the critical value, that is necessary for the effective use of the resulting image The last U.S. patent mentioned above relates to an improvement in quality of the resulting image is enhanced by making the spontaneously developable one Silver salt dispersion and the photosensitive silver bromide dispersion in separate Arranges layers, keeps them in contact during development, but they nech the formation of the positive silver image separates from each other.
Aus der französichen Patentschrift 53 513, drittes Zusatzpatent zu der französischen Patentschrift 873 507, ist bekannt, daß ein primäres negatives Bild und ein sekundäres positives Bild hergestellt werden können, indem man eine Silberhälognid-Emulsion belichtet, die Silber ausfällende Substanzen enthält, und aufeinanderfolgend die so belichtete Emulsion zunachst mit einem Silberhalogenid-Entwicklerensatz behandelt, der kein Silberhalogenid-Lösungsmittel enthält, im einzelnen einen chromogenen Entwickleransatz, der ein Silberhalogenid-Lösungsmittel enthält, sodaß sich nach der Beseitigung der metallischen Silberbilder ein gefärbtes positives Bild bildet.From the French patent specification 53 513, third additional patent to French patent 873 507, it is known that a primary negative Image and a secondary positive image can be made by making a Silver halide emulsion exposed, which contains silver precipitating substances, and successively the emulsion thus exposed first with a silver halide developer set which does not contain a silver halide solvent, im individual a chromogenic developer solution containing a silver halide solvent, so that after the removal of the metallic silver images, a colored positive Image forms.
Aus verschiedenen, im folgenden näher erläuterten Gründen wäre es Jedoch besonders erwünscht, wenn man einen Verbundfilm herstellen könnte, der ein optisches Rasterelement enthält, auf dessen einer Oberfläche sich unmittelbar ein lichtempfinilliches Aufzeichnungsmaterial befindet, das direkt ein positives Silberbild bilden kann und für einfallende elektromagnetische Strahlung empfindlich und zur genauen Bildabbildung befähigt ist, die notwendig ist, damit man eine farbfotografische Bildreproduktion nach den Prinzipien der additiven Farbfotografie erhält.For various reasons explained in more detail below, it would be However, particularly desirable if one could make a composite film that had a Contains optical raster element, on one surface of which a photosensitive recording material is located that directly a positive silver image can form and sensitive to incident electromagnetic radiation and to accurate image mapping is capable of being necessary in order to have a color photographic Image reproduction based on the principles of additive color photography.
Infolgedessen ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue und verbesserte fotografische Produkte, Zubereitungen und Verfahren anzugeben, die besonders für die fotografische Reproduktion eines Gegenstandes in Farbe und insbesondere nach den Prinzipien der additiven Farbfotografie geeignet sind.It is therefore an object of the present invention to provide new and to indicate improved photographic products, preparations and processes that are special for the photographic reproduction of an object in color and in particular are suitable according to the principles of additive color photography.
Andere Aufgaben der Erfindung sind teils selbstverständlich,l teils den folgenden Ausführungen zu entnehmen.Other objects of the invention are in part self-evident, in part can be found in the following explanations.
Zum besseren Verständnis des Wesens der Erfindung wird auf die folgende Beschreibung, zusammen mit den beigefügten Zeichnungen Bezug genommen.For a better understanding of the essence of the invention, reference is made to the following Description, taken together with the accompanying drawings.
Fig. 1 ist eine schematische im Querschnitt vergrößerte Darstellung der Zuordnung von Elementen, die eine Ausführungsform der Erfindung darstellen; die Dicke der verschiedenen Materialien ist übertrieben dargestellt.1 is a schematic illustration, enlarged in cross section the assignment of elements that constitute an embodiment of the invention; the thickness of the various materials is exaggerated.
Fig. 2 ist eine Mikrofotografie eines einheitlichen positiven und negativen Silberbilds in einer Fläche eines Silberbilds gemäß der Erfindung mit maximalen Dichten bei einer 1.280-fachen Vergrößerung.Fig. 2 is a photomicrograph of a uniform positive and negative silver image in a surface of a silver image according to the invention maximum densities at a magnification of 1,280 times.
Fig. 3 ist eine Mikrofotografie eines positiven Diffusionsübertragungs-Silberbilds in einer entsprechenden Fläche maximaler Dichte eines Silberübertragungsbilds, hergestellt nach USA-Patentschrift 2 861 885; Vergrößerung 1280-fach.Figure 3 is a photomicrograph of a positive diffusion transfer silver image in a corresponding maximum density area of a silver transfer image U.S. Patent 2,861,885; Magnification 1280 times.
Fig. 4 ist eine Mikrofotografie eines einheitlichen negativen und positiven Silberbilde in einer Fläche minimaler Dichte das Silberbilds, hergestellt nach der vorliegenden Erfindung; Vergrößerung 1.280-fach.Fig. 4 is a photomicrograph of a uniform negative and positive silver image in an area of minimal density of the silver image according to the present invention; Magnification 1,280 times.
Fig. 5 ist eine Mikrofotografie eines negativen Silberbilds in einer entsprechenden Fläche maximaler Dichte der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht eines Silberdiffusions-Übertragungsfilms nach USA-Patentanschrift 2 861 885; Vergrößerung 1.280-fach.Figure 5 is a photomicrograph of a negative silver image in a corresponding area of maximum density of the light-sensitive silver halide emulsion layer a silver diffusion transfer film disclosed in U.S. Patent No. 2,861,885; enlargement 1,280 times.
Fig. 6 ist eine Mikrofotografie einer Fläche minimaler Dichte eines negativen Silberbilds der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht eines Silberdiffusions-Übertragungsfilms nach USA-Patentschrift 2 861 885 (Vergrößerung 1.280-fach); diese Fläche. ergänzt die Fläche maximaler Dichte e des Silberübertregungabilds der Fig. 3 zu einem einheitlichen Verbundbild, das als Reflexionsbild oder durch Aufsicht zu betrachten ist.Figure 6 is a photomicrograph of a minimum density area one negative silver image of the light-sensitive silver halide emulsion layer Silver diffusion transfer film according to U.S. Patent 2,861,885 (enlargement 1,280 times); this area. complements the area of maximum density e of the silver overexcitation image 3 to a uniform composite image, which as a reflection image or by Supervision is to be considered.
Wie bereits erwähnt, kann man mit einem Silberdiffusionsübertragungsumkehr-Verfahren ein positives Silberübertragungsbild durch Entwicklung des latenten Bildes erhalten, das man auf einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsion durch Belichtung und im wesentlichen gleichzeitig hiermit verlaufender Entwicklung erhalten kann, wobei ein löslicher Silberkomplex durch Resktion eines Silberhalogenid-Lösungsmittels mit unbelichtetem und unentwickeltem Silberhalogenid der Emulsion erhalten wird. Der resultierende lösliche Silberkomplex wird, wenigstens zum Teil, in Richtung auf ein geeignetos Bildaufnehmeelement übertragen und dort wird, das Silber des Komplexes ausgefällt, sodaß man die erforderliche positive Silberbildbildung erreicht.As mentioned earlier, a silver diffusion transfer reversal process can be used obtain a positive silver transfer image by developing the latent image, which one on a photosensitive silver halide emulsion by exposure and can be obtained essentially simultaneously with this progressing development, wherein a soluble silver complex by resection of a silver halide solvent with unexposed and undeveloped silver halide of the emulsion. The resulting soluble silver complex becomes, at least in part, towards transferred to a suitable image recording element and there, the silver of the Complex precipitated so that the necessary positive silver image formation is achieved.
Die Silberaufnehmeschicht kann auch so ausgebildet sein, daß sie eine ungewöhnlich wirksame silberausfällende Umgebung bildet, die dazu führt, daß sich dat Silber darin niederschlägt, im Vergleich zu Negativsilber, welches in der Silberhalogenid-Emulsion entwickelt wird, und somit eine außerordentlich hohe Deckkraft besitzt, d.h. eine sehr starke Trübung bzw. Undurchsichtigkeit pro gegebener Masse an reduziertem Silber. Vergleiche H. Land, "One Step Photography, Photographic Journal, Section A;" Seiten 7 bis 15, Januar 1950.The silver receiving layer can also be formed so that it has a forms an unusually effective silver precipitating environment which causes itself dat silver is reflected in it, compared to negative silver, which is in the silver halide emulsion is being developed, and thus an extraordinary one high opacity possesses, i.e. a very strong haze or opacity per given mass of reduced silver. See H. Land, "One Step Photography, Photographic Journal, Section A; "pages 7-15, January 1950.
Im einzelnen können, um eine solche Umgebung zu erhalten, silberausfällende Keime in der Silberaufnehmeschicht in Büschel angeordnet sein, die einen Durchmesser besitzen, der direkt proportional zu der Masse des in situ durch Reduktion abzulagernden Silbers ist. Eine solche Anpassung kann verwendet werden, damit Bildsilber zusammen mit den Silberausfällungs-Kernbüscheln mit der erforderlichen Dichte und Grösse ausgefällt wird, die direkt zu den physikalischen Parametern der Büschel in Beziehung steht. Das so in situ in Scheren von ausgewählten physikalischen Parametern ausgefällte Bildsilber ergibt eine Bildbildung, in der das elementare Silber des Bildaufnehmeelements eine sehr hohe Deckkraft aufweisen kann, z.B. um das 5- bis 15-fache oder mehrfache des negativen elementaren Bildsilbers in dem Silberhalogenidelement.In particular, in order to obtain such an environment, silver precipitating agents can be used Germs in the silver receiving layer can be arranged in tufts that have a diameter which is directly proportional to the mass of the in situ to be deposited by reduction Silver is. Such an adjustment can be used to keep picture silver together with the silver precipitation core tufts of the required density and size which is directly related to the physical parameters of the tufts stands. The so precipitated in situ in shears from selected physical parameters Image silver results in an image formation in which the elemental silver of the image receiving element can have a very high opacity, e.g. 5 to 15 times or more of the negative elemental image silver in the silver halide element.
Aus der USA-Patentschrift 2 861 885 weiß man, daß Verbundilder, die sowohl negative als auch positive Bilder aufeinanderleigend enthalten, in einfacher Weise nach Silberdiffusions-Übertragungs-Umkehrverfahren hergestellt werden können, indem man eine lichtempflindliche Silberhalogenid-Emulsion verwendet, die nach der vollen Entwicklung ihrer belichteten Flächen als Folge der Belichtung eine relativ geringe Maximumdichte im negativen Silberbild im Vergleich zu einer hohen Maximumdichte des positiven Silberbilds aufweist; dies wird durch eine silberausfällende Umgebung des oben beschriebenen Type erreicht. In einem Verbundbild, welches nach den Angaben dieser Patentschrift hergestellt worden ist, beträgt die Deckkraft einer gegebenen Nasse von Bildsilber in dem Bildaufnahmeelement das 14- bis 15-fache einer gleichen Masse' an Bildsilber in dem Silberhalogenid-Element und infolgedessen kann für ein Durchsichtsbild eine maximale Negativdichte bis zu 1,0 Dichteeinheiten zulässig sein, während die maximale Positivdichte etwa um das 4- bis mehrfache größer ist.It is known from US Pat. No. 2,861,885 that composite images, the contain both negative and positive images stacked on top of each other, in simple Way can be made by silver diffusion transfer reverse process, by using a light-sensitive silver halide emulsion which, according to the full development of their exposed areas as a result of exposure a relative low maximum density im negative silver image compared to one has high maximum density of positive silver image; this is due to a precipitating silver Environment of the type described above is achieved. In a composite image, which after the specifications of this patent has been produced, the opacity is one given wetness of image silver in the image pickup element 14 to 15 times one equal mass of image silver in the silver halide element and consequently can a maximum negative density of up to 1.0 density units is permitted for a transparency while the maximum positive density is about four to several times greater.
Es hat sich nun überraschend gezeigt, daß ein Aufzeichnungsmaterial, speziell eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion, die starr unmittelbar an ein optisches Rasterelement anliegt, verwendet werden kann, damit man in Übereinstimmung mit den Prinzipien der additiven Farbfotografie ein direktes positives sichtberes Silberbild erhält, welches die für eine gute Farbreproduktion erforderliche Genauigkeit besitzt. Für diesen Anwendungszweck wird die Emulsion so hergestellt, daß sie silberausfällende kerne enthält, die in einer Konzentration so dispergiert sind, daß sich nach der Belichtung und Entwicklung mit seinem Entwickler, der eine Silberhalogenid-Entwicklersubstanz und ein Silberhalogenid-Lösungsmittel enthält, ein positives Silberbild ergibt, des sich von nicht-belichteten Silberhalogenid-Kristallen ableitet, die eine größere Deckkraft aufweisen als das negative Silberbild, das sich von belichteten Silberhalogenid-Kristellen ableitet.It has now been shown, surprisingly, that a recording material, specifically a photosensitive silver halide emulsion that is rigid immediately rests against an optical grid element, can be used so that one is in accordance with the principles of additive color photography a direct positive visual Silver image is obtained, which has the accuracy required for good color reproduction owns. For this purpose, the emulsion is prepared in such a way that it precipitates silver Contains cores which are dispersed in a concentration such that after the Exposure and development with its developer, which is a silver halide developing agent and contains a silver halide solvent, gives a positive silver image, which is derived from unexposed silver halide crystals, the have a greater opacity than the negative silver image that was exposed Derives from silver halide crystals.
