DE2033585C3 - Acid galvanic bath for depositing tin - Google Patents
Acid galvanic bath for depositing tinInfo
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Description
Il .Il.
H2C=C-C-NH 2 C = CCN
H IHI
R.R.
XGXG
ν Ilν Il
N-C-C=CH2 I H NCC = CH 2 IH
R2 R 2
in der π 1,2 oder 3 ist und R, und R2Je Wasserstoff oder eine Alkylgruppe darstellen oder R1 und R2 gemeinsam ein Ringsystem in Form eines 5- oder 6-Ringes bilden und aus den Gruppenin which π is 1, 2 or 3 and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group or R 1 and R 2 together form a ring system in the form of a 5- or 6-membered ring and are composed of the groups
-CH2--CH 2 -
-CH2-CH2--CH 2 -CH 2 -
oderor
sehe Verbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, die polymerisierbar ist.The compound is preferably a compound that is polymerizable.
Ais Glanzmittel wird vorzugsweise eine Verbindung verwendet, wie sie in der österreichischen Patentschrift 2 59 965 beschrieben ist und die der allgemeinen FormelA compound such as that described in the Austrian patent is preferably used as the brightening agent 2 59 965 and that of the general formula
O
R1-C=C-CO
R 1 -C = CC
R2 R3 K4 R 2 R 3 K 4
entspricht, in der jedes der Symbole R1, R2 und R4 ein Wasserstoffatom, eine aliphatische, heterocyclische oder aromatische Gruppe oder eine ähnliche völlig oder teilweise hydrierte Gruppe darstellt, die gegebenenfalls nicht ionisierbare oder in diesem Milieu nicht reduzierbare Substituenten enthält, R3 Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine veresterte Carboxylgruppe darstellt, oder in der die Kombinationcorresponds, in which each of the symbols R 1 , R 2 and R 4 represents a hydrogen atom, an aliphatic, heterocyclic or aromatic group or a similar fully or partially hydrogenated group which optionally contains non-ionizable or in this environment non-reducible substituents, R 3 Represents hydrogen, an alkyl group or an esterified carboxyl group, or in which the combination
R1-C=C-R 1 -C = C-
oderor
3°3 °
bestehen, wobei R3 Wasserstoff, eine Acyl- oder eine Alkylgruppe darstellt, während jede der Gruppen R1 bis R3 Substituenten, mit Ausnahme von NO2, tragen kann. exist, where R 3 represents hydrogen, an acyl or an alkyl group, while each of the groups R 1 to R 3 can carry substituents, with the exception of NO 2.
2. Saures galvanisches Bad zum Abscheiden von Zinn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Anionen Sulfationen enthält.2. Acid galvanic bath for depositing tin according to claim 1, characterized in that that it contains sulfate ions as anions.
3. Saures galvanisches Bad zum Abscheiden von Zinn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Verbindung eine Verbindung auf Basis von Polyoxyäthylen ist.3. Acid galvanic bath for depositing tin according to claim 1, characterized in that that the surface-active compound is a compound based on polyoxyethylene.
4. Saures galvanisches Bad zum Abscheiden von Zinn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die acryloylhaltige Verbindung aus der Gruppe N,N'- Methylenbisacrylamid, 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin, S-Acetyl-l^-bis-acryloylhexahydro-s-triazinundN.N'-Bis-acryloylimidazo- lin gewählt ist.4. Acid galvanic bath for depositing tin according to claim 1, characterized in that that the acryloyl-containing compound from the group N, N'-methylenebisacrylamide, 1,3,5-triacryloylhexahydro-s-triazine, S-acetyl-l ^ -bis-acryloylhexahydro-s-triazine and N.N'-bis-acryloylimidazo- lin is selected.
