DE2026926A1 - Process for the production of aldehydes - Google Patents

Process for the production of aldehydes

Info

Publication number
DE2026926A1
DE2026926A1 DE19702026926 DE2026926A DE2026926A1 DE 2026926 A1 DE2026926 A1 DE 2026926A1 DE 19702026926 DE19702026926 DE 19702026926 DE 2026926 A DE2026926 A DE 2026926A DE 2026926 A1 DE2026926 A1 DE 2026926A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
reaction
olefins
alkyl
complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702026926
Other languages
German (de)
Inventor
Malcolm John Twickenham Middlesex Green Michael Chewstoke Bristol Lawrenson, (Großbritannien) M
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of DE2026926A1 publication Critical patent/DE2026926A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

1. Juni 197οJune 1, 197ο

Britannic House, Moor Lane, London, E.C.2 (England)Britannic House, Moor Lane, London, E.C.2 (England)

Verfahren zur Herstellung von Aldehyden. Process for the production of aldehydes.

Die Erfindung "betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung von Olefinen,The invention "relates to a new method of manufacture of aldehydes by hydroformylation of olefins,

Die Hydroformylierung von Olefinen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck zur Herstellung von Aldehyden ist bekannt. Kobaltverbindungen, insbesondere das Octacarbonyl, sind die am häufigsten verwendeten Katalysatoren, jedoch ist auch eine Anzahl anderer Übergangsraetallverbindungen geeignet. Beispielsweise wurde von Evans und Mitarbeitern in "Nature" 1965, Seite 1203 bis 1204, gezeigt, daß ein koordinativ ungesättigter Komplex von Ruthenium (O), der Arylphosphinliganden enthält, Ru(Ph,P)2(C0)x, als HydroformyHerungskatalysator aktiv war..The hydroformylation of olefins with carbon monoxide and hydrogen at elevated temperature and pressure for the production of aldehydes is known. Cobalt compounds, especially octacarbonyl, are the most commonly used catalysts, but a number of other transition metal compounds are also suitable. For example, Evans and co-workers in "Nature" 1965, pages 1203 to 1204, showed that a coordinatively unsaturated complex of ruthenium (O) containing arylphosphine ligands, Ru (Ph, P) 2 (C0) x, was active as a hydroformylation catalyst ..

Beim großtechnischen Oxoverfahren ist das Verhältnis von normalen Produkten zu verzweigten Produkten von großer Bedeutung, da der Markt für verzweigte Aldehyde und Alkohole im Vergleich zu dem für geradkettige Produkte eng begrenzt ist. Da der Katalysator teuer und schwie-" rig zurückzugewinnen ist, ist es ferner erwünscht, eine möglichst niedrige Konzentration im Einklang mit einer annehmbaren Ausbeute eu verwenden. Demgemäß sollte einIn the large-scale oxo process, the ratio of normal products to branched products is large Significant as the market for branched aldehydes and alcohols compared to that for straight-chain products is tightly limited. Since the catalyst is expensive and difficult to recover, it is also desirable to have a Use the lowest possible concentration consistent with an acceptable yield. Accordingly, one should

108.8 11/2220108.8 11/2220

guter Hydroformylierungskatalysator ein gutes Verhältnis von Normalverbindungen zu verzweigten Verbindungen bei niedriger Konzentration ergeben. Der bisher bekannte Katalysator Ru(Ph-ZP)2(CO), führt jedoch zu einem Produkt, dessen Verhältnis von Normalverbindungen zu verzweigten Verbindungen mit kleiner werdender ICatalysatorkonzentra*- tion niedriger wird.good hydroformylation catalyst give a good ratio of normal compounds to branched compounds at a low concentration. The previously known catalyst Ru (Ph-ZP) 2 (CO), however, leads to a product whose ratio of normal compounds to branched compounds becomes lower as the catalyst concentration decreases.

