DE2034019C3 - Process for the production of hollow bodies from polyolefin molding compounds - Google Patents

Process for the production of hollow bodies from polyolefin molding compounds

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DE2034019C3 DE19702034019 DE2034019A DE2034019C3 DE 2034019 C3 DE2034019 C3 DE 2034019C3 DE 19702034019 DE19702034019 DE 19702034019 DE 2034019 A DE2034019 A DE 2034019A DE 2034019 C3 DE2034019 C3 DE 2034019C3
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Description

vorzugsweise von 1,2 bis 3,8 dl/g liegen. (Unter dem Ausdruck »annähernd gleich« wird im vorliegenden Zusammenhang stets verstanden, daß keine der entsprechenden Kenndaten mehr als ± 5 % von dem Mittelwert der beiden betroffenen Kenndaten abweicht.)preferably from 1.2 to 3.8 dl / g. (Under the In the present context, the expression "approximately the same" is always understood to mean that none of the corresponding Characteristics deviate by more than ± 5% from the mean of the two characteristics concerned.)

Dieses Verfahren erlaubt es, Verfahrensprodukte herzustellen, die einen lederähnlichen Griff haben.This process makes it possible to manufacture process products which have a leather-like handle.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Polyolefin-Formmassen können ohne weiteres erhalten werden, z. B. durch homogenes Vermischen der Polyäthylen- mit der Polypropylen-Komponente in einschlägig üblicher Weise (Kneter oder Extruder).The polyolefin molding compositions to be used in the process according to the invention can readily obtained e.g. B. by homogeneously mixing the polyethylene with the polypropylene component in the relevant customary manner (kneader or extruder).

Die Poiypropylen-Komponente als solche kann auf einfache Weise erhalten werden, wenn man von zwei wohlbekannten Tatsachen ausgeht: Erstens: Bei der üblichen Polymerisation des Propylens nach Ziegler — Natta — etwa in Toluol — entsteht ein Polypropylen, das aus je einem in siedendem Toluol löslichen und unlöslichen Anteil besteht, wobei die Intrinsic-Viskosität des löslichen Anteils erheblich geringer ist als die des unlöslichen Anteils. Zweitens: Bei dieser üblichen Polymerisation läßt sich durch geeignete Variation der Verfahrensbedingungen (Verwendung von Molekulargewichtsreglern, Änderungen bei Temperatur und Druck, Modifikation des Katalysatorsystems) ein Polypropylen herstellen, das insgesamt (d. h. sowohl in seinem löslichen als auch in seinem unlöslichen Anteil) entweder eine relativ hohe oder eine relativ niedere Intrinsic-Viskosität hat. In der Praxis kann man dementsprechend in zwei getrennten Ansätzen ein Polypropylen A mit einer — insgesamt — relativ hohen Intrinsic-Viskosität sowie ein Polypropylen B mit einer — insgesamt — relativ niederen Intrinsic-Viskosität herstellen, derart, daß der in siedendem Toluol lösliche Anteil des Polypropylens A annähernd dieselbe Intrinsic-Viskosität hat wie der in siedendem Toluol unlösliche Anteil des Polypropylens B (sind die Polypropylene A und B auch bei sich soweit wie möglich nahekommenden Verfahrensbedingungen hergestellt worden, so sind dann im allgemeinen auch ihre Molekulargewichtsverteilungen gleich oder annähernd gleich). Durch Mischen — etwa in einem Kneter oder Extruder — der beiden letztgenannten Produkt-Anteile in den erforderlichen Mengenverhältnissen kann dann die in Rede stehende Polypropylen-Komponente erhalten werden. Es versteht sich jedoch von selbst, daß es nicht auf die Art und Weise ankommt, nach der die Polypropylen-Komponente hergestellt worden ist, sondern nur auf die spezielle Spezifikation, die diese Komponente haben muß.The polypropylene component as such can be based on can be obtained in a simple manner, assuming two well-known facts: First: At the customary polymerisation of propylene according to Ziegler - Natta - for example in toluene - arises a polypropylene, which consists of one soluble and one insoluble fraction in boiling toluene, the Intrinsic viscosity of the soluble portion is significantly lower than that of the insoluble portion. Secondly: In this customary polymerization, suitable variation of the process conditions (use molecular weight regulators, changes in temperature and pressure, modification of the catalyst system) produce a polypropylene that is entirely (i.e., both in its soluble and in its its insoluble part) has either a relatively high or a relatively low intrinsic viscosity. In In practice, you can accordingly use a polypropylene A with a total of two separate approaches - Relatively high intrinsic viscosity and a polypropylene B with - overall - relative produce low intrinsic viscosity, such that the portion of the polypropylene which is soluble in boiling toluene A has approximately the same intrinsic viscosity as the portion of the insoluble in boiling toluene Polypropylene B (the polypropylenes A and B are also as close as possible to each other Process conditions have been established, then their molecular weight distributions are then generally the same or approximately the same). Through Mixing - for example in a kneader or extruder - of the last two product components in the required amounts The polypropylene component in question can then be obtained in quantitative proportions. It goes without saying, however, that the manner in which the polypropylene component is used is not important has been manufactured, but only to the specific specification that this component has must have.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als solche kann in an sich bekannter Weise mit den einschlägig üblichen Vorrichtungen und Verfahrensweisen erfolgen, so daß sich nähere Ausfüh- $ rungen hierzu erübrigen.The method according to the invention can be carried out as such in a manner known per se the relevant customary devices and procedures are carried out, so that more detailed execution No need for further information.

