DE2024572A1

DE2024572A1 - Process for the production of highly basic. barium-containing dispersions

Info

Publication number: DE2024572A1
Application number: DE19702024572
Authority: DE
Inventors: Roy C Ponca City OkIa Sias (V St A )
Original assignee: Continental Oil Company, Ponca City, OkIa (VStA)
Priority date: 1969-05-21
Filing date: 1970-05-20
Publication date: 1971-02-11
Also published as: JPS5027046B1; AT308944B; FR2048590A5; GB1306707A

Description

¹¹ Verfahren zur Herstellung hochbasischer, bariurahaltiger Dispersionen " ¹¹ Process for the production of highly basic, bariurah-containing dispersions "

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bariumcarbonataiepereionen in einem nicht-flüchtigen Verdünnungsöl, die eine ungewöhnlich hohe Bariuiacarbonatkonzent ration besitzen α Nur Dispersionen dieses Typs sind unter verschiedenen Bezeichnungen, wie "überbasische" Dispersionen und "hochba3ische" Dispersionen bekannt. Hochbasische, bariumhaltige Dispersionen können bekanntlich für zahlreiche verschiedene Zwecke Verwendung finden. Besonders geeignet sind sie als Komponente von Schmierö'gemischen für Diesel- und andere Explosionamotore_e Seit kurzem werden sie auch als rauchhemmende Zusätze in Dieselölen verwendet. Die für diesen Zweck verwendeten bariumhaltigen Dispersionen enthalten im allgemeinen eine grosse !'enge, Z₀B. mehr als etwa 20 $>, dispergierte Bariumverbindungen.The invention relates to a process for the production of barium carbonate beverages in a non-volatile diluent oil which have an unusually high concentration of barium carbonate. Only dispersions of this type are known under various names, such as "overbased" dispersions and "highly basic" dispersions. It is known that highly basic, barium-containing dispersions can be used for numerous different purposes. Particularly suitable they are as a component of Schmierö'gemischen for diesel and other Explosionamotore _e Recently, they are also used as a smoke retardant additives in diesel oils. The barium dispersions used for this purpose generally contain a large! 'Close, Z _0, more than about $ 20> dispersed barium compounds.

Der Qeha?-t der Dispersionen an dispergieren Bariumverbindungen, κ·B. Bar: uncarbonat oder Bariumhydroxyd sind zwei verschiedene Arten gebräuchliche Bei einer dieser Methoden wird als Parameter des Geha ta an dispergierten Bariuuicarbonat die "Basenzahl" angegebenf die in mg Kaiiumhydroxyd/ g Probe ausgeü.rückt wird«The Qeha? -T of dispersions of dispersed barium compounds, κ · B. Bar: carbonate or barium hydroxide are two different Types in use One of these methods is used as a parameter of the content of dispersed barium carbonate is the "base number" given in mg potassium hydroxide / g sample "

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BADORiGiNAlBADORiGiNAl

Vorzugsweise wird als Basenzahl die sogenannte Beeigaäurebasenzahl angegeben, d.h. eine Basenzahl, die durch Titration in *»iseeaig ala Lösungsmittel und unter Verwendung einer Lösung von Perchlorsäure in Eisesoig ale tltrationsmittel bestimmt wird. Bei der zweiten Art, den Bariumgehalt der Dispersionen zu kennzeichnen, wird das aogenannte "Metallverhältnis" angegeben, daa als las Verhältnis der Gesamtzahl chemische Äquivalente Barium in der Dispersion zu derjenigen Anzahl von chemischen Äquivalenten Barium definiert lit. die theoretisch von der bzw. den vorhandenen organischen Säure(n), a.B» Sulfoneäure, als normales SaIa gebunden werden kanne Das Metallverhältnis ist β omit ein Haet für den Bariumtiberschuss im Bezug auf die atöohiometrieche Bariumnenge in der Bispareion.The base number given is preferably the so-called acid base number, i.e. a base number that is determined by titration in * »iseeaig ala solvent and using a solution of Perchloric acid in ice oil is determined. In the second way of characterizing the barium content of the dispersions, the so-called "metal ratio" is given, daa as the ratio of the total number of chemical equivalents Barium in the dispersion to that number of chemical Equivalent barium defines lit. the theoretically of the organic acid (s) present, a.B »sulfonic acid, as normal SaIa can be bound The metal ratio is β omit a haet for the barium excess in relation to the atoeohiometric barium narrowing in the bispareion.

In der vorliegenden Beschreibung und den Ansprüchen wird als Hass zur Angabe des Bariumgehalts der Dispersionen die Basenzahl vbevorsvigt, da sie verhältniemäseig einfach zu bestimmen und unabhängig vom Gehalt der jeweiligen Sulfonsäure an aktiven Bestandteilen ist.In the present description and claims, the base number is avoided as a hate to specify the barium content of the dispersions, since it is relatively easy to determine and is independent of the active ingredient content of the particular sulfonic acid.

Aus der USA-Patentschrift 2 861 951 1st ein Verfahren sur Herstellung von Bariuacarbonatdlspersionen In einem nicht-flüchtigen Träger bekannt, bei dem eine Lösung einer ulunltJsllohen anorganischen basischen Bariumverbindung, s„B. Bariumoxid» in einem aliphatischen C^^-Alkohol verwendet wird. Di« höchste la dieser Patentschrift genannte Basensah1 1st 133.US Pat. No. 2,861,951 discloses a process for the production of barium carbonate dispersions in a non-volatile carrier, in which a solution of a liquid is dissolved inorganic basic barium compound, see B. Barium oxide »in an aliphatic C ^^ alcohol is used. The highest la Basensah1 mentioned in this patent specification is 133.

Aus der USA-Patentschrift 3 057 696 ist ein Verfahren sur Herstellung Uberbasischer Sulfonate, unter anderen Bariumsulfonate, bekannt, bei dem ein niederer Alkanol, Wasser- oder ein niedererUS Pat. No. 3,057,696 discloses a process for the production of overbased sulfonates, including barium sulfonates, known in which a lower alkanol, water or a lower

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Alkoxyathunol vorwendet wird. Das höchste für Bariumsulfonate in dieser Patentschrift genannte Metallverhältnis ist 1,6.Alkoxyathunol is used. The highest for barium sulfonates metal ratio mentioned in this patent is 1.6.

Aue der britischen Patentschrift 1 108 661 let ein Verfahren eur Herstellung Uberbasiecher Bariumsulfonate bekannt, bei dem eine Bariuraoxittlöeung in einem ßlycoläther verwendet wird« Nach Beispiel 17 c ieser Patentschrift wird die Bariumoxidglykoläther-Iosung in 2 verschiedenen Verfahrensstufen zugesetzt, wobei dem ReaktlonBremisch zunächst 95 1» der gesamten erforderlichen Menge zugesetzt werden, worauf man die Lösung ait CO« behandelt, dann die restlichen 5 Jt der BariumoxidglykolätherlSsung ansetzt und das Reaktionsgemische echlieeelich erneut Bit CO₂ behandelt Das dabei erhaltene Produkt besitzt eine Eeeigsäurebasenzahl von 67.Aue British Patent 1,108,661 let a method EUR production Uberbasiecher barium known in which a Bariuraoxittlöeung is used in a ßlycoläther "According to Example 17 c ieser patent is the Bariumoxidglykoläther-Iosung in 2 different process stages added, wherein the ReaktlonBremisch first 95 1 ' _{are added to the total required amount, whereupon the solution is treated with CO 2} , then the remaining 5 parts of the barium oxide glycol ether solution are made up and the reaction mixture is finally treated with bit CO 2 again.

Hochbasisihe Barium enthaltende Dispersionen und Verfahren zu ihrer Herstellung sind weiterhin auch aus c£«n USA-Patentsehriften 2 791 558, 2 846 466, 2 881 206, 2 961 403, 3 007 868, 3 170 880. 3 170 881 und 3 312 618 bekannt, die jedoch dem nachstehend beschriebenen Gegenstand der Erfindung nicht so nahe kommt η, wie der vorstehend angeführte Stand der Technik und daher nicht näher erörtert zu werden brauchen.Highly based series of barium-containing dispersions and processes Their production can still be found in the USA patents 2 791 558, 2 846 466, 2 881 206, 2 961 403, 3 007 868, 3 170 880. 3 170 881 and 3 312 618 are known, which, however, do not correspond to the subject matter of the invention described below η comes close to, like the prior art cited above and therefore need not be discussed in more detail.

Zusammenfi BBend kann gesagt werden, dass die bekannten Verfahren zur Herstellung der fraglichen bariumhaltlgen Dispersionen sämtlich : neofern nicht völlig befriedigen können, als die Basenzahlrn bzWo Hetallverhältnisse der danach herstellbaren Dispersionen nicht so hoch sind, wie dies su wünechen wäre.In summary, it can be said that the known processes for the preparation of the barium-containing dispersions in question all: as far as not being able to completely satisfy than the base number or metal ratios that can be produced afterwards Dispersions are not as high as would be desired.

'Ein Verfahren, nach dem Bariumcarbonatdispersionen mit einer un'A process according to which barium carbonate dispersions with an un gewöhnlichehohen Bariinoarbonatkonzentrat hergestellt werdenusually high bari carbonate concentrate can be produced

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können, ward in der gleichzeitig anhängigen USA-Patentanmeldung vom 25ο Ko 1967 mit der Serien-Hummer 677 870 vorgeschlagen, bei dem eine alkoholische Losung einer basischen Bariumverbindung verwendet wird, die aber insgesamt dem ursprünglichen Ausgang8gemi£!Ch zugesetzt wird und bei dem man Überdies ein Amlnsal sale elnei bllöelichen organischen Säure, s.B. einer Sulfonsäure verwendet werden muss οwas in the co-pending United States patent application proposed by 25ο Ko 1967 with the serial Hummer 677 870, in which an alcoholic solution of a basic barium compound is used, which, however, corresponds to the original output as a whole is added and in which, moreover, an amalgamation of high-quality organic acid, see B. a sulfonic acid must be used ο

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung hochbasischer, bariumhaltiger Dispersionen mit ungewöhnlich hoher Bariumkonaentrationen asu schaffen«The object of the invention is therefore to provide a method for production create highly basic, barium-containing dispersions with unusually high barium concentrations asu «

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch ein Verfahren gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man According to the invention, this object is achieved by a method which is characterized in that

a) ein Gemisch aus einem Öllb'slichen Dispersionsmittel, einem nicht-inichtigen Verdünnungsöl, einem Verfahrenelöeungsmittel unc Wasser herstellt,a) a mixture of an Öllb'slichen dispersant, a non-imperfect diluent oil, a process solvent unc produces water,

b) dieses Gemisch mit etwa 55 bis etwa 90 # der insgesamt erfordert ichen Menge einer alkoholischen Lösung einer baeisehen lariumverbinclung versetzt,b) this mixture at about 55 to about 90 # of the total required ichen amount of an alcoholic solution of a baeisehen larium connection added,

o) bei etwa 75 bis etwa 95°C CO₂ durch dieses Gemisch leitet bzw. in diese Mischung einleitet,o) at about 75 to about 95 ° C CO ₂ passes through this mixture or introduces it into this mixture,

d) die mit CO₂ behandelte (carbonatisierte) Mischung mit dem Rest der erforderlichen Menge der alkoholischen Lösung der basischen Bariumverbindung versetzt,d) the _{mixture treated with CO 2} (carbonated) is mixed with the remainder of the required amount of the alcoholic solution of the basic barium compound,

e) flüchtige Bestandteile abtrennt unde) separating volatile constituents and

f) das Geirisch erneut ult CO₂ behandelt3f) the Geirisch treated again with CO _{2 3}

Gegenstand der Erfindung ißt somit insbesondere ein Verfahrens der eingangs bezeichneten Art₉ das dadurch gekennzeichnet ist,The subject of the invention thus in particular eats a method of the type _{9 mentioned} at the beginning, which is characterized in that

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«. β '—«. β '-

dass manthat he

a) ein in wesentlichen aus etwa 5 bis etwa 55 Gew.-teilen eines öllöslichen Dispersionsmittel, etwa 15 Ms etwa 85 Gew.-teilen eines nicht-flüchtigen Verdiinnungsöls, einem flüchtigem Lösungsmittel und Wasser bestehendes Geraisch herstellu, a) an essentially from about 5 to about 55 parts by weight of an oil soluble dispersant, about 15Ms about 85 parts by weight of a non-volatile thinning oil, a volatile solvent and water to produce existing equipment,

b) dieset: Gemisch mit einer alkoholischen Lösung mindestens einer basischen Bariumverbindung versetzt, die als Alkohol minder tens einen Ätheralkohol der Formelb) dieset: mixture with an alcoholic solution at least a basic barium compound is added, which is at least an ethereal alcohol of the formula as alcohol

ROCH₂CH₂OH (I)ROCH ₂ CH ₂ OH (I)

in der R ein Kohlenwasserstoff rest rait I bis 6 C-Atomen i8tj cder der Pormelin which R is a hydrocarbon residue with 1 to 6 carbon atoms i8tj cder of the Pormel

ROCH₂Ch₂OCH₂CH₂OH (II)ROCH ₂ Ch ₂ OCH ₂ CH ₂ OH (II)

in der R' ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist; und/oder mindestens einem einwertigen aliphatischen Alkohol mit 1 bis b o-Atomen enthältj wobei die zugesetzte Men ge de3- Lösung so gewählt wird, dass dem Gemisch etwa 55 bis 90 $ c er gesamten erforderlichen Bariummenge einverleibt werdet-.,in which R 'is a hydrocarbon radical with 1 to 4 carbon atoms; and / or contains at least one monohydric aliphatic alcohol with 1 to b o atoms, the added amount of de3 solution being selected so that the mixture contains about 55 to 90% of the total amount of barium required.,

c) in die se Mischung bei etwa 75 bis etwa 95⁰C bis au höchstens 100 io der zur Umwandlung der überschüssigen Bariumverbindung (en) ί.η Bariumcarbonat erforderlichen Menge CO₂ einleitet,c) introducing into the mixture at about 75 se necessary to about 95 ⁰ C to at most 100 au io of (for converting the excess barium s) ί.η barium amount of CO _2,

d) der mit CO₂ behandelten Mischung den Rest der erforuerlichen Bariurmenge in Form der vorstehenden alkoholischen Lösung zu setzt jd) adding the remainder of the required amount of bariur to the mixture treated _{with CO 2 in the form of the above alcoholic solution j}

e) flüchtige Stoffe abtrennt unde) separating volatile substances and

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f) das dabei erhaltene Gemisch mit GO₂ behandelt, mit der Massgabe, dass sur Herstellung dee Gemische im Verfahrenssohritt a), bezogen auf die Gewichteaumme von Diaper si ons<-mittel, niont flüchtigem VerdUnnungsul und alkoholischer Lösung der basischen Bariumverbindung(en), etwa 40 bis etwa 75 Gewo-Jt flüchtiges Lösungsmittel und je Grammatom überschüssiges Barium etwa 0,25 bis etwa 3,0 Mol Wasser verwendet werden, das bei der Verwendung eines einwertigen aliphatischen Alkohols mit 1 bis 6 C-Atomen dem Beaktionsgemisch gegebenenfalls erst nach der Verfahrenestufe b), jedoch vor der ersten Behandlung mit COg zugesetzt wird.f) the mixture obtained is _{treated with GO 2} , with the proviso that the preparation of the mixture in step a), based on the weight of the diaper sion agent, non-volatile diluent and alcoholic solution of the basic barium compound (s), about 40 to about 75 volatile solvent by weight and about 0.25 to about 3.0 mol of water per gram atom of excess barium, which, if a monohydric aliphatic alcohol with 1 to 6 carbon atoms is used, may not be added to the reaction mixture until after Process stage b), but is added before the first treatment with COg.

