DE2024340A1 - Silver halide photographic emulsions - Google Patents

Silver halide photographic emulsions

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DE2024340A1
DE2024340A1 DE19702024340 DE2024340A DE2024340A1 DE 2024340 A1 DE2024340 A1 DE 2024340A1 DE 19702024340 DE19702024340 DE 19702024340 DE 2024340 A DE2024340 A DE 2024340A DE 2024340 A1 DE2024340 A1 DE 2024340A1
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DE
Germany
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group
ring
silver halide
alkyl group
atom
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Application number
DE19702024340
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Yoshiyuki; Sueyoshi Tohru; Sato Akira; Nakamura Yashuharu; Kanagawa Nakazawa (Japan). P G03c I-18
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10—Organic substances
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft spektralsensibilisierte photographische Silberhalogenid-Emulsionen, insbesondere feinkörnige photograph:.sehe Silberhaiogenid-Eraulsionen von der Art, daß die Lichtempfindlichkeit in dem spezifIschen Absorptionswellenbe^eich des Silberhalogenids bemerkenswert erhöht wird,.-wenn'die Silberhalogenid-Emulaion der Einwirkung einer spektralen Sensibilisierung unter Anwendung von spezifischen Sensibilisierfarbstoffen unterworfen wird·The invention relates to spectrally sensitized photographic ones Silver halide emulsions, especially fine grain photograph: see silver halide emulsions from the Kind that the photosensitivity in the specific absorption wave range of the silver halide is increased remarkably, - when the silver halide emulaion of the action of a spectral sensitization using is subjected to specific sensitizing dyes

Es ist auf dem Gebiet der Herstellung von photogra«- phiechen Silbfirhalogenid-Emulsionen bekannt» den lichtempfindlichen V/ellenlängenberelch von Silberhalogenid-Emuleionen durch Zugabe einiger Arten von Senßibilisierfarb-•toffen zu rer Emulsion zu erweitern? wetin jedoch Silber«' halogenld-Fmulsionen, die Silberhalogenld-KriBtalle yon It is known in the field of the production of photographic silver halide emulsions to extend the light-sensitive wavelength range of silver halide emulsions by adding some types of sensitizing dyes to the emulsion? wetin but silver '' halogenld-Fmulsionen that Silberhalogenld-yon KriBtalle

gewöhnlicher Korngröße enthalten^ der spektralen Sensibilisierung^xinterworfen werden, nimmt die Lichtempfindlich" keit im spezifischen' Absorptionsbereich, üea Silberhaloge-normal grain size are subject to the spectral sensitization, the photosensitivity decreases in the specific absorption range, a silver halide

nids im allgemeinen ab» ■·-■/nids in general from » ■ · - ■ /

Diese Erscheinung wird -allgemein als "Desensibilisierung durch den Sensibilisierfarbstoff" b©s@±ehnete Deshalb ist die Wahl γοη Sensibilisierfarbstoffen» die höchstens eine geringe derartige Des@nsibili@i@rwirkung aeigen, zur Herstellung von photograpMselieii li©htempfindlichen Silberhalogenidmaterialien gtlastig«This phenomenon is generally referred to as "desensitization by the sensitizing dye" b © s @ ± ehnet e. Therefore, the choice of γοη sensitizing dyes "which have at most a low such desensitivity effect, for the production of photograpMselieii li © ht-sensitive silver halide materials"

Andererseits v/ird es9 um die ^s-Xitat der Bilder der photographischen lichtempfindlichen SilleAalogenid-Materialien zu verbessern^ bevorzugt, daß di© KoragrdSe der Silberhalogenid-Kristalle in der Silberh&logenid-Emulsion so klein als möglich ist, wobei sich j@ä@eh ein Abfall von deren Empfindlichkeit ergibt0 On the other hand v / es IRD 9 around the ^ s-Xitat the images of the photographic light-sensitive SilleAalogenid materials to improve ^ preferred that di © KoragrdSe the silver halide crystals is in the Silberh & halogenide emulsion as small as possible, with j @ ä @ Anyway, a decrease in their sensitivity results in 0

Deshalb stellt es ein groB@s
logenid-Emulsionen, die Silberhalogenid°lristall® ait einer so kleinen Korngröße wie möglich enthalt©» nn& ausreichend hohe Empfindlichkeit
dung einer chemischen Sensibili
einer Schwefelsensibilisierung od©g> bilisierung auf die Silberhalogenid-lirelsioa herausteilenc Therefore it represents a capital @ s
logenide emulsions containing silver halide crystal with as small a grain size as possible and sufficiently high sensitivity
formation of a chemical sensibility
dividing a sulfur sensitization or bilization onto the silver halide lirelsioa c