Beispiel
Es wird ausgegangen von
example
It is assumed

(1) einem Polyäthylen mit der Dichte 0,950 g/cms und der Intrinsic-Viskosität [η] (gemessen in Dekalin bei 1300C) 3,7 dl/g;(1) a polyethylene with a density of 0.950 g / cm sec and the intrinsic viscosity [η] (measured in decalin at 130 0 C) 3.7 dl / g;

(2) (A) einem üblichen feinpulverigen Polypropalen,(2) (A) a common fine-powdered polypropylene,

das aus einem in siedendem Toluol löslichen und unlöslichen Anteil besteht. Die Intrinsic-Viskositäten [η] (gemessen in Dekalin beiwhich consists of a portion which is soluble and insoluble in boiling toluene. The intrinsic viscosities [η] (measured in decalin at

1300C) sind: unlöslicher Anteil: 3,6 dl/g; löslicher Anteil: 2,6 dl/g;
(B) einem üblichen anderen feinpulverigen Polypropylen, das aus einem in siedendem Toluol ao löslichen und unlöslichen Anteil besteht. Die
130 0 C) are: insoluble fraction: 3.6 dl / g; soluble fraction: 2.6 dl / g;
(B) a customary other finely powdered polypropylene, which consists of a fraction which is ao soluble and insoluble in boiling toluene. the

Intrinsic-Viskositäten [η] (gemessen in Dekalin bei 1300C) sind: unlöslicher Anteil: 2,7 dl/g, löslicher Anteil: 1,6 dl/g.
Durch Extraktion mit siedendem Toluol isoliert *5 man den löslichen Anteil des Polypropylens unter (A) sowie den unlöslichen Anteil des Polypropylens unter (B), worauf diese beiden Anteile — ihre Molekulargewichtsverteilungen (bestimmt nach der Methode der Gel-Permeations-Chromatographie) sind annähernd gleich — im Gewichtsverhältnis 25: 75 miteinander homogenisiert werden (Extruder, Arbeitstemperatur 2200C).
Intrinsic viscosities [η] (measured in decalin at 130 ° C.) are: insoluble fraction: 2.7 dl / g, soluble fraction: 1.6 dl / g.
Isolated by extraction with boiling toluene * 5 is the soluble portion of the polypropylene as (A) and the insoluble portion of the polypropylene as (B), whereupon these two components - are approximately their molecular weight distributions (determined by the method of gel permeation chromatography) equal - are homogenized with one another in a weight ratio of 25:75 (extruder, working temperature 220 ° C.).

Die unter (1) und (2) beschriebenen KomponentenThe components described under (1) and (2)

werden im Gewichtsverhältnis 1:1 miteinander homogenisiert (Extruder, Arbeitstemperatur: 3000C), worauf mittels einer einschlägig üblichen Vorrichtung bei einer Massetemperatur von etwa 220° C ein schlauchförmiges Gebilde (Außendurchmesser: 20 mm,in a weight ratio of 1: 1 to one another homogenized (extruder, working temperature: 300 0 C), followed by a relevant conventional device at a melt temperature of about 220 ° C, a tubular structure (outside diameter: 20 mm,

Wandstärke: 2 mm) extrudiert, dieses Gebilde in eine Form geschlossen (für eine im wesentlichen zylindrische Flasche mit Rundboden; Außendurchmtsser: 55 mm; Inhalt: etwa 250 cm9) und in der geschlossenen Form bei einer Massetemperatur von etwa 2150C zuWall thickness: 2 mm) was extruded, closed this structure in a mold (for a generally cylindrical bottle with round bottoms; Außendurchmtsser: 55 mm; content: about 250 cm 9) and in the closed mold at a melt temperature of about 215 0 C.

einer Flasche aufgeblasen (Wandstärke: 0,85 mm; Flaschengewicht: 22 g) wird.a bottle is inflated (wall thickness: 0.85 mm; bottle weight: 22 g).

