DE2035362B2 - Process for the production of moldings from purified saponification products of ethylene-vinyl acetate copolymers - Google Patents
Process for the production of moldings from purified saponification products of ethylene-vinyl acetate copolymersInfo
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Description
Zugabe eines Fällungsmittels, wie Wasser, zu der Lösung, durch Wasserdampfdestillation, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 386 347, 2 399 653 und 2 403 464 beschrieben wird, oder durch Abkühlen der Lösung.Adding a precipitating agent, such as water, to the solution by steam distillation, as described in U.S. Patents 2,386,347, 2,399,653 and 2,403,464, or by cooling the Solution.
Bei der Methode des Abkühlens der das Verseifungsprodukt enthaltenden Lösung, hat der Verlust an Polymerem bei der Trennoperation so hohe Werte wie mehr als 5 Gewichtsprozent, und das isolierte Polymere liegt in außerordentlich feiner Teilchengröße vor, wodurch ein beträchtlicher Verlust des Polymeren bei der Isolierung, dem Waschen und Trocknen verursacht wird. Andererseits ist zwar bei der Methode unter Zusatz eines Fällungsmittels zu der Lösung des Verseifungsprodukts der Verlust an Copolymerem bei der Trennoperation gering, das so isolierte Copolymere agglomeriert jedoch auf Grund seiner starken Kohäsionskraft leicht und ist schwierig in wirksamer Weise zu waschen und zu trocknen, wenn es nicht zuvor vermählen oder pulverisiert wird, und das so erhaltene trockene Produkt liegt in Form eines Pulvers mit niedrigerer scheinbarer Dichte von etwa 0,2 bis 0,4 vor. Wenn dieses Pulver dem Formgießen oder Schmelzspinnen unterworfen wird, ist häufig ein Entlüften zum Entfernen von in dem geschmolzenen Polymeren vorliegender Luft erforderlich, und es werden daher Stäbe zur Verwendung zum Schmelzspinnen vorgegossen und vorgeformt, bevor Filme oder Fäden hergestellt werden können.In the method of cooling the the saponification product containing solution, the loss of polymer in the separation operation is so high such as more than 5 percent by weight, and the isolated polymer is extremely fine in particle size thereby causing significant loss of polymer in isolation, washing and drying will. On the other hand, although in the method with the addition of a precipitant to the solution of the Saponification product, the loss of copolymer in the separation operation is low, the copolymer isolated in this way however, agglomerates easily due to its strong cohesive force and is difficult to operate more effectively Way to wash and dry, if it is not ground or pulverized beforehand, and the so obtained dry product is in the form of a powder with a lower apparent density of about 0.2 to 0.4 before. When this powder is subjected to molding or melt spinning, it is often a Venting is required to remove air present in the molten polymer, and it therefore, rods for use in melt spinning are precast and preformed before films or threads can be made.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen von Formkörpern die wärmebeständig sind, gute mechanische Zähigkeit und hohe Elastizität aufweisen, aus gereinigten Verseifungsprodukten von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten aus der Lösung zu schaffen.The invention is based on the object of providing a method for producing molded bodies are heat-resistant, have good mechanical toughness and high elasticity, from purified saponification products to create ethylene-vinyl acetate copolymers from the solution.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß manAccording to the invention this object is achieved in that one
1. der eingangs genannten Verseifungslösung Wasser in einer solchen Menge zumischt, daß die Grenze der Gelbildung und der Abscheidung des verseiften Copolymerisates aus der Lösung bei der Temperatur dieser Lösung noch nicht erreicht wird,1. the above-mentioned saponification solution is water mixed in such an amount that the limit of gel formation and deposition of the saponified copolymer has not yet been reached from the solution at the temperature of this solution will,
2. die erhaltene wäßrig-methanolische Lösung des verseiften Copolymerisates in ein aus Wasser oder einem Gemisch aus Methanol und Wasser bestehendes Koagulationsbad extrudiert, das eine geringere Methanolkonzentration aufweist als die extrudierte Lösung,2. the resulting aqueous-methanolic solution of the saponified copolymer in a mixture of water or a mixture of methanol and water existing coagulation bath extruded, the one has a lower methanol concentration than the extruded solution,
3. das verseifte Copolymerisat verformt,3. deforms the saponified copolymer,
4. die erhaltenen Formkörper zum Entfernen von Natriumacetat oder Kaliumacetat und des verbliebenen alkalischen Katalysators auswäscht und trocknet.4. the moldings obtained for removing sodium acetate or potassium acetate and the remainder alkaline catalyst washes out and dries.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sind die Formkörper beim Waschen, Trocknen und ähnlichen Vorgängen leicht zu handhaben, und es entsteht beim Abtrennungsvorgang nur ein ganz geringer Verlust an Polymerisat.In the process according to the invention, the shaped bodies are in the process of washing, drying and the like Processes easy to handle, and there is very little loss in the separation process Polymer.