Ea wurde nun eine Klasse *von Komplexkatälysatoren gefunden, die Produkte ergeben, in denen das Verhältnis von normalen Aldehyden zu verzweigten Aldehyden mit abnehmender Katalysatorkonzentration steigt.A class of complex catalysts has now been found give the products in which the ratio of normal aldehydes to branched aldehydes with decreasing catalyst concentration increases.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung von Olefinen nach einem Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Olefine mit Kohlenoxyd und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart eines Komplexes der Form MLL1(CO)-I worin Mfür Ru oder Os, L für CO oder R1R2R5P oder RgNC, L' für RR4R5P oäer R7NC5 R für einen Alkylrest, Alkoxyrest, Aryloxyrest oder Alkaryloxyrest steht, R1, Rp, R·*, R* und R,- für Alkylreste, Alkoxyreste, Arylreste, Aryloxyreste, Alkarylreste oder Alkaryloxy- - reste stehen und Rg und R^ Alkylrestes Arylreste oder Uk Alkarylreste sind, oder in Gegenn/art eines Komplexes umsetzt, der aus dem vorstehenden Komplex durch Anlagerung von·Wasserstoff mit oder oline Entfernung eines der anderen Liganden gebildet worden istoThe invention accordingly relates to the preparation of aldehydes by hydroformylation of olefins by a process which is characterized in that olefins are mixed with carbon monoxide and hydrogen at elevated temperature and pressure in the presence of a complex of the form MLL 1 (CO) -I in which Mfor Ru or Os, L for CO or R 1 R 2 R 5 P or RgNC, L 'for RR 4 R 5 P oäer R 7 NC 5 R stands for an alkyl radical, alkoxy radical, aryloxy radical or alkaryloxy radical, R 1 , Rp, R · *, R * and R, -, aryl, aryloxy, alkaryl, alkaryloxy or alkoxy alkyl radicals - are radicals and Rg and R ^ s alkyl radicals or aryl radicals Uk alkaryl groups, or in Gegenn / art converts a complex composed of the above Complex has been formed by the addition of hydrogen with or oline removal of one of the other ligands

Vorzugsweise enthält der Komplex Ruthenium«,The complex preferably contains ruthenium «,

Die substituierten Phosphine enthalten vorzugsweise eines oder mehrere Alkylreste» die zweckmäßig weniger als 20 C-Atome enthalten.The substituted phosphines preferably contain one or more alkyl radicals, which are advantageously less than Contains 20 carbon atoms.

Für die Herstellung des Katalysators ist ein© Anzahl-iron Verfahren bekannt. Beispielsweise kann Rutheniurapentacarbonyl mit dem entsprechenden Phosphin uoagesetst wsröeaA © number iron is required for the production of the catalytic converter Procedure known. For example, rutheniurapentacarbonyl with the corresponding phosphine uoagesetst wsröea

1090 Tl/22201090 Tl / 2220

■'-> ■■■'"■-■'"'' ■'■■■'■'■■'■ ; ■ '->■■■'"■ - ■ '"''■' ■■■ '■' ■■ '■ ;

/ / ' ■■ ■ ,■ - 3 ..-■ ■■■■■ ....../ / '■■ ■, ■ - 3 ..- ■ ■■■■■ ......

(L'Eplatenier und Calderazzo, Inorganic Chemistry 1968, 2» 1290-3). Es ist auch möglich, die Katalysatoren aus dem stabileren Trirutheniumdodecarbonyl über das Cyclooctatetraenderivat (COT), Ru(COT)(CO)5, durch Umsetzung mit einem Phosphin herzustellen (Bruce, Cook und Green, Journal of Organometallic Chemistry, 1968, J_3, 227-34). Die Komplexe können auch durch Umsetzung von /Ru(CO)5 (R5Pj[Z5 mit überschüssigem Phosphin oder Kohlenoxyd unter Druck hergestellt werden, wobei Ru(CO)^(R5P) gebildet wird, das als solches aktiv ist und mit überschüssigem Phosphin in Ru(CO)5(R5P)2 umgewandelt wird. Weitere Herstellungsverfahren werden von Piacenti und Mitarbeitern in Inorganic Chemistry. 1968, "]_, V 15-7, beschrieben.(L'Eplatenier and Calderazzo, Inorganic Chemistry 1968, 2 »1290-3). It is also possible to prepare the catalysts from the more stable triruthenium dodecarbonyl via the cyclooctatetraene derivative (COT), Ru (COT) (CO) 5 , by reaction with a phosphine (Bruce, Cook and Green, Journal of Organometallic Chemistry, 1968, J_3, 227 -34). The complexes can also be prepared by reacting / Ru (CO) 5 (R 5 Pj [Z 5 with excess phosphine or carbon oxide under pressure, wherein Ru (CO) ^ (R 5 P) is formed, which is active as such and is converted with excess phosphine into Ru (CO) 5 (R 5 P) 2. Further production processes are described by Piacenti and colleagues in Inorganic Chemistry. 1968, "] _, V 15-7.

