DE2027985A1

DE2027985A1 - Maleic half-ester copolymer foams prodn - using ammonia (source) - as blowing agent have high heat distortion temp

Info

Publication number: DE2027985A1
Application number: DE19702027985
Authority: DE
Inventors: Wulf von Dr 5090 Leverkusen Aziz el Sayed Ibrahim Abdel Dr 5072 Schildgen C08g 39 02 Bonin
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-06-06
Filing date: 1970-06-06
Publication date: 1971-12-16

Abstract

Foams are produced by mixing copolymer of maleic acid half-ester and other comonomer(s) with urotropine, NH3 and/or NH4 salt and then heating. These foams can be used for insulating and decorative purposes, as packaging materials, and in combination with other materials, e.g. clay, concrete, (glass) fibres natural or synthetic resins. They have relatively high elasticity and heat distortion temp. >130 degrees C, i.e. much better than thermoplastics like polystyrene and polyethylene. They can be produced with low bulk density and uniform pore structure and are pure white or light coloured.

Description

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen Die Erfindung betrifft verschäumbare Mischungen auf Basis von Maleinsäurehalbester-Copolymerisaten und Ammoniak, Ammoniumsalzen oder Urotropin sowie. ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus diesen Mischungen.Process for making foams The invention relates to foamable mixtures based on maleic acid half-ester copolymers and Ammonia, ammonium salts or urotropine as well. a process for the production of Foams made from these mixtures.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Auffinden eines Verfahrens zur Herstellung von oberhalb etwa 1300C formbestandigen Schaumstoffen.The object of the present invention is to find a method for the production of foams that retain their shape above about 1300C.

Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß Mischungen aus einem Copolymerisat von Maleinsäurehalbestern und mindestens einem weiteren copolymerisierbaren Monomeren mit Ammoniak, Ammoniumsalzen oder Urotropin abgemischt werden und die erhaltene Mischung bei höheren Temperaturen verschäumt wird.The object was achieved in that mixtures of a copolymer of maleic acid half esters and at least one further copolymerizable monomer be mixed with ammonia, ammonium salts or urotropine and the obtained Mixture is foamed at higher temperatures.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Copolymerisate von Maleinsäurehalbestern und mindestens einem weiteren copolymerisierbaren Monomeren mit Ammoniak, Ammoniumsalzen oder Urotropin mischt und anschließend einer Hitzebehandlung unterwirft.The invention thus provides a method for producing Foams, characterized in that copolymers of maleic acid half-esters are used and at least one further copolymerizable monomer with ammonia, ammonium salts or urotropin mixes and then subjected to a heat treatment.

Gegenstand der Erfindung sind auch die verschäumbaren Mischungen aus den vorgenannten Komponenten.The invention also relates to the foamable mixtures the aforementioned components.

Die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate werden nach bekannten Verfahren der Lösungs-, Substanz-, Disperisions- oder Emulsionspolymerisation hergestellt, wie sie beispielsweise in "Methoden der Organischen Chemie" Houben-Weyl, 4. Auflage, Band 14/1, 1961 beschrieben sind. Vorzugsweise werden die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate durch Lösungspolymeriation erhalten. Beispielsweise polymerisiert man ein Mol des Halbesters in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie dem zur Herstellung des Halbesters verwendeten Alkohol mit einem Mol Styrol oder Isobutylen, bei Temperaturen von ca. 30 - 150°C in Gegenwart von ca. 0,2 - 2 Gew.-, bezogen auf polymerisierbare Mischung an Azoverbindungen, wie Azodiisobutyronitril oder Peroxiden, wie Dibenzoyl- oder Dilauroylperoxid.The maleic acid half-ester copolymers are prepared by known processes prepared by solution, bulk, dispersion or emulsion polymerization, as for example in "Methods of Organic Chemistry" Houben-Weyl, 4th edition, Volume 14/1, 1961. The maleic acid half-ester copolymers are preferred obtained by solution polymerization. For example, one mole of des is polymerized Half ester in the presence of a solvent such as that used to make the half ester used alcohol with one mole of styrene or isobutylene, at temperatures of approx. 30 - 150 ° C in the presence of approx. 0.2 - 2% by weight, based on the polymerizable mixture of azo compounds such as azodiisobutyronitrile or peroxides such as dibenzoyl or Dilauroyl peroxide.