Wie man aus der fotografischen Fachliteratur weiß, wird physikalisch entwickeltes Silber direkt aus einer flüssigen Phase während der Entwicklung reduziert und es enthält im wesentlichen relativ kompakte Körner. Im Gegensatz hierzu entsteht "chemisch" entwickeltes Silber bei allen bekannten üblichen Verfahren direkt aus belichteten Silberhalogenid-Kristallen und umfaßt im wesentlichen Bildsilber, in der allgemeinen Form von "Fasern" oder "Fäden". Die Deckkraft, d.h. die optische Dichte pro Gramm Silber pro Quadratmeter des resultierenden Silberbilds ist in jedem Fall eine Funktion der Aggregation und Übereinstimmung von entwickeltem Silber. Sie kann im allgemeinen als umgekehrt proportional zu dem Durchmesser der Teilchen oder aggregierten Kerner angesehen werden, unabhängig von Überlegungen hinsichtlich der Aggregatbildung.As we know from the photographic literature, it becomes physical developed silver is reduced directly from a liquid phase during development and it essentially contains relatively compact grains. In contrast, arises "Chemically" developed silver directly from all known conventional processes exposed silver halide crystals and essentially comprises image silver, in the general form of "fibers" or "threads". The opacity, i.e. the optical Density per gram of silver per square meter of the resulting silver image is in each Case a function of the aggregation and consistency of evolved silver. It can generally be considered inversely proportional to the diameter of the particle or aggregated kernels, regardless of considerations regarding the aggregate formation.
Bei den üblichen Entwicklungsmethoden, gleichgültig, ob es sich um die sogenannte "physikalische" oder "chemische" Entwicklung handelt, findet beide Entwicklungsarten in einem gewissen Umfang statt. Dabei ist die "chemische" Entwicklung durch die Tatsache charakterisiert, daß der größere Teil des entwickelten elementeren Silbers sich von der direkten chemischen Reduktion von belichteten Silberhalogenid-Kristallen ableitet, während sich nur ein im wesentlichen unbedeutener Anteil von entwickeltem elementarem Silber aus Lösung physikalischer Umgebung ableitet. Umgekehrt ist die "physikanische." Entwicklung durch die Tatsache gekennzeichnet, daß sich ein überwiegender Anteil von entwickeltem Silber von der direkten Lösung physikalischer Umgebung ableitet und sich nur ein minimaler Anteil des resultierenden'Silberbilds von der chemischen Entwicklung ableitet.With the usual development methods, it does not matter whether it is the so-called "physical" or "chemical" development takes place both Types of development take place to a certain extent. Here is the "chemical" development characterized by the fact that the greater part of the developed elemental Silver differs from the direct chemical reduction of exposed silver halide crystals derives, while there is only an essentially insignificant proportion of the developed elemental Silver derives from solution in the physical environment. The reverse is the "physical." Development characterized by the fact that there is a predominant proportion of evolved silver derives from the direct dissolution of physical surroundings and only a minimal amount of the resulting silver image differs from the chemical Development derives.
In Übereinstimmung mit dem unerwarteten Ergebnis der vorliegenden Ereindung kann Jedoch eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion hergestellt werden, bei der man als Folge der Belichtung nach der Entwicklung in Gegenwart eines Silberhslogenid-Lösungsmittels eine Bildbildung mit elementerem Silber eines bisher unbekennten Charakters erhält. Im einzelnen hat sich überraschend gezeigt, daß Bildsilber, das sich von der direkten Entwicklung in Gegenwart eines Silberhalogenid-Lösungsmittels ableitet, und das' in belichteten Silber halogenid-Kristallen eine Emulsion enthalten ist, die wie folgt hergestellt worden ist, d.h. belichtete Silberhalogenid-Kristalle, denen direkt eine wirksame Konzentration von silberausfällenden Kernen zugeordnet ist, charakterisiert ist durch das praktisch vollständige Fehlen einer "Faser-" oder "Faden-"Übereinstimmung. Die so erhaltene Bildsilber-Übereinstimmung ist im wesentlichen beschränkt auf elementare Silberkörner oder -teilchen mit einem Durchmesser, der im wesentlichen gleich ist dem ursprünglichen Durchmesser von nicht-belichteten lichtempfindlichen Kristallen, welche die Emulsion ergeben. Die Verstärkung des so erzeugten negativen Silberbilds, bis zu einer optischen Dichte über diejenige, die mit elementeren Silberbildteilchen oder -körnern eines Durchmessers erreicht wird, der direkt vergleichbar ist mit den dem Kristalldurchmesser der ursprünglichen Emulsion, liegt im allgemeinen im Bereich einer Teilchengröße von etwa 1 bis 3,5µ bei sehr lichtempfindlichen fotografischen Materialien. Dies ist auf einen größeren Bildkorndurchmesser als direkte Folge des Kristalloberflächenwachstums oder sui die' Bildung von elementaren Silberfasern oder -fäden zurückzuführen. Es hat sich nun gezeigt, daß dieses Phänomen wirksam verhindert werden kann durch die Entwicklung der Silberhalogenid-Kristalle der belichteten Emulsion in direkter inniger Berührung mit silberausfällenden Kernen, die in einer wirksam hindernden Konzentration anwesend sind, mit einem Entwickler, der ein Silberhalogenid-Lösungsmittel enthält.In accordance with the unexpected result of the present However, a light-sensitive silver halide emulsion can be produced in which one as a result of exposure after development in the presence of a Silberhlogenid-solvent an image formation with elemental silver one so far of an unknown character. In detail it has surprisingly been shown that picture silver, that differs from direct development in the presence of a silver halide solvent derives, and that 'in exposed silver halide crystals contain an emulsion which has been prepared as follows, i.e. exposed silver halide crystals, to which an effective concentration of silver precipitating nuclei is directly assigned is characterized by the practically complete absence of a "fiber" or "thread" match. The image silver correspondence obtained in this way is im essentially limited to elemental silver grains or particles with a diameter, which is substantially equal to the original diameter of non-exposed photosensitive crystals that make up the emulsion. The reinforcement of the negative silver image produced in this way, up to an optical density above that achieved with more elemental silver image particles or grains of one diameter which is directly comparable to the crystal diameter of the original Emulsion, is generally in the range of a particle size of about 1 to 3.5μ for very light-sensitive photographic materials. This is on a larger scale Image grain diameter as a direct result of crystal surface growth or sui the 'formation of elemental silver fibers or threads. It has has now shown that this phenomenon can be effectively prevented by development of the silver halide crystals of the exposed emulsion in direct intimate contact with silver precipitating nuclei, which are present in an effective hindering concentration with a developer containing a silver halide solvent.
Lichtempfindliche, hoch-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionen, die allgemein für fotografische Reproduktionswecke verwendet werden, sind charakterisiert durch die Gegenwert von auf Licht ansprechenden Silberhalogenid-Kristallen, die aktiv sensibilisierte Zentren oder Stellen auweisen, von denen man annimmt, daß sie sehr kleine Aggregate von Silbersulfid aufweisen. Dieses Sulfid leitet sich von aktivem Schwefel ab, der auf natärliche Weise von Anfang an in der polymeren Matrix anwesend ist, z.B. in einer Gelstinematrix, oder der dem Ansatz während der Herstellung zugefügt worden ist. Für optimale Empfindlichkeit sollte eine begrenzte aber wirksame Anzahl von Empfindlichkeitsstellen bzw. aktiven Zentren in jedem Kristall, insbesondere an der Kristalloberfläche vorhanden sein. Nach der Belichtung durch einfallende elektromagnetische aktinische Strahlen auf die Kristalle nimmt man an, daß Photonen von den Kristallen absorbert werden, welche Photoelektronen innerhalb der Kristalle bilden, die zu den Empfindlichkeitsstellen diffundieren können, die einen niederen Leitfähigkeitsbildungswert (conductivity bond level) besitzen und solche Stellen mit einer negativen Ladung ergeben, die an diesen Stellen als elementares Silber ausfallen, wobei ursprünglich freie Silberionen innerhalb des Kristallgitters angeordnet waren. Während der Entwicklung der belichtsten Silberhalogenid-Kristalle liefert die Silberhalogenid-Entwicklersubstanz, ein Reduktionsmittel, zusätzliche Elektronen, die dazu dienen, die Ausfällung von zusätzlichen Silberionen der Kristalle zu bewirken, was zur Extrusion von faser- bzw. fadenförmigem elementaren Silber an der Oberfläche der Empfindlichkeitsstellen führt, ein Vorgang, der sich bis zur vollständigen Reduktion der Kristalle fortsetzt.Photosensitive, highly sensitive silver halide emulsions that commonly used for photographic reproduction purposes are characterized by the equivalent of photoresponsive silver halide crystals that Have actively sensitized centers or bodies believed to be they have very small aggregates of silver sulfide. This sulfide derives itself of active sulfur, which is naturally present in the polymer from the start matrix is present, e.g. in a gelstine matrix, or that of the batch during manufacture has been added. For optimal sensitivity it should be limited but effective Number of sensitivity points or active centers in each crystal, in particular be present on the crystal surface. After exposure through incident electromagnetic actinic rays on the crystals are believed to be photons are absorbed by the crystals, which are photoelectrons inside the crystals form that can diffuse to the sensitivity points that lower a Have conductivity bond level and such places with a negative charge appearing in these places as elemental silver fail, with originally free silver ions arranged within the crystal lattice was. Provides the most exposed silver halide crystals during development the silver halide developer, a reducing agent, additional electrons, which serve to cause the precipitation of additional silver ions of the crystals, what about the extrusion of fibrous or filamentary elemental silver on the surface of the points of sensitivity leads to a process that extends to complete reduction the crystals continues.
Die Gegenwart der silberausfällenden Kerne unmittelbar neben den Silberhalogenid-Kristallen während des Entwicklungsverfahrens bewirkt, daß im wesentlichen die Extrusion der mikroskopischen elementaren Silberfasern oder -fäden über die Kristalloberfläche mit dem damit zusammenhängenden Ergebnis der Verengung der Bildkorngröße auf diejenige des Kristalles verhindert wird. Infolgedessen ist die Deckkraft des resultierenden negativen Bilds in Jedem Fall auf die Deckkraft begrenzt, die sich durch elementare Silberkörner oder -teilchen mit einem Durchmesser ergibt, der im wesentlichen gleich ist dem der ursprünglichen Kristalle, die in der lichtempeindlichen Matrix dispergiert sind; außerdem fehlt die Verstärkung wegen der Durchmesserzunahme der üblichen negativen Bildelemente, die auf fadenförmiges Bildsilber zurückzuführen ist.The presence of the silver precipitating nuclei immediately next to the silver halide crystals during the development process causes essentially the extrusion of the microscopic elementary silver fibers or threads over the crystal surface with the associated Result of the narrowing of the image grain size to that of the crystal prevented will. As a result, the opacity of the resulting negative image is in everyone Case limited to the opacity exerted by elemental silver grains or particles with a diameter substantially equal to that of the original Crystals dispersed in the light sensitive matrix; also missing the gain due to the increase in diameter of the usual negative picture elements, which can be traced back to thread-like picture silver.
Damit man die Bildung eines positiven Bilds mit hoher.Deckkraft gewährleisten kann, sind die silberausfällenden Kerne innerhalb der lichtempfindlichen Silberhalgenid-Emulsion in einer Konzentration pro Flächeneinheit angeordnet, die wirksam Bildsilber verursscht, das sich von unbelichteten Silberhalogenid-Kristallen ebleitet, um die gewünschte Trübung pro gegebener Masse von in situ reduziertem Silber zu besitzen.In order to ensure the formation of a positive image with high opacity The silver precipitating nuclei are within the light-sensitive silver halide emulsion arranged in a concentration per unit area that effectively causes image silver, which derives from unexposed silver halide crystals to produce the desired To have turbidity per given mass of in situ reduced silver.
Es wird nun auf die Mikrofotografien der Fig. 2 bis 6 verwiesen, die weitere Einzelheiten der vorliegenden Erfindung erläutern. Fig. 2 ist eine Mikrofotografie mit einem Vergrößerungsmaßstab 1.280 : 1 von einheitlichem positiven und negativem Bildsilber in einer Fläche maximaler Dichte und hergestellt nach der vorliegenden Erfindung. Es wurde ein.Reference is now made to the microphotographs of FIGS. 2 through 6, which explain further details of the present invention. Fig. 2 is a photomicrograph with a magnification of 1,280: 1 of uniform positive and negative Image silver in an area of maximum density and manufactured according to the present invention Invention. It became a.
Film bzw. eine Filmeinheit verwendet, die nach den folgenden Angeben hergestellt und entwickelt wurde. Zum direkten Vergleich mit den Ergebnissen, die in der Mikrofotografie nach Fig. 2 dargestellt sind, dient die Mikrofotografie nach Fig.Used film or film unit that conforms to the following was manufactured and developed. For direct comparison with the results that are shown in the photomicrograph according to FIG. 2, the photomicrograph is used after Fig.
3 mit dem gleichen Vergrößerungsmeßstab. Es handelt sich um positives Diffusionsübertragungsbildsilber in ein. er entsprechenden Fläche maximaler Dichte. Dieser Film wurde n Übereinstimmung mit der oben erwähnten USA-Patentschrift 2 861 885 nach den folgenden Angaben hergestellt und entwickelt. Durch Vergleichen der beiden Mikrofotografien sieht man, daß die Deckkraft das Bilds auf dem erfindungsgemäß hergestellten Film deutlich diejenige des Vergleichsfilms durch einen weit größeren Randbereich übersteigt. Man kann auch erkeunen, daß die hohe Deckkraft des Films nach Fig. 2 weitgehend auf die unerwartet wirksame Ausnützung von Silber zurückzuführen sein dürfte, wobei die mathematischen Überlegungen im folgenden ausgeführt sind.3 with the same magnification rule. It is positive Diffusion transfer image silver in a. he corresponding area of maximum density. This film was made in accordance with U.S. Patent 2,861, referenced above 885 manufactured and developed according to the following information. By comparing the Both microphotographs show that the opacity of the image on the according to the invention produced film markedly that of the comparative film by a much larger one Exceeds the edge area. You can also see that the high opacity of the film according to FIG. 2 largely due to the unexpectedly effective utilization of silver The mathematical considerations are set out below.