Der Katalysator kann vorher oder in situ gebildet werden. Während des Verlaufs der Reaktion werden normalerweise aktive Hydridverbindungen gebildet. Diese Hydride sind katalytisch aktiv und können auch vorher zugesetzt werden.The catalyst can be formed beforehand or in situ. Active hydride compounds are normally formed during the course of the reaction. These are hydrides catalytically active and can also be added beforehand.

Der Katalysator kann als Lösung in einem Lösungsmittel oder im Einsatz oder im Kreislaufprodukt eingeführt werden. Als Lösungsmittel eignen sich gesättigte oder aromatische Kohlenwasserstoffe und Alkohole, Geeignet sind η-Paraffine wie η-Hexan, n-Heptan und n-0ctan. Toluol ist ebenfalls geeignet. Die Katalysatorkonzentrationen liegen im Bereich von 1000 bis 5000 000 Mol Olefin pro Gramm-Atom Katalysatormetall.The catalyst can be introduced as a solution in a solvent or in the feed or in the recycle product will. Suitable solvents are saturated or aromatic hydrocarbons and alcohols, suitable are η-paraffins such as η-hexane, n-heptane and n-octane. Toluene is also suitable. The catalyst concentrations range from 1,000 to 5,000,000 moles of olefin per gram atom of catalyst metal.

Als Einsatzmaterialien kommen Olefine mit 2 bis 20 C-Atomen im Molekül, insbesondere Propylen, Hexene und Heptene, insbesondere 3-Äthylpenten-1 und 3-Äthylpenten-2, in Frage,The starting materials are olefins with 2 to 20 carbon atoms in the molecule, in particular propylene, hexene and heptene, in particular 3-ethylpentene-1 and 3-ethylpentene-2, in Question,

Das Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenoxyd liegt zweckmäßig im Bereich von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise im Bereich von 1:1 bip 4:1.The molar ratio of hydrogen to carbon oxide is expediently in the range from 1:10 to 10: 1, preferably in the range of 1: 1 bip 4: 1.

10S811/222010S811 / 2220

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Der Gesamtarbeitsdruck: liegt vorzugsweise im Bereich von 30 bis 1000 Atmosphären und die Reaktion stemperatur zweck-, mäßig im Bereich von 20-25O0C1 vorzugsweise von 60-18O0C.The total working pressure: is preferably in the range from 30 to 1000 atmospheres and the reaction temperature is expedient, moderately in the range from 20-25O 0 C 1, preferably from 60-18O 0 C.

Beispiel 1example 1

Tricarbonyl-bis-dimethylphenylphosphinruthenium wurde zusammen mit 20 ml Heptan, das über Natrium getrocknet worden war, in einen Auto.klaven aus nichtrostendem Stahl gegeben. Der Rutheniumkomplex wurde unmittelbar vor der Einführung in den Autoklaven durch Umsetzung des Phosphine. (0,07 ml) mit Cyclooctatetraentricarbonylruthenium (0,0691 g) unter Stickstoff hergestellt. Die Luft wurde in allen Stufen sorgfältig ausgeschlossen. In.das Gefäß wurden dann 100 ml Propylen gegeben, worauf es gespült, mit einem äquimolaren Gemisch von Wasserstoff und Kohlenoxyd gefüllt und auf etwa 1200C erhitzt wurde. Bei dieser Temperatur wurde der Gasdruck 10 Stunden zwischen 103 und 92 atü gehalten. Der Autoklav wurde dann der Abkühlung überlassen und abgeblasen. Propylen und Butyraldehyde wurden aus dem Gasstrom kondensiert und die Produkte isoliert und analysiert. Die Reaktionsbedingungen und Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 genannt«Tricarbonyl-bis-dimethylphenylphosphine ruthenium was placed in a stainless steel auto.clave along with 20 ml of heptane which had been dried over sodium. The ruthenium complex was immediately before being introduced into the autoclave by converting the phosphine. (0.07 ml) made with cyclooctatetraentricarbonylruthenium (0.0691 g) under nitrogen. The air was carefully excluded at all stages. In.das vessel then 100 ml of propylene were added, followed by rinsing it, filled with an equimolar mixture of hydrogen and carbon monoxide, and heated to about 120 0 C. At this temperature, the gas pressure was kept between 103 and 92 atmospheres for 10 hours. The autoclave was then left to cool and vented. Propylene and butyraldehyde were condensed from the gas stream and the products isolated and analyzed. The reaction conditions and results are given in Table 1 below «