Im Rahmen der Erfindung wurd© fest© falls eine Silberhalogenid-Emulsion» di© Kristalle mit einer mittleren XorngrujNi ¥©ft kXeiaog1- ©,le o,18 Mikron enthält oder von äewn ^ia ala o,2 Mikron sind, einer spaktraien ter Anwendung vonIn the context of the invention, if a silver halide emulsion contains crystals with a mean XorngrujNi ¥ © ft kXeiaog 1 - ©, le o.18 microns or are of similar size, a spaktraien ter application of

in gawöhnlidier Wals© u&t@rw©a?f$a imin gawöhnlidier Wals © u & t @ rw © a? f $ a in the

INSPECTEDINSPECTED

"bereich des Silberhalogenids bemerkenswert erhöht wird, als auch der lichtempfindliche Wellenlängenbereieh vergrößert wird."area of the silver halide is remarkably increased, as well as the photosensitive wavelength range is enlarged.

Weiterhin stellt der sogenannte Capri-Blaueffekt eine weitere bekannte Erscheinung dar, wobei die Lichtempfindlichkeit des spektralen Absorptionswellenlängenbereichs einer Silberhalogenid-Emulsion durch einen Sensibilisierfarbstoff erhöht wird. Der Blau-Effekt ist eine Erscheinung, die bei intensiver Aussetzung während eines kurzen Zeitraumes auftritt, wenn ein Desensibilisierfarbstoff oder ein Sensibilisierfarbstoff in eine Silberhalogenid-Emulsion einverleibt ist, die keiner Schwefelsensibilisierung oder Reduktionssensibilisierung unterworfen wurde.Furthermore, the so-called Capri blue effect is a Another known phenomenon is the photosensitivity of the spectral absorption wavelength range a silver halide emulsion is increased by a sensitizing dye. The blue effect is one Phenomenon that occurs with intense exposure for a short period of time when using a desensitizing dye or a sensitizing dye is incorporated in a silver halide emulsion which does not have sulfur sensitization or has been subjected to reduction sensitization.

Der im Rahmen der Erfindung festgestellte Effekt unterscheidet sich grundsätzlich von dem Capri-Blaueffekt in dem Gesichtspunkt, daß, selbst wenn die Silberhalogenid-Kristalle mit der vorstehend aufgeführten Korngröße enthaltende Silberhalogenid-Emulsion einer Sehwefelsensibilisierung, einer Reduktionssensibilisierung oder einer Goldsensibilisierung unterworfen wurde, die Lichtempfindlichkeit des spezifischen Absorptionswellenlängenbereiches des Silberhalogenides weiter erheblich vergrößert wird, wenn die Silberhalogenid-Emulsion spektral durch spezifische Sensibilisierfarbstoffe sensibilisiert wird.The effect found in the invention differs fundamentally from the Capri blue effect in the point that even if the silver halide emulsion containing silver halide crystals with the above-mentioned grain size was subjected to sulfur sensitization, reduction sensitization or gold sensitization, the photosensitivity of the specific absorption wavelength range of the silver halide is further substantially increased if the silver halide emulsion is spectrally sensitized by sensitizing dyes specific.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in photographischen Silberhalogenid-Emulsionen mit einem vergrößerten spektralen Absorptionswellenlängenbereich und einer erhöhten Lichtempfindlichkeit in dem spezifischen Ab- eorptionswellenlängenbereich des Silberhalogenides, in dem auf eine feinkörnige Silberhalogenid-Emulsion eine spektrale Sensibilisierung angewandt wird.It is therefore an object of the invention to provide photographic silver halide emulsions with an enlarged spectral absorption wavelength range and an increased photosensitivity in the specific absorption wavelength range of the silver halide by applying spectral sensitization to a fine-grain silver halide emulsion.

0098S0/U470098S0 / U47

Die vorstehenden Aufgaben der Erfindung können erreicht werden, indem mindestens einer der durch die nachfolgenden allgemeinen Formeln (I)5 (II), (III), (IV) und (V) wiedergesehenen Sensibilisierfarbstoffe in eine SiI-berhalogenid-Emulsion einverleibt wird,, die Silberhalogenid-Kristalle in einer mittleren Korngröße von kleiner als o,18 Mikron enthält oder von denen mindestens 95$ einen kleineren Durchmesser als ο„2 Mikron besitzen.The above objects of the invention can be achieved by at least one of by the following general formulas (I) 5 (II), (III), (IV) and (V) viewed sensitizing dyes in a SiI-berhalogenid emulsion incorporated is ,, which contains silver halide crystals with an average grain size of less than 0.18 microns or of which at least 95 $ have a diameter smaller than ο "2 microns.