Die bevorzugte Konzentration des erfindungsgemäß behandelten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren liegt im Bereich von etwa 25 bis 50 Gewichtsprozent. Das zur Durchführung der Verseifung angewendete Molverhältnis eines alkalischen Katalysators zu dem Copolymeren liegt im Bereich von etwa 0,005 bis 0,5, bezogen auf die Molzahl an Essigsäureresten, die in dem Copolymeren enthalten sind.The preferred concentration of the ethylene-vinyl acetate copolymer treated according to the invention is in the range of about 25 to 50 percent by weight. The molar ratio used to carry out the saponification an alkaline catalyst to the copolymer is in the range of about 0.005 to 0.5, based on the number of moles of acetic acid residues contained in the copolymer.
Die Wassermenge, die der Methanollösung dieses verseiften Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren zugemischt wird, muß innerhalb des Bereiches liegen, in dem dieses in Lösung befindliche verseifte Copolymere bei einer Temperatur zwischen 35° C und der Siedetemperatur eines wäßrigen Methanolgemisches nach der Zugabe von Wasser noch nicht durch Gelbildung abgeschieden wird. Das bedeutet, daß nach der Zugabe von Wasser das verseifte Copolymere immerThe amount of water added to the methanol solution of this saponified ethylene-vinyl acetate copolymer must be within the range in which this saponified copolymer is in solution at a temperature between 35 ° C and the boiling point of an aqueous methanol mixture the addition of water is not yet precipitated by gel formation. That means that after the Always adding water to the saponified copolymer
ίο noch in der wäßrigen Methanollösung gelöst bleiben muß.ίο still remain dissolved in the aqueous methanol solution got to.
Wenn dieses verseifte Copolymere mit der Lösung des Koagulationsbads in Berührung kommt, so koaguliert es innerhalb weniger Minuten mit einem minimalen Verlust an Polymerem bei dem Abscheidungsvorgang und führt zu mikroporösen Folien oder Fasern, die leicht gehandhabt werden können.If this saponified copolymer comes into contact with the solution of the coagulation bath, so it coagulates within minutes with minimal loss of polymer in the deposition process and results in microporous films or fibers that can be easily handled.
Wird das Copolymere bei hoher Temperatur gelöst und danach abgekühlt, so erreicht es eine Temperatur, bei der das Polymere teilweise abgeschieden wird, diese Temperatur entspricht jedoch nicht notwendigerweise der Lösungstemperatur des Polymeren. In dieser Polymerenlösung tritt eine sogenannte »verzögerte Abscheidung« auf. Daher bedeutet die Bezeichnung »zum Lösen des Verseifungsprodukts erforderliches Wasser« eine Wassermenge, die notwendig ist, um das Polymere in nicht abgeschiedenem Zustand zu halten. Die zum Lösen des Verseifungsprodukts erforderliche Wassermenge hängt grundsätzlich von dem Äthylengehalt und dem Verseifungsgrad des Copolymeren, der Polymerkonzentration des verseiften Copolymeren und der Temperatur der Lösung ab.If the copolymer is dissolved at a high temperature and then cooled, it reaches a temperature at which the polymer is partially deposited, but this temperature does not necessarily correspond the solution temperature of the polymer. In this polymer solution, a so-called "delayed" occurs Separation «. Hence the term "means necessary to dissolve the saponification product Water «an amount of water that is necessary to keep the polymer in a non-separated state. The amount of water required to dissolve the saponification product basically depends on the ethylene content and the degree of saponification of the copolymer, the polymer concentration of the saponified copolymer and the temperature of the solution.