Beispiel 2Example 2

Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß das Verhältnis von Olefin zu Katalysator 5000Oi1 betrug.The experiment described in Example 1 was repeated with the difference that the ratio of olefin to Catalyst was 5000Oi1.

Beispiel 3Example 3

Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß ein Gemisch von Wasserstoff und Kohlenoxyd im Molverhältnis von. 2:1 und als Katalysator Tricarbonylbis(dimethylphenylphosphin)ruthenium verwendet wurde, das durch Umsetzung von Dimethylphenylphosphin und Cyclooctatetraentricarbonylruthenium gebildet wordenThe experiment described in Example 1 was repeated with the difference that a mixture of hydrogen and Carbon dioxide in the molar ratio of. 2: 1 and used as a catalyst tricarbonylbis (dimethylphenylphosphine) ruthenium which was formed by the reaction of dimethylphenylphosphine and cyclooctatetraentricarbonylruthenium

war.was.

1 0 C 0 1 1 / 2 2 2 01 0 C 0 1 1/2 2 2 0

. - ■■ 5 ■ — ■ . ■■■■ .■■,-.-.■■. - ■■ 5 ■ - ■. ■■■■. ■■, -.-. ■■

Drei Versuche, bei denen nicht gemäß der Erfindung gearbeitet wurde, wurden unter Verwendung des Tricarbonylbis(triphenylphosphin)rutheniumkomplexes durchgeführt, der von Evans und Mitarbeitern in Nature 1965, Seite 1203 bis 1204 genannt ist. Die Reaktionsbedingungen und Ergebnisse dieser Versuche, die als Versuche A bis C bezeichnet sind, sind in Tabelle 1 genannt. Three experiments that did not work according to the invention were made using the tricarbonylbis (triphenylphosphine) ruthenium complex carried out, which is mentioned by Evans et al in Nature 1965, pages 1203-1204. The reaction conditions and results of these tests, which are designated as tests A to C, are listed in Table 1.

Die Beispiele 1 und 2 lassen das erhöhte Verhältnis von als Produkt gebildeten normalen zu verzweigten Aldehyden erkennen, das mit den Katalysatoren gemäß der Erfindung bei Verringerung der Katalysatorkonzentration erzielt wird. Die Versuche A, B und C, bei denen bekannte Katalysatoren verwendet wurden, zeigen, daß das Verhältnis von normalem Aldehyd zu verzweigtem Aldehyd im Produkt mit sinkender Katalysatorkonzentration kleiner wird.Examples 1 and 2 leave the increased ratio of Recognize normal to branched aldehydes formed as a product with the catalysts according to the invention is achieved by reducing the catalyst concentration. Experiments A, B and C, in which known catalysts show that the ratio of normal aldehyde to branched aldehyde in the product becomes smaller with decreasing catalyst concentration.