(D(D

worin Z und Z' jeweils Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Gruppierungen N-R^, N-R^s CH=CH oder C<C„5 > R^ und R. jeweils Alky!gruppen mit 1 bis 4 Kohlen-where Z and Z 'are each oxygen atoms, sulfur atoms, Selenium atoms, groups N-R ^, N-R ^ s CH = CH or C <C "5 > R ^ and R. each alky! Groups with 1 to 4 carbon

6
Stoffatomen, beispielsweise Methylgruppen, Äthylgruppen und dgl., substituierte Alky!gruppen, beispielsweise ß-H.ydroxyäthylgruppen, ß-Methoxyäthy!gruppen, γ-Aceto-xypropylgruppen, ß-Garboxyäthylgruppon, γ-Sulfopropylgruppen und dgl., Arylgruppen, beispielsweise Phenylgruppen oder eine Allylgruppe, R^ und Rg, die gegenseitig über eine Polymethylen kette unter Bildung eines Ringes verbunden sein können, jeweils eine Älkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., eine substituierte Alky!gruppe, beispielsweise eine ß-Phenyläthy!gruppe und dgl»5 eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe, oder eine A1IyI-gruppe darstellen, wobei, falls Z und S' Sauerstoffatome sind, sämtliche Gruppierungen Y$ V^5 W und VL Wasserstoffatome oder mindestens eine hiervon eine Phenylgruppe oder6th
Substance atoms, for example methyl groups, ethyl groups and the like, substituted alkyl groups, for example β-hydroxyethyl groups, β-methoxyethyl groups, γ-aceto-xypropyl groups, β-carboxyethyl groups, γ-sulfopropyl groups and the like, aryl groups, for example phenyl groups or an allyl group, R ^ and Rg, which can be mutually linked via a polymethylene chain to form a ring, each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, a substituted alkyl group, for example a β -Phenyläthy! Gruppe and the like » 5 represent an aryl group, for example a phenyl group, or an A1IyI group, where, if Z and S 'are oxygen atoms, all groupings Y $ V ^ 5 W and VL are hydrogen atoms or at least one of them is a phenyl group or

Q098S0/U47Q098S0 / U47

Carboxylgruppe, und wobei, falls Z und Z1 Gruppierungen N-BU oder N-R* darstellen, sämtliche Reste V, V.., W und W1 Wasserstoffatome oder mindestens einer hiervon ein Halogenatom, eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl, eine Äthylgruppe und dgl., eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Benzoy!gruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxycarbonyl-gruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe, eine SuIfamoylgruppe, eine Alkylsulfamoy!gruppe, eine Acetylaminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Trifluormethy!gruppe, eine Trifluormethylsulfonylgruppe oder eine Alkylsulfony!gruppe, und wobei, falls Z und Z1 ein Schwefelatom oder ein Selenatom darstellen, mindestens eine der Gruppen V, V1, W- und VZ1 eine Alkoxylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogonatom darstellt und wobei, falls Z und Z1 eine Gruppierung CH=CH darstellen, sämtliche Gruppen V', V-, V/ and VZ1 Wasserstoff atome oder mindestens eine hiervon eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen- ■ stoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl,, eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Dimethylaminogruppe oder ein Halogenatom darstellen, und wobei, falls Z und Zf eine GruppierungCarboxyl group, and where, if Z and Z 1 represent groups N-BU or NR *, all radicals V, V .., W and W 1 are hydrogen atoms or at least one of them is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl, an ethyl group and the like, an alkoxyl group, a hydroxyl group, an acetyl group, a benzoyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a nitrile group, a carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group, an acetylamino group , an alkylamino group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethylsulfonyl group or an alkylsulfonyl group, and where, if Z and Z 1 represent a sulfur atom or a selenium atom, at least one of the groups V, V 1 , W and VZ 1 is an alkoxyl group, a Represents a phenyl group, a hydroxyl group or a halogen atom and where, if Z and Z 1 represent a grouping CH = CH, all groups V ', V-, V / and VZ 1 are hydrogen atoms or at least one of these is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, an alkoxyl group, a hydroxyl group, a dimethylamino group or a halogen atom, and where, if Z and Z f are a group

g darstellen jämtliche Gruppierungen V, V1, W und W1 g represent all groupings V, V 1 , W and W 1

ein Wasserstoffa-';om oder mindestens eine hiervon ein Halogenatom, eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsw3ise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., eine Alkoxylgruppe, Hydroxylgruppe, eine Pheny1-gruppe oder eine Dimethylaminogruppe darstellen, und R und R1 jeweils eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methy!gruppe, Äthylgruppe und dgl., eine substituierte Alky!gruppe, beispielsweise eine ß-Hydroxyäthy!gruppe, eine e-Csrboxypro.pylgruppe, γ-aulf-Dprojy!gruppe, oder eine-Ally!gruppe, L1, I^ und L,a hydrogen or at least one of them represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, an alkoxyl group, a hydroxyl group, a phenyl group or a dimethylamino group, and R and R 1 is in each case an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, ethyl group and the like, a substituted alkyl group, for example a β-hydroxyethy group, an γ-Csrboxypro.pylgruppe, γ-aulf-Dprojy ! group, or an-ally! group, L 1 , I ^ and L,