R2 R3
R1-C=CR 2 R 3
R 1 -C = C
durch Zusammenschluß der Substituenten R2, R3 bzw. R1R2 ein Ringsystem bildet, unter der Bedingung, daß die Gruppeby merging the substituents R 2 , R 3 and R 1 R 2, respectively, forms a ring system, with the condition that the group
-C=C--C = C-
darin einen rein ungesättigten Charakter aufweist. Eine wirkungsvolle Klasse polymerisierbarer organischer Verbindungen, die die überspannung zum Abscheiden von Wasserstoff erniedrigen können, kann durch die allgemeine Formeltherein has a purely unsaturated character. A powerful class of polymerizable organic Compounds that can lower the overvoltage for separating hydrogen, can by the general formula
H2C=C-CH 2 C = CC
1 \1 \
K1 K2 K 1 K 2
dargestellt werden, in der R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe und R,-OH oderare represented in which R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group and R, -OH or
Die Erfindung bezieht sich auf ein saures galvanisches Verzinnungsbad auf Basis von Sulfat, Sulfonat, Sulfamat oder Fluoborat, mit dessen Hilfe sich glänzende Zinniederschläge herstellen lassen.The invention relates to an acidic galvanic tinning bath based on sulfate, sulfonate, Sulphamate or fluoborate, with the help of which shiny tin deposits can be produced.
In der deutschen Offenlegungsschrift 16 21 127 sind derartige Bäder beschrieben, die zweiwertige Zinnionen, als Anionen Sulfat-, Sulfonat- oder Fluoborationen, einen oberflächenaktiven Stoff, als Glanzmittel eine ungesättigte Verbindung mit einer Formyl- oder Ketogruppe und außerdem eine organische Verbindung zur Herabsetzung der überspannung für die Abscheidung von Wasserstoff an einer aus Zinn bestehenden Kathode enthalten. Die letztere organi-In the German Offenlegungsschrift 16 21 127 such baths are described, the divalent tin ions, as anions sulfate, sulfonate or fluoborate ions, a surface-active substance, an unsaturated compound with a formyl- or keto group and also an organic compound to reduce the overvoltage for contain the deposition of hydrogen on a cathode made of tin. The latter organ-
55 — N 55 - n
darstellt, wobei R3 und R4 je ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder — OR5 darstellen, wobei R; eine Alkylgruppe darstellt, in der entweder ein Wasserstoffatom durch ein gegebenenfalls alkyliertes Stickstoffatom ersetzt ist oder ein oder mehrere Wasserstoffatome durch OH-Gruppen ersetzt sind.represents, wherein R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group or - OR 5 , wherein R ; represents an alkyl group in which either a hydrogen atom has been replaced by an optionally alkylated nitrogen atom or one or more hydrogen atoms have been replaced by OH groups.
Ein Nachteil von Bädern mit diesen Zusätzen ist der, daß die während der Verwendung des Bades auftreten-A disadvantage of baths with these additives is that they occur during use of the bath.
3* 43 * 4
de Polymerbildung zu Verschmutzung Anlaß gibt, läutert. Nach diesen Beispielen wurden stark profiweil die Polymerprodukte von einer solchen kollo- lierte Werkstücke, die aus üblichem Eisenblech geidalen Art sind, daß sie durch Filtration nicht entfernt stanzt worden waren, bei einer Bacltemperaur von etwa werden können. 20'C mit mittleren Stromdichte zwischen 0,5 undde polymer formation gives rise to pollution, refines. After these examples we became very professional the polymer products of such cololized workpieces, which are geidalen from common iron sheet Art are that they had not been punched away by filtration, with a Bacltemperaur of about can be. 20'C with an average current density between 0.5 and