Da die nach dem Verfahren i©r Erfindung erhaltenen Dispersionen eine hohe Bariumcarbonatkonsentration besitzen, eignen sie sich besonders gut als irauchhemaende Zusäts® 2U Dieselölen.Since the dispersions obtained by the process in the invention have a high concentration of barium carbonate, they are suitable especially good as non-smoking Zusäts® 2U diesel oils.

Wenn die 'maische Bariumverbindung in ftorm einer alkoholischen Lösung in einem aliphatischen einwertigem Alkohol verwendet wird, so vird vorzugsweise nach einer Ausführungsform des Verfahrens d?r Erfindung gearbeitet, die dadurch gekennzeichnet ist, dass manIf the mash barium compound is in the form of an alcoholic Solution in an aliphatic monohydric alcohol is used, an embodiment of the method of the invention is preferably used, which is characterized in that is that one

a) ein Gemisch aus einem öllöslichen Dispersionsmittel, einem nicht-:?lüchtigem Verdünnungsöl und einem flüchtigen Lösungsmittel (Verfahrenslösungsmittel) herstellt,a) a mixture of an oil-soluble dispersant, a not -:? produces volatile diluent oil and a volatile solvent (process solvent),

b) dieses Gemisch mit etwa 55 bis höchstens etwa 80 £ der gesamten erforderlichen Bariummenge in Form einer alkoholischen Lösung mindestens einer basischen Bariumverbindung versetst,b) this mixture is mixed with about 55 to a maximum of about 80 pounds of the total required amount of barium in the form of an alcoholic solution of at least one basic barium compound,

o) diese 1 lischung auf etwa 15 bis etwa 95°C «rhitat, d) diese Iiischung mit Wasser versetzt,o) this mixture is heated to about 15 to about 95 ° C, d) this mixture is mixed with water,

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β) bei e wa 75 bis etwa 95⁰C CO₂ durch das Gemisch leitet,β) at e wa 75 to about 95 ⁰ C CO ₂ passes through the mixture,

f) dem m t COp behandelten Gemisch den Rest der alkoholischen LOsun ; der basischen Bariumverbindung(en) zusetzt_f f) the mixture treated with mt COp the remainder of the alcoholic LOsun; the basic barium compound (s) is added _f

g) fluch ;ige Bestandteile abtrennt; undg) separating off cursed components; and

h) das G'imieah erneut mit CO₂ behandelt.h) treated the G'imieah again with CO _2.

Fallweise kann das Verfahren der Erfindung als weitere Massnahme das Abstreifen des Produkts mit Wasserdampf umfassen, wobei das Abstreifen mit Dampf vorzugsweise gleichzeitig mit der zweiten Behandlung mit CC₂' durchgeführt wird.In some cases, the method of the invention can comprise, as a further measure, the stripping of the product with steam, the stripping with steam preferably being carried out simultaneously with the second treatment with CC ₂ '.

Die wesentlichen Merkmale des Verfahrene der Erfindung sind, dass manThe essential features of the method of the invention are that he

1) dem R>aktionegemisch vor der Behandlung mit CO₂ etwa 55 bis hocha ;ens etwa 90 Jt der erforderlichen Menge an alkoholischer Lösun: mindestens einer basischen Bariumverbindimg zusetzt und1) the reaction mixture before treatment with CO ₂ about 55 to highly a; ens about 90 Jt of the required amount of alcoholic solution: at least one basic barium compound is added and

2) die e ^vste Behandlung mit CO₂ bei. einer Temperatur von etwa 75 Di- etwa 95°C durchführt=2) the e ^v ste treatment with CO _2. a temperature of about 75 di- about 95 ° C =

Die Erfindung betrifft aucJi die Verwendung der nach dem erfindungs -emässen Verfahren hergestellten Dispersionen als Zusatzstof fe für SchmiermittelgemiBciie.und Kohlenwaeseretoffbrenn- bsw. -Kraftstoffe·The invention also relates to the use of the dispersions prepared by the process according to the invention as additives for lubricant mixtures and coal-water fuel burners. -Fuels

Es sei d irauf hingewiesen, dass die nach den Verfaiiren der Erfindung lergestellten Dispersionen sich dadurch auszeichnen, dass sie eine hohe Basenzahl von beispielsweise Mindestens 140 und rorzugswelse mindestens 180 besitzen und dennoch bei Raumtemperatur noch flüssig sind,It should be pointed out that the dispersions produced according to the method of the invention are distinguished by the fact that that they have a high base number of, for example, at least 140 and rorzugswelse at least 180 and yet at Are still liquid at room temperature,

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BAD OftlOINALBAD OftlOINAL

Ale Öllö3liche Dispersionsmittel sind für die Zwecke der Erfindung illösliche Sulfonsäuren, Carbonsäuren und die Metall» und Amiüyaliäe solcher Säuren verwendbar« Der Ausdruck "öllöeliche Sulfonsäuren¹¹ bezeichnet im Sinne der Erfindung Verbindungen, leren Kohlenwasserstoffmolekülteil ein Molekulargewicht voi etwa 300 bis etwa 1000 und vorzugsweise etwa 370 bis etwa 700 besitzt ο Als öllb'sliche Sulfonsäuren können entweder synthetische Sulfonsäuren oder sogenannte Mahagonisulfonsäuren bzw. natürliche Sulfonsäuren verwendet werden₀ Der Ausdruck _fc "Mahagonisulfonsäure" dürft· auch ohn· nKher· Erläuterung klar ••in,d« er in der Literatur ausführlich beschrieben i»t.Ale Öllö3liche dispersants are illösliche for the purposes of the invention, sulfonic acids, carboxylic acids and the metal "and Amiüyaliäe such acids usable" The term "öllöeliche sulfonic acids ¹¹ denotes the purposes of the invention compounds, sized hydrocarbon moiety has a molecular weight voi about 300 to about 1000 and preferably about 370 to about 700 ο has as öllb'sliche sulfonic acids can be either synthetic sulfonic acids or so-called mahogany or natural sulfonic acids are used ₀ the term _fc "Mahagonisulfonsäure" are allowed · also ohn · · nKher explaining clearly •• in, that "he in the literature in detail described i »t.

Die Angabe "synthetische Sulfonsäuren bezeichnet Stoffe, die durch Sulfonieren von synthetisch hergestellten Kohlenwasserstoff aue^angsmaterialien hergestellt ßindo Synthetische SuI-fonsäurei können sich von Alkyl- oder Alkarylkohlenwasserstoffen sowi3 von Kohlenwasserstoffen mit Gycloalky!gruppen, doh» naphther-isehen Gruppen, in dem an den Benzolkern gebundenen Seitenketten ableiten. Die Alkylreste in den Alkarylkohlenwasseretofi3n können geradkettig oder verzweigt sein. Der Alkarylreet kai.·α sich von Benzol, Toluol, Äthylbenzol, Xylolisomeren oder Napathalin ableitenοThe phrase "synthetic sulfonic acids denotes substances that produced by sulfonating synthetic hydrocarbon raw materials. Synthetic sulfonic acids can be derived from alkyl or alkaryl hydrocarbons and hydrocarbons with cycloalkyl groups, doh » naphtheric groups in the one bonded to the benzene nucleus Derive side chains. The alkyl radicals in the alkaryl hydrocarbons can be straight-chain or branched. The Alkarylreet kai. · Α is different from benzene, toluene, ethylbenzene, xylene isomers or derive napathalin ο

Ein Bei&piel eines zur Herstellung von synthetischen Sulfonsäuren besonders geeigneten KohlenwasseretöffäuegangematerialB ist der sogenannte "Dodecylbenzolnachlauf"· Dodecylbenzolnachlauf let ein bei der Herstellung von üodecy!benzol anfallendes Bodenprodukt. Die Alkylreste von Dodecylbencolnaohlauf der ausAn example of a hydrocarbon fuel oil particularly suitable for the production of synthetic sulfonic acidsB The so-called "dodecylbenzene run-off" · dodecylbenzene run-off is a result of the production of odecylbenzene Soil product. The alkyl radicals of Dodecylbencolnaohaus from

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Mono- und Dialkylbenzolen in einem Molverhältnis von etwa 2 : besteht und die nachstehend aufgeführten typischen Eigenschaften besitzt, sind verzweigtkettig:Mono- and dialkylbenzenes in a molar ratio of about 2: and the typical properties listed below are branched:

Dichte bei 38⁰O 0,8649Density at 38 ⁰ O 0.8649

Durchschnittliches Molekular-Gewicnt 385 % SuJLfonierbares 88Average molecular weight 385 % sulfonatable 88

AoSpÜoMo D-158 Engler*AoSpÜoMo D-158 Engler * Siadebeginn, °C 341,7Beginning of Siade, ° C 341.7

5 °C 361,t5 ° C 361, t

50 °C 379,450 ° C 379.4

95 ⁰C. 412,;895 ⁰ c. 412,; 8

Siedeendpunkt, C 415,0End boiling point, C 415.0 Br «chant· index bei 23 C 1,4900 ·Br «chant index at 23 C 1.4900 Viskosität beiViscosity at

- 10"c, Centietokes 2800 - 10 "c, Centietokes 2800

20^0, Centistokes 28020 ^ 0, centistokes 280

40°C, Centistokes 7840 ° C, centistokes 78

30 C, Centistokea 1830 C, Centistokea 18

Anilinpunkt,- C 69Aniline point, - C 69 Pour Point, ⁰C - 31,7Pour Point, ⁰ C-31.7

Sin weiteres Beispiel eines zur Herstellung synthetischer Sulfonsäuren besonders geeigneten Kohlenwasßerstoffausgangematerials ist so genanntes "Diraeres Alkylat", das, vie Dodeoylbenzolnachlauf verzweigtkettiga Alkylreste besitzt. Kurz gesagt, wird dimeree Alkylat wie folgt hergestelltιA further example of a hydrocarbon starting material which is particularly suitable for the production of synthetic sulfonic acids is what is known as "diraeric alkylate" which, like dodeoylbenzene trailing, has branched-chain alkyl radicals. In a nutshell, dimeric alkylate is produced as follows

1) Dimerisieren eines geeigneten Ausgangematerials, wie cat1) dimerizing a suitable starting material such as cat

-Polymerbenzin,-Polymer gasoline,

2) und Alkylieren eines aromatischen Kohlenwasserstoffes mit dem gemäßs 1 hergestellten Dimeren.2) and alkylating an aromatic hydrocarbon with the dimers prepared according to 1.

Vorzugsweise wird zum Dimerisieren ein Friedel-CrafH-Alkylierungskatalysatorsohlamm als Katalysator verwendet· Dieses Verfahren und die dabei erhaltenen Produkte sind in der USA-Patentsohrift 3 410 925 beschrieben.A Friedel-CrafH alkylation catalyst slab is preferably used as the catalyst for the dimerization. This process and the products obtained are described in US Pat. No. 3,410,925.

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Ein Beispiel eines weiteren Kohlenwasserstoffausgangsaaterials, das zur Herstellung von für die Zwecke der Erfindung geeigneten synthetischen Sulfonsäuren besonders geeignet ist, sind sogenannte "NAB-Bodenprodukte*. MB-Bodenproaükte bestehen vorwiegend aus £i-n-alkylaromatisehen Kohlenwasserstoffen, deren Alkylreste 8 bis 18 Kohlenstoffatom« enthalten· Sie unterscheiden sich von den vorstehend erwähnten Ausgaagsraterialien ia erster Llni· dadurch, dass die Alkylrest· geradkettig sind und sie einen hohen Prozentsatz dlsubstlttiierto Aroa&ten enthalten» Solche Produkte und Verfahren au ihrer Herstsllaag sind in dtr USA-Patentanmeldung von 23. 2» 1966 Bit der Stris&»)iufla·?An example of another hydrocarbon feedstock, that for the production of for the purposes of the invention Suitable synthetic sulfonic acids are particularly suitable are so-called "NAB soil products". MB soil products consist predominantly from £ i-n-alkylaromatic hydrocarbons, their Alkyl radicals 8 to 18 carbon atoms contain · They differ from the above-mentioned output materials in general first Llni · in that the alkyl radical · are straight-chain and they contain a high percentage of dlsubstlttiierto aromas » Such products and processes from their manufacture are in dtr USA patent application from 23.2 »1966 bit the Stris &») iufla ·?