Es resultiert eine Flasche, die einen deutlich besseren, lederähnLci-ν,η Griff hat als Flaschen, die auf analoge Weise au üb'ichen Polyolefin-Formmassen hergiistelltThe result is a bottle that has a significantly better, lederähnLci-ν, η handle than bottles that use analogue Manufactured using customary polyolefin molding compounds

wordcst -.·· , ueren Gewichtsverhältnis Polyäthylen: -'-'^r», ebenfalls 1:1 beträgt.wordcst -. ··, outer weight ratio of polyethylene: -'- '^ r », is also 1: 1.

Claims (1)

1 21 2 unlöslich sind, wobei jeweils sowohl die Intrinsic-Vis-are insoluble, with both the intrinsic vis- Patentanspruch: kosität als auch die Molekulargewichtsverteilung desClaim: viscosity as well as the molecular weight distribution of the löslichen und des unlöslichen Anteiles stark vonein-soluble and insoluble parts strongly differ Verfahren zum Herstellu von Hohlkörpern aus ander verschieden sind; insbesondere ist jeweils die Polyolefin-Formmassen, die zusammengesetzt sind 5 Intrinsic-Viskosität des löslichen Anteils erheblich aus (1) Polyäthylen und (2) Polypropylen, wobei geringer als die des unlöslichen Anteils. Die entman aus den Formmassen bei einer Massetempe- sprechenden Verfahrensprodukte haben gegenüber ratur von 190 bis 2500C ein schlauchförmiges Ge- vergleichbaren anderen Produkten eine Reihe von bilde extrudiert, dieses Gebildein eine Form schließt Vorteilen; von gewissem Nachteil für bestimmte An- und in der geschlossenen Form bei einer Masse- io Wendungsgebiete ist jedoch, daß die Verfahrensprotemperatur von 180 bis 2400C zu dem gewünschten dukte sich in der Hand nicht ähnlich wie Leder anHohlkörper aufbläst, dadurch gekenn- fühlen. Ein solcher »lederähnlicher Gnff« ist aber zeichnet, daß man als Polyolefin-Formmassen vielfach erwünscht, insbesondere z.B. bei Hohlein Gemisch verwendet aus körpern (Flaschen) für Kosmetika.
,..,.,. „„ . . . „ , t , 15 Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zu-
Process for the production of hollow bodies from other are different; In particular, the polyolefin molding compounds, which are composed of 5 intrinsic viscosity of the soluble fraction, are in particular made up of (1) polyethylene and (2) polypropylene, with less than that of the insoluble fraction. The Entman speaking from the molding compositions at a Massetempe- process products have opposite temperature 190-250 0 C a tubular overall comparable other products, a range of fancy extruded this Gebildein a form includes advantages; of a certain drawback for certain arrival and in the closed mold at a mass io turn areas, however, is that the Verfahrensprotemperatur from 180 to 240 0 C to the desired-products in the hands is not similar to leather anHohlkörper inflates feel marked thereby. Such a "leather-like gnff" is, however, characterized by the fact that polyolefin molding compounds are often desired, especially in the case of Hohlein, for example, as a mixture of bodies (bottles) used for cosmetics.
, ..,.,. "". . . ", T , 15 The object of the present invention was to
(1) 40 bis 60 Gewichtsprozent eines Polyäthylens grunde ein Verfahren der eingangs definierten Art einer Dichte von 0,940 bis 0,965 g/cm3 und aufzuw'eigen, daß es erlaubt, Verfahrensprodukte zu einer Intrinsic-Viskosität [η] (gemessen in erhalten die mit dem vorerwähnten Nachteil nicht Dekalin bei 1300C) von 2 bis 4,5 dl/g sowie oder in erneblich geringerem Maße belastet sind.