In Fig. 4 ist eine Mikrofotografie von einheitlichem negativen und positiven Bildsilber in einer Fläche minimaler Dichte der Filmeinheit nach Fig 2 bei gleichem Vergrößerungsmeßstab dargestellt. Auch hier sind zum direkten Vergleich die Ergebnisse der Mikrofotografien nach Fig. 4 und 5 æusammengestellt, wobei letztere ein negatives Bildsilber in einer entsprechenden Fläche maximaler Dichte aus der Silberhelogenid-Emulsion des Films nach Fig. 3 bei gleicher Vergrößerung darstellt. Analog zu dem Vergleich der Fig. 2 und 3 zeigen die rig. 4 und 5 deutlich die unerwünschte hohe Negativ-Deckkraft das Bilds nach Fig. 5, bei der oben erwähnten Verstärkung des negativen Bilds im Vergleich zu dem Bild nach Fig. 4 bei einem erfindungsgemäßen fotografischen Material.In Fig. 4 is a photomicrograph of uniform negative and positive image silver in a minimum density area of the film unit of FIG shown with the same magnification rule. Also here are for direct comparison the results of the photomicrographs according to FIGS. 4 and 5 are compiled, the latter a negative image silver in a corresponding area of maximum density from the Represents silver halide emulsion of the film of Fig. 3 at the same magnification. Analogously to the comparison of FIGS. 2 and 3, the show rig. 4 and 5 clearly shows the undesirable high negative opacity of the image according to FIG Above mentioned amplification of the negative image compared to the image according to Fig. 4 in a photographic material according to the invention.
Somit zeigen die Fig. 2, 3, 4 und 5 in direktem Vergleich nicht nur den größeren optischen Dichtsbereich, der erfindungsgemäß erreicht werden kann, d.h. ein ausgedehntes Verzeichnungsverhältnis (signal to noise ratio), sondern auch zusätzlich den niedrigeren Dichte- oder Störungswert, der erfindungsgemäß erreicht werden kann.Thus, FIGS. 2, 3, 4 and 5 not only show in direct comparison the larger optical sealing range that can be achieved according to the invention, i.e. an extended signal to noise ratio, but also additionally the lower density or disturbance value achieved according to the invention can be.
Aus der Mikrofotografie nach Fig. 6 ist direkt direkt die Verstärkung der optischen Dichte der negativen fadenförmigen Bildsilberbildung in einem Bereich minimaler Dichte der Silberhalogenid-Emulsionsschicht der Filmeinheit nach Fig. 3 bei dem gleichem Vergrößerungsmaßstab wie die vorhergehenden Mikrofotografien ablesber, wobei die Emulsionsschicht unmittelbar auf der in Fig. 3 dargestellten Fläche maximaler Dichte liegen kann, wobei sich ein zusammengesetztes Silberübertragungsbild bzw. ein Silberübertragungs-Verbundbild ergibt.The gain is directly from the photomicrograph according to FIG. 6 the optical density of the negative filamentary image silver formation in an area minimum density of the silver halide emulsion layer of the film unit of Fig. 3 at the same magnification as the previous microphotographs Ablesber, the emulsion layer directly on that shown in FIG Area of maximum density, with a composite silver transfer image or a composite silver transfer image.
Erfindungsgemäß sind somit lichtempfindliche Silberhalogenid-Kristalle oder -körner, dispergiert in einer Umgebung, vorgesehen, die silberausfällende Kerne oder Substanzen enthält, die in Gegenwert eines Lösungsmittelentwicklers die Reduktion blichteter Körner zu undurchsichtigen bzw. trüben Strukturen verursachen, deren dargebotene Fläche kleiner ist als die Fläche der gleichen Körner, die in einem identischen Entwickler, jedoch ohne solche ausfällenden Kerne entwickelt worden sind. Bildsilbermassen, die sich von belichteten Silberhalogenidkörnern, entwickelt nach den Angaben der vorliegenden Erfindung, ableiten, besitzen eine niedrige optische Deckkraft im Vergleich zu der Deckkraft, die sich bei identischen Körnern ergibt, die in dem gleichen Lösungsmittelentwickler, jedoch ohne die ausfällende Umgebung, entwickelt worden sind. Im einzelnen lehrt die vorliegende Erfindung die Herstellung eines direkten positiven Silberbilds, in dem die Massenverteilung von Silber im wesentlichen makroskopisch gleichmäßig und mikroskopisch ungleichmäßig ist und in dem die Durchlässigkeit der Silberbildmasse .eine Funktion der Menge an aktinischer Strahlung ist, der das lichtempfindliche Silberhalogenid ausgesetzt worden ist. Die belichteten Silberhalogenidkörner werden als kompakte Messen mit niederer Deckkraft in situ reduziert, wobei gleichzeitig eine in situ-Reduktion von unbelichteten Silberhalogenidkörnern als kolloidale Dispersionen mit hoher Deckkraft stattfindet. Das so mit Hilfe der vorliegenden Erfindung in situ erzeugte positive Silberbild zeichnet sich durch außerordentlich hohe Schärfe aus im Vergleich zu Übertragungsverfahren, bei denen unbelichtete Silberhalogenidkörner gelöst und letztlich auf die Bildträgerschicht übertragen werden.According to the invention are therefore light-sensitive silver halide crystals or grains, dispersed in an environment, provided the silver precipitating nuclei or contains substances which, in the equivalent of a solvent developer, the reduction bleached grains to opaque or cloudy structures cause, whose presented area is smaller than the area of the same grains, which in an identical developer, but without such precipitating cores are. Image silver masses developing from exposed silver halide grains according to the indications of the present invention, derive, possess a low optical Opacity compared to the opacity that results from identical grains, those in the same solvent developer, but without the precipitating environment, have been developed. In particular, the present invention teaches manufacture a direct positive silver image in which the mass distribution of silver in the is essentially macroscopically uniform and microscopically uneven and in the permeability of the silver image mass. a function of the amount of actinic Is radiation to which the photosensitive silver halide has been exposed. The exposed silver halide grains appear as compact measurements with low opacity reduced in situ, with simultaneous in situ reduction of unexposed silver halide grains takes place as colloidal dispersions with high opacity. So with the help of present invention in situ generated positive silver image is characterized by extraordinarily high sharpness compared to transmission methods in which unexposed silver halide grains dissolved and ultimately on the image carrier layer be transmitted.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die daß ßilberbiid tragende Emulsion hergestellt, indem im wesentlichen eine mikroskopische Verlagerung bzw. Verschiebung der Bildübereinstimmung dadurch vermieden wird, daß eine mikroskopische Wanderung oder Diffusion von Bildelementen innerhalb der polymeren Matrix unterbunden wird. Im allgemeinen' können übliche fotografische Bildelemente normalerweise ein mikroskopisch dynamisches System ohne ernstliche Nachteile bei der üblichen Verwendung des Bilds enthalten. Jedoch wird für besonders genaue Farbreproduktionen nach den Prinzipien der additiven Farbfotografie die mikroskopische Verlagerung bzw. Verschiebung von Bildelementen vorzugsweise vermieden, um eine maximale Genauigkeit der Bildaufzeichnung mit den geeigneten einzelnen opitischen Filterelementen das additiven Farbrasters zu erreichen, das dem Bildträgsrelement zugeordnet ist. Im einzelnen hat sich gezeigt, daß eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion, deren lichtempfindliche Silberhalogenid-Kristalle in einem polymeren Bindemittel dispergiert sind, welches ein Gitter besitzt, das im wesentlichen eine mikroskopiche Verschiebung bzw. Wanderung oder Diffusion von Bildsilber verhindert, eine Farbreproduktionsgeneuigkeit ergibt, die besonders erwünscht ist für eine gute Farbreproduktion in der oben beschriebenen Weise.According to a particularly preferred embodiment of the present invention the emulsion carrying that silver image is prepared by essentially adding a microscopic shifting or shifting of the image correspondence thereby avoided will indicate microscopic migration or diffusion of picture elements within the polymer matrix is prevented. In general 'can usual photographic Picture elements usually have a microscopic dynamic system without serious ones Cons of the usual use of the image included. However, for special exact color reproductions according to the principles of additive color photography the microscopic Displacement or displacement of picture elements is preferably avoided in order to achieve a maximum accuracy of image recording with the appropriate individual optical Filter elements to achieve the additive color grid that the image carrier element assigned. In detail, it has been shown that a light-sensitive silver halide emulsion, their photosensitive silver halide crystals in a polymeric binder are dispersed, which has a grid that is essentially a microscopic Displacement or migration or diffusion of image silver prevents color reproduction accuracy which is particularly desirable for good color reproduction in that described above Way.
Das gewünschte Gitter des polymeren Bindemittels wird leicht erhalten durch Auswahl eines polymeren Materials, welches die Eigenschaft besitzt, Bildkomponenten im Raum genügend zu fixieren. Man kenn für diesen Zweck auch ein polymeres Material auswählen, das so modifiziert ist, z.B. durch Vernetzen und/oder Härten, daß sich die gewünschte Raumfixierung der Bildkomponenten ergibt, d.h. eine Starrheit für positive Bildkomponenten in Zuordnung zu den einzelnen optischen Filterelementen des Farbrasters, durch welches die lichtempfindliche Emulsion belichtet worden ist. Beispielsweise kenn das bevorzugte polymere Bindematerial, d.h. Gelatine, durch Berührung mit üblichen Härtungsmitteln so weit gehärtet werden, daß die gewünschte Starrheit des fotografischen Bilds erreicht wird. Falls erwünscht, können bestimmte teilchenörmige Materialien, welche das erhöhte Eindringen des Entwicklers in das lichtemptindliche Element erleichtern, ohne schädliche Wirkung auf des Gitter der polymeren Matrix in das lichtempfindliche Element zum Erleichtern der Entwicklung des Elements eingearbeitet werden.The desired lattice of the polymeric binder is easily obtained by selecting a polymeric material that has the property of image components to fix enough in the room. One also knows for this purpose Select polymeric material that has been modified in this way, e.g. by crosslinking and / or Hardening that the desired spatial fixation of the image components results, i.e. one Rigidity for positive image components in association with the individual optical filter elements the color screen through which the photosensitive emulsion was exposed. For example, the preferred polymeric binding material, i.e. gelatin, is well known Contact with common hardening agents are hardened to such an extent that the desired Rigidity of the photographic image is achieved. If desired, certain particulate materials, which increase the penetration of the developer into the light-sensitive element, without damaging the lattice of the polymer matrix in the photosensitive element to facilitate development of the element.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion nach den folgenden Angaben so hergestellt, daß man ein Differential bzw. einen Unterschied von 1,5 Dichteeinheiten zwischen der maximalen Bilddichte des entwickelten negativen Silberbilds und der maximalen Bilddicbte des entwickelten positiven Silberbilds erhält. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungs form wird die lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion so hergestellt, daß man eine maximale Dichte von weniger als etwa 0,5 und insbesondere von weniger als etwa 0,3 Dichteeinheiten nach der Entwicklung von vollständig belichteten Flächen der Emulsion erhält; ferner enthält diese Emulsion silberausfällende Kerne in einer wirksamen Konzentration, so daß sich eine maximale Bilddichte von mehr als etwa 2,0 und insbesondere von mehr als etwa 2,4 Dichteeinheiten nach der Entwicklung von unbelichteten Flächen der Emulsion ergibt. Bei dieser bevorzugten Ausführungsform enthält die Silberhalogenid-Emulsion normalerweise nicht weniger als 50 mg/0,09 m² (50 mg/ft²) Silberhalogenid, bezogen auf das Silbergewicht, vorzugsweise als Silbermischhalogenid und insbesondere als Silberjodbromid, besonders das jenige, das, bezogen auf das Silbergewicht, 1 bis 9 % Jodid enthält, dispergiert in einem durchlässigen kolloidalen Bindemittel.In a preferred embodiment of the present invention the light-sensitive silver halide emulsion prepared according to the following information, that one has a differential or a difference of 1.5 density units between the maximum image density of the developed negative silver image and the maximum Image density of the developed positive silver image is preserved. In a particularly preferred one In the embodiment, the light-sensitive silver halide emulsion is prepared in such a way that that one has a maximum density of less than about 0.5 and especially less than about 0.3 density units after developing completely exposed areas of the emulsion obtained; this emulsion also contains silver precipitating agents Cores in an effective concentration so that there is a maximum image density of more than about 2.0, and especially more than about 2.4 density units according to the Development of unexposed areas of the emulsion results. With this preferred In the embodiment, the silver halide emulsion does not normally contain less as 50 mg / 0.09 m² (50 mg / ft²) silver halide on a silver weight basis, preferably as mixed silver halide and especially as silver iodobromide, especially the one which, based on the weight of silver, contains 1 to 9% iodide, dispersed in one permeable colloidal binder.