$29 284 und in der USA-Patentschrift 3 288 ?1&, die «nob noch eine andere Verwendung ftSr das Produkt betrifft, liesohrieben· Bin weiteres Verfahren sur Herstallung eines Bi-n-AUcaryl« produkte iet in der USA-Patentanmeldune Mit &®T 521 794 vom 20» Io 1966 beschrieben®$ 29,284 and in US Pat. No. 3,288? 1 &, which relates to yet another use for the product, read about a further process for the manufacture of a Bi-n-AUcaryl product is in the US patent application with & ®T 521 794 from 20 »Io 1966 described®

Beim Verfahren der Erfindung werden vosraogsweiee Sulfonsäuren verwendet.In the method of the invention are preponderant Sulfonic acids used.

Ausser von aus den vorstehenden Kohleiwaöeer®toff»uagfti3getia« terialien abgeleiteten Sulfonsäuren iöttaon^vbei8pielsweia« auoh folgende Sulfonsäuren für die Zweck· dos Kriindung verwendet werden: mono- und polywachssubstituieri;· Vapi&thalinsulfonsäuren, Dincnylnaphthalineulfontauros Mphöoylätkermil fön säuren, Haphthalindisulfidsulfoneäuren, Silauryl-e-naphtholsttlfonsäureiiExcept dos Kriindung are from from the above Kohleiwaöeer®toff "uagfti3getia" terialien derived sulfonic iöttaon ^v bei8pielsweia "AUOH following sulfonic acids for the purpose · used: mono- and polywachssubstituieri · Vapi & thalinsulfonsäuren, Dincnylnaphthalineulfontauros Mphöoylätkermil fön acids, Haphthalindisulfidsulfoneäuren, Silauryl-e-naphtholsttlfonsäureii

fonsäuren, ungesättigte Paraffä&wachssii!.foiisiHre]i_ff substituierte Paraffinwaohssulfonsäureii» säure, mono- und polyohloraubstituierfefonsäuren, unsaturated Paraffä & wachssii! .foiisiHre] i _ff substituted Paraffinwaohssulfonsäureii "acid, mono- and polyohloraubstituierfe

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säuren, iiitroaoparaffinwachssulfoneäuren, oyoloaliphatisohe Sulfonsäuren, wie laurylcyclohexylsulfoiisäure, «ono- und polyvacheaubatituierte Cyclohexylsulfonsäursn und dergleichen.acids, nitroaoparaffin wax sulfonic acids, oyoloaliphatic acids Sulphonic acids, such as laurylcyclohexylsulphonic acid, mono- and polyvacheaubstituted cyclohexylsulphonic acids and the like.

Zur Herstellung der erfindungsgemäas als Auegangematerlal verwendeten oolloidalen Dispersionen bsw· Gemischt geeignete Oarboneäuren sind u.a. naphthensäuren, wie die substituierten Cyolopentaiuionocarbonstturen, die substituierten Cyclone xanmonooarbonsäuren und die substituierten aliphatischen jjolyeyolisohen Nonooarbonsäuren nit mindesttns 15 O-Atcmen. 8pteielle Beispiel9 sind Cetylcyeloheiancarbonsäuren, DiootyloyolopentancarbonBäxren. Düauryldecahydronaphthalin und -Stearylootahydroindenosxbonsäuren und dergleichen und deren Ollösliohe SaI-se c Geei_tjnete OllOsliohe Fettsäuren sind diejenigen, die mindestens 8 C-Atome enthalten, für die Herstellung flüssiger Dispersionen nach den Verfahren der Erfindung werden voriug·** weise Fettsäuren rerwendet, die bei Ungebungstemperatüren bis herab su etwa 15⁰C flüssig sind. Spezielle Beispiele solcher Fettsäuren sind 2-Äthylhexan-, Pelargon-, öl-, Palaltölein-, Linol- und Ricinolsäure. Besonders geeignet sind natürlich vorkommende Gemische von vorwiegend ungesättigten Fettsäuren, wie Tallolfettaäuren. Beispiele von la Handel erhältlichen Tallöl fettsäuren sind die unter der Beseiebjmng "Crofatol·" von der Cr08by Chemical Company und die unter der Beseiohnung "Aointols" von der Artsona Chemical Company erhältlichen Pro· dukte·For the production of the olloidal dispersions used according to the invention as raw material, or else mixed, suitable carbonic acids are, inter alia, naphthenic acids, such as the substituted cyolopentaiuionocarboxylic acids, the substituted cyclones, xanmonooarboxylic acids and the substituted aliphatic jjolyeymenohen nonooarboxylic acids with at least 15 O-atoms. Partial examples9 are cetylcyeloheiancarboxylic acids, diootyloyolopentanecarbonic acids. Düauryldecahydronaphthalin and -Stearylootahydroindenosxbonsäuren and the like and Ollösliohe SaI-se c _t geei jnete OllOsliohe fatty acids are those which contain at least 8 carbon atoms, are used for the production of liquid dispersions according to the method of the invention voriug · ** as rerwendet fatty acids in Ambient temperatures down to about 15 ⁰ C are liquid. Specific examples of such fatty acids are 2-ethylhexanoic, pelargonic, oleic, palaltoleic, linoleic and ricinoleic acids. Naturally occurring mixtures of predominantly unsaturated fatty acids, such as tallolfetta acids, are particularly suitable. Examples of commercially available tall oil fatty acids are those available under the name "Crofatol" from the Cr08by Chemical Company and the products available under the name "Aointols" from the Artsona Chemical Company.

Grundsätalioh kommen sur Herstellung der erfindungagemäs» su verwendenden öllöslichen Iietmlleulfonmte und Öllöeliohen Me* tallsalse von Carbonsäuren nahesu all« Metalle in Betracht, Je-Grundsätalioh come from the production of the invention using oil-soluble Iietmlleulfonmt und Öllöeliohen Me * large amounts of carboxylic acids include all metals, each

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ORIGINALORIGINAL

doch kommen auf Grund wirtschaft!!einer üb©rlegimgen praktisch nur Alkali- und Erdalkalimetalle,but come due to the economy !! only alkali and alkaline earth metals,

• RIIH• RIIH

in der E ein von einer Fettsäure Bevorzugt sind Amina^ deren ableiten» da aie im Handel billig sind ο Ameserdeii sind von re und «sekundäre AlkyJtcsais sonders bevorzugt.in the E one of a fatty acid, amines are preferred derive »since aie are cheap in the trade ο Ameserdeii are from re and secondary alkyls especially preferred.

Zur Herstellung der' entsprechenden Amiasal oder Carbonsäuren können Amine mit St icke to ff atom gebundenen Wassers tof fat &m WWeaiet w@Mai₈ primäre und sekundäre Amine_β Aneseräem e@ll©a äi@ !mim© ©ia lekulargewicnt von miiad©st©ae etwa etwa 250 beeiteen« BeispieleFor the production of the corresponding amiasal or carboxylic acids, amines with sticks to ff atom-bound water tof fat & m WWeaiet w @ Mai ₈ primary and secondary amines _β aneseräem e @ ll © a äi @! Mim © © ia lekulargewicnt from miiad © st © ae about 250 “examples

Primäre Alkyla&ine, wie n-Octylaialai) selmailg© Allqrlasiffi© * wie Si-n-butyl-amin, Polyamide, priaärö terte-Alkylamiße, wa<b thylendiamine, deren Alkylreet© Amine der allgemeinen FormelPrimary alkyls such as n-Octylaialai) selmailg © Allqrlasiffi © * such as Si-n-butyl-amine, polyamides, primary alkylamines, wa <b thylenediamines, their alkylreet © amines of the general formula

Bs sei eirwitat, daae gewutanlieh nieht ssu 100 ^ amss B&M©ue&mo®, ©iog¹ Bs be eirwitat, daae usually not ssu 100 ^ amss B & M © ue & mo®, © iog ¹

Baten »it ei»«* »icM^iMsM^oa VQS(MiMmSi^cB *4G Φ aktive SsIfemel«?©⁰ toGQä©teO"ö •ia GiBleoi!» ims 40 §S ©bMshgQ^sg GSstäMMtio Ask »it ei» «*» icM ^ iMsM ^ oa VQS (MiMmSi ^ cB * 4G Φ active SsIfemel «? © ⁰ toGQä © teO" ö • ia GiBleoi! »Ims 40 §S © bMshgQ ^ sg GSstäMMtio

Für das Verfahren eignet sich eine Vielzahl verschiedener nicht flüchtiger Verdünnungeöle ο !Die Hauptanforderung, der die·* se Verdürnungsöle genügen müssen, 1st, dass sie das jeweils verwendete J- isper si onsmitt el lösen. Beispiele ,geeigneter Verdünnungscle sind nach einem beliebigen herkömmlichen Baffinationsverfahren hergestellte Mineralschmieröle, synthetische Schmieröle, wie Polypropylen» Polyoxyalkylene, Polyoxypropyl*- ne, Dicarbonsäureester und Ester von Phosphorsäuren, synthetische Kohlenwasserstoff schmieröle, wie Bialkylbenssole, Diphenylalkane, alkylierte letrahydronaphthaline und Gemische der genannten Stoffe, Pflanzenöle, wie Maie-, Baumwolleasnen- und Ricinusöl und tierische öle, wie Schmala- und SpermlSl« Von den genannter·. Beispielen nicht flüchtiger Verdünnungaöle sind synthetische Schmieröle una insbesondere Mineralschmieröle besonders geeignet und bevorzugt.A large number of different ones are suitable for the process of non-volatile thinning oils ο! The main requirement that the * These dilution oils have to suffice, is that they dissolve the particular isolating agent used. Examples of suitable diluents are by any conventional baffling process manufactured mineral lubricating oils, synthetic lubricating oils such as polypropylene »polyoxyalkylene, polyoxypropyl * - ne, dicarboxylic acid esters and esters of phosphoric acids, synthetic Hydrocarbon lubricating oils, such as bialkylbene brines, diphenylalkanes, alkylated letrahydronaphthalenes and mixtures of the substances mentioned, vegetable oils such as corn, cotton asnen and Castor oil and animal oils such as Schmala and SpermlSl «Von den named ·. Examples of non-volatile diluent oils are synthetic lubricating oils and, in particular, mineral lubricating oils suitable and preferred.

Die hier als "nicht flüchtige Verdünnungsöle" besseiohnetexi Bestandteile oolloidaler Dispersionen können (und würden anderswo; auch anders bezeichnet werden» z.B. als "Verdünnungaöl" und "nicht flüchtige Träger".The better than "non-volatile diluent oils" here Components of oloidal dispersions can (and would be referred to elsewhere; also differently »e.g. as" diluent oil " and "non-volatile carriers".

Als basische Bariumverbindungen sind für die Zwecke der Erfla** dung unter anderem Bariumhydroxyd und insbesondere Bariumoxid geeignet, Da die alkoholische Lösung der basischen Bariuaverbindung wahrscheinlich auch in situ gebildete Bariuaalkohoiate enthalt, soll der Ausdruck basische Bariumverbindung auch so!«* ehe Alkoholate umfassen.As basic barium compounds, for the purposes of dung, among other things, barium hydroxide and especially barium oxide suitable, As the alcoholic solution of the basic barium compound probably also barioles formed in situ contains, the expression basic barium compound should also like this! «* before include alcoholates.

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Als Alkohole können Λχ das verwendet werden» in weicht© lich löslich ißt«. Es ward© g®£ta&@a₉ eignet sinds aliphatis Atomen tine. Itheralkotoioi© et« ®X!g@»©iB©iiThe alcohols that can be used are Λχ that “eats soluble in soft”. It was © g® £ ta & @ a ₉ suitable are aliphatic atoms tine. Itheralkotoioi © et «®X! G @» © iB © ii

Spezielle Eeispiole merk» ge«Special ice-cone note » ge «

Ms 6 C-Ms 6 C-

ÄthanolEthanol

äther.ether.

Besondere geeignet slM äthanal.Particularly suitable slM ethanal.

lischeiL Iiösung kann Hegel Wim eine aig sehe IiSfiuxig verwendet» im lioh ist» lischeiL solution, Hegel Wim can see an aig IiSfiuxig used »in the lioh is»

lisöheii ülisöheii ü

la derla the

als fltlcii'-rlgee det werden
deren JUtimoIea ■18,5as fltlcii'-rlgee det
their JUtimoIea ■ 18.5

v©m lislM3v © m lislM3

IH₉5IH ₉ 5

gehalt voa etwa 12salary around 12

Ia dtaIa dta

primären aliphatischen Alkoholen. Sie grosste Löslichkeit beträgt etwa 56,5 Gew»-£ Barium. Bei der Texwendung Ton ÄtheralkohoIen arbeitet man rorzugsveiee nit alkoholischen Lösungen, deren Bariuagehalt etwa 19 Mb etwa 25 Gew.-Ji beträgt.primary aliphatic alcohols. Its greatest solubility is about 56.5% by weight of barium. When using clay ether alcohols, one works rorzugveiee with alcoholic solutions, the barium content of which is about 19 Mb, about 25 percent by weight.