Bei der wirksamsten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Äthylen-Vinylacetat-Copolymere durch Zusatz eines alkalischen Katalysators zu einer 25- bis 50gewichtsprozentigen Methanollösung des Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren in einem Molverhältnis von 0,005 bis 0,5, bezogen auf in Abhängigkeit von der Zusammensetzung dieses Polymeren in dem Copolymeren vorliegende Essigsäurereste verseift, was erforderlichenfalls nach dem Konzentrieren erfolgen kann. Dann wird eine solche Menge Wasser, die erforderlich ist, daß das verseifte Copolymere bei der Temperatur dieser Lösung gelöst ist, oder eine solche Wassermenge zugesetzt, die ausreicht, um die Abscheidung des verseiften Produktes zu verhindern, so daß eine wäßrige Methanollösung erhalten wird, die 15 bis 45 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozent dieses verseiften Copolymeren enthält. Die Lösung wird danach durch eine Schlitzdüse mit einer für die gewünschte Dicke einer Platte oder Folie geeigneten Weite in eine Koagulationsbad-Lösung extrudiert oder es wird ein Film der Lösung des Verseifungsprodukts einer Dicke von 1 bis 10 mm auf einer flachen Platte ausgebildet und danach die Folie in einer Koagulationslösung ausgeformt oder die Lösung des Verseifungsprodukts wird durch eine Düse mit einem Öffnungsdurchmesser, der für den gewünschten Durchmesser eines Fadens geeignet ist, in eine Koagulationslösung extrudiert, wobei ein Strang von 1 bis 10 mm Durchmesser ausgebildet wird. Wenn die Konzentration des Copolymeren in der wäßrigen Methanollösung zu niedrig ist, ist es unmöglich, das Copolymere in Form einer Folie oder eines Stranges zu koagulieren, wenn dagegen die Konzentration zu hoch ist, zeigt das Produkt mangelnde Porosität. Daher ist eine Konzentration dieses verseiften Copolymeren in der wäßrigen MethanollösungIn the most effective embodiment of the invention Process is the ethylene-vinyl acetate copolymer by adding an alkaline Catalyst to a 25 to 50 weight percent methanol solution of the ethylene-vinyl acetate copolymer in a molar ratio of 0.005 to 0.5 based on this depending on the composition Polymers present in the copolymer acetic acid residues saponified, which if necessary after Focus can be done. Then such an amount of water as is required that the saponified Copolymers is dissolved at the temperature of this solution, or such an amount of water is added that is sufficient to prevent the separation of the saponified product, leaving an aqueous methanol solution is obtained which saponify 15 to 45 percent by weight, preferably 20 to 40 percent by weight of this Contains copolymers. The solution is then passed through a slot nozzle with a for the desired thickness a plate or sheet of suitable width is extruded into a coagulation bath solution or it becomes a film of the solution of the saponification product to a thickness of 1 to 10 mm on a flat plate and then the film is shaped in a coagulation solution or the solution of the saponification product is through a nozzle with an opening diameter suitable for the desired diameter of a thread is extruded into a coagulation solution, a strand of 1 to 10 mm in diameter being formed will. If the concentration of the copolymer in the aqueous methanol solution is too low, it is impossible to coagulate the copolymer in the form of a film or a strand when, on the other hand, the If the concentration is too high, the product shows a lack of porosity. Hence a concentration of this saponify Copolymers in the aqueous methanol solution
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im Bereich von 15 bis 45 Gewichtsprozent wünschens- wichtsprozent Methanol und 70 Gewichtsprozentin the range of 15 to 45 weight percent desirably weight percent methanol and 70 weight percent
wert. Wasser bei 15°C bestand. Die Koagulation dervalue. Water at 15 ° C. The coagulation of the
Als erfindungsgemäß zu verwendende Koagu- extrudierten Lösung erfolgte innerhalb 7 MinutenThe coagu-extruded solution to be used according to the invention took place within 7 minutes