(1) 40 to 60 percent by weight of a polyethylene is based on a method of the type defined at the outset with a density of 0.940 to 0.965 g / cm 3 and that it allows process products to be obtained with an intrinsic viscosity [η] (measured in the are loaded with the above-mentioned disadvantage does not decalin at 130 0 C) of 2 to 4.5 dl / g as well as or in erne bleached to a lesser extent. (2) 40 bis 60 Gewichtsprozent eines Gemisches aus ao Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden(2) 40 ao to 60 weight percent of a mixture of It was ge f un to that this problem be solved a) 70 bis 80 Gewichtsteilen eines Polypro- kann wenn man ajs Polyolefin-Formmassen einsetzt pylens, von dem (bei einem Gewichtsver- ein bestimmtes Gemisch aus (1) einem Polyäthylen hältnis Polypropylen: Toluol von 5:95) und /2\ emem Gemisch aus zwei voneinander verweniger als 1 Gewichtsprozent in (unter scniedenen Polypropylene^ die sich in ihrer Löslich-Normalbedingungen) siedendem Toluol a5 keit stark voneinander unterscheiden, aber in ihrera) 70 to 80 parts by weight of a polypropylene can if one uses a j s polyolefin molding compounds pylene, of which (with a weight ratio a certain mixture of (1) a polyethylene ratio of polypropylene: toluene of 5:95) and / 2 \ EMEM mixture of two spaced verweniger than 1 weight percent in (under SCN i e ^ which polypropylenes which differ in their Soluble-normal conditions) different from each other boiling toluene a5 Produces strong, but in their ,, i£sli,ch ist> und . Intrinsic-Viskosität sowie in ihrer Molekulargewichts-,, i £ sli , ch is> and . Intrinsic viscosity and its molecular weight b) 20 bis 30 Gewichtstellen eines Polypro- verteilung gleichenb) 20 to 30 weight vert a polypro- points eilung same pylens, von dem (bei einem Gewichtsver- Gegenbtand der Erfindung ist dementsprechend einpylens, of which (in a weight counterpart of the invention is accordingly a hältnis Polypropylen: Toluol von 5: 95) Blasverfahren zum Herstellen von Hohlkörpern ausratio of polypropylene: toluene of 5:95) Blow molding process for the production of hollow bodies mehr als 99 Gewichtsprozent in (unter 3o poiyoiefin.Formmassen, die zusammengesetzt sindmore than 99 percent by weight in (less than 3o p o i yo i e fi n Normalbedingungen) siedendem Toluol aus ^ poiyäthyien und (2) Polypropylen, wobei manNormal conditions) boiling toluene from ^ p o i yät h y ien and (2) polypropylene, whereby one löslich sind, aus ^6n Formmassen, bei einer Massetemperaturare soluble, from ^ 6n molding compounds, at a melt temperature mit den Maßgaben, I. daß die Summe der Gewichts- von 190 bis 250° C ein schlauchförmiges Gebilde extru-with the provisos, I. that the sum of the weight from 190 to 250 ° C is a tubular structure extru- prozente unter (1) und (2) jeweils 100 beträgt, diert, dieses Gebilde in eine Form schließt und in derpercent under (1) and (2) is 100 each, diert, this structure closes in a form and in the II. daß die Summe der Gewichtsteile unter a) und b) 35 geschlossenen Form bei einer Massetemperatur vonII. That the sum of the parts by weight under a) and b) 35 closed mold at a melt temperature of jeweils 100 beträgt, III. daß die Polypropylene 180 bis 240°C zu dem gewünschten Hohlkörpereach is 100, III. that the polypropylenes 180 to 240 ° C to the desired hollow body unter a) und b) jeweils sowohl die annähernd aufbiäst.under a) and b) each approximately inflates. gleichen Intrinsic-Viskositäten als auch die an- Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch genähernd gleichen Molekulargewichtsverteilungen kennzeichnet, daß man als Polyolefin-Formmassen (bestimmt nach der Methode der Gel-Permeations- 40 ein Gemisch einsetzt aus
Chromatographie) aufweisen und IV. daß bei den
The process according to the invention is characterized by approximately the same molecular weight distributions in that a mixture of polyolefin molding compounds (determined by the gel permeation method) is used as the polyolefin molding compound
Chromatography) and IV. That in the