Bein Verfahren der Erfindung wird aus bestiwaten Gründen aweekmässigerweise ein Verfahrens löaungsaitt el (flüchtiges Lösungsmittel) verwendet, da* hauptsächlich der Bedingung geniigen mugs, dass «in Siedepunkt unter 150⁰C, der höchstens bei« Terfahren der Erfindung angewendeten temperatur, liegt. Beispiel* geeigneter flüchtiger,LÖsungsBittel sind Srdölaspiitha, Hexan, Heptan, Octan» üensol, Toluol, Xylol und die vorstehend genannt ten Xtheralkohole« Xn diese» Zusaaaenhang ist von Interease, dass die niederen priastren aliphmtisehen Alkohole bei» Terfahren der Erfindung ale Verfahrenelöeungsaittel ungeeignet siad.Leg method of the invention is from bestiwaten reasons aweekmässigerweise a method löaungsaitt el (volatile solvent) is used as the condition mainly * suffice mugs that "lies in boiling point below 150 ⁰ C, the applied maximum at" retracts, the invention temperature. Examples of suitable volatile solvents are petroleum aspiitha, hexane, heptane, octane, uensol, toluene, xylene and the above-mentioned ether alcohols. In this context, it is of interest that the lower priastrenal aliphatic alcohols are unsuitable for all processes of the invention .

Die bei» /erfahren der Erfindung verwendeten Mengen taf« Xaiigea-▼erhältniase an öllöeliehe» Dispersionsmittel, niüht fltißiiiEigea Verdiüinungeöl und baeiscner Bariuwrerbindung sind la der nachstehenden Tabelle in Gew.-teilen angegeben·The amounts of oil-oil-like dispersing agent used in the experience of the invention, no liquid diluent oil and basic barium compound are low The table below is given in parts by weight

Geeignet BrornretSuitable Brornret Diepergiereittal 5-55 * 10 · 30Diepergiereittal 5-55 * 10 · 30 Hichtflilcatiges ölrerdünnunge- 1$ - 85 20-70Thinly thin oil - $ 1 - 85 20-70

aittelaittel

Basische Verbindung 10-55 f 0 - 40Basic compound 10-55 f 0 - 40

(als Bariue)(as Bariue)

Wie bereits erwähnt, sollen, besogen auf das Gemisch mi» Htaperaioneaittel, sieht flüchtige* TerdtbuittngsOl mA alfcoholiecher Löeiuig for baeiechen JSarlu»rerbi&d«&g(«&) «twa 40 bis etwa 75 Gew.-Ji Yerfahrenelöeungeaitt«! bsw« nöohtiß»« Kittel verwandet wmefon* Anders gesagt «oll aas je Seil derAs already mentioned, based on the mixture with » Htaperaioneaittel, volatile * TerdtbuittngsOl mA alcoholiecher Löeiuig for baeiechen JSarlu» rerbi & d «& g (« &) «about 40 to about 75 wt. bsw «nöohtiß» «smock used wmefon * In other words« oll aas je rope der

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2Q245722Q24572

verwendeten Gesamtmenge an Bariumverbindungen (als Barium) etwa 4 bis 6,5 Gew.-teile flüchtiges Lösungsmittel verwendet. Wieviel Wasser verwendet wird_s ist von einiger Bedeutung und hängt etwas davon ab₈ wieviel Barium im Verfahrenssohritt <>) demTotal amount of barium compounds used (as barium) about 4 to 6.5 parts by weight of volatile solvent used. Is used how much water _s is of some importance and some depends on how much barium in ₈ Verfahrenssohritt <>) the

Reaictionegemisch zugesetzt wird α Wie bereite erwähnt® verwon·» det man pro Mol überschtte^ige basiecln© Barittuverfeinduag l>aw_o pro Grammatom überschüssiges Barium, die bzw® das dem. Reactionsgemisch zugesetzt wird^ saw®ekmM.esig etwa 0_ß§5 Me etwa 3₉Q Hol und vorzugsweise etwa 0,40 bis etwa l_p6.Mol fefsse®!¹«, W©nn auwenig Wasser verwendet wird, so ist Sae Eaiprodiakt viskoe oms halbfest und enthält zuweilen Gelteilslaeii oier h®m±izt einen hohen B₀S. und W₀. Wenn dagegen suviel Wasser verwendet wird,, so erhält man gewöhnlich ein. trübes Produlct Bit ®in@m hohen B,So und W..Reaction mixture is added α As already mentioned, one uses per mole of _{excess barium content l> aw o} per gram atom of excess barium, the or the dem. Reaction mixture is added ^ saw®ekmM.esig about 0 _ß §5 Me about 3 ₉ Q Hol and preferably about 0.40 to about 1 _p 6 mol fefsse®! ^1, "W © nn auwenig water is used, it is Sae Eaiprodiakt viskoe oms semi-solid and contains sometimes Gelteilslaeii oier h®m ± izt a high B ₀ and S. W _0th On the other hand, if too much water is used, one usually gets one. cloudy product bit ®in @ m high B, So and W ..

Wie bereite erwähnt* zeichnen sich di© bei© Verfahren der Erfindung erhaltenen Produkte dadurch ans„ dass sie eia© sehr hohe Basenzahl aufweisen wad öennoefe bei Itenateimparatmr file«» sig sind β Genauer gesagt ₉ Ibeeitsen <äie ^ der Erfindung sweclsmäi
tens 140, vorzugsweise
tens 180« Anders g«_ragi>_g
hältnie von mindestens
Die beim Verfahren
anders gesagt eine
bei ihre Viskosität teui 3T₀®°© tLQS»s®©3ü· qmS cßXo As already mentioned, the products obtained in the process of the invention are characterized by the fact that they have a very high base number and are used in the case of Itenateimparatmr files. More precisely, ₉ aspects of the invention are different
at least 140, preferably
at least 180 «differently g« _ra gi> _g
never stops at least
The one in the process
in other words, one
with their viscosity teui 3T ₀ ® ° © tLQS »s® © 3ü · qmS cßXo

1600 Centietote@_f sogar unter 400 6@ati©"S@ die ertlnd!ii!g8g®ßE8ii 1600 Centietote @ _f even under 400 6 @ ati © "S @ die ertlnd! Ii! G8g®ßE8ii

von mindestens 180 und weisen bei 57>8°C dennooh eine Viskosität von weniger als 1600 Centistokes aufαof at least 180 and then have a viscosity at 57> 8 ° C of less than 1600 centistokes to α

Ausserdeia sind die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Dispersionen klar, d.h. lassen das Licht direkt durch, und ergeben beim B,S₀ und Wo-Test gute Werte, d_elu> dass eich beim Verdünnet mit Petroleumnaphtha kein Sediment bildet»Ausserdeia are the dispersions obtained by the process of the invention clear, that the light can directly through, and result in B, S and ₀ Where test good values, _e lu> that calibration d in Verdünnet with petroleum naphtha forms no sediment "

Gemäss e .ner Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird zunächst ein Gemisch aus dem öllöslichen Dispersionsmittel, nicht flichtigem Verdünnungsöl, flüchtigem Lösungsmittel und Wasser hergestellt, während bei der Vervendung einer Lösung von basischen Bariumverbindungen in einem aliphatischen einwertigen Alcohol vorzugsweise nach einer weiteren Ausführungsfoxm gearbeitet wird,, bei der man das Wasser dem Beaktionsgemisch erst zusetzt, nachdem dieses erhitzt wurde₀ Bei der letztgenannten Ausfohrungsform ist die Temperatur des Reaktionsgemischeβ zum Zeitpunkt der Wasserzugabe nicht wesentliche Gewöhnlich ist es jedoc ι zweckmässiger, das Wasser zuzusetzen, bevor man das Gemisch abkühlen lässt_o According to an embodiment of the method of the invention, a mixture of the oil-soluble dispersant, non-volatile diluent oil, volatile solvent and water is first prepared, while when using a solution of basic barium compounds in an aliphatic monohydric alcohol, a further embodiment is preferably used, , the water is only added when the Beaktionsgemisch after it has been heated ₀ in the latter Ausfohrungsform the temperature of the Reaktionsgemischeβ at the time of addition of water is not essential Usually it is jedoc ι more expedient to add the water, before leaving to cool, the mixture _o

Wie bere -.te erwähnt, wird dem nach a) hergestellten Gemisch ein Teil der alkoholischen Lösung mindestens einer basischen Bariumverbinlung, deren Bariumgehalt wie bereits gesagt, schwanken kann, zugesetzt, wobei die zu diesem {Seitpunkt zugesetzte Menge der alkoholischen Lösung oder genauer gesagt, die damit zugesetzte Biriummenge kritisch ist und das Endprodukt nur dann . eine gut j Qualität aufweist, wenn die in diesem Verfahrenaschritt zugesetzte Seilmenge an Barium richtig gewählt wird. Zweckmäsiig setzt man in dieser Verfahrensetufo, wie bereite er-As already mentioned, the mixture prepared according to a) is a Part of the alcoholic solution of at least one basic barium compound, the barium content of which, as already said, may fluctuate, added, the amount added at this point the alcoholic solution or, more precisely, the one added with it Birium amount is critical and the end product only then. has a good j quality if the in this process step added amount of barium rope is chosen correctly. In this process, it is expedient to use how prepared

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-ie--ie-

wähnt, etwa 55 Ms etwa 90 80 ie und insbesondere etwa 65 Me etwa derlichez; Bariummeng® zu» Hierzu ein Angenommen das Produkt soll das Gewicht der Yerwendetan Smlfonsäiff® ist bekannt und es wird eine sung von Bariumoxid in aus dieseα Baten diejenig© lieh ist, um dl® Sulfoniäm aus ein Gemisch sit einer sem Wert lässt eich Lösung berechne», die erforderlichenthinks about 55 Ms about 90 80 ie and in particular about 65 Me about derlichez; Bariummeng® to »For this purpose, the product is supposed to have the weight of the Smlfonsäiff® is known and a solution of barium oxide is used in this case that is used to calculate the sulfonemia from a mixture with a value that can be calibrated» , the necessary

in dem bevorzugtes* Bereich derliehenin the preferred * area borrowed

etwa 60 bis etva about 60 to about

$ «te gesamten erfor$ «Te entire success

©lae Ba@©aaakl von-ISO besitsea,© lae Ba @ © aaakl from ISO besitsea,

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Die dem fisaktionsgeiiiseli ibeiB Bariuiamen-äe muss im Tor die als P-CÖdukt ©rhalteae teilchen srhält und wenn die zugesetzte liehen Gesamtmenge beträgt zugeeetsstst Bariüiaaeag© imdurch denThe fisaktionsgeiiiseli the ibeiB Bariuiamen AEE has the goal rhalteae as P-CÖdukt © particles srhält and if the added loan total amount zugeeetsstst Bariüiaaeag © in by the

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bJLndungen in einem Ätheralkohol verwendet wird, so kann die im Verfahrenasohritt b) zugesetzte Bariummenge bis *u etwa 90 $> betragen, wenn eine Dispersion mit hoher Basenssahl hergestellt werden soll. Wird hingegen eine Lösung in ein·» aliphatischen einwertigen Alkohol verwendet und eine Dispersion alt hoher Basenzahl hergestellt, so sollten heim Yerfahrenseohrltt b) höehetens etwa 80 £ der erforderlichen Bariuaaenge in Form der alkoholischen Lösung zügesetat werden· Sin Zueats von etwa 65 bis etwa 75 1> der gesamten erforderliohen Baviummenge la Verfahrereechritt b) iet deswegen bevorzugt» da es in dieses Bereich keine Holle spielt» welcher Alkohol verwendet wird, ob man eine Dispersion mit hoher Baatnsaül herstellt und da noch weitere Variablen innerhalb breiter Bereich· geändert werden können. Setzt aan im Verfaftrenesohritt Is) einen grösaeren Anteil der gesamten erforderliohen Baxltuenenge su, Als vorstehend angegeben ißt, eo erhält man «ine Piapereion, di« trUb uaä apac ist und einen hohen B=S.-und W.-Wert bösitet.bJLndungen is used in an ether-alcohol, then the in Verfahrenasohritt b) of barium added to * u about be 90 $> when a dispersion is to be produced with high Basenssahl. If, however, a solution used in a · »aliphatic monohydric alcohol and a dispersion old high base number made, so should home Yerfahrenseohrltt b) höehetens about 80 £ of the required Bariuaaenge in form of alcoholic solution are trains etat · Sin Zueats from about 65 to about 75 1 > The total amount of Bavium required in process step b) is therefore preferred »since it doesn't matter in this area» which alcohol is used, whether a dispersion with a high Baatnsaül is produced and since other variables can be changed within a wide range. If there is a larger proportion of the total required volume in the process, as stated above, one obtains a piapereion that is cloudy, among other things, apac and has a high B = S.- and W.-value.