Diese ist bei der bevorzugten Ausführungsform genügend gehärtete Gelatine, damit sich die zuletzt erwähnten optischen Parameter und ein Hydratationsfaktor einstellt, auf Grund dessen die Emulsion nach Berührung mit der wässrigen Entwicklerlösung vorzugsweise einen pH von mehr als etwa 12 aufweist und damit innerhalb einer Periode von weniger als etwa 15 Sekunden ein stärkeres Aufquellen als ihre Umgebungsgröße bzw. Normalgröße verhindert.In the preferred embodiment, this is sufficiently hardened gelatin, thus the last mentioned optical parameters and a hydration factor adjusts, on the basis of which the emulsion after contact with the aqueous developer solution preferably has a pH greater than about 12 and therefore within a period for less than about 15 seconds a greater swelling than their surroundings or normal size prevented.
In Fig. 1 ist schematisch ein vergrößerter Querschnitt einer Filmeinheit nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung dargestellt. Die Filmeinheit enthält eine flexible durchsichtige Filmbasis oder einen Träger 10, auf dessen einer Oberfläche sich in der folgenden Reihenfolge befindet: Ein additives Ferbraster 11 mit einer geometrisch sich wiederholenden Vielzahl von aktinische Strahlen filterndeh gefärbten Elementen einschließlich einer Gruppe von primären rot gefärbten Filterelementen, einer Gruppe von primären blau'gefärbten Filter lementen und einer Gruppe von primären grün gefärbten Filterelementen, angeordnet in sich wiederholender Verteilung Seite neben Seite im wesentlichen in einer Ebene und eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion 12, in der silberausfällende Kerne dispergiert bzw verteilt sind. In Fig. 1, there is schematically an enlarged cross section of a film unit shown according to a preferred embodiment of the invention. The film unit includes a flexible transparent film base or carrier 10 on one of which Surface is in the following order: An additive Color grid 11 filtering with a geometrically repeating multitude of actinic rays colored elements including a group of primary red colored filter elements, a group of primary blue-colored filter elements and a group of primary green colored filter elements, arranged in repeating distribution page next to side essentially in one plane and a light-sensitive silver halide emulsion 12, in which silver-precipitating nuclei are dispersed or distributed.
Das lichtempfindliche Material der fotografischen Emulsion 12 enthält vorzugsweise, wie bereits erwähnt, einen Kristall einer Silberverbindung, z.B. ein oder mehrere Silberhalogenide wie lichtempfindliches Silberchlorid, Silberjodid, Silberbromid oder Silbermischhalogenide, wie Silberschlorbromid oder Siliberjobromid mit wechselnden Halogenidverhältnissen und wechselnden Silberkonzentrationen, dispergiert in einem für den Entwickler durchlässigen Bindemittelmaterial, das zusätzlich silberausfällende Substanzen enthält, die in der Emulsion in einer wirksamen Konzentration erteilt sind, so daß sich eine elementare Silber kräftig susfällende Umgebung ergibt, die dafür verantwortlich ist, daß sich elementares Silber darin abscheidet, in Abhängigkeit von den unbelichteten Flächen der Emulsion als Folge ihrer Punkt-für-Punkt-Belichtung im Ver gleich zu belichteten Flächen der Emulsion, die eine hohe Deckkreft besitzen, d.h. eine starke Trübung pro gegehener Masse sn reduziertem Silber, Im allgemeinen umfassen silberausfällende Kerne eine spezielle Klesse von allgemein bekannten Hilfsmitteln, welche eine katalytische Rduktion von löslich gemachtem SilberhalogenQd bewirken. Im einzelnen handelt es sich um Schwermetalle und Schwermetallverbindungen, wie Metalle der Gruppen IB, IIB, IVA, VIA und VIII und die Reaktionsprodukte von Metallen der Gruppe IB, IIB, IVA und VIII mit Elementen der Gruppe VIA.The light-sensitive material of the photographic emulsion 12 contains preferably, as already mentioned, a crystal of a silver compound, e.g. or several silver halides such as photosensitive silver chloride, silver iodide, Silver bromide or mixed silver halides, such as silver chlorobromide or silver jobromide with changing halide ratios and changing silver concentrations, dispersed in a binder material that is permeable to the developer, the additionally precipitating silver Contains substances that are given in the emulsion in an effective concentration are, so that an elementary silver strongly susceptible environment results is responsible for the fact that elemental silver is deposited in it, depending on from the unexposed areas of the emulsion as a result of its point-by-point exposure in comparison to exposed areas of the emulsion, which have a high hiding power, i.e. a strong turbidity per mass passed sn of reduced silver, in the in general, silver precipitating nuclei comprise a particular class of general known auxiliaries, which are a catalytic reduction of solubilized Effect silver halide Qd. In detail it concerns heavy metals and heavy metal compounds, such as metals of Groups IB, IIB, IVA, VIA and VIII and the reaction products of Group IB, IIB, IVA and VIII metals with Group VIA elements.
Sie können wirksam in einer verhältnismäßig geringen Konzentration in der Größenordnung von etwa 1 bis 25 x 10-6 Mol/ 0,09 m2 (ft2) verwendet werden.They can be effective in a relatively low concentration on the order of about 1 to 25 x 10-6 moles / 0.09 m2 (ft2) can be used.
Besonders geeingnete silberausfällende Substanzen sind in der USA-Patentschrift 2 698 237 beschriben. Es handelt sich um Metallsulfide und -selenide, zu denen auch Selenosulfide, die Polysulfide und die Polyselenide gehören Aus dieser Gruppe werden vorzugsweise Sulfide verwendet, deren Löslichkeitsprodukte in einem wässrigen Medium von etwa 20° C zwischen 10-23 und 10-30 liegen, insbesondere die Salze von Zink, Kupfer, Cadmium und Blei. Als ausfällende Substanzen sind auch Schwermetalle wie Silber, Gold, Platin und Palladium besonders geeignet. In dieser Gruppe sind die beispielhaft erwähnten Edelmetalle bevorzugt und im allgemeinen in der Matrix als kolloidale Teilchen enthalten.Particularly suitable silver precipitating substances are in the USA patent 2 698 237. These are metal sulfides and selenides, to which also Selenosulfide, the Polysulfide and the Polyselenide belong to this group preferably sulfides are used, their solubility products in an aqueous medium of about 20 ° C between 10-23 and 10-30, especially the salts of zinc, Copper, cadmium and lead. Heavy metals such as Silver, gold, platinum and palladium are particularly suitable. In this group are those exemplified noble metals preferred and generally in the matrix as contain colloidal particles.
Die bevorzugte fotographische Silberhalogenid-Emulsion 12, welche für die Herstellung der fotografischen Filmeinheit verwendet wird, kann hergestellt werden durch Unsetzen eines wasserlöslichen Silberhalogenids, wie Ammonium-, Kalsum-oder Natriumbromid, vorzugsweise zusammen mit einem entaprechenden Jodid in einer wässrigen Lösung eines Peptisierungsmittels, wie einer kolloidalen Gelatinelösung. Dann wird die Dispersion bei erhöhter Temperatur digeriert, um erhöhtes Krisrellwachstum zu erreichen. Die enstandene Dispersion wird zum Entfernen unerwünschter Reaktionsprodukte und restlicher wasserlöslicher Salze gewaschen, indem man z.B. des bevorzugte Gelatinematrinmateriel verwendet, die Dispersion kühlt, die abgesetzte Dispersion "nudelt" und die "Nudeln" mit kaltem Wasser wäscht oder indem man die terschiedenen Ausflockungssysteme und Verfahren enwendet, mit denen man unerwünschte Komponenten entfernen kann, Sie sind z.B. beschrieben in den USA-Patentanschriften 2 614 928; 2 614 929 und 2 728 662. Denn findet ein Nachreifen der Dispersion bei erhöhter Temperatur in Verbindung mit dem, Zusatz von Gelatine oder gegebenenfalls anderer polymerer Materialien und verschiedenen Hilfsmitteln, z.B. chemischer Sensibilisierungsmittel und dergl., statt. Alles dies geschieht nach üblichen Methoden, die von Neblette, C.B. in "Photography Its Materiels and Processes", 6. Auflage, 1962, Beschrieben worden sind.The preferred silver halide photographic emulsion 12 which used for the manufacture of the photographic film unit can be manufactured become by putting one water-soluble silver halide, such as Ammonium, calcium or sodium bromide, preferably together with an appropriate one Iodide in an aqueous solution of a peptizer such as colloidal Gelatin solution. The dispersion is then digested at an elevated temperature Achieve crisis growth. The resulting dispersion becomes undesirable for removal Reaction products and residual water-soluble salts are washed by e.g. of the preferred gelatin mattress material used, the dispersion cools, the settled Dispersion "noodles" and the "noodles" washes with cold water or by making the different flocculation systems and methods used to prevent unwanted Components can be removed, e.g. they are described in the USA patents 2,614,928; 2 614 929 and 2 728 662. Because after-ripening of the dispersion takes place increased temperature in connection with the addition of gelatin or optionally other polymeric materials and various auxiliaries such as chemical sensitizers and the like., instead. All of this is done according to the usual methods used by Neblette, C.B. Described in "Photography Its Materiels and Processes", 6th Edition, 1962 have been.
Dann kann sich eine optische Sensibilisierung und vorzugsweise eine panchromatische Sensibilisierung der Silberhalogenidkristelle der Emulsion durch Berührung mit optischen sensibilisierende Farbstoffen anschließen. Dies geschieht auf übliche Weise, wie dies von Hemer F.M. in "The Cyanine Dyes and Related Compounds" beschrieben worden ist.Then there can be an optical sensitization and preferably one panchromatic sensitization of the silver halide crystals of the emulsion Contact with optical sensitizing dyes. this happens on usual manner as reported by Hemer F.M. in "The Cyanine Dyes and Related Compounds" has been described.
Nach der optischen Sensibilisierung können weitere gewünschte Zusätze wie Überzugshilfmittel und dergl. in die Emulsion eingearbeitet und die Mischung auf des Farbrester 11 nach den üblichen Methoden für die Herstellung fotografischer Emulsionen aufgegossen werden.After the optical sensitization, further desired additives can be added such as coating aids and the like. incorporated into the emulsion and the mixture on the color residue 11 according to the usual methods for the production of photographic Emulsions are poured on.
Was des Bindemitel für des lichtempfindliche Material betrifft, so kann die oben erwähnte Gelatine ganz oder teilweise durch ein anderes natürliches und/oder synthstisches polymeres Material wie Albumin, Kasein oder Zein, ferner durch Harze wie Cellulosederivate (vergl. USa-Patentanschriften 2 302 085 und 2 541 474) oder durch Vinylpolymere ersetzt werden (vgl. USA-Patentschriften 2 253 078, 2 276 322, 2 276 323, 2 281 703, 2 301 223, 2 311 058, 2 311 059, 1 414 208, 2 461 023, 2 484 456, 2 538 257, 2 579 016, 1 614 931, 2 624 674, 2 632 704, 2 642 420, 2 678 884, 2 691 582, 2 725 296, 2 753 264 und dergl.).As for the binder for the photosensitive material, so the above-mentioned gelatin can be replaced in whole or in part by another natural and / or synthetic polymeric material such as albumin, casein or zein, furthermore by resins such as cellulose derivatives (see US Pat. No. 2,302,085 and 2 541 474) or replaced by vinyl polymers (see U.S. Patents 2,253 078, 2 276 322, 2 276 323, 2 281 703, 2 301 223, 2 311 058, 2 311 059, 1 414 208, 2,461,023, 2,484,456, 2,538,257, 2,579,016, 1,614,931, 2,624,674, 2,632,704, 2,642 420, 2,678,884, 2,691,582, 2,725,296, 2,753,264 and the like).
Die Herstellungsverfahren des Farbresters 11 können, wie men weiß, in zwei Hauptklessen gegliedert werden.The manufacturing process of the paint residue 11 can, as men knows, can be divided into two main classes.
Nach der ersten Klasse lassen sich Ferbrester auf vollständig mechanische Weise hergestellen, z.B. durch Druckten oder Linieren eines anfärbbaren Substrets, z.B. mit einer fettigen Druckfarbe entsprechend dem gewünschten Filtermuster. Denn wird das Substrat in geeigneter Weise in den Flächen eingefärbt, die keine die Druckfarbe abstoßende Abdeckung besitzeh. Dann wird die Abdeckung entfernt und dieses Verfahren entsprechend dem gewünschten geometrischehn Muster der Filterelemente so oft wiederholt, daß sich das gewünschte Vielfache der verteilten gefärbten Filterelemente ergibt.After the first class, Ferbrester can be completely mechanical Produced in a way, e.g. by printing or lining a dyeable substrate, e.g. with a greasy one Printing color according to the desired Filter pattern. Because if the substrate is colored in a suitable way in the areas, which do not have an ink-repellent cover. Then the cover removed and this process according to the desired geometric pattern the filter elements are repeated so often that the desired multiple of the distributed colored filter elements.
Eine zweite mechanische Methode besteht in dem direkten Aufdrucken der gewünschten Farbensätze auf ein Trägersubstrat entsprechend dem vorbestimmten Filtermuster. Dieses Aufdrukken wird so oft wiederholt, bis sich die gewünschte Vielfalt der unterscheidlich gefärbten Filterlemente ergibt.A second mechanical method is direct printing the desired color sets on a carrier substrate corresponding to the predetermined Filter pattern. This printing is repeated until the desired Variety of differently colored filter elements results.
Eine dritte mechanische Methode besteht in der Ablagerung eines unregelmäßigen Filterrastermusters als dünne Schicht mit einer Zufellsverteilung von kleinen Körnern, wie Stärkekörner, die unabhängig voneinander mit den gewünschten Farben für optische Filtereffekte gefärbt worden sind.A third mechanical method is to deposit an irregular one Filter grid pattern as a thin layer with a random distribution of small grains, like starch grains that are independently of each other with the desired colors for optical Filter effects have been colored.