000050/1447000050/1447

jeweils Gruppierungen CH oder C-RgHi, worin IL, ein Wasserstoffatomp eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methy!gruppe, eine Ithylgruppe und dgl., eine Arylgruppe, beispielsweise eine Pheny!gruppe, oder eine substituierte Arylgruppe, beispielsweise eine o-Carboxypheny !gruppe, p-fl.y dr oxy pheny lgruppe und dgl., wobei die Reste I^ oder L, jeweils an die Reste R oder R.. über einePolymethylenkette verbunden sein können, und die Reste L- und Lp oder die Reste L« und L^ zusammen über eine Polymethylenkette verbunden sein können, und die Reste V und V. oder die Reste V/ und W^ einen Benzolring bilden können, X ein Anion, beispielsweise ein Halogen-, Perchlorat-, Thiocyanate, p-Toluolsulfat, Bensolsulfat-9 Äthylsulfat-, Methylsulfatione und dgl,,, und η die &ahl 0 oder 1, wobei, falls η die Zahl 0 bedeutet, gemäß der Formel ein intermolekulares Salz gebildet wird, bedeuten«in each case groupings CH or C-RgHi, in which IL, a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, an aryl group, for example a pheny group, or a substituted aryl group, for example an o -Carboxypheny! Group, p-fl.y dr oxy phenyl group and the like, where the radicals I ^ or L, in each case to the radicals R or R .. can be connected via a polymethylene chain, and the radicals L- and Lp or the Residues L «and L ^ can be linked together via a polymethylene chain, and the residues V and V. or the residues V / and W ^ can form a benzene ring, X is an anion, for example a halogen, perchlorate, thiocyanate, p- toluenesulfonate, Bensolsulfat- 9 Äthylsulfat-, Methylsulfatione and the like ,,, and η the & ahl 0 or 1, wherein when η is 0, means according to the formula an intermolecular salt is formed, mean "

L s=:(L-L)mL s = :( L-L) m

)n) n

♦ jeweils ein Sauerstoffatom,, ein© Grup -R^0, ein Schwefelatoms ein Selenatom♦ in each case one oxygen atom, one © group -R ^ 0 , one sulfur atom s one selenium atom

worin Z1 und pierung N-Rg,where Z 1 and pation N-Rg,

ne Gruppierung Cu^„12 oder CH=CH, wobeine grouping Cu ^ "12 or CH = CH, where

K13 K 13

weils Qine Alkylgruppe von 1 Ms 4 spielsweise eine JM© thy !gruppe, Ithylgruppe und eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise ein© droxyäthy!gruppe, ß-Methoxyäthy!gruppe, γ· gruppe, ß»Carboxyäthy!gruppe, Y°=Sulfopropy!gruppe dgl., E1P W2id R1S9 die aneinander auch durch @'ia@ thylenketta verbunden sein können, jeweils ®in@Because a Qine alkyl group of 1 Ms 4, for example, is a methyl group, ethyl group and a substituted alkyl group, for example a hydroxyethyl group, β-methoxyethyl group, γ group, β carboxyethyl group, Y ° = sulfopropyl group Like., E 1 P W2id R 1 S 9 which can also be connected to one another by @ 'ia @ thylenketta, each ®in @

gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine ß-Phenyläthylgruppe und dgl., eine Arylgruppe, beispielsAveise eineiPhenylgruppe, oder eine Allylgruppe darstellen sämtliche Reste Vp, VV, W« und W~ Wasserstoffatome oder mindestens eine hiervon eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom, wobei die Reste V2 und V- oder Wp und W* auch einen Benzolring bilden können, R7 und Rg jeweils eine Alleylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, Äthylgruppe und dgl., oder eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine ß-Hydroxyalkylgruppe, ß-Carboxyäthylgruppe, γ-Sulfopropylgruppe und dgl., L die Gruppierung CH oder C-R--, wobei R.J.j eine Alkylgruppe, eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, wobei die Reste L und L durch eine Polymethylenkette mit Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Hydroxy-gruppen substituierte Polymethylenkette verbunden sein können, und wobei die Reste R™ und Rg jeweils mit der Gruppe L in der α-Stellung .durch eine Polymethylenkette unter Bildung eines Ringes verbunden sein können, X ein Anion, beispielsweise ein Halogen-, Perchlorat-, Thiocyanat-, p-Toluolsulfonat-, Benzolsulfat-, Äthylsulfat-, Methylsulfation und dgl., m die Zahl 2 oder 3, n die Zahl O oder 1, wobei, falls η die Zahl O darstellt, die in der Formel angegebene Verbindung ein intramolekulares Salz bildet, bedeuten.A group with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, a substituted alkyl group, for example a β-phenylethyl group and the like, an aryl group, for example aniPhenyl group, or an allyl group represent all radicals Vp, VV, W «and W ~ Hydrogen atoms or at least one of them is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, an alkoxyl group, a hydroxyl group, a phenyl group or a halogen atom, where the radicals V 2 and V- or Wp and W * can also form a benzene ring, R 7 and Rg each an alleyl group with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, ethyl group and the like., Or a substituted alkyl group, for example a β-hydroxyalkyl group, β-carboxyethyl group, γ-sulfopropyl group and the like., L represents the grouping CH or CR--, where RJj represents an alkyl group, an alkoxyl group, a hydroxyl group or a halogen atom t, where the radicals L and L can be connected by a polymethylene chain with alkyl, alkoxy, aryl or hydroxyl groups substituted polymethylene chain, and where the radicals R ™ and Rg each with the group L in the α-position .by a polymethylene chain can be linked to form a ring, X is an anion, for example a halogen, perchlorate, thiocyanate, p-toluenesulfonate, benzene sulfate, ethyl sulfate, methyl sulfate ion and the like., m the number 2 or 3, n the Number O or 1, where, if η is the number O, the compound given in the formula forms an intramolecular salt.

009850/1447009850/1447

(in)(in)

worin Z2 ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom,' ein Selenatom, eine Gruppierung N-R1g oder CH=CH5 wobei mindestens einer der Reste V,, W. und Wc eine Hydroxylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe darstellt und W, und W^ einen Benzolring bilden können, R1. und R- r jeweils eine Alley 1-gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine ß-Hydroxyäthylgruppe, eine ß-Methoxycarbonyläthy!gruppe, eine γ-Sulfopropylgruppe, eine ß-Carboxyalkylgruppe und dgl., oder eine Allylgruppe, L eine Gruppierung -CH=, wobei R1 g eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., 'oder eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine ß-Hydroxyäthylgruppe und dgl., darstellen und R1f- an den Rest L über eine Polymethylenkette gebunden sein kann, X ein Anion, beispielsweise ein Halogen-, Perchlorat-, Thiocianat-, p-Toluolsulfonat-, Benzolsulfonat-, Methylsulfat-, Äthylsulfation und dgl., und η die Zahl O oder 1, wobei, falls η die Zahl 0 darstellt, die in der Formel angegebene Verbindung ein intramolekulares Salz bildet, bedeuten.where Z 2 is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a grouping NR 1 g or CH = CH 5 where at least one of the radicals V, W. and Wc is a hydroxyl group or a dialkylamino group and W, and W ^ form a benzene ring can, R 1 . and R- r each represent an Alley 1 group with 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like., a substituted alkyl group, for example a β-hydroxyethyl group, a β-methoxycarbonylethyl group, a γ-sulfopropyl group, a β -Carboxyalkyl group and the like, or an allyl group, L a grouping -CH =, where R 1 g represents an alkyl group, for example a methyl group, an ethyl group and the like, 'or a substituted alkyl group, for example a β-hydroxyethyl group and the like and R 1f - can be bonded to the radical L via a polymethylene chain, X is an anion, for example a halogen, perchlorate, thiocyanate, p-toluenesulphonate, benzenesulphonate, methylsulphate, ethylsulphate ion and the like, and η the number O or 1, where, if η represents the number 0, the compound given in the formula forms an intramolecular salt.