Nach dem Zusetzen der alkoholischen lösung einer basischen Bariumverbindung wird die Mischung auf etwa 75 bis etwa 95⁰O erAfter adding the alcoholic solution of a basic barium compound, the mixture is heated to about 75 to about 95 ⁰ O hitzt. Wie bereits erwähnt, wird das Wasser bei-einigen führungeforaen der Erfindung erst nach dem Zusetstn der alkoholischen lösung der basischen Bariu»v«rbindungheats. As already mentioned, the water is used by some Guide forums of the invention only after the alcoholic solution of the basic barium compound has been added

Nach dea Brhitsen wird die Mischung carbonatislert, d.h. mit CO₂ behandelt, wozu man vorzugsweise 0O₂ einleitet bzw. durchperlen laast. Das Ausaass» luden das R«aktioaageaisoh in dieser ersten Caroonatisierungestufa mit CO₂ behandelt wird, ist insofern kritisch, als die Carbonatieieruag 100 Jt nicht Übersteigen sollte. Sin Mittel, das Aueaaes der Carbon*tieierung suAfter heating, the mixture is carbonated, ie _{treated with CO 2} , for which purpose _{OO 2} is preferably introduced or bubbled through. The outflow "loaded the R" actioaageaisoh is treated with CO ₂ in this first caroonation stage is critical insofar as the carbonation rate should not exceed 100 Jt. Sin means, the Aueaes of the carbonation see below

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regeln» besteht darin, dass man die zur 100 S^-igen Umsetaxing dee vorhandenen "freien" Bariumcarbonate erforderliche C0₂~Menge berechnet Unter "freiem" Barium ißt Barium au verstehen, das nicht an das Dispersionsmittel gebunden ist. Der Carbonatisierungsgrad kann auch dadurch eingehalten werden, dass nan das Reaktionsgemische solange mit CO₂ behandelt, bis es gegen einen ff-Naphtholbensoinindikator, der bei einen pg von 8 bis 8,2 umschlägt, sauer reagiert. Arbeitet man Auf diese Weise, so sues die Behandlung mit CO₂ genau überwacht werden» eodaea sie sofort abgebrochen werden kann, wenn der Indikator Umsohlag anseigt, dass das Gemisch sauer ist· Im allgemeinen ist eine nicht ganis voll ständige Umsetzung mit CO₂» 8·Β. eine umsetzung ▼on etwa 85 bis 99 #» einer zu weit gehenden Behandlung mit CO₂ voreuaiehen, da letztere in einigen !allen zu einer Trübung der als Endprodukt gewonnenen Dispersion fuhrt» Die Temperatur des Beaktionegemi8ches während der Behandlung mit CO₂ ist kritisch« Si« liegt, wie bereite erwähnt, bei der ersten Carbonatisierung zwischen etwa 75 und etwa 95⁰C und soll vorzugsweise zwischen etwa 85 und etwa 92⁰C liegen» _{rules consists in calculating the amount of CO 2} required for 100% conversion of the "free" barium carbonates present. "Free" barium is understood to mean barium that is not bound to the dispersant. The degree of carbonation can also be maintained by _{treating the reaction mixture with CO 2} until it reacts acidic against an ff-naphthol-like indicator, which changes at a pg of 8 to 8.2. Are you work in this way, the treatment suit with _CO2 closely monitored "she eodaea can be stopped immediately when the indicator anseigt Umsohlag that the mixture is acidic · In general, a non Ganis fully continuous reaction with CO _2» 8 · Β. A conversion of about 85 to 99 # » _{preclude excessive treatment with CO 2} , since the latter leads in some! all to a clouding of the dispersion obtained as the end product» The temperature of the reaction mixture during the treatment with CO ₂ is critical «Si "As already mentioned, during the first carbonation it is between about 75 and about 95 ^° C. and should preferably be between about 85 and about 92 ^° C."

Hach beendeter Umsetzung mit CO« wird dem Keaktionsgemisoh der Rest der iur Erzielung der gewünschten Basenzahl erforderlichen Bariummen^e in Form einer alkoholischen Lösung mindestens einer basischen Bariuraverbindung zugesetzt»When the reaction with CO is finished, the reaction mixture is Remainder of what is required to achieve the desired base number Barium men ^ e in the form of an alcoholic solution at least one basic bariura compound added »

Die im ae.üctionagemiech vorhandenen flüchtigen Bet tandteile werden durch Erhitzen verjagt, Venn das Heaktionsgemisch eine Temperatur von etwa 115°C erreicht, so kann e»n bereit· sit dea Einleiten von CO₂ beginnen. I« allgemeinen beginnt man ait dem Einleiten von CO₂, wenn die Temperatur dee ReaktionsgemischeβThe volatile components present in the action chemistry are driven away by heating. When the reaction mixture reaches a temperature of about 115 ° C., the introduction of CO _{2 can} begin. In general, the introduction of CO ₂ begins when the temperature of the reaction mixture is reached

■009887/1SG4■ 009887 / 1SG4

einem Bereich τοπ 1)5 bis 140°C liegt· Das Einblasen von CO* und das Erhitzen werden gleichzeitig solange fortgesetzt, bis die flüchtiges Bestandteile entfernt sind. Die dabei erreichte Endtemperatür ist nicht kritisch, ErfahriragsgeBltae tmpfit&lt es sich, das Reaktionsgemiseh bis auf 15O⁰O su erhitzen, Bu Einleiten von CO₂ wird gewöhnlich auch nach dsm £rreiehen der Endtemperatur noch eine Weile fortgesetzt, ua eine vollständig· Umwandlung des Überschüssigen Jjarluns in Barlunearbonat sioaerzustellen. Jedoch ist diese Massnahate nicht kritisch und ohne besondere Bedeutung für das Verfahren der Befind w%_t da tine überoarbonatisierung in dieser Verfahrensstufe nicht schadet·a range τοπ 1) 5 to 140 ° C · The blowing in of CO * and the heating are continued at the same time until the volatile components are removed. The final temperature reached is not critical, experience can be achieved by heating the reaction mixture up to 15O ⁰ O su, but the introduction of CO ₂ is usually continued for a while after the final temperature has been reduced, including a complete conversion of the excess Jjarlun to be made in bar lunar carbonate. However, these Massnahate is not critical and no particular importance for the procedure By locating w% _t since tine überoarbonatisierung no harm at this stage ·

In einigen fällen wirkt es sich günstig aus» wenn die Dispersion beim Verfahren der Erfindung alt Dampf abgestreift wird, wobei das Abstreifen mit Dampf vorzugsweise gleichseitig alt der zweiten Behandlung mit QO2 durchgeführt wird» Besonders bevorzugt ist das Abstreifen mit Dampf bei einer !Temperatur τοη über etwa 140⁰C. So wurde beispielsweise beobachtet, daee die als Endprodukt erhaltene Dispersion etwas viskos ist» wenn in der Verfahreneatufθ b) dem Reaktionsgenlsoh ein« im unteren Teil des angegebenen Bereiches liegende Barluamenge, s.B« etwa 55 Ms 64 $> der erforderliehen Geeaetaenge als «Ikohollsohe Lösung zugesetzt wird» Wenn in diesen Fällen da» ReaktlGasgemisch Je ei och gleichseitig mit der zweiten Behandlung «it CO₂ mit Dampf abgestreift wird, so erhält man Deist ein klares, transparentes Produkt. Wenn andererseits die in der Verfahrens« stufe b) zugesetzte Bariummenge la oberen Seil de· angegebenen Bereiohes liegt, z.B. mehr als 8p $> der erforderlichen Oesamtmenge beträgt, so wird die als Endprodukt erhaltene DiapereionIn some cases it has a favorable effect »if the dispersion is stripped off old steam in the process of the invention, the stripping with steam preferably being carried out at the same time as the second treatment with QO2 about 140 ⁰ C. Thus, it was observed, for example, daee the dispersion obtained as the final product is slightly viscous "if b in the Verfahreneatufθ) the Reaktionsgenlsoh a" in the lower part of the range lying Barluamenge, sb "about 55 Ms $ 64> the erforderliehen Geeaetaenge as “Icoholl solution is added” If, in these cases, the “Reaktlgasmixture Per ei or at the same time as the second treatment” _{with CO 2 is} stripped off with steam, the result is a clear, transparent product. On the other hand, the Bereiohes specified in the procedure "stage b) of barium added la upper cable de · is, for example, is more than 8p $> the required Oesamtmenge, the Diapereion obtained as the final product is

0098877180400988771804

durch Abstreifen mit Dampf verschlechtert, d>h.$ dasg ein trübeβ Produkt durch diese Massnahme sogar nooh trüber wird.worsened by steam wiping, i.e. a cloudy As a result of this measure, the product does not even become cloudy.

Die Beispiele erläutern die Krfindung und seigen insbesondere, dass das Verfahren der Erfindung ausseist flexibel ist und sahlreiohe Ausführungsformen ssuläest, sind j©do@h nicht als Beschränkung su verstehen·The examples explain the invention and in particular that the method of the invention is flexible and numerous embodiments are not to be understood as a restriction

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert di® Herstellung ©ines? hoohbftsisehen, bariumhaltigen Dispersion im Iftborateetfcb urter Verwefid»ng «imer Lösung von Bariumoxid in Hethoxyäthanol mn ünttr Anvtndung der beToraugttn Yerfahrensbedingungen« Verwendet» Ausgangsstoffe ilSSmThis example explains the production of © ines? hoohbftsisehen, barium dispersion in Iftborateetfcb urter Verwefid "ng" Imer solution of barium in Hethoxyäthanol mn ünttr Anvtndung the beToraugttn Yerfahrensbedingungen "Uses" starting materials ilSSm

Sulfonsaure "A" * 931Sulphonic Acid "A" * 931 Sulfonsäure "B" ♦ · 237Sulphonic acid "B" ♦ · 237 Viltfl <1OO Pale Oil) 793Viltfl <100 Pale Oil) 793 Methoxyäthanol 2500Methoxyethanol 2500

Wasser 75Water 75

MethoxyäthanollBeung von BaO (24,4 $ Bs) 2340 (1300 el)MethoxyethanolBeung of BaO (24.4 $ Bs) 2340 (1300 el)

Die Sulfonsäure k leitet sich von eiß@ü dttreSi Alkylieren von Benaol «it einem ei -Clef in .hergestellten langlcettigtn kylbenscol ab und weist folgende AoRlyscuiiaten &utt uesamtsäure» mäq/g 0,503The sulfonic k derives "from it an egg -Clef in .hergestellten langlcettigtn kylbenscol and has the following AoRlyscuiiaten & Utt uesamtsäure" of hite @ ü dttreSi alkylating Benaol meq / g 0.503

Sulfonsäure, aäq/g 0,498Sulfonic acid, aeq / g 0.498 Nichtfluchtige«, dew.-^ 42,1Non-refugees ", dew .- ^ 42.1 Verbindun&sgevioht (ala HSO^H) §00Connection & sgevioht (ala HSO ^ H) §00

009887/1804009887/1804

Ψ" :■■■ · Ψ ": ■■■ ·

** Die SuIfonsäure B leitet sich von sogenannten "soft bottoms", d.h. einem bei der Alkylierung von Beneol mit einem chlorierten Pai affin anfallenden Bodenprodukt bzw« Rückstand ab, das hauptsächlich Dialkylbenzole, sowie Diphenylalkane und andere Verbindungen enthält. Die Sulfonsäure B weist folgende Analyeenwerte auf:** The sulfonic acid B is derived from so-called "soft bottoms", i.e. a bottom product or residue obtained during the alkylation of Beneol with a chlorinated Pai affin, that mainly dialkylbenzenes, as well as diphenylalkanes and contains other compounds. The sulfonic acid B has the following analytical values:

Gesaatsäuren; mäq/g 0,740Seed acids; meq / g 0.740 Sulfonsäuren, mäq/g 0,729Sulfonic acids, meq / g 0.729 KioiitflUohtigee, Qew.-jt 44,2KioiitflUohtigee, Qew.-jt 44.2 Verbindungsgewicht (als RSO-H) 451Link weight (as RSO-H) 451

Hit Auenalae der Bariumoxidmethoxyäthanollöeung werden saatllche Ausgangsstoffe in einem 12 Liter fassenden Reaktionskolben gegeben und unter mechanischem fiühren auf 45 bis 50⁰C erhitzt· Dann werden 1350 ml (75 i» der erforderliehen Oesaataenge) der nethoxyätl anolischen Bariumoxidlösung Innerhalb 1 Stunden «ugegeben, ν orauf das Gemisch eine weitere Stunde gerührt und dann auf S¹O⁰C erhitzt wird, wobei die flüchtigen Bestandteile über Kopf abdestilliert werden» Hieraaoh wird da« Gemisch aitHit Auenalae the Bariumoxidmethoxyäthanollöeung saatllche starting materials are placed in a 12-liter reaction flask and under mechanical fiühren to 45 to 50 ⁰ C · heated Then, 1350 ml (75 i "of erforderliehen Oesaataenge) of the nethoxyätl anolischen Bariumoxidlösung Within less than 1 hours," ugegeben, ν orauf the mixture is stirred for a further hour and then ^{heated to S 1} O ⁰ C, the volatile constituents being distilled off overhead

gasförmigem CO₉* das mit einer Geschwindigkeit von etwagaseous CO ₉ * that at a rate of about

" . wird 1400 ml/Min, eingeleitet, solange behandelt, bis ·β gegen einen" . will 1400 ml / min, initiated as long as treated until β against a of-naphthol oeiuBeinindikator sauer reagiert (Dauer etwa 50 Äinuten, woraif der Reet der methoxyäthanolischen Bariumoxidlösung (450 ml) iugegeben wird. Hierauf werden die flüchtigen Löeungeffiittel duich Erhitzen mat eine Ibpftemperatur von IfO⁹O abgetrennt, wobei man bei» Erreichen einer Temperatur vonof-naphthol oeiuBeinindikator acid reaction (duration about 50 Äinuten, the reed woraif the methoxyäthanolischen Bariumoxidlösung (450 ml) is iugegeben. Then the volatile Löeungeffiittel duich heating mat a Ibpftemperatur IFO ⁹ O separated, being carried out at "reaching a temperature of einer Geschwindigkeit von 150 al/Minute einsul»it«nstart at a speed of 150 al / minute

beginnt, und das Einleiten von CO₂ nach de* Brreichen einer Temperatur von 150⁰C noch eine Stunde fortset*t♦ «an erhaltbegins and the introduction of CO ₂ after de * Brreichen a temperature of 150 ⁰ C for a further hour fortset * ♦ t "obtained at

00988.7/184400988.7 / 1844

^BA0 ^ ^BA0 ^

2124- g eines hellen, klaren und. bei Raumtemperatur flüssigen Produktes mit folgenden Analysendatens2124 g of a bright, clear and. liquid at room temperature Product with the following analysis data

Basenzahl (Essigs_o) 193Base number (vinegar _o ) 193

# B.S₀ und W. * 0,01# BS ₀ and W. * 0.01

Dichte, g/ml I₉272Density, g / ml I ₉ 272

i» Ba (Berechnet aus Ba-iSineata 26„β und Produkt-gewieht) i » Ba (calculated from Ba-iSineata 26" β and product weighted)

Hi Ba-Sulfonat (berechnet aus Sulfonsäureanalysenwert und 16,7 Produktgewicht Hi Ba sulfonate (calculated from the sulfonic acid analysis value and 16.7 product weight

* Der Test wird im wesentlichen nach führt.* The test is essentially performed after.