Die zweite Gruppe von Herstellungsmethoden für Farbster umfaßt fotomechanische Methoden des Typs, wie sie urspünglich z.B. von Ducos Du Hauron im 19. Jahrhundert vorgeschlagen'worden sind. Bei diesen Verfahren wird im allgemeinen ein geeigneter Träger oder eine Filmbasis mit einem Klebstoff überzogen, auf den eine lichtempfindliche kolloidale Masse, Z.B. dichtromstische Gelatine, aufgegossen worden ist.The second group of color window manufacturing methods includes photomechanical ones Methods of the type originally used e.g. by Ducos Du Hauron in the 19th century have been proposed. In these methods, a suitable one is generally used Support or film base coated with an adhesive on which a photosensitive colloidal mass, e.g. dense gelatin, has been poured on.
Dann wird die lichtempfindliche Gelatineschicht durch einfallende aktinische Strahlen durch eine geeignete Maske belichtet, die ein Belichtungsmuster in Abhängigkeit von der gewünschten Anordnung an optischen Filterelementen ergibt. Dann wird eine Differentielhärtung des empfindlich gemachten Materials als Folge der Punkt-für-Punkt-Belichtung bewirkt. Unbelichtetes, nicht-gehärtetes Materiel wird durch Berührung mit Lösungsmittel entfernt und dann wird das verleibende gehärtete Material einem geeigneten Färbungsverfahren unterworfen, damit sich erste gefärbte optische Filterelemente bilden. Dieses Verfahren wird dann unter Verwendung geeigneter Masken so oft wiederholt, bis man die erforderliche Anzahl von optischen Filterelementtyppen erhält, die in dem fertigen Farbresterelement gewünscht werden.Then the photosensitive gelatin layer is covered by incident actinic rays are exposed through a suitable mask that forms an exposure pattern depending on the desired arrangement of optical filter elements. Then differential hardening of the sensitized material will result which causes point-by-point exposure. Unexposed, non-hardened material is removed by contact with solvent and then the remaining is hardened Material subjected to a suitable coloring process so that it first colored form optical filter elements. This method is then more appropriate using Repeated masks until the required number of optical filter element types which are desired in the finished ink residue element.
Mechanische Methoden zur Herstellung von Farbrestern durch mechanisches Aufdrucken oder Linieren erfordern zwengsläufig eine große Anzahl von mechanisch genau durchzuführenden Draoketufen, bis man das gewünschte Endprodukt erhält und verursachen somit relativ hohe Kosten. Die mechanischen Herstellungsmethoden von mosaikartigen Farbsterelementen lassen im allgemeinen zwangsläufig des erforderliche Farbgleichgewicht vermissen, weil manche Flächen zuviel Farbteilchen aufweisen, d.h. daß sie als praktisches Ergebnis der Versuche einer Zufellsversteilung eine statische Klumpenbildung erkennen lassen und die Anwendung von extrem kleinen gefärbten Körnern erfordern, damit sich möglichst wenig Zufellsaggregate der gleichen Farbe bilden, wes Jedoch zu dem zusätzlichen Nachteil führt, daß so hergestellte Einheiten dann sehr feinkörnige fotografische Emulsionen erforderlich machen, und somit auf die Verwendung bei niedrig empfindlichen fotografischen Verfahren beschränkt sind. Die Erfahrung het nun gezeigt, daß fotomechanische Methoden der Farbrasterbildung zu bevorzugen sind, besonders wegen der billigen Massenproduktion für Raster, die sich durch eine genügende optische Genauigkeit auszeichnen.Mechanical methods of producing paint residues by mechanical means Printing or lining inevitably requires a large number of mechanical Draoketufen to be carried out precisely until you get the desired end product and thus cause relatively high costs. The mechanical manufacturing methods of Mosaic-like color star elements generally inevitably leave the necessary Missing color balance because some areas have too many color particles, that is, as a practical result of attempts at random distribution, static clumping and the application of extremely small colored ones Grains so that as few random aggregates of the same color as possible are formed, wes, however, leads to the additional disadvantage that units produced in this way then make very fine-grain photographic emulsions necessary, and thus on the Use in low sensitivity photographic processes are limited. the Experience has now shown that photomechanical methods of color raster formation increase are preferable, especially because of the cheap mass production for grids that are characterized by sufficient optical accuracy.
Obwohl sich Farbraster durch traditionelle Kontaktdrucken oder durch fotomechanische Projektionsverfahren herstellen lassen, so ist doch ein besonders bevorzugtes Verfahren für die Herstellung von Farbrastern in der USA-Patentschrift 3 284 208 beschrieben. Danach wird nacheinander. die glatte Oberfläche eines linsenförmigen Films mit mehreren auf Licht ansprechenden Schichten überzogen und der Reihe nach die Überzüge einer selektiv verschobenen einfallenden Strahlung unterworfen, die durch die Linsen fokussiert wird, durch welche die Strahlen einfallen. Auf diese Weise wird eine selektive Belichtung des Überzugs erreicht. Nach dieser Belichtung wird der nicht-belichtete Überzug entfernt und der resultierende Rückstand gefärbt, wodurch sich eine Reihe von chromatischen Filterelementen bildet, bevor die nächste lichtempfindliche Schicht aufgebracht wird. Eine jede solche Belichtung leitet sich von der elektromagnetischen, auf den linsenförmigen Film im Winkel verschobenen einfellenden Strahlung ab, die speziell so ausgebildet ist, daß sich die gewünschten zahlreichen Reihen von chromatischen Filterelementen im wesentlichen Seite an Seite nach Art eines Rasters ergeben, und Licht vorbestimmter Wellenlängen filtern.Although color rasters are differentiated by traditional contact printing or by Having photomechanical projection processes produced is something special preferred method for the production of color screens in the United States patent 3,284,208. After that, one after the other. the smooth surface of a lenticular Films coated with several photoresponsive layers and in sequence the coatings are subjected to selectively shifted incident radiation which is focused by the lenses through which the rays enter. To this In this way a selective exposure of the coating is achieved. After this exposure the unexposed coating is removed and the resulting residue is colored, creating a series of chromatic filter elements before the next photosensitive layer is applied. Any such exposure derives from the electromagnetic to the lenticular film at an angle shifted collapsing radiation, which is specially designed so that essentially the desired numerous rows of chromatic filter elements Side by side in the manner of a grid, and light of predetermined wavelengths filter.
Die Linienbreite der Belichtung der licht empfindlichen Schicht ten kann man genau durch geeignetes Verändern der Intensität oder Dauer der einfallenden Strahlung steuern und die Farbe selbst kenn kontinuierlich oder diskontinuierlich sein, wobei man sich in ersterem Fall eines endlosen oder saumlosen Elements bedient.The line width of the exposure of the light-sensitive layer can be done precisely by appropriately changing the intensity or duration of the incident Control radiation and know the color itself continuously or discontinuously be, whereby in the former case one makes use of an endless or seamless element.
Für die Herstellung der bevorzugten trichromatischen additiven Raster enthalt die belichtete Fläche Jeder auf Licht ansprechenden Fläche im allgemeinen etwa 1/3 der an jeder Linse anliegenden Schicht, welche die Belichtungsstrehlung aufnimmt. Obwohl alle drei Belichtungen durch auf die Linse des. linsenförmigen Films in drei gesonderten Winkeln einfallenden Strahlung erreicht werden kann,. wobei jeder die Belichtung von etwa 1/3 der durch «Jede Linse einfallenden Strahlung bewirkt, so ist doch zu bemerken, daß die schließlich sich ergebende chromatische Filterbildung auch durch Belichten der letzlichen lichtempfindlichen Schicht durch diffundierende Strahlung erfolgen kann, die durch den linsenförmigen Film hindurchgeht und die von den vorher gebildeten chromatischen Filterelementen abgedeckt wird. Falls erwünscht, können eine oder mehrere von bei der Belichtung gebildeten Bildgruppen überlappt sein, um dio Veränderungen in der Weite der belichteten Flächen zu verringern. Obwohl es nicht; wesentlich ist, daß das Belichten durch das durch jede Linse einfallende Licht genau unter dem gleichen Ein.For making the preferred trichromatic additive screens includes exposed area Any light responsive area in general about 1/3 of the layer adjacent to each lens, which absorbs the exposure radiation records. Although all three exposures through on the lens of the. Lenticular Film incident radiation at three separate angles can be achieved. each being the exposure of about 1/3 of the radiation incident through each lens it should be noted that the chromatic Filter formation also through exposure of the final light-sensitive layer diffusing radiation can occur which passes through the lenticular film and which is covered by the previously formed chromatic filter elements. If desired, can be one or more of upon exposure The image groups formed must be overlapped in order to avoid changes in the expanse of the exposed Reduce areas. Though not; it is essential that the exposure through the light entering through each lens under exactly the same one.
fallswinkel zu der Linsenachse stettfindet, der sich zwischen der einfallenden Strahlung auf anderen Linsen und ihren entsprechenden Achsen ergibt, so ist doch die flbereinstimmung zwischen dem Winkelmuster der einfallenden Strahlen umso genauer, je präziser die entsprechenden Filterelemente einander zugeordnet sind und umso gleichmäßiger des entstehende Farbraster.if angle is constant to the lens axis, which is between the resulting in incident radiation on other lenses and their respective axes, such is the correspondence between the angular pattern of the incident rays the more precisely, the more precisely the corresponding filter elements are assigned to one another and the more even the resulting color grid.
Bei einer Stufe nach der Bildung der ersten und zweiten Reihe von Filterelementen, ergibt die Linsenbildung eine kontinuierliche glatte Oberfläche. In den Fällen, in denen die Linsen eine gesonderte Schicht darstellen, die zeitweise an er Oberfläche eines Trägers befestigt ist, auf dem das farbrester gebildet wird, kann eine solche gesonderte Schicht vom Träger abgestreift werden. Wenn aber andererseits die Linsen eine einheitliche Komponente der Filmbasis bzw. des Film trägers darstellen, und auf der Basis durch Druck und/oder Lösungsmitteldeformation gebildet worden sind, kann erneut eine kontinuierliche glatte Oberfläche durch Aufbringen eines geeigneten Lösungsmittels erzeugt werden, und der während der Herstellung der linsenförmigen Filmbasis erzeugte Deformierungsdruck kann aufgehoben werden, um die ursprüngliche Form der Basis wieder herzustellen. Falls bei spielsweise für die optische Durchlässigkeit erwünscht, kann die wiederhergestellte Oberfläche poliert werden, z.B.At a stage after the formation of the first and second series of Filter elements, the lens formation results in a continuous smooth surface. In those cases in which the lenses represent a separate layer, the temporary it is attached to the surface of a support on which the paint residue is formed, such a separate layer can be stripped from the carrier. But if on the other hand the lenses represent a uniform component of the film base or the film carrier, and formed on the base by pressure and / or solvent deformation a continuous smooth surface can be restored by applying a suitable solvent generated, and that during the manufacture of the lenticular Deforming pressure generated on the film base can be canceled to the original shape to restore the base. If for example for the optical transparency if desired, the restored surface can be polished, e.g.
durch Oberflächenberührung mit einem geeigneten rotierenden Polierzylinder oder einer Poliertrommel, damit; man die gewünschten optischen Eigenschaften an der Oberfläche der Filmbasis erhält.by surface contact with a suitable rotating polishing cylinder or a polishing drum, with it; the desired optical properties the surface of the film base.
Gegebenenfalls kann auch d-ie äußere Oberfläche des multichromatischen Rasters mit einer polymeren Schutzschicht wie Nitrocellulose, Oelluloseacetat und dergl. überzogen werden, um das Raster vor der durch die Entwicklung hervorgerufenen Deformation während der Verwendung der Filmeinheit zu schützen. Die äußere Oberfläche des Farbrasters kann dann auf die Silberhalogenid-Emulsionsschicht 12 aufgebracht werden.Optionally, the outer surface of the multichromatic Rasters with a polymeric protective layer such as nitrocellulose, cellulose acetate and The like. Be coated to the grid before the one caused by the development To protect deformation while using the film unit. The outer surface of the color grid can then be applied to the silver halide emulsion layer 12 will.
Eine Vorrichtung, die besonders geeingenet ist, um die Belichtung des nach der USA-Patentschrift 3 284 208 hergestellten linsenförmigen Films zu belichten, ist in der USA-Patentschrift 3 318 220 beschrieben.A device that is particularly suitable for the exposure to expose the lenticular film produced according to US Pat. No. 3,284,208, is described in U.S. Patent 3,318,220.
Bei der Träger- oder Filmbasis 10 kann e,s sich um irgend ein durchsichtiges starres oder flexibles Trägermateriel, z.B.The support or film base 10 can be any transparent rigid or flexible carrier material, e.g.
Glas, einen polymeren Film natürlichen wie synthetischen Ürsprungs handeln. Besonders geeignete Materialien sind flexible durchsichtige synthetische Polymere, wie Polymethacrylsäuremethyl- und -äthylester; Vinylchloridpolymere; Polyvinylacetale; Polyamide wie Nylon; Polyester wie die polymeren Filme, die sich von Äthylenglykoltherephtalsäure ableiten; polymere Cellulosederivate wie Celluloseacetat, -triacetat, -nitrat, propionat -butyrat, -acetatbutyrat oder -acetatpropionat; Polyoarbonate; Polystyrole und dergl.Glass, a polymer film of natural or synthetic origin Act. Flexible, clear synthetic materials are particularly suitable Polymers such as methyl and ethyl polymethacrylate; Vinyl chloride polymers; Polyvinyl acetals; Polyamides such as nylon; Polyester like the polymeric films made from ethylene glycol terephthalic acid derive; polymeric cellulose derivatives such as cellulose acetate, triacetate, nitrate, propionate butyrate, acetate butyrate or acetate propionate; Polycarbonates; Polystyrenes and the like.
Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels näher erläutert, ohne daß dieses Beispiel jedoch eine Beschränkung darstellen soll.The invention is explained in more detail using the following example, however, this example is not intended to constitute a limitation.
Die glatte Oberfläche eines linsenförmigen Films enthalt eine Polyesterflimbasis, an dessen einer Oberfläche eine Celluloseacetat-butyrat-Schicht mit 550 Linsen/2,54 cm (Zoll) gebunden war, von denen jede zum Bündeln der einfallenden Strahlen in konvergierende Strahlen plankonfex ausgebildet war, und eine Fokuslänge im allgemeinen in der Gegend von etwa 100µ in, Luft hatte. Als Ergebnis dieser kurzen Fokuslänge wurden Bildgegenstände im Abstand von mehr als etwa 2,54 cm von det Linsenoberfläche bei unendlich abgebildet. Dieser Film wurde auf der gegenüberliegenden Oberfläche mit einer Klebstoffmesse überzogen, die 70 ml Methanol, 1,25 G Nitrocellulose und 30 ml Butylalkohol enthielt. Eine erste Gelatineschicht wurde durch Zugabe von 15 Gew.-% Kaliumdichtromat (bezogen auf trokkene Gelatine) sensibilisiert; sie kann dann auf die äußere Oberfläche der ersten Halfschicht aufgebracht werden. Die erste Gelatineschicht kann dann mit UV-Strahlung nach den obigen Angaben belichtet werden. Der resultierende belichtete Träger wird mit Wasser gewaschen, damit unbelichtete sensibilisierte Gelatine entsprechend dem Belichtungsmuster entfernt wird, das in der ersten Gelatineschicht enthalten war. Das netz-oder gitterförmige Muster kann dann mit einem sauren Färbebad behandelt werden das 1,17 % Direct Red C.I. 81; 0,32 % Direct Yellow O.I. 4; und 2,95 % Eisessig enthält; dann wird überschüssiger Farbstoff' abgewaschen, das ganze getrocknet und eine zweite Haftmasse, welche 70 ml Methanol, 30 ml Butylalkohol und 1,25 g Nitrocellulose aufweist, als Überzug aufgebracht. Eine zweite Gelatineschicht, sensibilisiert durch Zugabe von 15 Gew.-% Kaliumdichromat, wird auf die zweite Haftschicht aufgegossen; die zweite lichtempfindliche Gelatineschicht kann ebenfalls mit UV-Strahlung nach der obigen Beschreibung belichtet werden. Die zweite Gelatineschicht kann dann mit Wasser gewaschen werden, um die unbelichtete lichtempfindliche Gelatine in der oben beschriebenen Weise zu entfernen. Die verbleibende Gelatinenschicht wird mit einem sauren Färbebad angefärbt, das 0,83 % Acid, Green C.I. 7; 0,32 % Direct Yellow C.I. 4 und 2,86 % Eisessig enthält. Die so erhaltene netz- bzw. gitterartige Anordnung kann dann gewaschen werden, um überschüssige Farbe zu entfernen, wird dann getrocknet und mit eine dritten Haftmasse überzogen, die 30 ml Butenol, 1,25 g Nitrocellulose und 70 ml Methanol enthält.The smooth surface of a lenticular film contains a polyester film base, on one surface of which a cellulose acetate butyrate layer with 550 lenses / 2.54 cm (inches), each of which was used to focus the incident rays in converging rays were plan-confex, and a focal length in general in the region of about 100µ in air. As a result of this short focal length objects were made at a distance of more than about 2.54 cm from the lens surface mapped at infinity. This film was on the opposite surface covered with an adhesive mass containing 70 ml of methanol, 1.25 g of nitrocellulose and Contained 30 ml of butyl alcohol. A first layer of gelatin was made by adding 15 % By weight potassium dense chromate (based on dry gelatin) sensitized; she can then applied to the outer surface of the first half-layer. The first The gelatin layer can then be exposed to UV radiation as described above. The resulting exposed support is washed with water, thus removed unexposed sensitized gelatin in accordance with the exposure pattern that was contained in the first gelatin layer. The reticulated or latticed Pattern can then be treated with an acidic dye bath, the 1.17% Direct Red C.I. 81; 0.32% Direct Yellow O.I. 4; and contains 2.95% glacial acetic acid; then becomes excess Dye 'washed off, the whole thing dried and a second adhesive mass, which 70 ml of methanol, 30 ml of butyl alcohol and 1.25 g of nitrocellulose as a coating upset. A second gelatin layer, sensitized by adding 15% by weight Potassium dichromate is poured onto the second adhesive layer; the second photosensitive Gelatin layer can also be exposed to UV radiation as described above will. The second gelatin layer can then be washed with water to remove the remove unexposed photosensitive gelatin in the manner described above. The remaining gelatin layer is stained with an acid dye bath that 0.83% acid, Green C.I. 7; 0.32% Direct Yellow C.I. 4 and 2.86% glacial acetic acid. The net-like or grid-like arrangement obtained in this way can then be washed to To remove excess paint, it is then dried and coated with a third adhesive coated containing 30 ml of butenol, 1.25 g of nitrocellulose and 70 ml of methanol.
Eine dritte Gelatineschicht, sensibilisiert mit 15 Gew.% Kaliumdichtromet, kann dann auf die äußere Oberfläche der dritten Haft schicht aufgebracht und die dritte lichtempfindliche Gelatinenschicht mit UV-Strahlen nach den obigen Angabe belichtet werden. Die dritte lichtempfindliche Gelatineschicht kann tiann gewaschen werden, um den erforderlichen Gelstinerückstand zu bilden und der Gelatinerückstand kann dann mit einer Lösung angefärbt erden, die 1,0% Blue T Pine und 1 % Eisessig enthält, worauf Entfernen überschüssigen Farbstoffs gewaschen wird. Dann wird schließlich auf die äußere Oberfläche des mehrfarbigen Rasterelements ein Schutzüberzug mit einer Masse aufgegrossen, die 70 ml Methanol, 30 ml Butanol und 5g Nitrocellulose enthält.A third layer of gelatin, sensitized with 15 wt.% Potassium densitometer, can then be applied to the outer surface of the third adhesive layer and the third light-sensitive gelatin layer with UV rays as specified above exposed will. The third photosensitive gelatin layer can then be washed to form the required gelatin residue and the gelatin residue can then be stained with a solution that is 1.0% blue T contains pine and 1% glacial acetic acid, followed by washing off excess dye will. Then finally the outer surface of the multicolored grid element a protective coating with a mass that contains 70 ml of methanol, 30 ml of butanol and contains 5g nitrocellulose.
Nach der Bildung des Farbrasters kann die linsenförmige Schicht aus Celluloseacetatbutyrat von der Polyesterbasis entfernt und die äußere Obefläche des polymeren Schutzüberzuge mit einer Masse überzogen werden, die Gelatine, entacetyliertes Chitin und 4,6-Diamino-ortho-cresol mit einer Deckung von 3,75 mg/0,09 m² (3,75 mg/ft²) Gelatine, 3,75 mg/ 0,09 m² (3,75 mg/ft³) entacetyliertes Chitin und 0,7 mg/ 0,09 m² (0,7 mg/ft²) Diamino-ortho-cresol enthält. Auf die äußere Oberfläche der Gelatineschicht kann eine gehärtete Gelatine-Silberjodbromid-Emulsion aufgebracht werden, die Cadmiumsulfid und Siliziumdioxyd enthält, wobei der Überzug mit einer Deckung von 200 mg/0,09 m² (200 mg/ft²) Gelatine, 100 mg/0,09 m² (100 mg/ft²) Silber, 0,97 mg/0,09 m² (0,97 mg/ft²) Cadmiumsulfid, 0,026 mg/0,09 m² (0,026 mg/ft²) Chromalaun, 0,78 mg/0,09 m² (0,78 mg/ft²) Algin und 200 mg/0,09 m² (200 mg/ft²) Siliziumdioxyd aufgebracht wird. Die so entstendene Filmeinheit kann dann vorteiheft mit einer gehärteten Gelatinemasse mit einer Deckung von 25 mg/0,09 m² (25 mg/ ft2) Gelatine, 0,013 mg/O,09 m2 (0,013 mg/ft2) Ohromalaun, 0,39 mg/0,09 m2 (Q,39 mg/ft2) Algin und 50 mg/0,09 m2 ( 50 mg/ ft2) Siliziumdioxyd überzogen werden.After the color grid has been formed, the lenticular layer can be made from Cellulose acetate butyrate is removed from the polyester base and the outer surface of the polymeric protective coating are coated with a mass, the gelatin, deacetylated Chitin and 4,6-diamino-ortho-cresol with a coverage of 3.75 mg / 0.09 m² (3.75 mg / ft²) gelatin, 3.75 mg / 0.09 m² (3.75 mg / ft³) deacetylated chitin and 0.7 0.7 mg / ft² (mg / 0.09 m²) diamino-ortho-cresol. On the outer surface A hardened gelatin-silver iodobromide emulsion can be applied to the gelatin layer containing cadmium sulfide and silicon dioxide, the coating with a Coverage of 200 mg / 0.09 m² (200 mg / ft²) gelatin, 100 mg / 0.09 m² (100 mg / ft²) silver, 0.97 mg / 0.09 m² (0.97 mg / ft²) cadmium sulfide, 0.026 mg / 0.09 m² (0.026 mg / ft²) chrome alum, 0.78 mg / 0.09 m² (0.78 mg / ft²) algin and 200 mg / 0.09 m² (200 mg / ft²) silica is applied. The resulting film unit can then be used with a hardened Gelatin mass with a coverage of 25 mg / 0.09 m² (25 mg / ft2) gelatin, 0.013 mg / 0.19 m2 (0.013 mg / ft2) earomalum, 0.39 mg / 0.09 m2 (Q, 39 mg / ft2) algin and 50 mg / 0.09 m2 (50 mg / ft2) silicon dioxide.
Die Gelatine-Silberjodbromid-Emulsion kann hergestellt werden, durch Erhitzen einer Mischung aus 80 g Gelatine in. 880 g, Wasser bei einer Temoperatur von 400 G, wobei sich die Gelatine löst. Der pH der entstandenen Lösung kann auf 10 + 0,1 eingestellt werden, wobei 8,8 g Phthalsäureanhydrid in 61,6 ml Aceton der Lösung im Verlauf von 30 Minuten zugegeben werden.The gelatin silver iodobromide emulsion can be prepared by Heat a mixture of 80 g gelatin in 880 g water at one temperature of 400 G, whereby the gelatin dissolves. The pH of the resulting solution can be 10 + 0.1 are set, with 8.8 g of phthalic anhydride in 61.6 ml of acetone Solution can be added over 30 minutes.
Nach der Zugabe von Phthalsäureanhydrid kann das Reaktionsgemisch bei der angegebenen Temperatur und dem pH etwa, 30 Minuten lang gehalten und denn auf einen End-pH von etwa 6,0 eingestellt werden.After the addition of phthalic anhydride, the reaction mixture can held at the specified temperature and pH for about 30 minutes and then adjusted to a final pH of about 6.0.
Zu einer Lösung von 226 g des Gelatine-Phthalsäureanhydrid-Derivats, hergestellt nach obigen Angabe und enthaltend 161 g Kaliumbromid, 2g Kaliumjodid und 1.200 g Wasser, wird eine Lösung gegeben, die 200 g Silbernitrat in 1.600 g Wasser enthält. Das Zugeben erfolgt mit einer Geschwindigkeit von etwa 140 ml pro Minute im Verlauf von etwa 30 Minuten Das ganze wird 10 Minuten lang gehalten und die Zugabe etwa 9 Minuten lang fori;6resetzt. Die resultierende Emulsion kenn dann durch Verringern des pH auf etwa 2,5 bis 3,0 mit Schweoelsäure ausgefällt werden. Der Niederschlag kann dann von der darüberstehenden Flüssigkeit abgetrennt und mit Wasser gewaschen werden bis er fröi von jeglichem Kaliumbromid ist.To a solution of 226 g of the gelatin-phthalic anhydride derivative, produced according to the above information and containing 161 g of potassium bromide, 2g of potassium iodide and 1,200 g of water, a solution is added which contains 200 g of silver nitrate in 1,600 g Contains water. The addition is made at a rate of about 140 ml per Minute over the course of about 30 minutes The whole is held for 10 minutes and the addition continues for about 9 minutes. The resulting emulsion then knows precipitated by lowering the pH to about 2.5-3.0 with sulfuric acid. The precipitate can then be separated from the liquid above and with water washed until cold from any potassium bromide is.
