DE2020301A1

DE2020301A1 - Moulded cellular materials

Info

Publication number: DE2020301A1
Application number: DE19702020301
Authority: DE
Inventors: Aziz El Sayed Ibrahim Abdel; Dr Bonin Wolf Von
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-25
Filing date: 1970-04-25
Publication date: 1971-11-11

Abstract

Copolymers of maleic acid semi-esters and at least one other copolymerisable monomer, alone or in mixture with other polymers, expansion agents, fire-retarding agents, fillers, metallic oxides, hydroxides, or carbonates, volatile solvents or non-solvents, are heated at 80 degrees to 350 degrees C at which temp. by decomposition and/or vaporisation, at least one of the components produces an evolution of gas. A preferred compn. consists of (a) 80-99.5% of a copolymer of maleic semi-ester, styrene and isobutylene, (b) 0.5 to 20% of a solvent or blowing agent, and (c) 0 to 10% of metal oxide, hydroide or carbonate. The cellular material formed are white and of density 0.1 to 0.9 g/cm3 and have good heat resistance. They are used for packaging.

Description

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen Die Erfindung betrifft verschäumbare Mischungen auf Basis von Naleinsäurehalbester-Copolymerisaten und Harnstoff bzwo Harnstoffderivaten sowie ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus diesen Mischungen0 Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Auffinden eines Verfahrens zur Herstellung von oberhalb etwa 1300 C formbeständigen Schaumstoffen.Process for making foams The invention relates to foamable mixtures based on maleic acid half-ester copolymers and Urea or urea derivatives and a process for the production of foams from these mixtures the object of the present invention is to find one Process for the production of foams that are dimensionally stable above about 1300 C.

Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß Mischungen aus einem Copolymerisat von Maleinsäurehalbestern und mindestens einem weiteren copolymerisierbaren Monomeren mit Harnstoff oder Harnstoffderivaten abgemischt werden und die erhaltene Mischung bei höheren Temperaturen verschäumt wird.The object was achieved in that mixtures of a copolymer of maleic acid half esters and at least one further copolymerizable monomer be mixed with urea or urea derivatives and the mixture obtained is foamed at higher temperatures.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Copolymerisate von Maleinsäurehalbestern und mindestens einem weiteren copolymerisierbaren Monomeren mit Harnstoff oder Harnstoffderivaten mischt und anschließend einer Hitzebehandlung unterwirft.The invention thus provides a method for producing Foams, characterized in that copolymers of maleic acid half-esters are used and at least one further copolymerizable monomer with urea or urea derivatives mixed and then subjected to a heat treatment.

Gegenstand/der Erfindung sind auch die verschäumbaren Mischungen aus den vorgenannten Komponenten.The invention also relates to the foamable mixtures the aforementioned components.

Die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate werden nach bekannten Verfahren der Lösungs-, Substanz-, Dispersions- oder Emulsionspolymerisation hergestellt, wie sie beispielsweise in "Methoden der Organischen Chemie" Houben-Weyl, 4. Auflage, Band 14/1, 1961 beschrieben sind. Vorzugsweise werden die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate durch Lösungspolymerisation erhalten. Beispielsweise polymerisiert man ein Mol des Halbesters in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie dem zur Herstellung des Halbesters verwendeten Alkohol mit einem Mol Styrol oder Isobutylen, bei Temperaturen von ca.The maleic acid half-ester copolymers are prepared by known processes prepared by solution, bulk, dispersion or emulsion polymerization, as for example in "Methods of Organic Chemistry" Houben-Weyl, 4th edition, Volume 14/1, 1961. The maleic acid half-ester copolymers are preferred obtained by solution polymerization. For example, one mole of des is polymerized Half ester in the presence of a solvent such as that used to make the half ester used alcohol with one mole of styrene or isobutylene, at temperatures of approx.