Example 2

Diese· Beispiel erläutert die latwendi&feeit,, die schritt b) zugesetzte Bariummenge (al&cAoilSQlier lösung) zu regelnβ Hierzu wird ©i»© B©ik® v©a ferenefeea geführt, bei denen im ¥erfalir©iae3©liritt to) «ateraehledl Teilmengen an alkoholischer BaO-Löensg dem leektionegeiiieoä gesetzt werden.This · example explains the latwendi & feeit ,, die step b) amount of barium added (al & caoilSQlier solution) to regulateβ For this purpose, © i »© B © ik® v © a ferenefeea led, with those im ¥ erfalir © iae3 © liritt to) «ateraehledl Partial amounts of alcoholic BaO-Löensg dem leektionegeiiieoä be set.

Bei allen Versuchen wwien folgernd© Amsgaiigastoff® la stehend angegebenen IfemgemIn all experiments wwien concluded © Amsgaiigastoff® la ifemgem

Sulfonsäure ^MA^W ♦Sulphonic acid ^M A ^W ♦

Sulfoneäure «c» ··Sulfonic acid «c» ··

Weißöl (100 pale
MethoxyttthatiolWhite oil (100 pale
Methoxyttthatiol

* Wie in Beispiel 1* As in example 1

*· Ähnlich SmIf ©nsäm« ⁰B'⁰ ₉ aiEAi@l1.0ia v<sm ten" der in der
Hr. 529 284 tand* · Similar to SmIf © nsäm « ⁰ B ' ⁰ ₉ aiEAi@l1.0ia v <sm ten" in the
Mr. 529 284 tand

tetee Sttlfoaientmgeg):tetee Sttlfoaientmgeg):

009887/180009887/180

Es wird eine methanolische Bariumoxidlösung mit einen Bariuagehalt vor- 14-18 GeW₀-^i verwendet·A methanolic barium oxide solution with a barium content of 14-18 GeW ₀ - ^ i is used

Pie Versuche werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, durohge» führt, wobei man jedoch das Wasser bei 90⁰O susetzt.Pie experiments are, as described in Example 1, durohge »leads, but the water is suspended at 90 ⁰ O.

In der nachstehenden Tabelle I sind die übrigen verwendeten Auegangestoffe , deren heizen, die Re alct ions bedingungen und die Eigenschaften der erhaltenen Produkte aufgeführt· Die Angabe ^HBaZ-»Verhältnie" bedeutet das Mengenverhältnis von in der Verfahrenes tufe b) zugesetztem Barium eur verwendeten Bariuagesamtmenge» Beispielsweise bedeutet ein BaZ-Terbältnle von "75/25", dass in der Verfahrensstufe b) 75 J* der aUcoholleohen Bariumoxidlößung zugesetzt werden·In Table I below are the remaining Auegangestoffe used, heating of those who re ALCT ions conditions and the properties of the resulting products listed · The indication ^H BaZ- "Verhältnie" means the ratio of tage in the ARBITRATION b) added barium Bariuagesamtmenge EUR used »For example, a BaZ container of" 75/25 "means that in process stage b) 75 J * are added to the aUcohole-low barium oxide solution ·

00 9 8 87/180400 9 8 87/1804

Yerauah Material
Wasser» Yerauah material
Water"

BaZ-YerhältnisBaZ ratio

BaO-Lösung, ml 384BaO solution, ml 384

80/2080/20

Mol Ba (I)
Mol WasserMole Ba (I)
Mole of water

I® Ss iacI® Ss iac

Tabelle I B CTable I. B C

6,0
38406.0
3840

75/2575/25

205205

6,0 35606.0 3560

73/2773/27

-'s-'s

0,9!0.9!

4,5
3844.5
384

30/2030/20

Q₈25Q ₈ 25

8,5
3848.5
384

65/35
20565/35
205

- 26 -- 26 -

0,4720.472

1,241.24

12,0 384.12.0 384.

5O/5C5O / 5C

205
0,380 0,666 1,75205
0.380 0.666 1.75

klarclear

Beispiel 3Example 3

Dieses Beispiel erläutert den durch Zusetzen verschieden hoher Teilmengen der verwendeten alkoholischen Bari tusoxidlö sung in Verfahrensschiitt b).This example explains that by adding different levels Partial quantities of the alcoholic baritic oxide solution used in process step b).

Eb werden 2 Yersuche durchgeführt, wobei jeweils praktisch analog Beispiel 1 gearbeitet und folgende Ausgangsstoffe verwendet werden;Eb 2 searches are carried out, each practically analogous Example 1 worked and the following starting materials are used;

Sulfoneäure "D" * 112»5 gSulphonic acid "D" * 112 »5 g Weißbl (100 Pale OU) 87,0Weißbl (100 Pale OU) 87.0

• Von "HAB-Bodenprodukt", nämlich einen nicht abgestreiften Bodenprodukt aus der Herstellung von "Nalkylene" 500 abgeleitete Sulfonsäure.• From "HAB bottom product", namely one that has not been stripped Bottom product from the manufacture of "Nalkylene" 500 sulfonic acid derived.

Die übriger, bei diesen Versuchen verwendeten Ausgangsstoffe» Reaktionebidingungen sowie die Eigenschaften der jeweils erhaltenen Produkte bzw. Dispersionen sind in der Tabelle II susaamengefassttThe other starting materials used in these experiments » Reaction conditions and the properties of the products or dispersions obtained in each case are summarized in Table II

Tabelle IITable II

Versuchattempt JLJL •• 250250 306,3306.3 AusgangsstoffeRaw materials 6,06.0 6,16.1 Methoxyäthfnol, gMethoxyethanol, g Wasser, mlMl water 232 (180)232 (180) 232 (I8OJ232 (I8OJ Methoxyäth&nollusung vonMethoxyeth & nollusion of 100/0100/0 75/2575/25 BaO (24,? 56 Ba) g (ml)BaO (24,? 56 Ba) g (ml) Ba-VerhÄltrisBa ratio 9090 9090 Carbonatisierungstemp·% ⁰CCarbonation temp. % ⁰ C 120120 140140 ErsteFirst Zweit·Second· Produktproduct

009887/180A009887 / 180A

JL· BJL · B

Produktproduct 2525th 2525th Gew.-^ Bat SollwertWt .- ^ Bat setpoint sehr trübvery cloudy klar und flüssigclear and fluid AussehenAppearance 169169 Basenaahl (Essige₀)Basenahl (vinegars ₀ ) 26,526.5 Gew,-i* Ba, TatsächlichGew, -i * Ba, Actually Beispiel 4Example 4

Dieses Beiepiel erläutert die Verwendung eines Jtain'salaee einer ^ Sulfoneäure in mehreren Versuchen» wobei jeweils ein unterschiedlich grosser Teil des gesataten verwendeten Barimme im Verfahrene schritt b) in Form einer methoxyäthanoliechen Bariumoxidlösung dem Reaktionsgemisch zugesetzt vird_e Die lrto@itswei« Be entspricht im wesentlichem dem Beispiel IoThis Beiepiel illustrates the use of a Jtain'salaee ^ Sulfoneäure in several experiments "in each case a different part of the large gesataten Barimme used vird traversed in step b) in the form of a methoxyäthanoliechen Bariumoxidlösung the reaction mixture was added The lrto _e @ itswei" Be corresponds substantial the example of Io

D:.e nachstehenden Ausgangsstoffe werden bei allen ?ersuöh,©n dieses Beispiels in den angegebenen Mengen verwendet!D: .e the following starting materials are used in all? Ersuöh, © n of this example used in the specified quantities!

SraatmSraatm

SuIfoneäAre ^MD» * 69,5SuIfoneäAre ^M D »* 69.5

£ 100 Pale Oil (Veißöl) 87,0£ 100 Pale Oil 87.0

Hethoxyethanol 306 ₉ 3Hethoxyethanol 306 ₉ 3

Amin ** 14,5Amine ** 14.5

Wasser, -al 7»5Water, -al 7 »5

·) Wie in Beispiel 3·) As in example 3

«*- ⁿAnaeen^:> T (gesättigtes primäres 9ettanln_v etwa 255t erhältlich τοπ Armour und«* - ⁿ Anaeen ^:> T (saturated primary 9ettanln _v about 255t available τοπ Armor and

009887/Ί80Α009887 / Ί80Α

In der nachstehenden !Tabelle III sind die weiteren bei den einzelnen '/ersuchen verwendeten Ausgangsstoffe, die jeweils angewendeten Mengen, Reaktionsbedingungen und die Eigenschaften der als Produkt erhaltenen Dispersionen aufgeführt» In the following! Table III the other starting materials used in the individual requests, the amounts used in each case , reaction conditions and the properties of the dispersions obtained as the product are listed.

009887/1804009887/1804

Table III

CO OO CDCO OO CD

Versuch ■friacerial Metlioxyäthanollösung von BaO (24,2 $ Ba) (g-ml) Experiment ■ friacerial methyl oxyethanol solution of BaO (24.2 $ Ba) (g-ml)

YoI-#, Erste Zugabe Carbonati ei er ungsteiap», ⁰CYoI- #, First addition Carbonati ei er ungsteiap », ⁰ C

ErsteFirst

Zweite Produkt Second product

Grew_e-# Baρ (Sollwert) AussehenGrew _e - # Baρ (setpoint) appearance

Baeenaahl (Essigs.) Gew.-Jt Ba₉ tatsächlichBaeenaahl (Essigs.) Wt. Jt Ba ₉ actually

286-220 286-220286-220 286-220

7171

286-220 286-220 286-220286-220 286-220 286-220

7575

8282

9090 9090 9090 9090 9090 3030th 150150 150150 150150 140140 150 *150 * durchschei
nend, flüssigsee through
nend, liquid OO 3030th 3030th 3030th 3030th viskose viskose
FlUesig« S!lUeei£k@lt
keitviscous viscous
FlUesig «S! LUeei £ k @ lt
speed ku», _m ku », _m flüssigfluid 236236 238238 29,529.5 29.629.6

■■"■ 31 *°■■ "■ 31 * °

BeiBpiel 5Example 5

Dieses Beispiel zeigt, dass beim Verfahren der Erfindung eine Vielsahl verschiedener Sulfonsäuren verwendet werden kann» !•ie werden mit folgenden Sulfonsäuren Versuche durchgeführt: Sulfoiißäure A;
Sulfonsäure B;This example shows that a large number of different sulfonic acids can be used in the process of the invention. Experiments are carried out with the following sulfonic acids: sulfonic acid A;
Sulfonic acid B;

Sulfonsäure £ (ein Gemisch aus 70 $ Sulfonsäuren, die von dem vorstehend beschriebenen "dinieren Alkylat¹¹ abgeleitet sind und 30 $> Sulfonsäuren, die sich-von ••IfAB-Bodenprodukten" ableiten und der Sulfonsäure C gleichen);Sulfonic acid £ (a mixture of 70 $ sulfonic acids derived from the "dine alkylate ¹¹ " described above and 30 $> sulfonic acids derived from • IfAB bottoms "and resembling sulfonic acid C);

Sulfonsäure P (von "NAB-Bodenprodukten" abgeleitete Sulfonsäure, ähnlich der Sulfonsäure C);Sulphonic acid P (sulphonic acid derived from "NAB bottom products", similar to sulfonic acid C);

SuIfoiiBäure■ G (von einem "dinieren Alkylat¹¹ abgeleitete Sulfonsäure ) CSulphonic acid ■ G (sulphonic acid derived ^{from a "dinated alkylate 11") C}

Die Eigenschaften der Sulfonsäuren A und B sind im Beispiel 1 aufgeführt-The properties of sulfonic acids A and B are in Example 1 listed-

Die Sulfinsäuren C,- D und E besitzen die nachstehend aufge- λ The sulfinic acids C, - D and E have the following λ

führten l.eimcateii:led l.eimcateii:

Sulfonsäi.reSulfonic acids

Gesamtsäiiren mäq/g Sulfonsäuren,, mäq/'g Nichiifltiohtif-ea _F Gew,-# Verbindungs-tÄquivalent-)Total acids meq / g sulfonic acids ,, meq / 'g Nichiifltiohtif-ea _F wt, - # compound-equivalent-)

gewieh" (als RSO₅ H) 445 443 457Gewieh "(as RSO ₅ H) 445 443 457

Die Versuche v/erden analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei jeweils in 234 g (180 ml) der Hethoxyäthanollösung verwendet werfen. The experiments are carried out analogously to Example 1, with in each case Throw in 234 g (180 ml) of the Hethoxyethanolösung used.

009887/180 4009887/180 4

CC. 00 DD. 0,0, EE. 00 »597»597 00 ,654, 654 Q,Q, 664664 00 >569> 569 2727 ,636, 636 39,39 626626 4444 ,2, 2 ,8,8th 33

Versuchattempt

Materialmaterial A,A, && SulfonsäureSulfonic acid B,B, gG SuIfonsäureSulfonic acid G,G, g
g
gG
G
G 0098800988 Sulionsäure
Sulfonsäure
SulfonsäureSulionic acid
Sulfonic acid
Sulfonic acid l'ale Oil)l'ale Oil) -j-j Weißöl (ICCWhite oil (ICC Methoxyäthanol
Wasser, mlMethoxyethanol
Ml water _i
OO
O
*~_i
OO
O
* ~ Produktproduct

AussehenAppearance

Rohprodukt, gCrude product, g

B. So und W„B. So and W "

Viskosität bei 98,9⁰C, cSViscosity at 98.9 ⁰ C, cS

TabelleTabel IYIY BB. 11 11 CC. AA. 93,93, 77th 23,23, 94,394.3 22.222.2

110,0110.0

~ 32~ 32

79,379.3 73,373.3 96,396.3 116,2116.2 89,789.7 250250 250250 250250 84,084.0 250250 7,57.5 7,57.5 4,54.5 250,0250.0 7,57.5 klar
flüssigclear
fluid klar
flüssig clear
fluid klar
flüssig clear
fluid 7,57.5 klar
flüssigclear
fluid 207,9207.9 212,0212.0 213*2213 * 2 klar
flüssigclear
fluid 208,2208.2 ΐ OOΐ OO 200200 192192 213,0213.0 0_g050 _g 05 Spurentraces 0,600.60 «.-«.- Spurentraces 19,219.2 36,8936.89 32,6632.66 3,03.0 13,3113.31 —.-.