Als Comonomere für die Mischpolymerisation mit den Maleinsäurehalbestern kommen alle Monomere in Frage, die sich mit Maleinsäurehalbester copolymerisieren lassen. Bevorzugt sind jedoch solche, die vorzugsweise alternierend polymerisieren, wie Styrol, kern- und seitenke-ttensubstituierte Styrole z.BW p-Methylstyrol, A - Methylstyrol, p-Chlorstyrol, Vinylalkyläther mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe, beispielsweise Vinyläthyläther, Vinylester von organischen Carbonsäuren mit 2 - 7 C-Atomen, beispielsweise Vinylacetat,Vinylpropionat oder Vinylbenzoat, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid, Olefine wie Äthylen, Isobutylen, 2-Methylpenten-1 usw. Von diesen Monomeren sind wiederum Monoolefine mit 4 - 8 C-Atomen bevorzugt, wie Isobutylen und Styrol.As comonomers for copolymerization with the maleic acid half-esters All monomers that copolymerize with maleic acid half-esters are suitable permit. However, preference is given to those that preferably polymerize alternately, such as styrene, core- and side-sink-substituted styrenes e.g. p-methylstyrene, A - methyl styrene, p-chlorostyrene, vinyl alkyl ethers with 1-4 carbon atoms in the alkyl group, for example vinyl ethyl ether, vinyl esters of organic carboxylic acids with 2 - 7 carbon atoms, for example vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl benzoate, vinyl halides such as vinyl chloride, olefins such as ethylene, isobutylene, 2-methylpentene-1, etc. Of these Monomers, in turn, are monoolefins with 4-8 carbon atoms, such as isobutylene and styrene.

Als Halbester der Maleinsäure kommen für die Copolymerisation mit den vorgenannten Monomeren solche in Frage, die 1 - 18 C-Atome, bevorzugt 1 - 8 C-Atome im Alkoholrest enthalten.As half-esters of maleic acid come with for the copolymerization Among the aforementioned monomers, those with 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 8, are suitable Contains carbon atoms in the alcohol residue.

Beispielsweise seien genannt: Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Isooctanol, Oleyalkohol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und Anlagerungsprodukte von 1 - 15 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an ein Mol eines monofunktionellen Alkohols, wie Glykolmonomethyläther, Methanol, Äthanol und Isopropanol. Die Maleinsäurehalbester-Oopolymerisate können auch durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten mit den vorstehend bei der Copolymerisation der Maleinsäurehalbester angegebenen Monomeren und Alkoholen mit 1 - 18 C-Atomen, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Isooctanol' Oleyalkohol und Anlagerungsprodukte von 1 - 15 Mol Äthylenoxid und/ oder Propylenoxid an ein Mol eines monofunktionellen Alkohols, wie Glykolmonomethyläther, Methanol, Äthanol und Isopropanol, erhalten werden. Die Umsetzung mit den gegebenenfalls wäßrigen vorgenannten Alkoholen und Maleinsäure-Copolymerisaten erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa 20 und 15000.Examples include: methanol, ethanol, isopropanol, butanol, Isooctanol, oleic alcohol, cyclohexanol, benzyl alcohol and addition products of 1-15 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide to one mole of a monofunctional Alcohols such as glycol monomethyl ether, methanol, ethanol and isopropanol. the Maleic acid half-ester copolymers can also be prepared by reacting maleic anhydride copolymers with those indicated above for the copolymerization of the maleic acid half esters Monomers and alcohols with 1 - 18 carbon atoms, such as methanol, ethanol, isopropanol, Butanol, isooctanol, oleic alcohol and adducts of 1-15 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide to one mole of a monofunctional alcohol, such as glycol monomethyl ether, Methanol, ethanol and isopropanol. Implementation with the if necessary aqueous abovementioned alcohols and maleic acid copolymers are carried out at temperatures between about 20 and 15,000.