Polypropylenen unter a) und b) die Absolutwerte (1) 40 bis 60 Gewichtsprozent eines PolyäthylensPolypropylenes under a) and b) the absolute values (1) 40 to 60 percent by weight of a polyethylene der Instrinsic-Viskosität [η] (gemessen in Dekalin einer Dichte von 0,940 bis 0,965 g/cm3 und einerthe Instrinsic viscosity [η] (measured in decalin with a density of 0.940 to 0.965 g / cm 3 and a bei 1300C) jeweils im Bereich von 1 bis 10 dl/g Intrinsic-Viskosität [η] (gemessen in Dekalin beiat 130 ° C.) in each case in the range from 1 to 10 dl / g intrinsic viscosity [η] (measured in decalin at liegen. 45 1300C) von 2 bis 4,5 dl/g sowielie. 45 130 0 C) from 2 to 4.5 dl / g as well as (2) 40 bis 60 Gewichtsprozent eines Gemisches aus a) 70 bis 80 Gewichtsteilen eines Polypropylens,(2) 40 to 60 percent by weight of a mixture of a) 70 to 80 parts by weight of a polypropylene, von dem (bei einem Gewichtsverhältnis Polypropylen : Toluol von 5: 95) weniger als 1 Ge-50 wichtsprozent in (unter Normaibedingungen)of which (at a polypropylene: toluene weight ratio of 5:95) less than 1 Ge-50 weight percentage in (under normal conditions) Die vorliegende Erfindung betrifft ein Blasverfahren siedendem Toluol löslich ist, und
zum Herstellen von Hohlkörpern aus Polyolefin- b) 20 bis 30 Gewichtsteilen eines Polypropylens, Formmassen, die zusammengesetzt sind aus (1) Poly- von dem (bei einem Gewichtsverhältnis Polyäthylen und (2) Polypropylen, wobei man aus den propylen: Toluol von 5 : 95) mehr als 99 Ge-Formmassen bei einer Massetemperatur von 190 bis 55 wichtsprozent in (unter Normalbedingungen) 25O0C ein schlauchförmiges Gebilde extrudiert, dieses siedendem Toluol löslich sind,
Gebilde in eine Form schließt und in der geschlossenen
The present invention relates to a blowing process which is soluble in boiling toluene, and
for the production of hollow bodies from polyolefin b) 20 to 30 parts by weight of a polypropylene, molding compounds which are composed of (1) poly of the (with a weight ratio of polyethylene and (2) polypropylene, the propylene: toluene being 5: 95) more than 99 Ge molding compounds at a melt temperature of 190 to 55 percent by weight in (under normal conditions) 25O 0 C a tubular structure extruded, this boiling toluene are soluble,
Form closes in one form and in the closed one
Form bei einer Massetemperatur von 180 bis 24O0C mit den Maßgaben, 1. daß die Summe der Gewichtezu dem gewünschten Hohlkörper aufbläst. Prozente unter (1) und (2) jeweils 100 beträgt, II. daß Bei den bekannten Verfahren dieser Art werden als 60 die Summe der Gewichtsteile unter a) und b) jeweils Polyolefin-Formmassen solche eingesetzt, die die 100 beträgt, III. daß die Polypropylene unter a) und b) üblichen, insbesondere die im Handel erhältlichen, jeweils sowohl die annähernd gleichen Intrinsic-Visko-Typen von Polyäthylen und von Polypropylen ent- sitäten als auch die annähernd gleichen Molekularhalten. Beim Polypropylen sind diese Typen Poly- gewichtsverteilungen (bestimmt nach der Methode der propylene, von denen (bei einem Gewichtsverhältnis 65 Gel-Permeations-Chomatographie) aufweisen, und IV. Polypropylen: Toluol von 5: 95) in (unter Normal- daß bei den Polypropylenen unter a) und b) die Absobedingungen) siedendem Toluol weniger als 10 Ge- lutwerte der Intrinsic-Viskositäten [η] (gemessen in wichtsprozent löslich und mehr als 90 Gewichtsprozent Dekalin bei 1300C) jeweils im Bereich von 1 bis 10,Form at a melt temperature of 180 to 24O 0 C with the provisos, 1. that the sum of the weights inflates to the desired hollow body. Percentages under (1) and (2) in each case 100, II. That in the known processes of this type, the sum of the parts by weight under a) and b) each polyolefin molding compositions are used as 60, which is 100, III. that the polypropylenes under a) and b) which are customary, in particular those commercially available, each have both approximately the same intrinsic viscose types of polyethylene and of polypropylene entities and also have approximately the same molecular weight. In the case of polypropylene, these types are poly-weight distributions (determined by the propylene method, of which (at a weight ratio of 65 gel permeation chromatography) and IV. Polypropylene: toluene of 5:95) in (below normal that for the polypropylenes under a) and b) the Absobedingungen) boiling toluene is less than 10 overall lutwerte the intrinsic viscosities [η] (measured in weight percent soluble and more than 90 percent by weight decalin at 130 0 C) are each in the range of 1 to 10,
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