1/22201/2220

Katalysatorcatalyst Tabelle 1Table 1 Tempera
tur,0Ctempera
tur, 0 C PropylenPropylene 103,3-
■92,4
102103.3-
■ 92.4
102 Molver
hältnis
Olefin
zu Kata
lysatorMolver
ratio
Olefin
to kata
lyser Umsatz,96Sales, 96 Verhältnis
von norma
lem zu ver
zweigtem
Aldehydrelationship
by norma
lem to ver
branched
aldehyde Ru(CO)3(Me2PhP)2
Ru(CO)3(Me2PhP)2 Ru (CO) 3 (Me 2 PhP) 2
Ru (CO) 3 (Me 2 PhP) 2 Hydroformylierung vonHydroformylation of 120
120120
120 Verhält- Druck,
nis H9:CO atü
(Max.-
Min.)Ratio pressure,
nis H 9 : CO atü
(Max.-
Min.) 99,8-
92,899.8-
92.8 5000:1
50000:15000: 1
50000: 1 19
519th
5 1,12
1,79
11.12
1.79
1 Beispiel
Nr.example
No. Ru(CO)3(Me2PhP)2 Ru (CO) 3 (Me 2 PhP) 2 Zeit
Std.Time
Hours. 120120 1:11: 1 92,1-6592.1-65 5000:15000: 1 11 2,31 σ 2.31 σ 1
2
*1
2
* Ru(OO)3(Ph3P)2 Ru (OO) 3 (Ph 3 P) 2 9,7
9,09.7
9.0 120120 2:12: 1 98,4-
82,398.4-
82.3 5000:1"5000: 1 " 100100 1,481.48 33 9,39.3 120120 111111 104,8-
76,6104.8-
76.6 50000*1 ·50000 * 1 7474 0f3S0 f 3S Versuch AAttempt a Ru(CO)3(Ph3P)2 Ru (CO) 3 (Ph 3 P) 2 6,76.7 120120 1:11: 1 50000:150000: 1 9797 0,93 .0.93. Versuch BAttempt B 5,45.4 1:11: 1 Versuch CAttempt C 13,213.2

Beispiele 4 bis 12Examples 4 to 12

Eine Reihe von ^ersuchen, bei denen Hexen-1 in Gegenwart verschiedener Katalysatoren gemäß der Erfindung hydroformyliert wurde, wurde in einem emaillierten Autoklaven aus nichtrostendem Stahl durchgeführt. Die Katalysatoren wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt. Jeweils 4 mg Katalysator, 10 ml Hexen-1 und 10 ml Benzol wurden in den Autoklaven gegeben. Die Reaktionszeit betrug 3 Stunden, die Reaktionstemperatur 1200C. In jedem Fall war die Reaktion unter den angegebenen Bedingungen absolut vollständig. Die einzelnen Katalysatoren und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.A series of requests in which hexene-1 was hydroformylated in the presence of various catalysts in accordance with the invention were carried out in a stainless steel enameled autoclave. The catalysts were prepared in the manner described in Example 1. In each case 4 mg of catalyst, 10 ml of hexene-1 and 10 ml of benzene were added to the autoclave. The reaction time was 3 hours and the reaction temperature was 120 ° C. In each case, the reaction was absolutely complete under the stated conditions. The individual catalysts and the results are given in Table 2.

Tabelle 2Table 2 • Gas-
ver-
hält-
nis
H2: CO• gas
ver
holds-
nis
H 2 : CO von Hexenof witches Olefin/
Kataly-
sator-
Molver-
hältnisOlefin /
Catalysis
sator
Molver
ratio Verhält
nis von
norma
lem zu
verzweig
tem Al
dehydRelationship
nis from
norma
lem too
branch
tem Al
dehyd HydroformylierungHydroformylation 1:1
1:1
1:11: 1
1: 1
1: 1 Druck
atmpressure
atm 9595:1
7090:1
9312:19595: 1
7090: 1
9312: 1 3,17
2,57
3,553.17
2.57
3.55 Bei
spiel
Nr.at
game
No. Katalysatorcatalyst 1:1
1:1
1:11: 1
1: 1
1: 1 200
200
200200
200
200 10847:1
8747:1
10443:110847: 1
8747: 1
10443: 1 3,55
1,00
1,943.55
1.00
1.94 4
5
64th
5
6th Ru(CO)4(Ph3P)
Ru(CO)4(PhMe2P)
Ru(CO)3(PhMe2P)2 Ru (CO) 4 (Ph 3 P)
Ru (CO) 4 (PhMe 2 P)
Ru (CO) 3 (PhMe 2 P) 2 1:11: 1 200
200
200-200
200
200- 16261:116261: 1 1,331.33 7
8
97th
8th
9 Ru(CO)3(Ph2MeP)2
Ru(CO)3ZTMeO)3Pj2 Ru (CO) 3 (Ph 2 MeP) 2
Ru (CO) 3 ZTMeO) 3 Pj 2 T2 1:1 T 2 1: 1 200200 10282:110282: 1 2,572.57 1010 Ru(CO)3ZTPhO)3Ij2 Ru (CO) 3 ZTPhO) 3 Ij 2 1:11: 1 200200 7103:17103: 1 2,122.12 1111 Ru(CO)3^EtC(CH2O)3P;Ru (CO) 3 ^ EtC (CH 2 O) 3 P; 200200 1212th Ru(CO)3(tBuNC)2 Ru (CO) 3 (tBuNC) 2