Die Maleinsäurehalbester-Oopolymerisate können in untergeordnetem Maße auch Maleinsäureanhydrid-, Maleinsäure- oder Maleinsäurediestereinheiten in polymerisierter Form enthalten.The maleic acid half-ester copolymers can be used in subordinate Measures also maleic anhydride, maleic acid or maleic acid diester units in contain polymerized form.

Ihr Anteil soll weniger als 50% der copolymerisierten Maleinsäurehalbestereinheiten betragen.Their proportion should be less than 50% of the copolymerized maleic acid half-ester units be.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Maleinsäurehalbester-Copolymerisate besitzen Intrinsic Viskositäten von t 0,05 - 4, vorzugsweise 0,2 - 1,5, gemessen in Dimethylformamid bei 250C, Vorzugsweise sind die Maleinsäurehalbester-Oopolymerisate aus annähernd äquimolaren Anteilen der Monomeren aufgebaut und besitzen annähernd alternierende Struktur.The maleic acid half-ester copolymers to be used according to the invention have intrinsic viscosities of t 0.05-4, preferably 0.2-1.5, measured in dimethylformamide at 250C. The maleic acid half-ester copolymers are preferred built up from approximately equimolar proportions of the monomers and have approximately alternating structure.

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich Ammoniak oder dessen Salze bzw. das Umsetzungsprodukt von Ammoniak mit Formaldehyd, Urotropin, besonders gut. Die Verwendung von prim. oder sekundären Aminen bzw. deren Salzen oder Aldehydumsetzungsprodukten ist zwar auch möglich, wird aber weniger bevorzugt, da die damit hergestellten Schaumstoffe einen Amingeruch aufweisen, was im allgemeinen prohibitiv ist.Ammonia or its is suitable for the process according to the invention Salts or the reaction product of ammonia with formaldehyde, urotropine, especially Well. The use of prim. or secondary amines or their salts or aldehyde conversion products Although it is also possible, it is less preferred because the foams produced therewith have an amine odor, which is generally prohibitive.

Diese Substanzen, die unter den Verfabrensbedingungen zu Schaumstoffen führen, werden im folgenden auch als Treibmittel bezeichnet. Als Salze des Ammoniaks eignen sich neben anorganischen Salzen, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat oder Ammoniumkarbonat auch organische Salze wie Ammondumkarbamat, Ammoniumformiat, Ammoniumacetat, Ammoniumoxalat, Ammoniummaleamat, Ammoniummaleat, Ammonium-halb-succinat, Ammoniumadipat usw. also Teil und Vollsalze des Ammoniaks mit ein- und mehrbasischen anorganischen oder organischen Säuren.These substances, under the processing conditions, lead to foams lead are also referred to below as propellants. As salts of ammonia are suitable in addition to inorganic salts such as ammonium chloride, ammonium nitrate or Ammonium carbonate also organic salts such as ammondum carbamate, Ammonium formate, Ammonium acetate, ammonium oxalate, ammonium maleamate, ammonium maleate, ammonium semi-succinate, Ammonium adipate, etc., so part and full salts of ammonia with monobasic and polybasic inorganic or organic acids.

Die Treibmittel können auch im Gemisch miteinander, ggfs. unter Zusatz von Hilfsstoffen wie Weichmachern, vernetzenden Komponenten, Lösungsmitteln verwendet werden.The propellants can also be mixed with one another, if necessary with an addition used by auxiliaries such as plasticizers, crosslinking components, solvents will.