lationsbad-Lösung ist ein Gemisch aus Methanol und vollständig. Es wurde eine mikroporöse Platte derlation bath solution is a mixture of methanol and complete. It became a microporous sheet of the
Wasser oder Wasser allein wünschenswert. Besonders 5 Abmessungen 30 cm · 12 cm · 2 mm erhalten,Water or water alone is desirable. Particularly 5 dimensions 30 cm x 12 cm x 2 mm obtained,
gut geeignet ist ein Gemisch aus Methanol und Da die Platte mikroporöse Struktur aufwies, warA mixture of methanol and, since the plate had a microporous structure, was well suited
Wasser, das 10 bis 50 Gewichtsprozent Methanol sie leicht auszuwaschen und zu trocknen,Water that contains 10 to 50 percent by weight of methanol they are easy to wash out and dry,
enthält. Es ist erforderlich, daß die Methanolkonzen- Nach dem Waschen mit Wasser zum Entfernen voncontains. It is necessary that the methanol concentration after washing with water to remove
tration in der Koagulationsbad-Lösung gleich der Natriumacetat und nach dem Trocknen hatte dietration in the coagulation bath solution equal to the sodium acetate and after drying had the
oder niedriger als die der extrudierten wäßrigen io erhaltene Platte eine Zugfestigkeit von 23 kg/cm2,or lower than that of the extruded aqueous sheet obtained a tensile strength of 23 kg / cm 2 ,
Methanollösung ist. Eine höhere Methanolkonzen- eine Dehnung von 310% und eine scheinbare DichteMethanol solution is. A higher concentration of methanol - an elongation of 310% and an apparent density
tration ist unerwünscht, weil dadurch der Verlust an von etwa 1,0.Tration is undesirable because it results in a loss of about 1.0.
verseiftem Copolymerem bei dem Abscheidungs- Durch Schneiden dieser Platte mit Hilfe einer Vorgang in der Koagulationsbad-Lösung erhöht wird. Pelletisiervorrichtung werden Pellets erhalten, die zur Die Temperatur, bei der die Lösung des verseiften 15 Herstellung von Folien oder Fäden geeignet sind. Copolymeren mit der Koagulationsbad-Lösung in Der Verlust an Copolymerem bei dem Abschei-Berührung gebracht wird, sollte niedriger als die dungsprozeß betrug in diesem Fall 0,2 Gewichts-Temperatur liegen, bei der das Copolymere in der prozent.saponified copolymer during the deposition By cutting this plate with the help of a Process in the coagulation bath solution is increased. Pelletizer, pellets are obtained which are used for The temperature at which the solution of the saponified 15 production of foils or threads are suitable. Copolymers with the coagulation bath solution in The loss of copolymer on separation in contact should be lower than the manuring process in this case was 0.2 weight temperature lie at which the copolymer in percent.
Koagulationsbad-Lösung unlöslich ist. Eine niedrigere B e i s η i e 1 2Coagulation bath solution is insoluble. A lower level is η i e 1 2
Temperatur ist wünschenswert, um den Verlust bei 20Temperature is desirable to avoid loss at 20
dem Abscheidungsvorgang möglichst gering zu halten. 100 g einer wäßrigen Methanollösung von verseiftemto keep the deposition process as low as possible. 100 g of an aqueous methanol solution of saponified
Eine Temperatur von 10 bis 30°C wird im allgemeinen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerem, die nach der imA temperature of 10 to 30 ° C is generally ethylene-vinyl acetate copolymer, which according to the im
bevorzugt. Die in der beschriebenen Weise erhaltenen Beispiel 1 beschriebenen Methode erhalten wordenpreferred. The method described in Example 1 obtained in the manner described has been obtained
Folien bzw. Platten und Stränge sind mikroporös, war, wurde durch eine Düse von 5 mm DurchmesserSheets or sheets and strands are microporous and have been through a nozzle with a diameter of 5 mm
leicht auszuwaschen, und der Verlust bei dem Ab- 25 in 1 kg der im Beispiel 1 angegebenen Koagulations-easy to wash out, and the loss in 1 kg of the coagulation properties specified in Example 1