(IV)(IV)

0 0S8 SO/U4 70 0S8 SO / U4 7

worin Zv eine zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen oder 6-/;liedrigen heterocyclischen Ringes erforderliche Atomgruppierimg, vie einen Kern der Benzoxaaolreine, "beispielsweise Benzoxazol, 5-Chlorbenzoxazol, 5-Brolßbenzoxazol 5-Methy!benzoxazol, 5-Xürylbenzoxazol, f>~Mefchoxybenzoxasol,■5-Xfchoxybensoxazol, 5-AcetaminobenKoxazol, 5-Pheny!benzoxazol, 6-Chlorbenzoxazol, 7-Chlorbenzoxazol, und dgl,, einen Kern der Benzothiazolreihe, beispielsweise Benzothiaaol, 4-Chlorbenzothiazol, 7-Chlorbenzothiazol, 5-Chlorbenzothiazol, 4-Phenylbenzothiazol, 4-Methoxybenzothiazol, 4-Methylbenzothiazol, 5-Brorabenzothiazol, 5-Acetaminobenzοthiazol, 5-Jodbenzothiazol, 5-Dimethylaminobenzothiazol, 5-Methylbenzothiazol, 5,6-Dimethylbenzothiazol, 5-Methoxybehzothiazol, 5-Xthoxybenzothiazol, 5-Phenylbenzothiazol, 6-Methylbenzothiazol, 5»6-Diphenylbenzothiazol, 6-Chlorbenzothiazol, 6-Methoxy-benzothiazol, 6-Kthoxybenzodiazol und dgl,, einen Kern der Benzolselenazolreihe, beispielsweise Benzoselenazole 5-Chlorbenzoselenazol und dgl., einen Kern der a-Naphtothiazolreihe, ■ einen Kern der ß-Naphtothiazolreihe, einen Kern der ajjaphtoxazolreihe, einen Kern der ß-Naphtoxazolreihe, einen Kern der a-Naphtoselenazolreihe, einen Kern der ß-Naphtoselenazolreihe, einen Kern der Thiazolinreihe, einen Kern der Thiazolidmreihe, einen Kern der einfachen Thiazolreihe, beispielsweise 4-Methylthiazol, 4-?henylthiazolt 4-(2-Thienyl)thia2iol und dgl., einen Kern der einfachen Selenazolreihe, "beispielsweise 4-Methylselenazol, 4-Phenylselenazol und dgl., einen Kern der Oxazolidinreihe, einen Kern der einfachen Oxazolreihe, 'beispielsweise 4-Methyloxazol, 4-phenyloxazol und dgl., einen Kern der Chinolinreihe, beicpielsweiae Chinolin, 6-Methylchinolin, 6-Methoxychinolin und dgl., einen Kern der Tetrazolreihe, einen Kern der Pyridinreihe, einen Kern der Tetrahydropyrolreihe, einen Kern der 2,3,3,-substituierten 3H-Benz-[g]-indolreihe, einen Kern der 3,3-Dialkylindolininreihe,where Z v is an atomic grouping necessary to complete a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring, including a nucleus of the pure benzoxazole, "for example benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-brolßbenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-xurylbenzoxazole, f ~ Mefchoxybenzoxasol, ■ 5-Xfchoxybensoxazol, 5-AcetaminobenKoxazol, 5-Pheny! Benzoxazol, 6-chlorobenzoxazole, 7-chlorobenzoxazole, and the like ,, a core of the benzothiazole series, for example benzothiaaol, 4-chlorobenzothiazole, 5-chlorothiazol-benzothiazole, 4-phenylbenzothiazole, 4-methoxybenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-brorabenzothiazole, 5-acetaminobenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 5-dimethylaminobenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 5,6-dimethylbenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 5-methoxy-benzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 5,6-dimethylbenzothiazole, 5-methoxy-benzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 5,6-dimethylbenzothiazole, 5-methoxy 6-methylbenzothiazole, 5 »6-diphenylbenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 6-methoxy-benzothiazole, 6-kthoxybenzodiazole and the like, a nucleus of the benzene selenazole series, for example benzoselenazoles 5- Chlorobenzoselenazole, and the like., A core of the a-Naphtothiazolreihe, jjaphtoxazolreihe ■ a core of the ß-Naphtothiazolreihe, a core of a, a core of the ß-Naphtoxazolreihe, a core of the a-Naphtoselenazolreihe, a core of the ß-Naphtoselenazolreihe, a core of thiazoline series, a core of the Thiazolidmreihe, a core of the simple thiazole, for example, 4-methylthiazole, 4-? henylthiazol t 4- (2-thienyl) thia2iol and the like., a core of the simple Selenazolreihe, "for example, 4-methylselenazole, 4-phenylselenazole and the like., a nucleus of the oxazolidine series, a nucleus of the simple oxazole series, 'for example 4-methyloxazole, 4-phenyloxazole and the like., a nucleus of the quinoline series, for example quinoline, 6-methylquinoline, 6-methoxyquinoline and the like., a nucleus of Tetrazole series, a nucleus of the pyridine series, a nucleus of the tetrahydropyrene series, a nucleus of the 2,3,3, -substituted 3H-benz- [g] -indole series, a nucleus of the 3,3-dialkylindolinine series,