Beispiel £■ Example £ ■

Diese β Be'.spiel erläutert 1) die Verwendung eines Gemisches aus SuIf or,- und Tallölfettcäure und 2) die Wirkung der Verwendung unter EOhiedlicher Wassermengen»This example explains 1) the use of a mixture from suIf or, - and tall oil fatty acid and 2) the effect of the use with different amounts of water »

Bei allen Versuchen werden folgende Ausgangsstoff« in den angegebenen Mengen verwendet« .In all experiments, the following raw materials are used “in the specified quantities ”.

Sulfonsäure "D¹S g (1) . 69,5 Weißöl 100 Pale Oil), g 87,0Sulphonic Acid "D ¹ S g (1). 69.5 White Oil 100 Pale Oil), g 87.0

Methoxy; thanoli g 290Methoxy; thanoli g 290 Tallölfottsäure(n) (2) 14,5 (3)Tall Oil Bottat Acid (2) 14.5 (3) Methoxyäthanollösung von 234 (180)Methoxyethanol solution of 234 (180)

BaO (24,4 + Ba), g (ml)BaO (24.4 + Ba), g (ml)

(1) Wie :n Beispiel 3(1) As: n example 3

(2) Crof.it öl 5 «erhältlich von Crosby Cheuioal Co >(2) Crof.it oil 5 available from Crosby Cheuioal Co.

(3) Aueg nommen Versuch E₈ bei dem 10 g Tallölfett3äure(n) und ,5g eines von Armour und Co erhältlichen N-Alkyltrim--thylendiamins verwendete werden.(3) Except for experiment E _8, in which 10 g tall oil fatty acid (s) and 5 g of an N-alkyltrimethylene diamine available from Armor and Co are used.

Ea wird jeweils analog Beispiel 1 gearbeitet» Ea is worked analogously to Example 1 »

Aus der nachstehenden Tabelle V sind die jeweils verwendeten Wassermen ;en sowie das Aussehen und die Analysendaten der dabei erhal ;enen Produkte zu entnehmen. Table V below shows the amounts of water used in each case, as well as the appearance and analysis data of the products obtained .

009887/1804009887/1804

tata

•Η• Η

m αm α

Ο:Ο:

H CVI O OH CVI O O

tete

•rl• rl

ο οο ο

OO COCO
OO h ah a
ce:*ce: * 204204 CVICVI
CMCM δδ ■■
OOOO HH aa οο OO 88th •ι• ι
VOVO OO 3d3d OO

O inO in

e»· ca tooe »· ca too

α (υα (υ

«Η«Η

·Η· Η

caapprox

(0(0

αααα

JAYES

•ο,• ο,

α» α»α » α »

■H■ H

8 38th 3

009887/1804009887/1804

Aus den w<-rten der Tabelle V ist su ersehen, dass die optimal· Wassermende anscheinend bei etwa 0,80 bis 1,08 Mol HgO/Grammatom Ba z\ liegen scheint, da die Viskosität des Produkt·· bei di β β ·■ Me: gen verhältnis am niedrigsten ist« Der B. S.- und W.-Wert sehe nt von der verwendeten WaBsermeng· nicht beeinträchtigt su werdenFrom the words of Table V it can be seen that the optimal water end seems to be around 0.80 to 1.08 mol HgO / gram atom Ba z \ , since the viscosity of the product is di β β ■ The quantity ratio is the lowest. The BS and W values do not appear to be impaired by the amount of water used

Beispiel 'Example '

Dieses Be spiel erläutert eine Aueführungeform de· Verfahrens der Erfindung «it dreifacher Zugabe von alkoholischer Bariuaoxidlöeung. Anders gesagt seigt dieses Beispiel» dass fast 85 Jt des erforderl.ohen Barium· dem Reaktionsgeaiech bei 90⁰C »ugesetet werden köimeii. wenn die Zugabe und die Behandlung de· Reaktion·- gemisohes mit CO₂ bei 90⁰C in zwei Stufen erfolgen· Wirrt dem Beaktione_v;emi8oh bei 90 C die gesamte bei dieser Temperatur «ugegebene 3ariummenge auf eimial ssugeaetst und da· fieaktionsg·- misch bei dieser Temperatur nur einstufig mit CO₂ behandelt, bo kann nuin bei dieser Temperatur, d.h. in der Verfahrenestufe b) nur hö ihstens 80 f> der gesamten erforderlichen Bariumaenge zusetzen«This example explains one embodiment of the method of the invention with triple addition of alcoholic barium oxide solution. Stated differently seigt this example "that nearly 85 Jt of erforderl.ohen barium · the Reaktionsgeaiech at 90 ⁰ C" ugesetet köimeii. if the addition and the treatment de · reaction · - carried gemisohes with CO ₂ at 90 ⁰ C in two stages · Wirrt _v the Beaktione; the entire ssugeaetst emi8oh at 90 C at this temperature "ugegebene 3ariummenge on eimial and there · fieaktionsg · - treated mixed at this temperature only one stage with CO _2, bo can nuin at this temperature, ie in the Verfahrenestufe b) only hö ihstens 80 f> enforce the total required Bariumaenge "

Material - Material -

Sulfonsäure A (1), g 95,1Sulphonic Acid A (1), g 95.1 Sulfon^äure B (2), g 23,7Sulphonic acid B (2), g 23.7 WeißÖl (100 pale oil), g 79,3White oil (100 pale oil), g 79.3

Wasser, ml 7,5Water, ml 7.5

Methoxyäthanol, g 250Methoxyethanol, g 250

(1) wie in Beispiel 1(1) as in example 1

(2) wi3 in Beispiel 1(2) wi3 in example 1

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Die vorstehend aufgeführten Materialien tosv?« Ausgangsstoffe werden ir einen 1 Liter fassenden Reakti®na&©lfe©8i gegeben uwl unter mechanischem Rühren auf 45 Ms 50^Θ(Ι esMtet, worauf man 165 »1 einer BariumoxidlUsumg In Methosqrätbes&ol (24»4 $ Barium)» d«h. 63,? J^ der gesamten erforderlichen Bastimmeiigo sugitot· Dae dabei erhaltene Gemisch wird auf 9Q⁰O erfeitst» worauf mm ©® mit CO2 Vläßt, bis es gegen 4~Naphtho!Lbeiäs;Q£i& als oawer reagiert. Dp.nn aetst man dem Eealctionegemisel (entsprechend 21,1 $ der Ge samt menge) .dir Bariunoxidlöeung bu und bläst aneclilieeeeiid ®im@ut mit COg« Hierauf fetst man dem Heaktionegemiseh' eine S?itt@ Seilmenge (40 ml entsprechen 15 t 4 & ^der erforderlichen Gasaei^oienge) derThe materials listed above TOSV? "Starting materials are ir a 1 liter Reakti®na & © lfe © 8i uwl placed under mechanical stirring at 45 MS 50 ^Θ (Ι esMtet, after which 165» 1 a BariumoxidlUsumg In Methosqrätbes & ol (24 '4 $ barium ) "D" i.e. 63,? J ^ of the total necessary bastimmeiigo sugitot · The mixture obtained in this way is heated to 9Q ⁰ O, whereupon mm © ® leaves with CO2 until it is against 4 ~ Naphtho! Lbeias; Q £ i & as oawer Dp.nn you eat the Eealctionegemisel (corresponding to 21.1 $ of the total amount) .Dir Barium Oxide solution bu and blow aneclilieeeeiid ®im @ ut with COg «Then you fet the Heaktionegemiseh ' an amount of rope (40 ml 15 t 4 & ^the required gasaei ^ oienge) der

methoxyä hanolieohen BariuraoxidlBeung £u und erhitzt es ©nschliessond auf 12O⁰O, worauf man mit d@m Einleiten' von CO₂ ginnt. Das Reaktionsgemisch wird ssur Abtrennung äer flüchtigen Lösungsmittel solange weiter erhitzt und gleichseitig mit CO₂ behandeln, bis es eine Temperatur von 150 bis Nach dem Erreichen einer Reaktionsßemisehteiaperstir: τοη leitet m '.n weitere 30 Minuten CO₂ ein<> üen erliilt dabti ein 240,9 g 'ines klaren» flüssigen Produkts mit einer Essigsäurebasenzah . mn 257»Methoxyä hanolieohen BariuraoxidlBeung £ u and heats it © nschlond to 12O ⁰ O, whereupon one begins with the introduction of CO ₂ . The reaction mixture is further heated ssur separation OCE volatile solvent as long as and treated in the same side with CO ₂ until a Reaktionsßemisehteiaperstir a temperature of 150 to After reaching: τοη directs m '.n additional 30 minutes of CO ₂ <> ueen erliilt dabti a 240 9 g of a clear liquid product with an acetic acid base number. mn 257 »

Example 8

Dieses Beispiel erläutert den Effekt, ά®η mm ersielt„ wenn das Reaktion jgemisch beim Verfahren der Erfindung in der letzten' Verfahre-isstufe mit Dampf abgestreift wird» Der £l:afa@hkeit halber w.rd ein simuliertes Abstreifen mit Banpf angeweraiet_f This example illustrates the effect ά®η mm ersielt "when the reaction proceed jgemisch-isstufe the method of the invention in the last 'steam stripped" The £ l: afa @ ity sake w.rd a simulated stripping with Banpf angeweraiet _f

indem mai das Reaktionegemisoh mit Wasserby mixing the reaction with water

150⁰C er lit2t,150 ⁰ C er lit2t,

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Versuch AAttempt a

Zur Durchführung dieses Versuche wird dee Produkt Λ von Tabelle IXX verwendet. Dieses Produkt, das ursprünglich ziemlich viskos und gelartig war, wird behandelt, indem man es bei einer Temperatur von 150 C unter gleichzeitigem Durchleiten von CO₂ tropfenweise mit 2 ml Wasser versetzte Dadurch wird das !Produkt ziemlich flüssig, worauf es weitere 30 Hinuten mit CO₂ geblasen wird. Das dabei erhaltene Produkt ist klar» bei Hauertemperatur flüssig und weist einen Bo S₆- und W. -Wert ron 0,08 ji auf.The product Λ from Table IXX is used to carry out this experiment. This product, which was originally quite viscous and gel-like, is treated by adding 2 ml of water drop by drop _{at a temperature of 150 C while passing CO 2 through it} _{2 is} blown. The product obtained is clear, liquid at Hauer temperature and has a Bo S ₆ and W value of 0.08 μl.

Versuch B . Attempt B.

Zur Durchführung dieses Versuches wird das ursprünglich ziemlich viskose Produkt F von Tabelle I verwendet« Dieses Produkt wird bei 15O⁰C unter gleichseitigern Durchleiten von CO₂ tropfenweise mit 3 ml Wasser versetzt, worauf es flüssig wird. Nach beendeter Wasaerzugebe wird das Produkt weitere 15 Minuten mit COg behandelt. Das auf diese Weise erhaltene Endprodukt ist flüssig» enthält je doch Feststoffteilchen und weist einen B, SU' und W» Wert von ; 6 i» auf _a To carry out this experiment the originally fairly viscous product F of Table I is used "This product is treated dropwise at 15O ⁰ C and at the same seitigern passage of CO ₂ with 3 ml of water, after which it becomes liquid. After the addition of water has ended, the product is treated with COg for a further 15 minutes. The end product obtained in this way is liquid »but contains solid particles and has a B, SU ' and W» value of; 6 i » on _a

Versuch CAttempt C

Bs wird das Produkt D von Tabelle I, das in unbehanüalten Zustand eine leichte Trübung aufweist und einen B. S·-» und W,-Wert von < ,1 $> besitzt, verwendete Pas Produkt wird in einem Reaktioneholban auf 15O⁰C erhitzt und unter Blasen mit CO« tropfenweise mit 2 ml Wasser versetzt, worauf noch v;aitere 30 Minuter CO₂ eingeleitet wird. Das auf diese Weiea behandelt· Produkt iiät trüb und weiet einen B₉ S₀- und W₀-Wert von 5*6 + auf.Bs is the product D of Table I, which has in unbehanüalten state a slight haze and as acid - heated "and W, value of <1 $> has, used Pas product is in a Reaktioneholban to 15O ⁰ C. and 2 ml of water are added dropwise, while blowing with CO 2, after which a further 30 minutes of CO _{2 are} introduced. The product treated in this way is cloudy and has a B ₉ S ₀ and W ₀ value of 5 * 6 + .