scheidungsverfahren beträgt höchstens 0,8 Gewichts- bad-Lösung extrudiert. Das Copolymere wurde inseparation process is a maximum of 0.8 weight bath solution extruded. The copolymer was in
prozent oder weniger als Ve des Verlustes, der bei dem Form eines Stranges abgeschieden und koaguliert,percent or less than Ve of the loss deposited and coagulated in the form of a strand,
konventionellen Verfahren, bei dem die Lösung wobei 4 Minuten für die Koagulation erforderlichconventional procedure in which the solution is being required 4 minutes for coagulation
lediglich abgekühlt wird, auftritt. Mit einer Koagu- waren. Das in Form eines Stranges erhaltene Produktis merely cooled occurs. With a coagu ware. The product obtained in the form of a strand
lationsbad-Lösung, die bei einer Temperatur von 30 war mikroporös und leicht auszuwaschen und konntelation bath solution that was microporous and easy to wash out at a temperature of 30
mehr als 50° C gehalten wird, ist es unmöglich, das nach dem Trocknen mit Hilfe einer Pelletisier- bzw.is kept above 50 ° C, it is impossible, after drying with the help of a pelletizing or
erfindungsgemäße Verfahren durchzuführen. Tablettiervorrichtung in zum Verformen geeigneteto carry out the method according to the invention. Tableting device in suitable for deforming
Das in der angegebenen Weise in Form einer Folie Pellets bzw. Tabletten zerschnitten werden. Die schein-The pellets or tablets are cut up in the manner indicated in the form of a film. The apparent
bzw. Platte erhaltene Produkt kann in der Ursprung- bare Dichte des in Form von Tabletten vorliegendenProduct obtained or plate can be in the original density of that in the form of tablets
liehen Form oder nach dem Zerschneiden in Stäbe 35 Produkts betrug 0,99. Während des Abscheidungs-borrowed shape or after cutting into bars 35 product was 0.99. During the deposition
oder Pellets gewaschen und getrocknet werden. Das Vorgangs trat ein Verlust von 0,5 Gewichtsprozent desor pellets are washed and dried. A loss of 0.5 percent by weight of the operation occurred
in Form eines Strangs vorliegende Produkt kann Copolymeren auf.The product in the form of a strand may contain copolymers.
ebenfalls in dieser Form oder nach dem Zerschneiden B e i s η i e 1 3
in Pellets gewaschen und getrocknet werden.also in this form or after cutting B is η ie 1 3
washed in pellets and dried.
Die Erfindung wird nachstehend ausführlich unter 40 Eine wäßrige Methanollösung des verseiften Äthylen-Bezugnahme auf die nachstehenden Beispiele beschrie- Vinylacetat-Copolymeren, die nach der Methode des ben. Beispiels 1 erhalten worden war, wurde auf eine Beispiel 1 Glasplatte mit 3 mm Rahmenhöhe und einer GrößeThe invention is detailed below under 40 An aqueous methanol solution of the saponified ethylene reference on the following examples described- vinyl acetate copolymers, which are prepared by the method of ben. Example 1 was obtained, was on an Example 1 glass plate with 3 mm frame height and a size
von 15-15 cm gegossen und sofort in 400 g einer beifrom 15-15 cm and poured immediately into 400 g of a
40 Teile Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einem 45 30° C gehaltenen Koagulationsbad-Lösung eingetaucht,
Gehalt an 32,5 Molprozent Äthyleneinheiten, 70 Teile die aus 10 Gewichtsprozent Methanol und 90 GeMethanol
und 4 Teile kaustische Soda wurden zu wichtsprozent Wasser bestand. Die Koagulation erfolgte
einer Lösung miteinander vermischt und zum Ver- innerhalb 15 Minuten. Dabei wurde eine Platte der
seifen dieses Copolymeren nach der konventionellen Abmessungen 15 cm · 15 cm · 1,2 mm erhalten, die
Verseifungsmethode während 3 Stunden auf 60° C 50 mikroporös und leicht auszuwaschen war und eine
erhitzt. Während des Fortschreitens der Reaktion Zugfestigkeit von 15 kg/cm2, eine Dehnung von
wurde ein Gemisch aus 12 Teilen Methylacetat und 410% und eine scheinbare Dichte von 0,89 hatte.