Im Vergleich mit vorher beschriebenen Glanz- 5 5 A/cm2 verzinnt Die auf diese Weise verzinnten Gezinnbädern wird,mit den obenerwähnten bekannten genstände wiesen über ihre ganze Oberfläche einen galvanischen Bädern ein Zinniederschlag erhalten, gleichmäßigen sehr hohen Glanz auf. der in einem großen Stromdichtenbereich einen Einem der vier nachstehenden an sich bekannten schönen Glanz aufweist. Dies ist von besonderer Verzinnungsbäder, die pro Liter Flüssigkeit die folgen-Bedeutung bei der Verzinnung von Gegenständen mit io den gelösten Bestandteile enthielten: verwickelter Form, z. B. von stark profilierten Werkstücken mit scharfen Rändern und kleinen Löchern. a) Zinn(II)-sulfat 40 gIn comparison with the previously described glossy 5 5 A / cm 2 tinned. The tin baths tinned in this way, with the above-mentioned known objects had an electroplated tin deposit over their entire surface, had a uniform, very high gloss. which, in a large current density range, has one of the four beautiful gloss known per se below. This is of special tinning baths, which per liter of liquid contained the following meaning when tinning objects with io the dissolved constituents: entangled form, e.g. B. of heavily profiled workpieces with sharp edges and small holes. a) tin (II) sulfate 40 g
Dabei treten Änderungen in der Stomdichte um einen Schwefelsäure (d = 1,84) 120gThere are changes in the current density around a sulfuric acid (d = 1.84) 120g
Faktor von nicht weniger als 100 auf. Bei niedrigen Kondensationsprodukt von Polyoxy-Factor of not less than 100. If the condensation product of polyoxy-
Werten der Stromdichte läßt jedoch der Glanz 15 äthylen und Alkylplienol 10 gFor values of the current density, however, the gloss leaves ethylene and alkylplienol 10 g
etwas zu wünschen übrig. b) Zinnfiuoborat Sn{BF4)2 30 gsomething to be desired. b) tin fluorate Sn {BF 4 ) 2 30 g
Die Erfindung schafft ein saures galvanisches Ver- Fluoborsäure 200 gThe invention provides an acidic galvanic treatment Fluoboric acid 200 g
zinnungsbad, das im ganzen Stromdichtenbereich bei Kondensationsprodukt von Polyoxy-tin bath, which in the entire current density range with condensation product of polyoxy-
der Verzinnung der obenerwähnten Werkstücke mit äthylen und Alkylphenol 5 gthe tin-plating of the above-mentioned workpieces with ethylene and alkylphenol 5 g
verwickelter Form, also auch bei den niedrigsten in der 20 c) Zinnsulfat 40 gentangled form, so even with the lowest in the 20 c) tin sulfate 40 g
Praxis auftretenden Werten der Stromdichte, Nieder- m-BenzoldisuI fonsäure 170 gCurrent density values occurring in practice, low-benzene disulfonic acid 170 g
schlage mit einem hohen gleichmäßigen Glanz liefert. Kondensationsprodukt von Polyoxy-Beat supplies with a high uniform gloss. Condensation product of polyoxy
Außerdem tritt bei diesen Bädern die obenerwähnte äthylen und Alkylphenol 3 gIn addition, the above-mentioned ethylene and alkylphenol 3 g occurs in these baths
Verschmutzung nicht auf. Obgleich während der d) Zinnsulfamat 60 gPollution does not occur. Although during d) tin sulfamate 60 g
Verwendung der Bäder Polymere gebildet werden, ist 25 Sulfaminsäure 100 gUsing the baths to form polymers is 25 sulfamic acid 100 g
diese Polymerbildung derart, daß sich diese Polymere Polyoxyäthyle.Ti-(10)-sojaamin 10 gthis polymer formation in such a way that these polymers Polyoxyäthyle.Ti- (10) -sojaamin 10 g
ohne Schwierigkeiten durch Filtration entfernen lassen.can be removed by filtration without difficulty.
Das Bad nach der Erfindung, das zweiwertige wurde das Glanzmittel in einer Menge von 0,16 gThe bath according to the invention, the divalent was the brightener in an amount of 0.16 g
Zinnionen, als Anionen Sulfat-, Sulfonat-, Sulfamat- pro Liter zugesetzt.Tin ions, as anions sulfate, sulfonate, sulfamate added per liter.