Die Treibmittel werden in Mengen von 0,5 - 80 Gew.- vorzugsweise von 3 - 30 Gew.-%, bezogen auf Maleinsäurehalbester-Copolymerieat, eingesetzt. Dementsprechend enthalten die verschäumbaren Gemische 99,5 - 20 Gew.-, vorzugsweise 97 - 30 Gew.-% an Maleinsäurehalbester-Copolymerisat.The propellants are used in amounts of 0.5-80% by weight, preferably from 3 - 30% by weight, based on maleic acid half-ester copolymer, is used. Accordingly the foamable mixtures contain 99.5-20% by weight, preferably 97-30% by weight of maleic acid half-ester copolymer.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt durch Vermischen der festen, aufgeschmolzenen, in Lösung oder Dispersion vorliegenden Maleinsäurehalbester-Copolymerisate mit den in fester oder aufgeschmolzener Form, in Lösung oder als Dispersion vorliegenden Treibmitteln Als Lösungs- und/oder Dispersionsmittel können Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Wasser oder deren Mischungen verwendet werden.The mixtures according to the invention are produced by mixing the solid, melted, maleic acid half-ester copolymers present in solution or dispersion with those in solid or melted form, in solution or as a dispersion Propellants Alcohols such as methanol, Ethanol, isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, water or mixtures thereof be used.

Es ist möglich, die Treibmittel auch schon während der<Herstellung der Copolymerisate dem Reaktionsgemisch zuusetzen.It is possible to use the propellants during the production to add the copolymers to the reaction mixture.

Nach dem Vermischen werden die Lösungsmittel oder Dispergiermittel enthaltenden verschäumbaren Massen weitgehend von Lösungsmittel oder Dispergiermittel durch Destillation in geeigneten Vorrichtungen, wie beispielsweise Destillationsschnecken oder durch Sprtihtrocknung befreit und zerkleinert, anschließend zur Verschäumung auf Temperaturen von 140 -350°C9vorzugsweise bei 150 - 250°C5 erhitzt. Die besten Schaumstoffe erhält man, wenn man die Mischung aus Treibmittel und Maleinsäurehalbester-Copolymerisat vor dem Verschäumen bei Temperaturen von 50 - 180 0C zu einer kompakten Masse beispielsweise zu Platten, Strängen, Pillen oder Granulaten verpreßt. Ein in dieser Weise vorbehandeltes Material, beispielsweise Granulat deren vorgeformter Formkörper, läßt sich besonders gut zu einem Schaumstoff mit geringem Raumgewicht und gleichmäßiger Porenstruktur verarbeiten.After mixing, the solvents or dispersants become containing foamable compositions largely of solvents or dispersants by distillation in suitable devices, such as, for example, distillation screws or freed and crushed by spray drying, then for foaming heated to temperatures of 140-350 ° C9, preferably at 150-250 ° C5. The best Foams are obtained when the mixture of blowing agent and maleic acid half-ester copolymer is used before foaming at temperatures of 50-180 0C to form a compact mass, for example pressed into sheets, strands, pills or granules. A pretreated in this way Material, for example granules their preformed moldings, lends itself particularly well to a foam with a low density and more uniform Process pore structure.

Der Verschäumungsprozess kann drucklos ohne Formgebung erfölgenb indem man zweckmäßigerweise die - wie oben angegebenen -vorbehandelten Massen mittels einer Heizquelle kurzfristig etwa 0,5 - 15 Minuten auf Verschäumungstemperatur erhitzt, wobei Ausbildung des Schaumes erfolgt.The foaming process can be carried out without pressure without shaping one expediently the - as indicated above - pretreated masses by means of a heat source briefly heated to foaming temperature for about 0.5 - 15 minutes, whereby formation of the foam takes place.

Der Schaumprozess kann auch unter Formgebung vorgenommen werden, indem man etwa ein Granulat der erfindungsgemäßen Mischung in einer Form erhitzt und so verschäumt. Die Verschäumung kann auch in einer Presse vorgenommen werden oder während der Extrusion der Mischung durch entsprechend geformte Düsen, z.B.The foaming process can also be done by shaping about a granulate of the mixture according to the invention is heated in a mold and so foamed. The foaming can also be carried out in a press or during extrusion of the mixture through appropriately shaped nozzles, e.g.

Schlitzdüsen.Slot nozzles.