30 - 1500 C in Gegenwart von ca. 0,2 - 2 Gew.-%, bezogen auf polymerisierbare Mischung an Azoverbindungen, wie Azodiisobutyronitril oder Peroxiden, wie Dibenzoyl oder Dilauroylperoxid.30 - 1500 C in the presence of approx. 0.2 - 2% by weight, based on the polymerizable Mixture of azo compounds such as azodiisobutyronitrile or peroxides such as dibenzoyl or dilauroyl peroxide.

Als Comonomere für die Mischpolymerisation mit den Maleinsäurehalbestern kommen alle Monomere in Frage, die sich mit Maleinsäurehalbester copolymerisieren lassen, Bevorzugt sind jedoch solche,die vorzugsweise alternierend polymerisieren, wie Styrol, kern- und seitenkettensubstituierte Styrole, z. B. p-Methylstyrol, Methylstyrol, p-Chlorstyrol, Vinylalkyläther mit 1 - 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, beispielsweise Vinyläthyläther, Vinylester von organischen Carbonsäuren mit 2 - 7 C-Atomen, beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylbenzoat, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid, Olefine wie Äthylen, Isobutylen, 2-Methylpenten-1 usw. Von diesen Monomeren sind wiederum Monoolefine mit 4 - 7 C-Atomen bevorzugt, wie Isobutylen und Styrol.As comonomers for copolymerization with the maleic acid half-esters All monomers that copolymerize with maleic acid half-esters are suitable let, however, preference is given to those that preferably polymerize alternately, such as styrene, core and side chain substituted styrenes, e.g. B. p-methylstyrene, methylstyrene, p-chlorostyrene, vinyl alkyl ethers with 1 - 4 carbon atoms in the alkyl group, for example Vinyl ethyl ether, vinyl esters of organic carboxylic acids with 2-7 carbon atoms, for example Vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl benzoate, vinyl halides such as vinyl chloride, Olefins such as ethylene, isobutylene, 2-methylpentene-1, etc. Of these monomers are in turn, monoolefins with 4-7 carbon atoms are preferred, such as isobutylene and styrene.

Als Halbester der Maleinsäure kommen für die Copolymerisation mit den vorgenannten Monomere solche in Frage, die 1 - 18 C-Atome, bevorzugt 1 - 8 C-Atome im Alkoholrest enthalten. Beispielsweise seien genannt: Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Isooctanol, Oleylalkohol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und Anlagerungsprodukte von 1 - 15 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an ein Mol eines mono funktionellen Alkohols, wie Glykolmonomethyläther, Methanol, Athanol und. Isopropanol.As half-esters of maleic acid come with for the copolymerization Among the aforementioned monomers, those with 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, are suitable contained in the alcohol residue. Examples include: methanol, ethanol, isopropanol, Butanol, isooctanol, oleyl alcohol, cyclohexanol, Benzyl alcohol and Addition products of 1-15 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide to one mole a monofunctional alcohol, such as glycol monomethyl ether, methanol, ethanol and. Isopropanol.

Die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate können auch durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten mit den vorstehend bei der Copolymerisation der Maleinsäurehalbester angegebenen Monomeren und Alkoholen mit 1 - 18 C-Atomen, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Isooctanol, Oleylalkohol und Anlagerungsprodukte von 1 - 15 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an ein Mol eines monofunktionellen Alkohols, wie Glykolmonomethyläther, Methanol, Äthanol und Isopropanol,erhalten werden. Die Umsetzung mit den gegebenenfalls wäßrigen vorgenannten Alkoholen und Maleinsäure-Copolymerisaten erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa 20 und 1500 C.The maleic acid half-ester copolymers can also be reacted of maleic anhydride copolymers with the above in the copolymerization the maleic acid half esters specified monomers and alcohols with 1 - 18 carbon atoms, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isooctanol, oleyl alcohol and addition products from 1-15 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide to one mole of a monofunctional Alcohols such as glycol monomethyl ether, methanol, ethanol and isopropanol obtained will. The reaction with the optionally aqueous alcohols mentioned above and Maleic acid copolymers take place at temperatures between about 20 and 1500 C.