009887/1804009887/1804

Bleaen Verfclirene i«Bleaen Verclirene i «

Ale J)iepereiorae»itt®2 i#äsÄ ©in §@ai@Ä suib iem 4® Beispiel, i beeohriübenen Snlfoi&albtfOE 1 ·:;·
nie von 60 ι 40.VoWeMAe¹O₉ te©Ale J) iepereiorae »itt®2 i # äsÄ © in § @ ai @ Ä suib iem 4® example, i impressed Snlfoi & albtfOE 1 ·:; ·
never from 60 ι 40. VoWeMAe ¹ O ₉ te ©

lioht Htiolitige® ι Qolioht Htiolitige® ι Qo

sobicktisobickti

SuIfanitäura 13 370SuIfanitaura 13 370

Weißöl (100 Pale Oil) t 130White Oil (100 Pale Oil) t 130

Methoxyätlumol 2? 200Methoxyätlumol 2? 200

Daa Geniech wird auf 44,4⁰C srliitst« ¥@r«>f nan lim 1? 4@0 Liter der &ethanolieel&®n Mvluws:l:iX%&m3 isumtst« wobei, die fern«» peratur swteobea 44,4 inü 4I₉S⁰O s$na3.%®n wi7d. Mmcbd^m di® Auegangec aterialiea im U«aktion8«&eflii»s. itmSg imd niteinander vemiecht 'sind« wird das Bt&Jttionag@»ie®ii in mit einem eeohaaieohea BUnrer auegerUetefe BettilXafjtoneein Überführt, in der die fluchtigen Beetandteil.· bis si£ einer peratur von 90,6⁰C fiber Kopf abdeetilliert werde». Bann werden in die Deetilla^ioaeanlage 455 Liter Wastes ^ingeapbiet« «@rai8fDaa Geniech is set to 44.4 ⁰ C srliitst «¥ @ r«> f nan lim 1? 4 @ 0 liters of & ethanolieel & ®n Mvluws: l: iX% & m3 isumtst «where, the remote« »temperature swteobea 44.4 inü 4I ₉ S ⁰ O s $ na3.% ®n wi7d. Mmcbd ^ m di® Auegangec aterialiea im U «aktion8« & eflii »s. itmSg IMD niteinander vemiecht 'are' is the Bt & Jttionag @ "ie®ii in a eeohaaieohea BUnrer auegerUetefe BettilXafjtoneein Convicted in which the volatile Beetandteil. ·'m up si £ abdeetilliert a temperature of 90.6 ⁰ C fiber head." Bann are in the Deetilla ^ ioaeanlage 455 liters Wastes ^ ingeapbiet «« @ rai8f

009887/1804009887/1804

aan das Reaktionsgeolseh 54 Minuten bei 90,6 bis 93,3⁰O «it CO₂ bläst, das alt einer Geschwindigkeit iron 13,6 + 0,45 leg/ Minute eingeleitet wird· Die dabei elngesatete COg-Menge reicht aus, um 90 bis 100 £ de« vorhandenen Uberschüesigen Bariums in Barluacarbonat umeuwandeln· Bann werden in dlt Deetlllationsanlage 5 490 Liter aethanolisohe Barlumoxldlusung (der Heat der gesamten erforderlichen Hanfe) eingespeist» worauf aan daa Reaktion»gemisch sur Abtrennung flüchtiger Beetandteile auf 116,3⁰O erhitst. Bei dleaer Temperatur wird alt de* einblasen too CO₂ begonnen, worauf aan die Temperatur daa Roaktlonseemlsohee auf 148,9⁰C unter ständigem Kinlciten von CO₂ erhöht« Bas Produkt wird dann 2 Stunden alt CO₂ geblasen, das alt einer Geschwindigkeit von 6,8 kg/Hin» eingeleitet wird· wobei »an die Temperatur des Heaktlonagamisohea «wischen 3,43,9 und 157.2⁰C hält, »ährend dieser 2-etündlgen Behandlung alt CO₂ wird daa Reaktionsgesiieoh auch mit Dampf behandelt* indem man in Abstünden von 15 bis 30 Hinuten lang Bampf einleitet, wobei die Oesamtdauer der Dampfbehandlung 14 Hiauten beträgt. Ansohlieesetid wird das Produkt 1 Stunde bei 148,9 bis 154,4⁰C mit Stickstoff geblasen, worauf man ea bei einer Temperatur von 132,2°C in elneo Vorratsbehälter Überführt, .aan the Reaktionsgeolseh 54 minutes at 90.6 to 93.3 ⁰ O "blows it CO _2, the old iron at a rate 13.6 + 0.45 leg / minute is introduced · The case elngesatete COG amount sufficient to 90 to 100 £ de 'existing Uberschüesigen barium in Barluacarbonat umeuwandeln · Bann be in dlt Deetlllationsanlage 5,490 liters aethanolisohe Barlumoxldlusung (the Heat of the total stephanfe required) fed "what daa aan reaction" mixture sur separation erhitst volatile Beetandteile 116.3 ⁰ O. In dleaer temperature is old de * inject too CO ₂ started, after which the temperature aan daa Roaktlonseemlsohee 148.9 ⁰ C under constant Kinlciten of CO ₂ increases, "Bas product is then 2 days ago blown CO _2, the old a speed of 6 , 8 kg / Hin "is introduced, with" at the temperature of the Heaktlon agamisohea "between 3.43.9 and 157.2 ⁰ C," during this 2-hour treatment with CO ₂ , the reaction mixture is also treated with steam * by in At intervals of 15 to 30 minutes, Bampf initiates, the total duration of the steam treatment being 14 hours. Ansohlieesetid the product is blown for 1 hour at 148.9 to 154.4 ⁰ C with nitrogen, whereupon ea at a temperature of 132.2 ° C in elneo storage container,.

Das auf diese Ufelee erhaltene Produkt 1st klar und flüssig und weist folgende Analysendaten aufsThe product obtained on this Ufelee is clear and liquid and shows the following analysis data

Saasnsahl (Essigs.) 166Saasnsahl (vinegar) 166

* Wirksam 1?,4* Effective 1?, 4

Jt Barium 22,4Jt barium 22.4

Es sei angemerkt, dass die vorstehend anhand spesleller Aue* ftthrungsfcrmen beschriebene Erfindung selbstverständlich nicht .auf diese speziellen AusfUhrungsformen beschränkt let·It should be noted that the above based on spesleller Aue * Of course, the invention described in the introduction does not .Let limited to these special designs

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Claims

1. Verfahren rur Herstellung hochbaslsohtr, barium&altlger Dispersionen, dadurch gekennzeichnet, dass man1. Process for the production of high-carbon, barium & old Dispersions, characterized that he

a) ein im wesentlichen aus etwa 5 bis etwa 55 Gew«.-teilen einee öllöe Hohen Disperslonsmittels, etwa 15 bis etwa 85 Gew,-a) one consisting essentially of about 5 to about 55 parts by weight oil oil high dispersant, about 15 to about 85 wt. teilen eines nioht flüchtigen Verdünnungeöls, einem flüohtigem Lösungsmittel und Wasser bestehendes Gemisch her- »teilt;,dividing a non-volatile thinner oil, a volatile solvent and water existing mixture. "Splits;,

b) 4IeBe-? Gemisch mit einer alkoholischen Lösung mindestens einer basischen Barlumverbindung versetst_e die als Alkohol mindestens einen Ätheralkohol der Formelb) 4IeB-? Mixture with an alcoholic solution of at least one basic Barlumverbindung versetst _e as the at least one alcohol ether alcohol of the formula

ROCH₂CH₂OH (I)ROCH ₂ CH ₂ OH (I)

in der R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bie 6 C-Atonen ist, oder der Formelin which R is a hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms, or the formula

R¹CCH₂CH₂OCh₂CH₂OH (II)R ¹ CCH ₂ CH ₂ OCh ₂ CH ₂ OH (II)

in der R* ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist uid/oder mindestens einen einwertigen, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 6 C-Atomen enthält, wobei die Eugesetzte ^ Menge der Lösung so gewählt wird, dass dem Gemisch etwain the R * a hydrocarbon radical with 1 to 4 carbon atoms is uid / or at least one monovalent, aliphatic Contains alcohol with 1 to 6 C-atoms, the Eu law ^ The amount of solution is chosen so that the mixture is about 55 bis 90 i» der gesamten erforderlichen Barlummenge einverleibt werden, 55 to 90 i "of the total required Barlummenge be incorporated

d) in diase Mischung bei etwa 75 bis etwa 95°C bis au höchstens 100 £ der tür Umwandlung der überschüssigen ßarlumverblndung (en) in Bariumcarbonat erforderlichen Menge CO₂ einleitet,d) introducing _{CO 2} into the mixture at about 75 to about 95 ° C up to a maximum of 100% of the amount of CO 2 required for converting the excess carbonaceous compound (s) into barium carbonate,

d) der mit CO₂ behandelten Mischung den Rest der erforderlichen Bariumenge in Form der vorstehenden alkoholischen Lösung susetst,d) the _{mixture treated with CO 2} susetst the remainder of the required amount of barium in the form of the above alcoholic solution,

009887/18(H009887/18 (H.

e) fluchtige Stoffe abtrennt„ unde) separating volatile substances " and

f) das dabei erhaltene Gemisch mit CO₂ behandelt, mit der Κ*ββ~ gäbe, dass zur Herstellung dee Gemisches in Verfahreneschritt a), teaogen auf die Gewichtssumee von Dispersionsmittel* nicht flüchtige» Verdünnungsul und alkoholischer Löeung der basischen Bari umverbind ung( en) etwa 40 bis etwa 75 CNw»*fi flüchtiges Lösungsmittel und je Granaton überschüssiges Barium etwa 0,25 bis etwa 3,0 Mol V/aseer wervendet werden,f) treated the mixture obtained with CO ₂ , with which Κ * ββ ~ would mean that for the preparation of the mixture in process step a), based on the total weight of dispersant * non-volatile diluent and alcoholic solution of the basic barium compound (s ) about 40 to about 75 CNw% volatile solvent and per garnet excess barium about 0.25 to about 3.0 mol V / aseer are used, das bei Verwendung eines einwertigen, aliphatischen Alkohols ' nit 1 bis 6 C-Atomen den Reaktionsgenisoh gegebenenfallβ erst nach der Verfahrensstufe b), ,Jedoch vor der ersten Behandlung mit CO₂ zugesetzt wird,which, when using a monohydric, aliphatic alcohol with 1 to 6 carbon atoms, is added to the reaction mixture, if necessary, only after process step b), but before the first treatment with CO ₂ ,

2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass als öllusliohes Dispersionsmittel mindestens eine SuIfon- und/oder mindestens eine Carbonsäur· und/oder mindestens ein Metallsulfonat und/oder mindestens sin Metallsalz einer Carbonsäure und/oder mindestens ein Aainsuifonat verwendet wird_e '2. The method according to claim 1, characterized in that at least one sulfonate and / or at least one carboxylic acid and / or at least one metal sulfonate and / or at least one metal salt of a carboxylic acid and / or at least one alkali sulfonate is used as the oil-containing dispersant _e '

3β Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e -kennzeichnet, dass als flüchtiges LusungsBltttl (Verfahrenslösungsmittel) im Verfahreneschritt s,) Petroleuanaphtha Hexan, Heptan, Octan, Bensol, Toluol» Xylol und/oder mindestens ein Ätheralkohol, insbesondere ein Xtheralkohol der allgemeinen Formel I oder II vorweiset wird«3β Method according to claim 1 or 2, characterized in that the volatile LusungsBltttl (Process solvent) in process step s,) Petroleuanaphtha hexane, heptane, octane, bensol, toluene »xylene and / or at least one ether alcohol, in particular an ether alcohol of the general formula I or II is shown «

009887/1804009887/1804

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5 «. Procedure naeii at least © ® © eis & Q® dft ff ^ ΐϊ T * &% ϊίτι jöff (flu "ϊ? Γ ^ T (H TR ^ f ^) ¹ H fr ^ (hl gee IfiBun ^ Batittol lit

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8ο execution form of the procedure aach aiad © is © iie one of the claims 1 to 4 _f 6 and 7 for the "Harstellertng a fearluishaltig ©" »at UDgeb'-tngetempe ^ atuxr liqlg®a Bispeffsioa with e'in @ y Bssig «Säurelaaee-iisalal γοη ainde8teas 14 © _B lacl i? El g ©] ^ © m® <draws that in the process step a) one divides a, which is about IO Ms about 30
persioaemitteX and about '20 Ms
tiges.VerdUnnirngsul contains ~ that

009887/180A009887 / 180A

rens step f) treated with CO ₂ at a temperature of about 115 to about 150 ⁿ C and about 0.40 to about 1.6 Hol Waseer used per gram atom of excess barium used,

9ο embodiment of the process according to claims 1, 2 and 3, and optionally one of claims 4 to 8, characterized in that in process step a) at least one ether alcohol of the general formula I or II, but no water, is used as the volatile solvent is that the mixture produced in process step a) is added in process step b) at most 80 % of the total amount of barium required in the form of an alcoholic solution of at least one barium compound, which all alcohols contain at least one aliphatic monohydric alcohol of 1 to 6 carbon atoms contains, this mixture is heated to about 75 to about 95 C and then the water is added, whereupon the reaction mixture according to process steps c) to f) of claim 1 is further treated.

1oo method of claim 9 wherein _r ^ that methanolic liariumoxidlßeunt comparable {turns will "

Ho method according to claim 9 or 10 _t characterized in that used as the oil-soluble dispersing agent is a SuIfonsäure wirdo

12e method according to at least one of claims 9 to 11, characterized in that as not « volatile thinning oil a marine lubricating oil is used o

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13 * method according to at least one of claims 9 to 12, dadurcli marked that as fleeting Diluent used in the experience of a) Methoxyäthatiol wij d.

14. The method according to at least one of claims 9 to 13 »dadu ι ch, daea .ja Graiamatom übenchüssigee used barium about 0.40 to about 1.6 mol wet :; be used ₀

* 15 »Method according to at least one of claims ) up to 14,

characterized in that the mixture in the decay: step c) treated at about 85 to about 92 ⁰ C m \ t CO ₂ w: rd "

16ο method according to claim 10 and, if applicable, iiri or several t he claims 11 "to 15, characterized thereby records that in process step b) about 65 to set about 75 # of the total required amount of barium ζ! will.

17 ο AV ι hre; i according to at least one of claims. to 16, in particular λ6, characterized in that the "experienced product" especially during the second analysis. with CO ₂ in process step f) with steam? stripped w. rdo

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