Vor dem Verschäumen kann man den erfindungsgemäßen Mischungen noch Farbstoffe, Pigmente, Klebstoffe, Füllstoffe, Substanzen mit weichmachender Wirkung, z.B. Polyester oder Polyäther, Keime für die Porenbildung oder zusätzliche Treibmittel, wie Azo- oder Nitrosoverbindungen oder flüchtige Substanzen, die gegebenenfalls zur Porenbildung beitragen, zusetzen.The mixtures according to the invention can also be used before foaming Dyes, pigments, adhesives, fillers, substances with a softening effect, e.g. polyester or polyether, germs for pore formation or additional propellants, such as azo or nitroso compounds or volatile substances, which optionally contribute to pore formation, clog.

Weiter können die Mischungen die Brennbarkeit des Schaumstoffes vermindernde Hilfsmittel, wie roten Phosphor, Antimontrioxid, chlorhaltige Verbindungen oder Polymere enthalten.The mixtures can also reduce the flammability of the foam Auxiliaries, such as red phosphorus, antimony trioxide, chlorine-containing compounds or Contain polymers.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Schaumstoffe sind vorzugsweise rein-weiß bis schwach gefärbt und besitzen Raumgewichte zwischen 0,05 und 0,9 g/cm3. Die Schaumatoffe besitzen eine Formbeständigkeit von über 13000.The foams obtained according to the invention are preferably pure white to slightly colored and have a density of between 0.05 and 0.9 g / cm3. The foam have a dimensional stability of over 13,000.

In ihrem Wärmestandvermögen übertreffen sie die bisher aus Thermoplasten, wie Polystyrol oder Polyäthylen, hergestellten Schaumstoffe erheblich.In terms of their thermal stability, they surpass those previously made of thermoplastics, such as polystyrene or polyethylene, foams produced considerably.

Die Schaumstoffe können zu Isolations- und Dekorationszwecken eingesetzt werden oder wegen ihrer relativ hohen Elastizität als Verpackungsmaterial dienen. Weiter können sie in Kombination mit anderen Substanzen, wie Ton, Beton, Fasern oder Glasfasern, nattirlichen oder synthetischen Harzen Anwendung finden.The foams can be used for insulation and decoration purposes or serve as packaging material because of their relatively high elasticity. They can also be used in combination with other substances such as clay, concrete, fibers or glass fibers, natural or synthetic resins are used.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentgehalte beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.The parts and percentages given in the examples relate based on weight, unless otherwise noted.

Beispiel 1 Durch radikalische Copolymerisation von äquimolaren Mengen Maleinsäuremethylhalbester und Isobutylen in Methanol wird ein in 50«iger methanolischer Lösung vorliegendes Copolymerisat erhalten. Das Copolymerisat besitzt einen 7 - Wert von 0,25, gemessen in Dimethylformamid bei 250C (auch die in den folgenden Beispielen angegebenen ? -Werte (Intrinsic Viskosität) wurden alle bei 250C in Dimethylformamid gemessen). Zu 2000 Teilen der erhaltenen Copolymerisatlösung gibt man 200 Teile Urotropin und entfernt das Methanol bei 60QG durch Destillation.Example 1 By radical copolymerization of equimolar amounts Maleic acid methyl half ester and isobutylene in methanol becomes a 50% methanolic Solution present copolymer obtained. The copolymer has a 7 - Value of 0.25, measured in dimethylformamide at 250C (also those in the following Examples given? Values (intrinsic viscosity) were all at 250C in dimethylformamide measured). 200 parts are added to 2000 parts of the copolymer solution obtained Urotropin and removes the methanol at 60QG by distillation.

Das getrocknete Material wird granuliert und in einer geschlossenen Preßform auf 1800C erhitzt. Es entsteht ein Schaumstoffblock der Dichte 0,2 g/cm mit glatter Oberfläche, dessen Inneres Schaumstruktur besitzt.The dried material is granulated and placed in a closed The mold is heated to 1800C. A foam block with a density of 0.2 g / cm is formed with a smooth surface, the interior of which has a foam structure.