95 g Gelatine können dann zu dem Niederschlag gegeben weri den, das Volumen mit Wasser sui 845 ml eingestellt und durch Erhitzen auf etwa 380 C im Verlauf von etwa' 20 Minuten bei einem pH von 5,6 gelöst werden, wobei etwa 1,0 ml 1 n-Kaliumbromid zu der Emulsion gegeben werden. Dieses Reaktionsgemisch kann bei 56° 0 mit etwa 5 ml einer Lösung versetzt werden, die 0,1 g Ammoniumthiocyanat in 9,9 ml Wasser enthält, und 0,4 ml einer Lösung, die 0,097 g Goldchlorid in 9,9 ml Wasser enthält, und man läßt dann die Mischung bei dieser Temperatur etwa 37 Stunden lang reifen. Die entstandene Emulsion kann dann panohromatisch sensibilisiert werden, indem in folgender Reihenfolge zugegeben werden: 0,1 Gew.-% methanolische Lösungen von Anhydro-5,5'-diphenyl-3,3'-bis-(4-sulfobutyl)-9-äthyl-oxacarbocyaninhydroxid und Anhydro-5' dimuthyl-3,3'-bis-(3-sulfopropyl)-9-äthyl-thiocarbocyaninhy droxyd in den gegebenenfalls wirksamen Konzentrationen. Zu der resultierenden panchromatisch sensibilisierten Silberjodbromid-Emulsion können dann vor dem Aufgießen des Cadmiumsulfid als silberausfällendes Mittel gegeben werden, das in.95 g of gelatin can then be added to the precipitate, the Volume adjusted with water sui 845 ml and by heating to about 380 C in the course of about 20 minutes at a pH of 5.6, with about 1.0 ml of 1N potassium bromide be added to the emulsion. This reaction mixture can at 56 ° 0 with about 5 ml of a solution are added, the 0.1 g of ammonium thiocyanate in 9.9 ml of water and 0.4 ml of a solution containing 0.097 g of gold chloride in 9.9 ml of water, and the mixture is then allowed to mature at that temperature for about 37 hours. The resulting emulsion can then be sensitized panohromatically by adding in The following sequence is added: 0.1% by weight of methanolic solutions of anhydro-5,5'-diphenyl-3,3'-bis (4-sulfobutyl) -9-ethyl-oxacarbocyanine hydroxide and anhydro-5 'dimuthyl-3,3'-bis (3-sulfopropyl) -9-ethyl-thiocarbocyanine hydroxide in the concentrations that may be effective. To the resulting panchromatic Sensitized silver iodobromide emulsion can then be used before pouring on the cadmium sulfide be given as a silver precipitating agent that is present in.
situ durch Zufügen von annähernd äquimolaren Mengen Cadmiumnitrat- und Natriumsulfid-Lösungen gebildet worden ist sowie des Porosität bedingende Siliziumdioxyd und das Antiquellemittel.situ by adding approximately equimolar amounts of cadmium nitrate and sodium sulphide solutions as well as the porosity-causing silicon dioxide and the antiques agent.
Die so hergestellte Filmeinheit kann belichtet werden, indem durch die durchsichtige Basis elektromagnetische Strehlen einfallen; sie kann entwickelt werden, indem die Filmeeinheit etwa 2 Sekunden mit einem Entwickler in Berührung gebracht wird, der 180 ml Wasser, 8,33 g Natriumhydroxyd, 16 g Natriumthiosulfat, 6,48 g Natriumsulfit, 0,42 g 6.Nitrobenzimidazol und 5 g 2,6-Dimethylhydrochinon enthält. Auf diese Weise enstrht ein positiven Silberbild mit den oben beschriebenen optischen Eingenschaften und der Genauigkeit, dir für additive Farbreproduktionen gefordert wird.The film unit so produced can be exposed by electromagnetic rays are incident on the transparent base; she can be developed by leaving the film unit with a developer for about 2 seconds is brought into contact, which contains 180 ml of water, 8.33 g of sodium hydroxide, 16 g of sodium thiosulphate, 6.48 g sodium sulfite, 0.42 g 6th nitrobenzimidazole and 5 g 2,6-dimethylhydroquinone contains. In this way a positive silver image with the ones described above emerges optical properties and accuracy, you for additive color reproductions is required.
Ein nach den obgigen Angaben hergestellter Film zeigte eine Dmax Silberdeckung von 160 mg/0,09 m² (160 mg/ft²) und eine Dmin Silberdeckung von 166 mg/0,09 m² (166 mg/ft²), ferner eine optische Dichte von 2,90 bzw. 0,65. Die Deckkraft des Films betrug bei Dmax = 179 und bei Dmin = 37,5 konnte berechnet werden als O.P. = ######## ###### Zum Vergleich wirde nach obigen Angshen eine Filmeinheit in der gleichen Weise hergestellt, jedoch mit der Abweichung, daß die silberausfällenden Kerne in einer gesonderten ,für den Entwickler durchlässigen Schicht auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsion enthelten weren, die sich gegenüber derjenigen befand, die des Farbraster trägt. Die Mikrofotografien 3, 5 und 6 zeigen deutlich die außerordertlich wirksame Ausnützung des Bilders, die sich erfindungsgemäß erreichen läßt. Im einzelnen besitzt eine Filmeinheit, welche erfindungsgemäß hergestellt und entwikkelt worden ist, @@@@ anfängliche Silberdeckun von 128 mg/ 0,092 m² (128 mg/ft²) vor der Belichtung und dem Entwickeln, aber nach dem Belichten und Entwickeln eine Dmax in Bildflächen von 118 mg/0,09 m² (118 mg/ft²) von positivem und negativem Bildsilber bei einer Silberausnützung in der Gegend von 92 %. In deutlichen Gegensatz hierzu besitzt ein Vergleichsfilm, bei dem die silberasufällenden Kerne in einer gesonderten Schicht unmittelbar neben der lichtempfinlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthalten sind, eine ahfängliche Silberdeckung von 133 mg/0,09 m² (133 mg/ft²) vor dem Belichten und dem Entwickeln, aber nach dem Belichten und Entwickeln in Flächen eines positiven Bilde eine maximale Bildlcihte von 61 mg/0,09 m² (61 mg/ft²) en positivem Bildsilbox, und bei einem darüberliegenden negativen Bild eine Silberdeckung von 40 mg/0,09 m² (40 mg/ft²) bei einer Silbergesamtausnützung von 76%.A film made according to the above showed a Dmax silver coverage of 160 mg / 0.09 m² (160 mg / ft²) and a Dmin silver coverage of 166 mg / 0.09 m² (166 mg / ft²) and an optical density of 2.90 and 0.65, respectively. The opacity of the film was at Dmax = 179 and at Dmin = 37.5 it could be calculated as O.P. = ######## ###### For comparison, according to the above Angshen, one film unit is used in the same Manufactured in a manner that is different from the fact that the silver-precipitating nuclei are in a separate layer, permeable to the developer, on the surface of the light-sensitive silver halide emulsions weren avoided, which are opposite the one who wears the color grid. Microphotographs 3, 5 and 6 show clearly the extraordinarily effective use of the image, which is according to the invention can achieve. Specifically, a film unit made in accordance with the present invention has and has been developed @@@@ initial silver coverage of 128 mg / 0.092 m² (128 mg / ft²) before exposure and development, but after exposure and Develop a Dmax in image areas of 118 mg / 0.09 m² (118 mg / ft²) of positive and negative image silver with a silver utilization in the region of 92%. In clear In contrast, a comparative film has the silver-precipitating nuclei in a separate layer immediately adjacent to the light sensitive silver halide emulsion layer contains a critical silver coverage of 133 mg / 0.09 m² (133 mg / ft²) exposure and development, but after exposure and development in areas of a positive image has a maximum image density of 61 mg / 0.09 m² (61 mg / ft²) positive picture silbox, and with a negative picture over it a silver cover of 40 mg / 0.09 m² (40 mg / ft²) with an overall silver utilization of 76%.
Andere Filmeinheit können nach den obigen Angebon hergestellt und entwickelt werden, wobei man unter optimalen Bedingungen eine Dmax von 3,3 und eine Dmin von 0,3 erhält, sodaß man Unterschiede der Dichtseinheiten von 3,0 bei einem prozentaulaen Durchlässigkeitsverhältnis von etwa 1,000 : 1 erhält. Falls erwünscht, kann beispielsweise mit Hilfe von selektiven Farbrasterparemetern eine Dmax von 4,0 und eine Dmin von 0,3 erreicht werden, wobei man Unterschiede von Dichteeinluholten von 3,7 erreicht, was einem prozentaulen Durchlüsigkeitsverhältnis von etwa 5.000 : 1 entspricht.Other film units can be manufactured according to the above instructions can be developed, with a Dmax of 3.3 and a Dmin of 0.3 is obtained, so that there are differences in density units of 3.0 in a percent transmission ratio of about 1,000: 1. If desired, For example, with the help of selective color raster parameters, a Dmax of 4.0 and a Dmin of 0.3 can be achieved, whereby differences in density are taken into account of 3.7, which corresponds to a percent permeability ratio of about 5,000 : 1 corresponds.
Im Gegensatz zu entwickelten negativen Silberbildern bei üblichen Verfahren einschließlich der oben beschriebenen Silberdiffusions- Übertragungsumkehrverfahren, mit denen man Bilder entsprechend den Mikrofotografien der Figuren 3, 5 und 6 erhält, zeigen die erfindungsgemäßen Filme eindeutigim wesentlichen keine Faser- oder Fadenbildung im Negativbild und im wesentlichen keine Verstärkung des Negativbilds, die darin ihre Ursache haben würde.In contrast to developed negative silver images in usual Processes including the silver diffusion reverse transfer processes described above, with which one obtains images corresponding to the microphotographs of Figures 3, 5 and 6, Clearly, the films of the invention show essentially no fiber or filament formation in the negative image and essentially no enhancement of the negative image contained therein would have their cause.
Die erfindungsgemäßen Filmeinheiten eignen sich besondersals Kinoflim für die additive Farbfilm-Bildprojektion sowie für den Dispositiv-Durchsichtsfilm, weil sie sich zwangsläufig einfach und wirksam mit einfachen und stabilen Entwicklern unmittelbat nach der Belichtung entwickeln lassen, ohne daß besondere Verfahren und Vorrichtungen notwendig wären, um eine gesonderte Emulsionsschicht von dem Rest der Filmeinheit abzustreifen, um erst so eine Farbaufzeichnung zu geben, bei dem die Bildeinheit und Reproduktionseigenschaften gewährleistet sind.The film units of the invention are particularly useful as Kinoflim for additive color film image projection as well as for dispositive see-through film, because they are inevitably easy and effective with simple and stable developers Let develop immediately after exposure without any special procedures and devices would be necessary to separate an emulsion layer from the rest from the film unit so as to give a color record only in which the image unit and reproduction properties are guaranteed.
Wie das Beispiel zeigt, können in der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsion vorteilhaft ein teilchenförmiges Materiel eingearbeitet sein, das der Emulsion eine erhöhte Porosität verleiht, ohne daß dadurch eine ungünstige. Wirkung auf die Dimensionsstabilität des Bindemittelgittes in der Emulsion hervorgerufen wird. Insbesondere handelt es sich um diejenige Materialein, die zusätzlich als Antiquellmittel für das polymere Bindemittel der Emulsion wirken und infolgedessen dazu beitragen, daß das von dem Polymer getragene Bild mikroskopisch verschoben wird, insbesondere im Hinblick auf das zugeordnete Farbrester. Die Siliziumdioxydteilchen können beispielsweise in einer Konzentration von etwa 0,3 bis 1,5 Teilen Siliziumdioxyd pro Teil Polymer dispergiert sein, um das Eindringen des Entwicklers in die Emulsion zu erleichtern. Zusätzlich kann die Emulsionsschicht mit einem für den Entwickler durchlässigen polymeren Materiel wie gehärtete Gelatine oder dargleichen überzigen sein, um das gleichmäßige Eindringen des Entwicklers in die Emulsion durch Modulieren irgend einer Wellenfront zu fördern, die von der anfänglichen Oberflächenberührung mit der verwendeten Flüssigkeit hervorgerufen werden könnte und um dadurch gleichmäßig die physikalischen Eigenschaften des polymeren Bindemittels zu erhaltene Obwohl in dem Beispiel Chromalsun und insbesonder Algin als Härtungsmittel für das polymere Gelatineemulsion-Bindemittel und als Härtungsmittel für den polymeren Gelatineüberzug verwendet worden snd, ist es doch selbstverständlich, daß im wesntlichen jedes Härtungs- und Vernetzungsmittel angewendet werden kann, des keine schädlichen fotographischen Wirkungen entfeltet, insbesondere des Polymergitter nicht stört, welches die Wanderung des Silberbilds im wesentlichen hemmt.As the example shows, in the light-sensitive silver halide emulsion be advantageously incorporated a particulate Materiel that the emulsion a gives increased porosity without thereby causing an unfavorable. Effect on dimensional stability of the binder lattice in the emulsion is caused. In particular, it acts those materials that are also used as antiquing agents for the polymeric binder of the emulsion act and consequently contribute to the image carried by the polymer is microscopically shifted, especially in the With regard to the assigned paint residue. The silica particles can, for example at a concentration of about 0.3 to 1.5 parts silica per part polymer dispersed to facilitate penetration of the developer into the emulsion. In addition, the emulsion layer can be permeable to the developer with a polymeric material such as hardened gelatin or the like must be superfluous to the uniform penetration of the developer into the emulsion by modulating any a wavefront to promote that from the initial surface contact with the liquid used could be caused and thereby evenly Although the physical properties of the polymeric binder are preserved in the example Chromalsun and in particular algin as hardening agent for the polymer Gelatin emulsion binders and as hardening agents for the polymeric gelatin coating has been used, it goes without saying that essentially every hardening and crosslinking agents can be applied which are not harmful to photographic Effects unfolded, in particular the polymer lattice does not interfere with the migration substantially inhibits the silver image.