Die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate können in untergeordnetem Masse auch Maleinsäureanhydrid-, Maleinsäure- oder Maleinsäurediestereinheiten in polymerisierter Form enthalten.The maleic acid half-ester copolymers can be used in subordinate Mass also maleic anhydride, maleic acid or maleic acid diester units in contain polymerized form.

Ihr Anteil soll weniger ais 50 % der copolymerisierten Maleinsäurehalbestereinheiten betragen.Their proportion should be less than 50% of the copolymerized maleic acid half-ester units be.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Maleinsäurehalbester-Copolymerisate besitzen Intrinsic Viskositäten von P 0,05 - 4, vorzugsweise 0,2 - 1,5, gemessen in Dimethylformamid bei 25 C. Vorzugsweise sind die Maleinsäurehalbester-Copolymerisate aus annänernd äquimolaren Anteilen der Monomeren aufgebaut und besitzen annähernd alternierende Struktur Als Harnstoffe eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise niedermolekulare Typen, wie Harnstoff selbst oder substituierte Harnstoffe, wie N-Methylharnstoff, N,N'- Dimethylharnstoff, Äthylenharnstoff (Imidazolon-2), N-Methylolharnstoffe oder deren Alkyläther, insbesondere Methyläther von N-Methylolharnstoffen sowie Thioharnstoff. Weiter sind Ac etylenharnstoff (Acetylendiurein), Dimethylacetylendiurein, Biuret, Hydrazodicarbonamid oder Azodicarbonamid geeignet.The maleic acid half-ester copolymers to be used according to the invention have intrinsic viscosities of P 0.05-4, preferably 0.2-1.5, measured in dimethylformamide at 25 ° C. The maleic acid half-ester copolymers are preferred built up from approximately equimolar proportions of the monomers and have approximately alternating structure Suitable ureas for the process according to the invention are preferably low molecular weight types, such as urea itself or substituted ureas, like N-methylurea, N, N'- Dimethyl urea, ethylene urea (Imidazolon-2), N-methylolureas or their alkyl ethers, especially methyl ethers of N-methylolureas and thiourea. Ac etylenurea (acetylenediurein), Dimethylacetylenediurein, biuret, hydrazodicarbonamide or azodicarbonamide are suitable.

Es können auch Gemische vorgenannter Verbindungen eingesetzt werden.Mixtures of the aforementioned compounds can also be used.

Die Treibmittel werden in Mengen von 0,5 - 80 Gew.-%, vorzugeweise von 3 - 30 Gew.-°/O, bezogen auf Maleinsäurehalbester-Copolymerisat, eingesetzt. Dementsprechend enthalten die verschäumbaren Gemische 99,5 - 20 Gew,-, vorzugsweise 97 - 30 G ew. -O/o an Maleinsäurehalbester-Copolymerisat.The propellants are used in quantities of 0.5-80% by weight from 3 to 30% by weight, based on maleic acid half-ester copolymer, are used. Accordingly, the foamable mixtures contain 99.5-20% by weight, preferably 97-30% by weight of maleic acid half-ester copolymer.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt durch Vermischen der festen, aufgeschmolzenen, in Lösung oder Dispersion vorliegenden Maleinsäurehalbester-Copolymerisate mit den in fester aufgeschmolzener, in Lösung oder als Dispersion vorliegenden Treibmitteln Als Lösungs- und/oder Dispersionsmittel können Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Wasser oder deren Mischungen verwendet werden.The mixtures according to the invention are produced by mixing the solid, melted, maleic acid half-ester copolymers present in solution or dispersion with the propellants present in solid form, in solution or as a dispersion Alcohols such as methanol, ethanol, Isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, water or mixtures thereof be used.

Es ist möglich, die Treibmittel auch schon während der Herstellung der Copolymerisate dem Reaktionsgemisch zuzusetzen.It is possible to use the propellant during production of the copolymers to be added to the reaction mixture.