Beispiel 2 200 Teile eines annähernd alternierenden Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats werden in 800 Teilen Methanol bei 600 - 1200C gelöst, wobei Halbesterbildung eintritt ( 5 -Wert des Maleinsäurehalbester-Copclymerisats 0,9). Zu dieser Lösung werden 20 Teile Ammoniumformiat gegeben, die sich dabei glatt auflösen. Nach dem Trocknen bei 500C erhält man ein glasiges Material. Ein etwa erbsengroßes Stück dieses Materials bläht sich beim Erhitzen im Umluftschrank bei ca. 1980C zu einem kugeligen Schaumkörper mit einer Dichte von 0,29 auf.Example 2 200 parts of an approximately alternating isobutylene-maleic anhydride copolymer are dissolved in 800 parts of methanol at 600-1200C, with formation of half-esters (5 value of the maleic acid half-ester copolymer 0.9). Become this solution Given 20 parts of ammonium formate, which dissolve smoothly. After drying at 500C a glassy material is obtained. A piece of this material about the size of a pea expands when heated in a circulating air cabinet at approx. 1980C to a spherical foam body with a density of 0.29.

Das glasige getrocknete Material wird in einer Presse bei 1600C ca. 3 Minuten gepreßt und dann unter diesem Druck abgekühlt. Nach mehreren Tagen (oder auch sofort anschließend) wird aus der klaren Preßplatte ein Granulat hergestellt.The glassy, dried material is placed in a press at 1600C for approx. Pressed for 3 minutes and then cooled under this pressure. After several days (or also immediately afterwards) granules are produced from the clear press plate.

Dieses Granulat läßt sich im Heizschrank bei 3 - 10 minütiger Temperung bei 175 - 195°C zu einem Schaumstoffmaterial mit einer Dichte von 0,28 g/cm3 verschäumen. Im Gegensatz zu entsprechenden Polystyrolschäumen ist das verfahrensgemäß erhaltene Material einer Lagerung von mehr als 30 Minuten bei 2000C aussetzbar, ohne daß es dabei zusammenfällt Beispiel 3 Beispiel 2 wird wiederholt mit der Änderung, daß man anstelle des Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat mit einem g -Wert von 0,33 verwendet. Das wie in Beispiel 2 verpreßte und. granulierte Material läßt sich im Umluftschrank bei 1800C zu einem Schaumstoff mit feiner Porenstruktur und einer Dichte von 0,35 g/cm3 aufblähen. Selbst nach 3-stündiger Lagerung bei 1500C verformt sich dieser Schaum nicht.These granules can be heated in a heating cabinet for 3 to 10 minutes at 175 - 195 ° C to form a foam material with a density of 0.28 g / cm3. In contrast to the corresponding polystyrene foams, this is obtained according to the process Material can be exposed to storage for more than 30 minutes at 2000C without it thereby coincides Example 3 Example 2 is repeated with the Change that one instead of the isobutylene-maleic anhydride copolymer Styrene-maleic anhydride copolymer with a g value of 0.33 was used. That pressed as in Example 2 and. granulated material can be put in the circulating air cabinet at 1800C to a foam with a fine pore structure and a density of 0.35 inflate g / cm3. Even after 3 hours of storage at 1500C it deforms Foam not.

Beispiel 4 Es wird nach Vorschrift des Beispiels 2 gearbeitet, das Methanol jedoch durch Äthanol ersetzt (auch Isopropanol kann gewählt werden). Das glasige verpresste Material geht nach 3 Minuten Temperung bei 2000C in einen Schaumstoff mit der Dichte von 0,18 g/cm3 über, der auch nach 15 Minuten Lagerung bei 2000C weder verformt noch verfärbt ist.Example 4 The procedure of Example 2 is followed However, methanol replaced by ethanol (isopropanol can also be selected). That Vitreous pressed material turns into a foam after 3 minutes of tempering at 2000C with a density of 0.18 g / cm3, even after 15 minutes of storage at 2000C is neither deformed nor discolored.