10Γ Oi 1/22-2010Γ Oi 1 / 22-20

Claims (1)

PatentansprücheClaims Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung von Olefinen, dadurch gekennzeichnet,daß man Olefine mit Kohlenoxyd und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart eines Komplexes der Formel MLL'(CO),, worin M für RyLoder OS,L für CO oder R1R9R5P oder R6NC, L' für RR4R5P oder R7NC, R für einen Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Alkaryloxyrest steht, R1, R2* Ry R^.und R1- für Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Alkaryl» oder Alkaryloxyreste stehen und R^ und R™ Alkyl-, Aryl- oder Alkarylreste sind, oder in Gegenwart eines Komplexes umsetzt, der aus dem vorstehenden Komplex dur.ch Anlagerung von Masserstoff mit oder ohne Entfernimg eines der anderen Liganden gebildet worden ist.Process for the preparation of aldehydes by hydroformylation of olefins, characterized in that olefins with carbon oxide and hydrogen at elevated temperature and elevated pressure in the presence of a complex of the formula MLL '(CO) ,, wherein M for RyL or OS, L for CO or R 1 R 9 R 5 P or R 6 NC, L 'represents RR 4 R 5 P or R 7 NC, R represents an alkyl, alkoxy, aryloxy or alkaryloxy radical, R 1 , R 2 * Ry R ^ .and R 1 - represents alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, alkaryl »or alkaryloxy radicals and R ^ and R ™ are alkyl, aryl or alkaryl radicals, or reacts in the presence of a complex which consists of the above complex. ch accretion of mass has been formed with or without removal of one of the other ligands. 2. Verfahren nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß mit Komplexen gearbeitet wirdj, in denen M Ruthenium ist. ■ ". 2. The method according to claim 1 * characterized in that that one works with complexes in which M is ruthenium. ■ ". 3e ferfahren nach den Ansprüchen 1 %mu 2S üssnureh ge kenn» g© Ichnets, daß mit Komplexen gearbeitet wird0 in denea L und/oder L5 Phosphin! igandemi sind^ di© mit ©ineffl oder mehreren Alkylresten mit weniger als 20 Kohlensfcoffatomen,, vorzugsweise mit Methylr©stens smbstitu=» iert sind,,3e ferfahren according to claims 1% 2 mu S üssnureh ge characterizing »g © Ichnets that it is carried with complexes 0 in denea L and / or L 5 phosphine! igandemi are ^ di © with © ineffl or more alkyl groups having less than 20 Kohlensfcoffatomen ,, preferably ated with methylR © s most smbstitu = ",, 1I. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5s dadurch gekenn= zeichnetρ daß raan den Katalysator in einer Konzentration von 1000 § 1 bis 5 000 000 g 1 Mol Olefin pro Grammatom Katalysatormetall einsetzte 1 I. Process according to claims 1 to 5s characterized in that raan used the catalyst in a concentration of 1000 § 1 to 5,000,000 g of 1 mole of olefin per gram atom of catalyst metal 1 0 ι I --"^1 0 ι I - "^ 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Paraffinkohlenwasserstofiß, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Alkohole, ausgeführt wird.5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that that the reaction in the presence of solvents such as paraffin hydrocarbons is aromatic Hydrocarbons or alcohols. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in gelöster Form in das Einsatzmaterial oder Kreislaufprodukt eingeführt wird.6. Process according to Claims 1 to 5, characterized in that the catalyst is in dissolved form in introduced the feedstock or recycled product will. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Olefine mit 2 bis 20 Kohlenstoffatome im Molekül, z.B. Propen, Hexen oder Hepten eingesetzt werden.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that olefins with 2 to 20 carbon atoms in the molecule, e.g. propene, hexene or heptene are used will. 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einem Gesamtdruck von 350 bis 1000 at durchgeführt wird.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the reaction at a total pressure of 350 to 1000 at is carried out. 9» Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur von 20 bis 250° C, insbesondere 60 bis l8o° C, ausgeführt wird.9 »Process according to claims 1 to 8, characterized in that that the reaction at a temperature of 20 to 250 ° C, in particular 60 to 18o ° C, carried out will. 10 Cm 1 /2? 2 010 cm 1/2? 2 0
DE19702026926 1969-06-06 1970-06-02 Process for the production of aldehydes Pending DE2026926A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB28789/69A GB1248988A (en) 1969-06-06 1969-06-06 Oxo process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2026926A1 true DE2026926A1 (en) 1971-03-11