Nach dem Vermischen werden die Lösungsmittel oder Dispergiermittel enthaltenden verschäumbaren Massen von Lösungsmittel oder Dispergiermittel durch Destillation in geeigneten Vorrichtungen, wie beispielsweise Destillationsschnecken befreit und zerkleinert, anschließend zur Verschäumung auf Temperaturen von 140 - 3500 C, vorzugsweise bei 150 - 2500 c,.After mixing, the solvents or dispersants become containing foamable compositions of solvents or dispersants by Distillation in suitable devices such as distillation screws freed and crushed, then for foaming to temperatures of 140 - 3500 C, preferably at 150 - 2500 c ,.

erhitzt. Die besten Schaumstoffe erhält man, wenn man die Mischung aus Treibmittel und Maleinsäurehalbester-Copolymerisat vor dem Verschäumen bei Temperaturen von 50 - 1800 C zu einer kompakten Masse beispielsweise zu Platten, Strängen, Pillen oder Granulaten verpreßt. Ein in dieser Weise vorbehandeltes Material, beispielsweise Granulat oder ein vorgeformter Formkörper, läßt sich besonders gut zu einem Schaumstoff mit geringem Raumgewicht und gleichmäßiger Porenstruktur verarbeiten.heated. The best foams are obtained when you mix them from blowing agent and maleic acid half-ester copolymer before the Foaming at temperatures of 50 - 1800 C to a compact mass, for example pressed into sheets, strands, pills or granules. A pretreated in this way Material, for example granules or a preformed shaped body, can be particularly suitable good for a foam with a low density and a uniform pore structure to process.

Der Verschäumungsprozeß kann drucklos ohne Formgebung erfolgen, indem man zweckmäßigerweise die - wie oben angegeben -vorbehandelten Massen mittels einer Heizquelle kurzfristig etwa 0,5 - 15 Minuten auf Verschäumungstemperatur erhitzt, wobei Ausbildung des Schaumes erfolgt.The foaming process can take place without pressure without shaping by one expediently the - as indicated above - pretreated masses by means of a Heat source briefly heated to foaming temperature for about 0.5 - 15 minutes, whereby formation of the foam takes place.

Der Schaumprozeß kann auch unter Formgebung vorgenommen werden, indem man etwa ein Granulat der erfindungsgemäßen Mischung in einer Form erhitzt und so verschäumt. Die Verschäumung kann auch in einer Presse vorgenommen werden oder während der Extrusion der Mischung durch entsprechend geformte Düsen, zt B. Schlitzdüsen.The foaming process can also be carried out by shaping about a granulate of the mixture according to the invention is heated in a mold and so foamed. The foaming can also be carried out in a press or during the extrusion of the mixture through appropriately shaped nozzles, e.g. slot nozzles.

Vor dem Verschäumen kann man den erfindungsgemäßen Nischungen noch Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, Keime für die Porenbildung oder zusätzliche Treibmittel, wie Azo- oder Nitrosoverbindungen oder flüchtige Substanzen, die gegebenenfalls zur Porenbildung beitragen, zusetzen. Weiter können die Mischungen die Brennbarkeit des Schaumstoffes vermindernde Hilfsmittel, wie roten Phosphor, Antimontrioxid, chlorhaltige Verbindungen oder Polymere enthalten.Before foaming, you can still use the niches according to the invention Dyes, pigments, fillers, germs for pore formation or additional blowing agents, such as azo or nitroso compounds or volatile substances, which optionally contribute to pore formation, clog. The mixtures can also reduce the flammability aids that reduce the foam, such as red phosphorus, antimony trioxide, Contain chlorine-containing compounds or polymers.

Die ertin4gngsgem§ß erhaltenen Schaumstoffe sind vorzugsweise rein-weig bis schwach gefärbt und besitzen Raumgewichte zwisohen g, und 0,9 g/cm³. Die Schaumstoffe besitzen eine Formbestfnd eit von über 1300 C.The foams obtained in accordance with the present invention are preferably pure white to weakly colored and have a density of between g and 0.9 g / cm³. The foams have a dimensional stability of over 1300 C.