Beispiel 5 Es wird wie bei Beispiel 2 gearbeitet, nur wird anstelle von Ammoniumformiat, Ammoniumkarbonat zugesetzt und dessen Menge variiert. Verschieben sich die Zusätze zu größeren Mengen, sinken die Dichten des aus dem verpressten Material hergestellten Schaumes wie folgt, ohne daß sich Unterschiede in der Wärmestandfestigkeit zeigen: Ammoniumkarbonatmenge: 5 10 15 20 30 Teile Dichte: 0,6 0,31 0,28 0,28 0,33 g/cm3 Beispiel 6 Beispiel 2 wird wiederholt, nur wird anstelle von Ammoniumformiat 20 Gew.- Tle NH3 als wässrige konzentrierte Lösung eingesetzt. Man erhält einen schwach gelblich verfärbten Schaumstoff mit der Dichte 0,57 g/cm3.Example 5 The procedure is as in Example 2, only instead of of ammonium formate, ammonium carbonate added and its amount varied. Move If the additives are in larger quantities, the densities of the pressed material decrease Material produced foam as follows, without any differences in heat resistance show: Amount of ammonium carbonate: 5 10 15 20 30 parts Density: 0.6 0.31 0.28 0.28 0.33 g / cm3 Example 6 Example 2 is repeated, only instead of of ammonium formate 20 parts by weight of NH3 used as an aqueous concentrated solution. A slightly yellowish discolored foam with a density of 0.57 g / cm3 is obtained.

Beispiel 7 Beispiel 2 wird wiederholt, nur wird anstelle von Harnstoff fein gepulvertes Diammoniumadipat eingesetzt. Die Dichte des Schaumstoffes beträgt 0,6 g/cm3.Example 7 Example 2 is repeated, except that urea is used instead finely powdered diammonium adipate is used. The density of the foam is 0.6 g / cm3.

Beispiel 8 60 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Mischungsproduktes aus Isobutylen~Maleinsäurehalbesterpolymer und Ammoniumformiat, dasonach dem Trocknen noch ca. 1 Gew.-% Methanol enthält, werden fein gemahlen. Dann mischt man 13 Teile eines feingepulverten Anlagerungsproduktes von Hexachlorcyclopentadien an Tetrahydrophthalsäureanhydrid (Molverhältnis 1 : 1) und 7 Teile Antimontrioxid hinzu und verpresst die Mischung 3 Minuten bei 1600C. Das so verpresste Material wird anschließend granuliert und im Heizschrank bei 1900C aufgeschäumt. Der entstandene Schaumstoff hat eine Dichte von 0,58 g/cm3 und hat selbstverlöschende Eigenschaften.Example 8 60 parts by weight of the mixture product obtained according to Example 2 from isobutylene ~ maleic acid half-ester polymer and ammonium formate, which after drying still contains approx. 1% by weight of methanol, are finely ground. Then mix 13 parts of a finely powdered adduct of hexachlorocyclopentadiene with tetrahydrophthalic anhydride (Molar ratio 1: 1) and 7 parts of antimony trioxide are added and the mixture is compressed 3 minutes at 1600C. The material pressed in this way is then granulated and foamed in the heating cabinet at 1900C. The resulting foam has a density of 0.58 g / cm3 and has self-extinguishing properties.

Claims

Patent claims:

1) Process for the production of foams, characterized in that that one copolymers of maleic acid half esters and at least one other copolymerizable Mixes monomers with urotropine, and / or ammonia and / or ammonium salts and then subjected to heat treatment.

2) Method according to claim 1, characterized in that the Mixing the components in solution or dispersion undertakes.

3) Method according to claim 1, characterized in that the mixture of half-ester polymer and the blowing agent before foaming by a pressing process if necessary, it is compressed at an elevated temperature.

4) Method according to claim 1 and 2, characterized in that copolymers of maleic acid half-esters with 1 - 8 carbon atoms in the alcohol component will.

5) Method according to claim 1-3, characterized in that copolymers of maleic acid half esters with isobutylene or styrene can be used.

6) Method according to claim 1-4, characterized in that ammonia and / or urotropine and / or ammonium formate can be used.

7) Foamable mixtures containing A) 99.5-20% by weight of a polymer, consisting of copolymerized maleic acid half ester units with 1 - 18 carbon atoms in the alcohol component and at least one further copolymerized monomer and B) 0.5-80% by weight of ammonia and / or ammonium salts and / or urotropine.