009860/H47009860 / H47

"beispielsweise 393-Dimethylindolinin und dgl», Q zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ketomethylenringes, wie eines Rhodon.inringes, unsubstituiertes Rhodanin, 3-Äfchy!rhodanin, 3™ß-Hydroxyäthy!rhodanin, 3-Garboxymethylrhodanin, 3-ß-Sulfoäthy!rhodanin, 3™(1j3-Diearboxy-n~ propyl)rhodanin, 3-a-Carboxyäthy!rhodanin, 3-p-Carboxypheriylrhodanin, 3-(3-Carboxy~4-»hydroxyphenyl)rhodanin, 3-p-SuIfοpheny!rhodanin, 3™(2,5~Disulfophenyl)rhodanin, 3-Pheny!rhodanin, 3-p~Dimethylaminophenylrhodanin und dgl., eines 2-thiO"-2,4(3j5)-oxa2;oledioakernes, beispielsweise 3~Äthyl-2-thio-2,4(3,5)oxazoledion, 3™p-Sulfophenyl-2~ thio-2,4(3,5)-coazoledion, 3-Qarboxymethy 1-2-thio-2,4 (3»5) -oxazoledion, 3-Qarboxyraethyl-2-thio-2,4(3j5)-oxazoledion, 3-Sulfomethyl-2-thio-2,4(3f5)-oxazoledion und dgl., eines 2-üJhiohydantoinringes, beispielsweise unsubstituiertes 2-Thiohydantoin, 1,3-Dipheny1-2-thiohydantoin, 3-Äthyl-1-pheny1-2-thiohydantoin, 1-Methy1-2-thiohydantoin, 1-0arboxymthyl-3-pheny1-2-thiohydantoin und dgl,, eines 5-Pyrazolonkernes, beispielsweise 1~phenyl~3-methyl™5~pyrazolon, 3-4Iethyl-1-(2-benzothiazolyl)-5-pyrazolon2 3~Methyl~1-(2-benzothiazolyl)-5-pyrazolon, 3-Öarboxymethy1-1-pheny1-5-pyrazolon, 1-Garboxypheny 1-3-IHe^yI-S-PyXaZOlOnJ 3-Me~ thyl-i-p-sulfophenyl-5-pyrazolon, 1=(4-Sulfo-1-naphtyl)-3-^ethyl-5-pyrazolon, 1-(4-Sulfo~1-naphtyl)~3~Methyl«»5-pyrazolon und dgl., eines 4-Thia2olidonringes8 2-Amino-4(5)-thiazolringes, beispielsweise 2~Diphenylamino-4(5)-thiazolon, 2-Diäthylamino-4(5)thiazolon und dgl., eines 2-A,lkylraerkapto-4(5)thiazolonringes, beispielsweise 2-Methylraerkapto-4(5)-thiazolon, 2-Xthylmerkapto»4(5)thiazolon und dgl., eines Barbitürsäurekernes, beispielsweise der unsubstituierten Barbitursäure, 2-Thiobarbitursäura und dgl. notwendige Atomgruppierung und dgl., R1™ ein© Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Ithy!gruppe und dgl», eine substituiarte Alky!gruppe, beispielsweise eine ß-hydrouEyäthyl-"For example 3 9 3-dimethylindolinine and the like", Q to complete a heterocyclic ketomethylene ring, such as a rhodonine ring, unsubstituted rhodanine, 3-ß-hydroxyethy-rhodanine, 3-β-hydroxyethy-rhodanine, 3-garboxymethylrhodanine, 3-ß-carboxymethylrhodanine, 3-ß-hydroxyethylrhodanine ! rhodanine, 3 ™ (1j3-diearboxy-n ~ propyl) rhodanine, 3-a-carboxyethy! rhodanine, 3-p-carboxypheriylrhodanine, 3- (3-carboxy ~ 4- »hydroxyphenyl) rhodanine, 3-p-sulfopheny! rhodanine, 3 ™ (2,5 ~ disulfophenyl) rhodanine, 3-pheny! rhodanine, 3-p ~ dimethylaminophenylrhodanine and the like, of a 2-thiO "-2,4 (3j5) -oxa2; oledioakernes, for example 3 ~ ethyl- 2-thio-2,4 (3,5) oxazoledione, 3 ™ p-sulfophenyl-2 ~ thio-2,4 (3,5) -coazoledione, 3-Qarboxymethy 1-2-thio-2,4 (3 » 5) -oxazoledione, 3-Qarboxyraethyl-2-thio-2,4 (3j5) -oxazoledione, 3-sulfomethyl-2-thio-2,4 (3f5) -oxazoledione and the like -Thiohydantoin, 1,3-dipheny1-2-thiohydantoin, 3-ethyl-1-pheny1-2-thiohydantoin, 1-methy1-2-thiohydantoin, 1-0arboxymthyl-3-pheny1-2-thiohyda ntoin and the like, of a 5-pyrazolone nucleus, for example 1 ~ phenyl ~ 3-methyl ™ 5 ~ pyrazolone, 3-4Iethyl-1- (2-benzothiazolyl) -5-pyrazolone 2 3 ~ methyl ~ 1- (2-benzothiazolyl) -5-pyrazolon, 3-Öarboxymethy1-1-pheny1-5-pyrazolon, 1-Garboxypheny 1-3-IHe ^ yI-S-PyXaZOlOnJ 3-methyl-ip-sulfophenyl-5-pyrazolone, 1 = (4- Sulfo-1-naphthyl) -3- ^ ethyl-5-pyrazolone, 1- (4-sulfo-1-naphthyl) -3-methyl "" 5-pyrazolone and the like, of a 4-thia2olidone ring 8 2-amino-4 (5) thiazole ring, for example 2-diphenylamino-4 (5) thiazolone, 2-diethylamino-4 (5) thiazolone and the like, of a 2-A, alkylraerkapto-4 (5) thiazolone ring, for example 2-methylraerkapto-4 (5) -thiazolone, 2-Xthylmerkapto "4 (5) thiazolone, and the like., a Barbitürsäurekernes, for example, the unsubstituted barbituric acid, 2-Thiobarbitursäura and the like. necessary atomic group and the like. R 1 ™ is a © alky! group having 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl group, an ethyl group and the like, a substituted alkyl group, for example a ß-hydrouEyäthyl-