5 Teilen Methanol aus dem Reaktionssystem abdestil- Der Verlust an Copolymerem bei dem Abscheidungsliert.
Der Verseifungsgrad des verseiften Äthylen- Vorgang betrug etwa 0,4 Gewichtsprozent.
Vinylacetat-Copolymeren in der erhaltenen Methanol- 55 .
lösung erreichte 98,5 Molprozent. Beispiel 440 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer immersed in a coagulation bath solution held at 45 ° C., content of 32.5 mol percent ethylene units, 70 parts which consisted of 10 percent by weight of methanol and 90 percent by weight of methanol and 4 parts of caustic soda were weight percent water. The coagulation took place in a solution mixed with one another and for 15 minutes. This gave a sheet of soaps of this copolymer with the conventional dimensions 15 cm × 15 cm × 1.2 mm, the saponification method was microporous and easy to wash out for 3 hours at 60 ° C., and one was heated. During the progress of the reaction tensile strength of 15 kg / cm 2 , an elongation of, a mixture of 12 parts of methyl acetate and 410% and an apparent density of 0.89 was had. Distill 5 parts of methanol from the reaction system. The loss of the copolymer in the separation. The degree of saponification of the saponified ethylene process was about 0.4 percent by weight.
Vinyl acetate copolymers in the obtained methanol 55.
solution reached 98.5 mole percent. Example 4
Die so erhaltene Lösung wurde dann durch Erhitzen 200 Gewichtsteile eines Copolymeren aus 28 MoI-The solution thus obtained was then heated by heating 200 parts by weight of a copolymer of 28 mol
so weit konzentriert, daß der Gehalt dieses Copoly- prozent Äthylen, 70 Molprozent Vinylacetat undso concentrated that the content of this copoly- percent ethylene, 70 mol percent vinyl acetate and
meren 40 Gewichtsprozent betrug. 2 Molprozent Acrylsäure wurden in 400 Gewichts-meren was 40 percent by weight. 2 mole percent acrylic acid was in 400 weight
26 Teile Wasser wurden bei 6O0C in 100 Teile der 60 teilen Methanol gelöst, dem 15 Gewichtsteile kaukonzentrierten Lösung eingemischt. Das verseifte stische Soda zugesetzt waren und bei 6O0C während Äthylen-Vinylacetat-Copolymere in der erhaltenen 2 Stunden umgesetzt. Die erhaltene Verseifungslösung, Lösung wurde unter den angegebenen Bedingungen die einen Verseifungsgrad von 96 Molprozent aufwies von Copolymerkonzentration, Verseifungsgrad und und 28 Molprozent Äthylen- und 2 Molprozent Acryl-Temperatur nicht abgeschieden. säureeinheiten enthielt, wurde auf einen Gehalt an26 parts of water were dissolved at 6O 0 C into 100 parts of the 60 parts of methanol, the mixed 15 parts by weight kaukonzentrierten solution. The saponified soda were added and reacted at 6O 0 C during ethylene-vinyl acetate copolymers in the 2 hours obtained. The obtained saponification solution, solution was not deposited under the specified conditions which had a degree of saponification of 96 mol percent of copolymer concentration, degree of saponification and 28 mol percent ethylene and 2 mol percent acrylic temperature. acid units contained, was to a content of
100 g der erzielten Lösung wurden aus einer Schlitz- 5 35 Gewichtsprozent dieses Copolymeren konzentriert,100 g of the solution obtained were concentrated from a slot 5 to 35 percent by weight of this copolymer,
düse von 3 mm Dicke und 30 cm Breite in 1 kg einer Zu 100 Gewichtsteilen dieser konzentrierten Copoly-nozzle 3 mm thick and 30 cm wide in 1 kg of 100 parts by weight of this concentrated copoly-
Koagulationsbad-Lösung extrudiert, die aus 30 Ge- merlösung wurden 25 Gewichtsteile Wasser zugesetzt,Coagulation bath solution extruded, 25 parts by weight of water were added to the 30 gel solution,