Zahlreiche Härtungsmittel sind bekannt, mit denen man die Härtung oder Vernetzung von fotographischem polymerem Bindemittelmaterial bewirken kann. Sie werden wegen, ihrer ühschädlichen fotografischen Wirkungen für die" Praxis der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Die ausschließliche Anforderung für die Verwendung bei dem Aufzeichnungsmateriel ist die, daß sich des polymere Gitter de Emulsion für die Bildung der optischen Bildparameter eignet. So kann praktich jedes übliche Härtungs- und Vernetzungsmittel, das aus der einschlägigen Fachliteratur bekannt ist, verwendet werden. Die jeweilige Konzentration hängt von der relativen Aktivität des betrefenden Mittels oder der Mittel ab sowie von dem Umfang der erforderlichen Härtung oder Vernetzung.Numerous hardeners are known that can be used to effect the hardening or crosslinking of photographic polymeric binder material cause can. Because of their harmful photographic effects, they are used in practice of the present invention are preferred. The exclusive requirement for use the recording material is that of the polymeric lattice de emulsion suitable for the formation of the optical image parameters. Practically every common one can do this Hardening and crosslinking agent known from the relevant technical literature is to be used. The respective concentration depends on the relative activity of the means or means in question, as well as the scope of the required Hardening or crosslinking.
Die jeweilige Konzentration eines bestimmten Härtungs- oder Vernetzungsmittels, das mit dem betreffenden polymeren Bindemittel in Berührung gebracht werden muß', läßt sich leicht empirisch bestimmen. Ferner können alle für die veschiedenen Entwickler durchlässigen synthetischen oder natürlichen polymeren Materialien, welche die erforderlichen physikalischen Eigenschaften besitzen, und zu den oben erwähnten Brgebnissen führen, anstelle der polymeren Materialien wie Gelatine verwendet; werden, vorausgesetzt, daß sie eine Matrix bilden, die keinen schädlichen Einfluß auf die lichtempfinlichen Silberhalogenid-Kristalle ausübt und ein Gitter aufweisen, welches die Entwicklung in der oben beschriebenen Weise zuläßt.The respective concentration of a specific hardening or crosslinking agent, which must be brought into contact with the polymeric binder concerned ', can easily be determined empirically. Furthermore, all for the different developers permeable synthetic or natural polymeric materials that have the required have physical properties and lead to the above-mentioned results, used in place of polymeric materials such as gelatin; provided, that they form a matrix that does not have a harmful effect on the light-sensitive Silver halide crystals exert and have a lattice showing the development in the manner described above.
Geeingente Silberhalogenid-Lösungsmittel zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind übliche Fixiermittel, wie" das oben erwähnte Natriumthiosulfat, Natriumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat, sowie die weiteren Substanzen, die in der USA-Patentschrift 2 543 181 beschrieben sind sowie Kombinationen von cylclischen Imiden und stickstoffheltigen Basen, wie Barbiturate odor Uracile und Ammoniak oder Amine sie weitere Zusammenstellungen, wie sie in der USA-Patentschrift 2 857 274 beschrieben sind.Appropriate silver halide solvents for use in the present invention Invention are common fixatives, such as " the sodium thiosulphate mentioned above, Sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, and the other substances contained in the U.S. Patent 2,543,181 and combinations of cyclic Imides and nitrogenous bases, such as barbiturates odor uracile and ammonia or Amines see further compilations as described in US Pat. No. 2,857,274 are described.
Falls erwünscht, können ein oder mehrere übliche Silbertonungsmittel in der Emulsion in einor Konzentration sngeordnet sein, mit der wirksam ein positives Bild nach den be weiligen Anforderungen getont wird.If desired, one or more conventional silver toning agents can be used be ordered in the emulsion in a concentration with which a positive one is effective Image is toned according to the respective requirements.
Bei der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält der Entwickler ein alkalischen Material, z.B.In the preferred embodiment of the present invention contains the developer is an alkaline material, e.g.
Natiumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder Natriumkarbonat oder dergl., insbesondere in einer Konzentration, die dem Entwickler einen pH von mehr als 12 verleiht. Der Entwickler kann, falls erwünscht, das oder die alleinigen Silberhalogenid Entwicklungsmittel enthleten, oder es kann zusätzlich ein Silberhalogenid-Entwicklungsmittel in der Filmoinhelt angeordnet sein. Jedoch ist die Anordnung von einem oder mehreren Entwicklersubstanzen in der Emulsion und/oder einer direkt zugeordneten durchlässigen Schicht zwischen der Emulsion und einem Farbrester eine besonders bevorzugte Ausführungsform wegen der Genauigkeit des nicht-belichteten Bildes. Diese Anordnung erleichtert die direkt eingeleitete Entwicklung von durch Strahlen belichteten Flächen der emulsion, ohne daß solche Substanzen mit Hilfe des betreffenden Entwicklers an andere Stellen diffundieren müßten.Sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium carbonate or the like. In particular at a concentration that gives the developer a pH greater than 12. Of the The developer can, if desired, be the silver halide developing agent (s) alone or there may be an additional silver halide developing agent in the Film can be arranged in a central way. However, the arrangement is one or more developing agents in the emulsion and / or a directly associated permeable layer between a particularly preferred embodiment because of the emulsion and a color residue the accuracy of the unexposed image. This arrangement facilitates that directly initiated development of areas exposed by rays the emulsion without adding such substances with the help of the developer concerned would have to diffuse to other places.
Es ist selbstversändlich, daß die relativen Menge der Substanzen, welche den Entwickler bilden, noch den jeweiliegen Bedingungen geändert werden können. So liegt es im Bereich der Erfindung, die hier beschriebenen Entwickler durch Einarbeiten von Schutzmitteln, Alkalien, Silberhalogenid-Lösungsmitteln und dergl. zu modifizieren. Falls erwünscht, können auch in den Entwickler Komponenten wie Verzögerer, Beschleuniger und dergl. eingearbeitet werden. Die Konzentration dieser Zusätze kann über einen weiten Bereich schwanken.It goes without saying that the relative amount of substances which form the developer, nor can the respective conditions be changed. Thus, it is within the scope of the invention to incorporate the developers described here of preservatives, alkalis, silver halide solvents and the like. To modify. If desired, components such as retarders and accelerators can also be used in the developer and the like. The concentration of these additives can be about one vary over a wide range.
Das Enwicklerösungsmittel wird im allgemeinen Wasser sein und es besitzt eine Lösungsmittelkapazität, die das Polymergitter der betreffenden Emulsion nicht nachteilig über den Wert hinaus schädklich hydratisiert, der für die bevorzugte Bildbildung erforderlcih ist. Infolgedessen sollte kein Hilfsmittel in diese Masse eingearbeitet werden, das die Gitterparameter ungünstig beeinflußt, die für die Bidbildung erforderlich sind.The developing solvent will generally be and possess water a solvent capacity that the polymer lattice of the emulsion in question does not detrimentally hydrated beyond the value that is detrimental for the preferred Image formation is required. As a result, no remedy should be in this crowd be incorporated, which adversely affects the lattice parameters for the Education are required.
in der obigen Beschreibung wurde jedo Farbereihe von Filterelementen so beschrieben, daß sie den entsprechenden Teil der gesamten Fläche im Verhältnis zu der gesamten Anzahl von verwendeten Farben bedeckt, d.h., d313 in einem Dreifarbensystem Jede Farbe 1/3 der gesamten Fläche einnimmt. Dies kann in recht weitem Umfang schwenken, bevor der Betrachter einen sichtbaren Effekt wahrnimmt und kann tatsächlich durch Ändern der Intensität der Farben kompensiert werden. Wenn also in der Praxis ein Farbstoff eine größere Intensität besitzt als die anderen, so kann dies dadurch kompesiert werden, daß man die gesamte relative Fläche des intensiveren Farbstoffs verringert. Der Gesichtspunkt der relativen Flächen ist allgemein bekannt, sodaß, wenn relative Flächen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung verwendet werden, die für diesen Zweck allgemein üblichen Variablen erfolgreich angewendet werden können.however, in the description above, color series of filter elements was used so described that they are proportionate to the corresponding part of the total area to the total number of colors used, i.e., d313 in a three-color system each color occupies 1/3 of the total area. This can Pan to a fairly large extent before the viewer perceives a visible effect and can actually be compensated for by changing the intensity of the colors. So if in practice one dye has a greater intensity than the others, so this can be compensated by taking the total relative area of the more intense dye. The relative areas point of view is well known, so when relative areas are for the purposes of the present Invention, the variables commonly used for this purpose can be used successfully can be applied.
Verschiedenartige Farbeh sowie verschiedene Anzahlen von Farben können für die Erfindung verwendet werden,, doch ist, wie bereits erwähnt, das bevorzugte System eine Dreiferbenanordnung mit den drei primären Farben rot, grün und blau.Different colors as well as different numbers of colors can be used can be used for the invention, but, as noted, is the preferred System a three-tier arrangement with the three primary colors red, green and blue.
Selbstverständlich können in Übereinstimmung mit der torliegenden Erfindung zahlreiche chromatische Filterelementserien vorgesehen sein, wobei die Anzahl der Serien susschließlich von den optischen Parametern des resultierenden Farbrasters abhängt.Of course, in accordance with the goalkeeper Invention numerous chromatic filter element series can be provided, the Number of series depending on the optical parameters of the resulting Color grid depends.
Beispielsweise läßt sich nach der Lehre der vorliegenden Erfindung auch ein Vierfarbensystem wie rot, grün, violettblau und orangegelb wirksam verwenden.For example, according to the teaching of the present invention also use a four-color system such as red, green, purple-blue, and orange-yellow effectively.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wurden additive trichromatische Farbraster mit 550, 756 und l.lCO Linien/ Farbe/2,54 cm (Zoll) verwendet. Es hat sich gezeigt, daß die Bildauflösung, welche erfindungsgemäß erhalten werden kann, diejenige übersteigt, die bei Verfahren erhätlich ist, bei denen die Übertragung der Bild bildenden Komponenten zu oder von der das letzlich entstandene Bild tragenden Schicht unmittelbar neben dem Farbraster ist. Eine solche verbesserte Auflösung erleichtert natürlich oie Gensuigkeit der Farbreproduktion, die erfindungsgemäß erhalten werden kann.For the purposes of the present invention, additive trichromatic Color grids with 550, 756 and l.lCO lines / color / 2.54 cm (inches) used. It has it has been shown that the image resolution which can be obtained according to the invention exceeds that available in procedures involving the transfer of the components forming the image to or from the one that carries the ultimately created image Layer is immediately next to the color grid. Such an improved resolution Of course, facilitates the satisfaction of color reproduction according to the invention can be obtained.
Im allgemeinen enthält die Silberhalogenid-Emulsion vorzugsweise die minimale Korngrößenverteilung, die für die jeweilige Filmempfindlichkeit notwendig ist, um damit ein Maximum der durchschnittlichen Anzahl von Körnern zu erhalten, die hinter jedem einzelnen optischen Filterelement; angeordnet sind, und um weiter die Auflösung einem Maximum zuzuführen, die mit dem vorliegenden Film erreicht wird. Die Emulsion wird vorzugsweise auch panchromatisch sensibilisiert, um eine gleiche Bildproduktion zu erreichen, was in direkter Beziehung zu dem durch den snsprechenden Teil des Strahlenspektrums einfallenden Belichtungsstrehlung steht, und um weiter die Genauigkeit der Bildinformation zu steigern, die von der Emulsion aufgezeichnet wird.In general, the silver halide emulsion preferably contains minimum grain size distribution necessary for the respective film sensitivity is to get a maximum of the average number of grains, the one behind each individual optical filter element; are arranged and to continue to maximize the resolution that is achieved with the present film. The emulsion is also preferably panchromatically sensitized to be equal Image production to achieve what is directly related to what is spoken by the person speaking Part of the radiation spectrum incident exposure radiation stands, and to continue Increase the accuracy of the image information recorded by the emulsion will.
Neben den beschriebenen wesentlichen Schichten kann die Filmeinheit auch ein oder mehrere Unterschichten oder andere Schichten enthalten, die ihrerseits wiederum einen oder mehrere Zusätze wie Weichmacher, wesentliche Zwischenschichten enthälten können, um beispielsweise die Haftung der Schichten zu verstärken, wobei eine oder mehrere der beschriebenen Schichten aus zwei oder mehreren Schichten zusammengesetzt sein können, die unmittelbar aneinander liegen oder voneinander durch eine weitere Schicht getrennt sein können.In addition to the essential layers described, the film unit even contain one or more sub-layers or other layers that in turn again one or more additives such as plasticizers, essential intermediate layers may contain, for example, to increase the adhesion of the layers, wherein one or more of the described layers composed of two or more layers can be that lie directly next to each other or from each other by another Layer can be separated.
Patentansprüche Claims
Claims (21)
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702036213 DE2036213C2 (en) | 1970-07-21 | 1970-07-21 | Color photographic recording material |
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Publications (2)
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DE2036213A1 true DE2036213A1 (en) | 1972-01-27 |
DE2036213C2 DE2036213C2 (en) | 1983-01-20 |
Family
ID=5777441
Family Applications (1)
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DE19702036213 Expired DE2036213C2 (en) | 1970-07-21 | 1970-07-21 | Color photographic recording material |
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Country | Link |
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DE (1) | DE2036213C2 (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2614926A (en) * | 1946-01-17 | 1952-10-21 | Polaroid Corp | Photographic product comprising an additive color screen, a silver halide layer, and a rupturable container, and a process of additive color photography |
US2712995A (en) * | 1949-07-04 | 1955-07-12 | Agfa Ag | Process for the direct production of positive photographic images |
-
1970
- 1970-07-21 DE DE19702036213 patent/DE2036213C2/en not_active Expired
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2036213C2 (en) | 1983-01-20 |
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