Family

ID=10281203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702026926 Pending DE2026926A1 (en) 1969-06-06 1970-06-02 Process for the production of aldehydes

Country Status (5)

Country Link
BE (1) BE751353A (en)
DE (1) DE2026926A1 (en)
FR (1) FR2049773A5 (en)
GB (1) GB1248988A (en)
NL (1) NL7007892A (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4506101A (en) * 1981-12-21 1985-03-19 Ashland Oil, Inc. Process for the hydroformylation of olefins to produce linear aldehydes and alcohols
US4469895A (en) * 1982-10-21 1984-09-04 Texaco Inc. Process for preparing alcohols from olefins and synthesis gas
US4451680A (en) * 1982-10-21 1984-05-29 Texaco Inc. Alcohols prepared from olefins and synthesis gas
US4451679A (en) * 1982-10-21 1984-05-29 Texaco Inc. Alcohols and aldehydes prepared from olefins and synthesis gas
US4511740A (en) * 1983-09-01 1985-04-16 Texaco Inc. Process for hydroformylation of terminal olefins to predominantly linear aldehydes

Also Published As

Publication number Publication date
GB1248988A (en) 1971-10-06
FR2049773A5 (en) 1971-03-26
NL7007892A (en) 1970-12-08
BE751353A (en) 1970-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2445362C2 (en) Process for the preparation of linear alpha-olefins by the oligomerization of ethylene
DE3135127A1 (en) CATALYTIC PROCEDURE
DE2627354B2 (en) Process for the production of aldehydes
DE3338340A1 (en) HYDROFORMYLATION PROCESS
EP0163234B1 (en) Process for the preparation of aldehydes
EP0435084A1 (en) Process for the production of aldehydes
EP0761635B1 (en) Process for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds
DE3413427A1 (en) METHOD FOR PRODUCING ALDEHYDES
DE3412335A1 (en) METHOD FOR PRODUCING ALDEHYDES
DE19946475A1 (en) Binuclear rhodium complexes with bidentate phosphite, arsenite or antimonite ligands, useful as catalysts, especially for the production of aldehyde by hydroformylation of olefin
DE1812504C2 (en) Process for the production of alcohols and / or aldehydes according to the oxo synthesis
DE3726128A1 (en) METHOD FOR PRODUCING ALDEHYDES
DE2026926A1 (en) Process for the production of aldehydes
DE3035468A1 (en) METHOD FOR HYDROFORMYLING OLEFINS
DE2802922C2 (en) Process for the preparation of aldehydes by the hydroformylation of alpha-olefins
DE19700805C1 (en) Process for the preparation of aldehydes by hydroformylation of olefinic compounds with 3 to 5 carbon atoms in the presence of an aqueous phase containing rhodium and sulfonated triarylphosphines as catalyst
EP0186075B1 (en) Process for the preparation of 8- and 9-formyl-tricyclo-(5,2,1,0, 2,6)-decene-3
EP0014747A1 (en) Secondary and tertiary 2-carboxyethyl and carboxymethyl phosphines and their salts, process for their preparation and their use
DE19617178A1 (en) Prodn. of aldehydes from olefins
DE2022710A1 (en) Hydroformylation process
DE1817700A1 (en) Hydroformylation catalyst
DE2054009C3 (en) Process for ethylene polymerization
DE1643678B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALCOHOLS AND ALDEHYDES BY HYDROFORMYLATION OF OLEFINS
DE2210937A1 (en) Process for the hydroformylation of olefinic compounds and hydroformylation catalyst based on cobalt carbonyl modified by complex formation
DE1802895C (en) Process for the preparation of aldehydes and alcohols by hydroformylation of olefinic hydrocarbons