od;r Fluoborationen, eine oberflächenaktive Verbin- 30 Außerdem wurde diesen Bädern eine der nach-or fluoborate ions, a surface-active compound 30 In addition, one of the subsequent
dung, als Glanzmittel eine ungesättigte Verbindung stehenden Verbindungen in den angegebenen Mengendung, as a brightener, an unsaturated compound in the specified amounts
mit einer Formul- oder Ketogruppe und mindestens zugesetzt: eine organische Verbindung mit einer Acryloylgruppe enthält, ist dadurch gekennzeichnet, daß die acryloyl-with a formula or keto group and at least added: contains an organic compound with an acryloyl group, is characterized in that the acryloyl-
haltige Verbindung der nachstehenden Formel ent- 35 Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylamid 0,050 g/l sprichtcontaining compound of the formula below ent- 35 Ν, Ν'-methylene-bis-acrylamide 0.050 g / l speaks
H2C=C-C-NH 2 C = CCN
TT ITT I
H I H I
Vc-C=CH2 Vc-C = CH 2
I tiI ti
I H I H
N-CH2-N HHN-CH 2 -N HH
4545
in der η 1, 2 oder 3 ist und R, und R2 je Wasserstoff 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin 0,100 g/l oder eine Alkylgruppe darstellen oder R1 und R2 in which η is 1, 2 or 3 and R 1 and R 2 each represent hydrogen 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine 0.100 g / l or an alkyl group or R 1 and R 2
1 21 2
gemeinsam ein Ringsystem in Form eines 5- oder 6-Ringes bilden und aus den Gruppen — CH2 —, -CH2-CH2- odertogether form a ring system in the form of a 5- or 6-ring and from the groups - CH 2 -, -CH 2 -CH 2 - or
-CH5-N-CH,--CH 5 -N-CH, -
H2C=C-H H 2 C = CH
-C-N-C-N
H2CH 2 C
; Ii; Ii
N-C-N-C-
CH,CH,
-C=CH2 H-C = CH 2 H
5555
bestehen, wobei R3 Wasserstoff, eine Acylgruppe oder eine Alkylgruppe ist, während jede der Gruppen R1 bis R3 Substituenten, mit Ausnahme von NO2, tragen kann.exist, where R 3 is hydrogen, an acyl group or an alkyl group, while each of the groups R 1 to R 3 can carry substituents, with the exception of NO 2.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Bad nach der Erfindung Sulfationen, während bei einer weiteren bevorzugten Zusammensetzung die oberflächenaktive Verbindung aus einer Polyoxyäthylenverbindung besteht.According to a preferred embodiment, the bath according to the invention contains sulfate ions, while at Another preferred composition is the surface-active compound of a polyoxyethylene compound consists.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele galvanischer Verzinnungsbäder näher er-The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples of galvanic tin-plating baths.
O=C-C=CH2 HO = CC = CH 2 H
Ν,Ν'-Bisacryloyl-imidazolin 0V200 g/lΝ, Ν'-bisacryloyl-imidazoline 0 V 200 g / l
IlIl
H2C=C-C-N
HH 2 C = CCN
H
CH,CH,
N-C-C=CH2 \ / HNCC = CH 2 / H
H1C-CH2 H 1 C-CH 2
5 Acetyl-1,3-bisacryloyl-hexahydro-s-triazin 0,100g/l s-triazin 0,2 g/15 Acetyl-1,3-bisacryloyl-hexahydro-s-triazine 0.100g / l s-triazine 0.2 g / l
O CH2 O CH2 O CH 2 O CH 2
H2C=C-C-N N-C-C=CH, 5 H2C=C-C-N N-C-C=CH2 H 2 C = CCN NCC = CH, 5 H 2 C = CCN NCC = CH 2
h| I H" H Il I ! Il κh | I H "H Il I! Il κ
H2C CH, O CH2 H2C OH 2 C CH, O CH 2 H 2 CO
N N C2H5 NNC 2 H 5
O=C-CH3 l0 O=C-CH2-CH2-NO = C-CH 3 10 O = C-CH 2 -CH 2 -N
^-Diäthylaminopropionyl-l.S-bisacryloyl-hexahydro-^ -Diethylaminopropionyl-l.S-bisacryloyl-hexahydro-
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (3)
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| DE2033585A1 DE2033585A1 (en) | 1971-02-11 |
| DE2033585B2 DE2033585B2 (en) | 1976-09-23 |
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