In ihrem Wrm,estan,dvermögen'Ubertreffen sie die bisher aus Thermoplasten, wie Polystyrol oder Polyäthylen, hergestellten Schaumstoffe erhebliche Die Schaumstoffe können zu Isolations- und Dekorationszecken eingesetzt werden oder wegen ihrer relativ hohen Elastizität als Verpackungsmaterial dienen. Weiter können Sie in Kombination mit anderen Substanzen, wie Ton, Beton, Fasern oder Glasfasern, natürlichen oder synthetischen Harzen Anwendung finden.In their warmth, estan, they surpass those so far Thermoplastics, such as polystyrene or polyethylene, foams produced considerable The foams can be used for isolation and decoration ticks or because of their relative high elasticity serve as packaging material. Next you can in combination with other substances, such as clay, concrete, fibers or glass fibers, natural or synthetic resins are used.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentgehalte beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.The parts and percentages given in the examples relate based on weight, unless otherwise noted.

Beispiel 1 Durch radikalische Copolymerisation von äquimolaren Mengen Maleinsäurehalbester und Isobutylen in Methanol wird ein in 50 %iger methanolischer Lösung vorliegendes Copolymerisat erhalten. Das Copolymerisat besitzt einen y -Wert von 0,25, gemessen in Dimethylformamid bei 250 C (auch die in den folgenden Beispielen angegebenen -Werte zu -Werte (Intrinsic Viskosität) wurden alle bei 250 C in Dimethylformamid gemessen). Zu 2000 Teilen der erhaltenen Copolymerisatlösung gibt man 100 Teile Harnstoff und entfernt das Methanol bei 600 C durch Destillation. Das trocknete Material wird granuliert und in einer geschlossenen Preßform auf 180° C erhitzt. Es entsteht ein Schaumstoffblock der Dichte 0,4 g/cm3 mit glatter Oberfläche, dessen Inneres Schaumstruktur besitzt.Example 1 By radical copolymerization of equimolar amounts Maleic acid half-ester and isobutylene in methanol is a 50% methanolic Solution present copolymer obtained. The copolymer has a y value of 0.25, measured in dimethylformamide at 250 C (also in the following examples Values given to values (intrinsic viscosity) were all at 250 ° C. in dimethylformamide measured). 100 parts are added to 2000 parts of the copolymer solution obtained Urea and removes the methanol at 600 C by distillation. That dried up Material is granulated and heated to 180 ° C in a closed mold. The result is a foam block with a density of 0.4 g / cm3 with a smooth surface Has internal foam structure.

Beispiel 2 200 Teile eines annähernd alternierenden Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats werden in 800 Teilen Methanol bei ca. 200 C gelöst, -wobei Halbesterbildung eintritt (5-Wert des Maleinsäurehalbester-Copolymerisats 0,9). Zu dieser Lösung werden 20 Teile Harnstoff gegeben, die sich dabei glatt auflösen. Nach dem Trocknen bei ca. 500 C erhält man ein glasiges Material. ain etwa erbsengroßes Stück dieses Materials bläht sich beim Erhitzen im Umluftschrank bei ca.Example 2 200 parts of an approximately alternating isobutylene-maleic anhydride copolymer are dissolved in 800 parts of methanol at about 200 ° C., with formation of half-esters (5 value of the maleic acid half-ester copolymer 0.9). This solution becomes 20 Parts of urea given, which dissolve smoothly. After drying at approx. 500 C a glassy material is obtained. a piece of this material about the size of a pea expands when heated in a circulating air cabinet at approx.

190° C zu einem kugeligen Schaumkörper mit einer Dichte von 0,15 auf 7 Das glasige getrocknete Material wird in einr Presse bei 1600 C ca. 3 Minuten gepreßt und dann unter diesem Druck abgekühlt. Nach mehreren Tagen (oder auch sofort anschließend) wird aus der klaren Preßplatte ein Granulat hergestellt.190 ° C to a spherical foam body with a density of 0.15 7 The glassy, dried material is placed in a press at 1600 C for approx. 3 minutes pressed and then cooled under this pressure. After several days (or immediately subsequently) granules are produced from the clear press plate.

Dieses Granulat läßt sich im Heizschrank bei 3 - 10 minütiger Temperung bei 175 - 1950 C zu einem Schaumstoffmaterial mit gleichmäßiger feiner Porenstruktur und einer Dichte von 0,08 g/cm3 verschäumen. Im Gegensatz zu entsprechenden Polystyrolschäumen ist das verfahrensgemäß erhaltene Material einer Lagerung von mehr als 30 Minuten bei 2000 C aussetzbar, ohne daß es dabei zusammenfällt.These granules can be heated in a heating cabinet for 3 to 10 minutes at 175 - 1950 C to a foam material with more even foam with a fine pore structure and a density of 0.08 g / cm3. In contrast to corresponding polystyrene foams, the material obtained according to the process is a Exposure to storage for more than 30 minutes at 2000 C without collapsing.

Beispiel 3 Beispiel 2 wird wiederhol mit der Änderung, daß man anstelle des Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat mit einem r) 5-Wert von 0,33 verwendet. Das wie in Beispiel 2 verpreßte und granulierte Material läßt sich im Umlaufschrnk bei 180° C zu einem Schaumstoff mit feiner Porenstruktur und einer Dichte von 0,25 g/cm3 aufblähen, Selbst nach 3-stUndiger Lagerung bei 1500 C verformt sich dieser Schaum nicht.Example 3 Example 2 is repeated with the change that instead of of the isobutylene-maleic anhydride copolymer is a styrene-maleic anhydride copolymer used with an r) 5 value of 0.33. The pressed and granulated as in Example 2 The material can be circulated at 180 ° C. to form a foam with a fine pore structure and a density of 0.25 g / cm3, even after 3 hours of storage at This foam does not deform at 1500 C.

Beispiel 4: Es wird nach Vorschrift des Beispiels 2 gearbeitet, das Methanol jedoch durch Äthanol ersetzt (auch Isopropanol kann gewählt werden). Das glasige verpreßte Material geht nach 3 Minuten Temperung bei 2000 zu C in einen Schaumstoff mit der Dichte von 0,1 g/cm3 über, der auch nach 15 Minuten Lagerung bei 2000 C weder verformt noch verfärbt ist.Example 4: The procedure in Example 2 is followed However, methanol replaced by ethanol (isopropanol can also be selected). That Vitreous pressed material goes to C in a 3 minute heat treatment at 2000 ° C Foam with a density of 0.1 g / cm3 above, even after 15 minutes of storage is neither deformed nor discolored at 2000 C.

Beispiel 5 Es wird wie bei Beispiel 2 gearbeitet, nur wird die Harnstoffmenge variiert. Verschieben sich die Harnstoffzusätze zu größeren Mengen, sinken die Dichten des aus dem verpreßten Material hergestellten Schaumes wie folgt, ohne daß sich Unterschiede in der Wärmeständfestigkeit zeigen Harnstoffmenge: 5 10 15 30 Teile Dichte: 0,5 0,2 0,1 0,06 g/cm3 Beispiel 6 Beispiel 2 wird wiederholt, nur wird anstelle von Harnstoff g-Methym arnstoff eingesetzt. Man erhält einen schwach gelblich verfärbten Schaumstoff mit der Dichte 0,26 g/cm³.Example 5 The procedure is as in Example 2, except that the amount of urea is used varies. If the urea additives shift to larger quantities, the densities decrease of the foam produced from the compressed material as follows, without any Show differences in heat resistance Amount of urea: 5 10 15 30 parts Density: 0.5 0.2 0.1 0.06 g / cm3 Example 6 Example 2 is repeated, only g-methyme is used instead of urea. You get one weak yellowish discolored foam with a density of 0.26 g / cm³.

Beispiel 7 Beispiel 2 wird wiederholt, nur wird anstelle von Harnstoff fein gepulverter Thioharnstoff eingesetzt. Die Dichte des Schaumstoffes beträgt 0,3 g/cm5. Example 7 Example 2 is repeated, except that urea is used instead finely powdered thiourea used. The density of the foam is 0.3 g / cm5.