so daß eine wäßrige Methanollösung des Copolymeren bei einer Temperatur von 600C gebildet wurde. 100 g dieser Copolymerlösung wurden durch eine Schlitzdüse der Abmessungen 30 cm · 4 mm in eine Koagulationsbad-Lösung extrudiert, die aus 20 Gewichtsprozent Methanol und 80 Gewichtsprozent Wasser bestand und bei 250C gehalten wurde. Die vollständige Durchführung der Koagulation erforderte 13 Minuten. Dabei wurde eine 3 mm dicke Platte erhalten. Diese Platte hatte mikroporöse Struktur und war leicht von Natriumacetat freizuwaschen und ließ sich beim Auswaschen und Trocknen leicht handhaben. Der Verlust an Copolymerem bei dem Abscheidungsvorgang betrug 0,3 Gewichtsprozent. Die Platte wurde vor dem Trocknen mit Hilfe einer Tablettiermaschine in Pellets bzw. Tabletten zerschnitten und danach getrocknet. Die Platte wurde außerdem nach dem Trocknen in ähnliche Tabletten zerschnitten. Die scheinbare Dichte des Produkts betrug 0,95.so that an aqueous methanol solution of the copolymer at a temperature of 60 0 C was formed. 100 g of this copolymer solution were extruded through a slot nozzle of dimensions 30 cm × 4 mm into a coagulation bath solution which consisted of 20 percent by weight of methanol and 80 percent by weight of water and was kept at 25 ° C. It took 13 minutes to complete the coagulation. A 3 mm thick plate was obtained. This plate had a microporous structure and was easy to wash free of sodium acetate and easy to handle during washing and drying. The loss of copolymer in the deposition process was 0.3 percent by weight. Before drying, the plate was cut into pellets or tablets with the aid of a tablet machine and then dried. The plate was also cut into similar tablets after drying. The apparent density of the product was 0.95.
100 g einer wäßrigen Methanollösung von Äthylen Vinylalkohol-Copolymerem, die unter Einhalten eines Verseifungsgrads von 97,2% durch Behandeln von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerem mit einem Gehalt an 38 Molprozent Äthyleneinheiten nach der Methode des Beispiels 1 erhalten worden war, wurde durch eine Schlitzdüse mit den Abmessungen 30 cm · 3 mm in100 g of an aqueous methanol solution of ethylene vinyl alcohol copolymer, which while complying with a Degree of saponification of 97.2% by treating ethylene-vinyl acetate copolymer with a content 38 mol percent of ethylene units had been obtained by the method of Example 1, was by a Slot nozzle measuring 30 cm by 3 mm in
ίο eine Koagulationsbad-Lösung aus 15 Gewichtsprozent Methanol und 85 Gewichtsprozent Wasser, die bei 14° C gehalten wurde, extrudiert. Durch vollständige Koagulation innerhalb 6 Minuten wurde eine Platte erhalten, die mikroporös und außerordentlich leicht von Natriumacetat und ähnlichen Verunreinigungen freizuwaschen war. Diese Platte hatte eine Zugfestigkeit von 25 kg/cm2 und eine Dehnung von 290%. Bei dem Abscheidungsvorgang gingen 0,3 Gewichtsprozent des Polymeren verloren.ίο a coagulation bath solution of 15 percent by weight methanol and 85 percent by weight water, which was kept at 14 ° C, extruded. Complete coagulation within 6 minutes gave a plate which was microporous and extremely easy to wash free of sodium acetate and similar impurities. This plate had a tensile strength of 25 kg / cm 2 and an elongation of 290%. 0.3 percent by weight of the polymer was lost in the deposition process.
409 515/425409 515/425
Claims (5)
verbliebenen alkalischen Katalysators aus- Es lst außerdem gut bekannt, daß Folien, Platten wäscht und trocknet. oder Fäden aus den erhaltenen verseiften Copolymeren durch Gießverfahren oder durch Schmelzspinn-,4. the moldings obtained can be used to remove alcohols, wash the remaining poly-sodium acetate or potassium acetate and dry it,
It is also well known to wash and dry sheets and plates. or threads from the saponified copolymers obtained by casting processes or by melt spinning,
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |