DE2027971A1 - Water in oil emulsion as fuel for lime prodn - by burning lime-stone - dolomite etc - Google Patents

Water in oil emulsion as fuel for lime prodn - by burning lime-stone - dolomite etc

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Abstract

Water-in-oil emulsion is used as fuel for burning limestone in a shaft kiln pref. with impulse burner to give increased output and lime of improved quality. The emulsion consists of 70-97% residue oil, fuel oil or combustion oil esp. heavy oil, 30-3% H2O as reducing agent and pref. a carboxylic acid with 10-24C atoms or its alkali or alkaline earth metal salt as emulsifying agent.

Description

Brennen von Kalkstein in Kalkschachtöfen Beim Brennen von Kalkstein (CaCO3), Dolomitstein (CaCO3.MgCO3) und Kalkstein-Ton-Gesteinen oder Mergel in Kalkschachtöfen ist man dazu übergegangen, an Stelle von reiner Koksbefeuerung auch Heizöl mit geeigneten Brennersystemen einzusetzen, um die Wirtschaftlichkeit im Vergleich zu Koks zu erhöhen und die Qualität des Kalks zu verbessern. Burning limestone in lime shaft kilns When burning limestone (CaCO3), dolomite stone (CaCO3.MgCO3) and limestone-clay stones or marl in lime shaft kilns there has been a changeover to heating oil with suitable fuel oil instead of pure coke-firing Use burner systems to increase the economic efficiency compared to coke and improve the quality of the lime.

Da einerseits bei einer Verwendung von Heizöl jedoch zu hohe Temperaturen auftreten und andererseits die Verbrennungstemperaturen im Bereich der Kalkstein eine Temperatur von 1300°C nicht Uberschreiten ollen, hat man vorgeschlagen, das Ölgas durch Wasserinjektion herunterzukühlen. Abgesehen davon, daß bei diesem Verfahren Jedoch der Generator mindestens einmal täglich zum Entfernen von Restkoks abgesetzt werden muß, ist der Wasser-Zusatz unwirtschaftlich und erfordert kompliziertere Anlagen und Öfen.On the one hand, when using heating oil, however, temperatures are too high occur and on the other hand the combustion temperatures in the limestone range A temperature of 1300 ° C should not be exceeded, it has been suggested that To cool down oil gas by water injection. Apart from the fact that in this procedure However, the generator is discontinued at least once a day to remove residual coke must be, the addition of water is uneconomical and requires more complicated Plants and ovens.

Nach einem anderen Vorschlag wird zur Begrenzung der Temperatur mit Vergasungsbrennern eine Teilverbrennung durchgefUhrt und dadurch die Temperatur der Verbrennungsprodukte bei Eintritt in die Feuerzone niedrig gehalten; derartige Verfahren können jedoch nur bei Öfen mit einem Innendurchmesser bis zu 2 1/2 m verwendet werden.Another suggestion is to limit the temperature with Gasification burners carried out a partial combustion and thereby the temperature the products of combustion kept low upon entry into the fire zone; such However, methods can only be used with furnaces with an inner diameter of up to 2 1/2 m will.

Um den nachteiligen und unwirtschaftlichen Einfluß des Wasserzusatzes zu beheben und trotzdem eine begrenzte Temperatur am Kalkstein zu ermöglichen, hat msn Ölbrenner unter Feuerbrücken installiert. Hier. ergaben sich Schwierigkeiten hinsichtlich der Standzeit des feuertesten Materials und der Betriebskosten.About the disadvantageous and uneconomical influence of the addition of water to fix and still allow a limited temperature on the limestone msn oil burners installed under fire bridges. Here. Difficulties arose in terms of the service life of the most flammable material and the operating costs.

Die leisten Verfahren zum Kalkbrennen mit Ölfeuerung ohne zusätzliche Einbauten sind ferner wegen der geringen Durchdringungstiefe des Brennstoffstrahls auf Öfen mit geringeren Leistungen bis etwa 100 Tonnen/Tag und entsprechend kleinerem Innendurchmesser beschränkt.The perform procedures for lime burning with oil firing without additional Internals are also due to the low penetration depth of the fuel jet on furnaces with lower outputs of up to about 100 tons / day and correspondingly smaller Inner diameter limited.

Wegen der angestrebten größeren Eindringtiero der Fouerzone oder des Flammbereiches hat man zur Verhinderung einer vorzeitigen Versprühung des Öls auch bei Öfen mit Impulsbrennern das Heizöl unzerstäubt als geschlossenen Strahl in das rotgitihende Haufwerk der Feuerzone geschossen.Because of the desired larger penetration animal of the Fouerzone or des The flame area is also used to prevent premature spraying of the oil In the case of stoves with pulse burners, the heating oil is fed into the non-atomized as a closed jet rotgitihende heap of the fire zone shot.

Hierbei wird der Schachtofen im Prinzip als Ölgasgenerator verwendet, da dai Heizöl beim Auftreffen auf den Stein sehlagartig vergast und verkokt. Das Ölgas dringt durch die Druckentwicklung und auf der Suche nach Sauerstoff zur Ofenachse tiefer in die Schachtmitte ein; hierbei brennt der gebildete Koks an der Steinoberfläche langsam ab.In principle, the shaft furnace is used as an oil gas generator, because the heating oil gasifies and cokes like a blow when it hits the stone. That Oil gas penetrates to the furnace axis due to the development of pressure and in search of oxygen deeper into the middle of the shaft; the coke formed burns on the stone surface slowly from.

Am Brenner wird lediglich Spülluft zugegeben, um zu verhindern, daß begase in das nach hinten verschlossene Brennerrohr eintreten. Bei diesem Verfahren: verwendet man in der Regel schweres Heizöl, da ein leichteres Heizöl zu nahe an der Ofenwand zünden und zu einer Überhitzung im Brennerrohr und an der Ofenwand führen würde. Bei derartigen Impulsbrennern werden 4 bis 12 Brenner in zwei bis vier Ebenen vorgesehen, wobei die Brenner in Jeder Ebene durch eine beheizte Ringleitung verbunden sind, und das Abspritzen der Brenner elektronisch goateuert nach eine. vorgegebenen Programm erfolgt.At the burner only purge air is added to prevent that gases enter the burner tube closed at the rear. In this procedure: one usually uses heavy fuel oil, since a lighter fuel oil is too close to it ignite the furnace wall and cause overheating in the burner tube and on the furnace wall would lead. With such pulse burners 4 to 12 burners are in two to four levels are provided, the burners in each level by a heated ring main connected, and the hosing down of the burner electronically goateuert to a. given program takes place.

Bei diesem an sich bevorzugten Verfahren dringt das Ölgas Jedoch nicht mehr als höchstens 1,2 m in das Haufwerk ein, so daß bei Schachtöfen mit größerem Durchmesser als 2,5 m in den verbleibenden Mittelquerschnitt Koks von oben oder Gas von unten zugegeben werden muß. Ein weiterer Nachteil bei diesen C)ten besteht darin, daß häufig bei mehr als 80 % der Nennleistung eine unzulässige Rußemission auftritt, so daß entweder eine erhebliche Luftverschmutzung auftritt und die Abgase nicht weiter verwertbar sind oder daß die Öfen unter der Nennleistung betrieben werden müssen.In this per se preferred method, however, the oil gas does not penetrate more than a maximum of 1.2 m into the pile, so that in shaft furnaces with larger Diameter than 2.5 m in the remaining central cross-section of coke from above or Gas must be added from below. There is another disadvantage with these C) ths in the fact that often at more than 80% of the nominal power an impermissible soot emission occurs, so that either significant air pollution occurs and the exhaust gases are no longer usable or that the ovens are below the rated output must be operated.

Ein Zusatz von Luft an den Impulsbrennern zur Verbesserung des Rußabbrandes führt aber wiederum leicht zu einer drtlichen Überhitzung,die eine Schädigung der Ofenwand und ein Zusammenschmelzen oder Sintern des Gutes, insbesondere beim Beschicken mit Kalk unterschiedlicher Qualität zur Folge haben kann.An addition of air to the pulse burners to improve the soot burn-off but again easily leads to local overheating, which can damage the Furnace wall and melting or sintering of the goods, especially when loading with lime of different quality can result.

Die vorliegende Erfindung hat sich nun die Ausgabe gestellt, das Kalkbrennen in Schachtöfen wirtschaftlicher durch«uführen, und zwar unter Ausnutzung von Ölfeuerung, ohne Jedoch diese Öfen wegen der Bildung von Ruß mit einer geringeren Nennleistung als bei Verwendung von Koks zu betreiben.The present invention has now faced the issue, lime burning can be carried out more economically in shaft furnaces using oil firing, However, without these furnaces because of the formation of soot with a lower rating than to operate when using coke.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird die Verwendung einer Wasserin Emulsion mit einem Gehalt von 70 bis 97 X Ol, insbesondere Schweröl, Rückstandsöl, Heizöl oder Brenndl, und 30 bis 3 s Wasser als Reduktions- und Heizmittel für ölbefeuerte und gegebenenfalls mit Koks beaufschlagte Kalkschachtöfen, insbesondere für Schachtöfen mit Impulsbrennern vorgeschlagen. Vorzugsweise wird eine Wasser-in-Öl-Emulsion verwendet, bei der als Emulgator eine Fettsäure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen oder deren Erdalkalisalze verwendet werden.The use of a water in emulsion is used to solve this problem with a content of 70 to 97 X oil, in particular heavy oil, residual oil, heating oil or Brenndl, and 30 to 3 seconds of water as a reducing and heating agent for oil-fired ones and, if necessary, lime shaft furnaces with coke, in particular for shaft furnaces proposed with pulse burners. A water-in-oil emulsion is preferably used, in which a fatty acid is used as an emulsifier with 10 to 24 carbon atoms or their alkaline earth salts are used.

Überraschenderweise erhält man bei Verwendung einer derartigen Wasser-in-Öl-Emulsion eine ausgezeichnete Leistung und Wirkung, ohne daß die befürchtete Unwirtschaftlichkeit durch den Wasserzusatz auftritt. Dieser Effekt ist umso überraschender, da man bislang der Auffassung war, daß beim Verbrennen von Wasser-in-Öl-Emulsionen, beispielsweise wie bei Heizanlagen oder Verbrennungsmotoren, durch die von der Verdampfung kleiner Wassertröpfchen in der geschlossenen Ölphase herrührenden zahlreichen Mikroexplosionen eine vorzeitige und besonders intensive Zerstäubung des Oles erfolgen müßte, die aber wegen der vorzeitigen Verbrennung in Nähe des Wandbereiches und wegen der zu hohen Temperatur immer ausgeschaltet werden mußte.Surprisingly, when such a water-in-oil emulsion is used, one obtains excellent performance and effect without the feared inefficiency occurs due to the addition of water. This effect is all the more surprising since one has so far believed that when burning water-in-oil emulsions, for example as with heating systems or internal combustion engines, due to which the evaporation is smaller Numerous micro-explosions resulting from water droplets in the closed oil phase a premature and particularly intensive atomization of the oil would have to take place but because of the premature burning in the vicinity of the wall area and because of the too always had to be switched off at high temperatures.

Darüber hinaus war zu vermuten, daß bei Zusatz von Wasser über eine Wasser-in-Öl-Emulsion bei Temperaturen über 830°C mehr Kohlenmonoxyd und weniger Kohlendioxyd erzeugt wird, da nach der Gleichung des Wassergasgleichgewichtes CO + H2O # CO2 + H2 die Reaktion nach der linken Seite verschoben wird; hierbei würde dann das überschüssige Kohlenmonoxyd in Gemisch alt Wasserdampf und dem erhitzten bereits gebildeten Calciuioxyd wieder unter Wasserstoffentwicklung Calciumcarbonat nach der Gleichung CO + CaO + H20 CaCO3 + H2 rückbilden, zumal das Gleichgewicht von Kohlenmonoxyd und Sauerstoff 2C0 + 2CO2 bei hohen Temperaturen stark nach links verschoben ist.In addition, it was to be assumed that when water is added via a water-in-oil emulsion at temperatures above 830 ° C, more carbon monoxide and less carbon dioxide is produced, since according to the equation of the water gas equilibrium CO + H2O # CO2 + H2 the reaction continues the left side is moved; in this case the excess carbon monoxide in a mixture of water vapor and the heated calcium oxide that has already formed would again form calcium carbonate with evolution of hydrogen according to the equation CO + CaO + H20 CaCO3 + H2 regress, especially since the equilibrium of carbon monoxide and oxygen 2C0 + 2CO2 is strongly shifted to the left at high temperatures.

Überraschenderweise wurde jedoch gefunden, daß aus zum Teil noch ungeklärten Gründen diese nachteiligen Reaktionen nicht auftreten und die Schachtöfen auch bei größere:n Durchmesser mit einer Nennleistung gefahren werden können, die einer Leistung von mit Koks befeuerten Öfen entspricht.Surprisingly, however, it has been found that some are still unexplained Reasons for these adverse reactions do not occur and the shaft furnaces also with larger: n diameters can be driven with a nominal power that of a power of coke-fired ovens.

Darüber hinaus tritt auch keine unzulässige oder übermäßige Rußemission auf und die Flammen liegen innerhalb den des wünschten Temperaturbereiches zwischen 900° und 1100°C, wobei kein Zusammenbacken oder Sintern des Haufwerkes und keine Schädigung der Ofenwand auftritt. Insbesondere werden bei mit Impulsbrennern beheizten Öfen die nierenförmigen Verbrennungszonen im Bereich des Impulsbrenners sehr viel mehr als bisher in die Mitte des Schachtofens hineinverschoben. Dieses ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß beim Einspritzen der Wasser-in-Öl-Emulsion vor dem Auftreffen auf den glühenden Stein überraschenderweise kein Abdampfen oder Versprühen bzw. Zerstäuben der leichtflüchtigen Ölanteile wegen des vorhandenen Wassers erfolgt, dieses aber dann im Flammgebiet sehr viel stärker unter erheblicher Volumenvergrößerung erfolgt und einen tiefer in den Ofen hineinreichenden Flammbereich erzeugt. Hierdurch ist es möglich, bei Schachtöfen mit größerem Durchmesser als bisher und zwar sowohl bei Saugofen als auch Drucköfen die Nennleistung ohne Rußbildung voll zu erreichen oder sogar zu überschreiten.In addition, there are no impermissible or excessive soot emissions on and the flames are within the desired temperature range between 900 ° and 1100 ° C, with no caking or sintering of the pile and none Damage to the furnace wall occurs. In particular, are heated with pulse burners Ovens the kidney-shaped combustion zones in the area of the pulse burner very much shifted more than before into the middle of the shaft furnace. This probably is due to the fact that when the water-in-oil emulsion was injected before the impact Surprisingly, no evaporation or spraying or spraying on the glowing stone. The highly volatile oil components are atomized because of the water present, But this then in the flame area much more strongly with a considerable increase in volume occurs and creates a flame area that extends deeper into the furnace. Through this is it is possible for shaft furnaces with a larger diameter than before, both To achieve full nominal output without soot formation in suction furnaces as well as pressure furnaces or even exceed it.