Beispiel 8 Beispiel 2 wird wiederholt, nur wird anstelle von Harnstoff Biuret eingesetzt. Die Temperung des verpreßten und granulierten-Materials erfolgt bei 2100 C. Der erhaltene Schaumstoff hat eine Dichte von 0,31 g/cm3. Example 8 Example 2 is repeated, except that urea is used instead Biuret used. The compressed and granulated material is tempered at 2100 C. The foam obtained has a density of 0.31 g / cm3.

Beispiel 9 Durch Copoqymerisation äquimolarer Mengen von Maleinsäure-CyclohexylXalbester und Styrol wird ein entsprechendes Halbester-Copoymerisat hergestellt (# = 0,3). Dieses Copolymerisat (100 Teile) wird mit Harnstoff (25 Teilen) durch eine bei 2500 C laufende Schnecke gegeben, an deren Austrittsdüse 2000 C herrschen. Beim Austritt schäumt das Material zu einem Schaumstofstrang mit der Dichte 0,4 g/cm3 auf. EXAMPLE 9 A corresponding half-ester copolymer is prepared (# = 0.3) by copolymerizing equimolar amounts of cyclohexyl-xyl maleic acid and styrene. This copolymer (100 parts) is passed with urea (25 parts) through a screw running at 2500 C, at whose outlet nozzle 2000 C prevails. As it exits, the material foams to form a foam strand with a density of 0.4 g / cm3.

Beispiel 10 60 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Mischungsproduktes aus Isobutylen-Maleinsäurehalbesterpolymer und Harnstoff, das nach dem Trocknen noch ca. 1 Gew.-9 Methanol enthält, werden fein gemahlen. Dann mischt man 13 Teile eines feingepulverten Anlagerungsprodukts von Hexachlorcyclopentadien an Tetrahydrophthalsäureanhydrid (Molverhältnis 1 : 1) und 7 Teile Antimontrioxid hinzu und verpreßt die Mischung 3 Minuten bei 1600 C. Das so verpreßte Material wird anschließend granuliert und im Heizschrank bei 1800 C aufgeschäumt. Der entstandene Schaumstoff hat eine Dichte von 0,38 g/cm3 und hat selbstverlöschende Eigenschaften.Example 10 60 parts by weight of the mixture product obtained according to Example 2 from isobutylene maleic acid half ester polymer and urea, which after drying still contains approx. 1% by weight of methanol, are finely ground. Then mix 13 parts of a finely powdered adduct of hexachlorocyclopentadiene with tetrahydrophthalic anhydride (Molar ratio 1: 1) and 7 parts of antimony trioxide are added and the mixture is compressed 3 minutes at 1600 ° C. The material pressed in this way is then granulated and foamed in a heating cabinet at 1800 C. The resulting foam has a density of 0.38 g / cm3 and has self-extinguishing properties.

Claims

Patent claims:

1.) Process for the production of foams, characterized in that that one copolymers of maleic acid half esters and at least one other copolymerizable Monomers mixed with urea or urea derivatives and then subjected to a heat treatment subject.

2.) The method according to claim 1, characterized in that the Mixing the components in solution or dispersipn makes.

3.) The method according to claim 1, characterized in that the mixture of half-ester polymer and the urea before foaming by a pressing process is compressed.

4.) Process according to claim 1 and 2, characterized in that CopOlymerisate of maleic acid half-esters with 1 - 8 carbon atoms in the alcohol component will.

5.) Process according to claim 1-3, characterized in that copolymers of maleic acid half esters with isobutylene or styrene can be used.

6.) Method according to claim 1-4, characterized in that as Urea, urea, thiourea or biuret can be used.

7.) Foamable mixtures containing A) 99% - 20% by weight of one Polymers consisting of succinic acid half-ester units with 1 - 18 carbon atoms in the alcohol component and at least one further copolymerized Monomers and B) 0.5-80% by weight of an optionally substituted urea or urea derivative.