Als Emulgatoren können kationische, anionische und nichtionische Emulgiermittel sowie auch Gemische derselben verwendet werden. Geeignete Emulgieralttel sind die Salze von langkettigen aliphatischen Carbonsäuren, besonders die Alkalisalze von Fettsäuren lit 12 bis 24, vorzugsweise 15 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, z.B. Natriumoleat, Natriumstearat oder Xthylenoxyd- und Propylenoxyd-Kondensationsprodukte, z.B. Polyoxyäthylen-Sorbitantrioleat, Natriumarylsulfonate, das Natriumsalz von sulfoniertem Ricinusöl. Bevorzugte Emulgatoren sind jedoch Fettsäuren mit 10 bia 24 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali- bzw.Cationic, anionic and nonionic emulsifiers can be used as emulsifiers as well as mixtures thereof can be used. Suitable emulsifying agents are Salts of long chain aliphatic carboxylic acids, especially the alkali salts of Fatty acids have 12 to 24, preferably 15 to 20 carbon atoms in the molecule, e.g. Sodium oleate, sodium stearate or xethylene oxide and propylene oxide condensation products, e.g. polyoxyethylene sorbitan trioleate, sodium aryl sulfonate, the sodium salt of sulfonated castor oil. Preferred emulsifiers, however, are fatty acids with 10 bia 24 carbon atoms or their alkali or

Erdalkalisalze.Alkaline earth salts.

Beispiel Es wurde ein Ofen mit einer Nennleistung von 150 t/Tag und einem Innendurchmesser von 3,8 m mit Kalkstein in einer Stückung von 80/140 mm beschickt. Die Befeuerung erfolgte zu 70 % mit schwerem Heizöl und zu 30 % mit im Kern des Ofens vorhandenem Koks. Wegen der zu hohen Rußemission mußte die Leistung auf 132 t/Tag begrenzt werden.Example A furnace with a nominal output of 150 t / day and with an inner diameter of 3.8 m filled with limestone in 80/140 mm increments. The firing was done 70% with heavy fuel oil and 30% with the core of the Coke present in the furnace. Because of the excessively high soot emissions, the output had to be 132 t / day.

In Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde der gleiche Ofen mit der gleichen Beschickung Jedoch mit einer Wasser-in-Öl-Emulsion der folgenden Zusammensetzung betrieben: 88,7 Gew.% schweres Heizöl D45 0,942 Viskosität 2,8 E0 bei 1000C Heizwert 1 9780 kcal./kg 11 Gew.% Wasser 0,3 Gew.% Emulgator (Fischfettsäure) Bei Betrieb des Ofens nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde eine Leistung von 151 t/Tag ohne nennenswerte Rußemission erreicht, wobei ein reaktionsfähiger, weicher, gebrannter Kalk von ausgezeichneter Qualität erhalten wurde.Using the method according to the invention, the same furnace was used with the same feed but with a water-in-oil emulsion of the following Composition operated: 88.7% by weight heavy fuel oil D45 0.942, viscosity 2.8 E0 at 1000C calorific value 1 9780 kcal./kg 11 wt.% water 0.3 wt.% emulsifier (fish fatty acid) When the furnace was operated according to the method according to the invention, an output of 151 t / day achieved without significant soot emissions, whereby a reactive, soft, quick lime of excellent quality was obtained.

Claims (2)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verwendung einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einem Gehalt von 70 bis 97 % Öl, insbesondere Schweröl, Rückstandsöl, Heizöl oder Brennöl, und 30 bis 3 % Wasser als Reduktions- und Heizmittel für ölbefeuerte und gegebenenfalls mit Koks beaufschlagte Kalkschachtöfen, insbesondere für Kalkschachtöfen mit Impulsbrenner.1. Use of a water-in-oil emulsion with a content of 70 up to 97% oil, in particular heavy oil, residual oil, heating oil or fuel oil, and 30 to 3% water as a reducing and heating agent for oil-fired and possibly with Lime shaft ovens charged with coke, especially for lime shaft ovens with pulse burners. 2. Verwendung einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennteichnet, daß die Emulsion eine Fettsäure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder deren Alkali-bzw. Erdalkalisalze als Emulgator enthält.2. Use of a water-in-oil emulsion according to claim 1, characterized known that the emulsion is a fatty acid with 10 to 24 carbon atoms, or their alkali or. Contains alkaline earth salts as an emulsifier.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4151259A (en) * 1977-03-31 1979-04-24 Borden, Inc. Use of oil-water emulsions in a hydrothermal process

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4151259A (en) * 1977-03-31 1979-04-24 Borden, Inc. Use of oil-water emulsions in a hydrothermal process

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