8B0/U478B0 / U47

202A340202A340

gruppe, eine γ-Sulfopropylgruppe, eine ß-CarboxyäthyÜ-gruppe und dgl., oder eine Ally!gruppe, L eine Gruppierung CH oder C-R-g, worin R-Q eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine ß-Carboxyäthylgruppe, eine γ-Hydroxypropylgruppe und dgl., oder eine substituierte Arylgruppe, beispielsweise eine o-Oarboxyphenylgruppe, eine p-Hydroxyphenylgruppe und dgl., darstellt, Mrobei die Reste R-7 und L. aneinander durch eineP'öIymethylenkette gebunden sein können, wobei L. zu dem Z, enthaltenden heterocyclischen Ring stehenden Rest L darstellt, und m die Zahl 1 oder 2 bedeutet.group, a γ-sulfopropyl group, a ß-carboxyäthyÜ group and the like., Or an ally! group, L a grouping CH or CRg, in which R- Q is a substituted alkyl group, for example a ß-carboxyethyl group, a γ-hydroxypropyl group and the like represents., or a substituted aryl group, for example an o-Oarboxyphenylgruppe, a p-hydroxyphenyl group and the like., Mrobei the radicals R 7 and L. may be bonded to each other by eineP'öIymethylenkette, wherein L. to the Z-containing heterocyclic Ring standing radical L represents, and m the number 1 or 2 is.

Z--- 0- ZZ --- 0- Z

R20 R 20

worin Q- ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung N-Rp.*, Z, und Z1- eine zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings notwendige Atoingruppierung, R-iq» R?o un^ ^21 s^nd Alkylgrüppen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe und dgl., oder eine substituierte Alkylgruppe, beispielsweise eine ß-Hydroxyäthylgruppe, eine ß-Carboxyäthy!gruppe, eine γ-Sulfopropylgruppe, und dgl., Lc» Lg und L7 jeweils Gruppierungen CH oder CRg^, wobei R22 eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methylgruppe, ithylgruppe und dgl., eine Alkoxylgruppe, beispielsweise eine Methoxy- gruppe und dgl., eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe oder dgl., oder eine substituierte Arylgruppe, beißpielsweise eine o-Carboxyphenylgruppe, p-Hydroxyphenylgruppe und dgl., R2- eine Alkylgruppe, beispielsweise •ine Methylgruppe, eine Ithylgruppe und dgl., eine substi-where Q- is an oxygen atom, a sulfur atom or a grouping N-Rp. *, Z, and Z 1 - an atomic grouping necessary to complete a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring, R-iq »R? o un ^ ^ 21 s ^ nd alkyl groups, for example a methyl group, an ethyl group and the like., Or a substituted alkyl group, for example a β-hydroxyethyl group, a β-carboxyethyl group, a γ-sulfopropyl group, and the like., Lc, Lg and L 7 each group CH or CRg ^, where R 22 is an alkyl group, for example a methyl group, ithyl group and the like., An alkoxyl group, for example a methoxy group and the like., An aryl group, for example a phenyl group or the like., Or a substituted aryl group, for example an o -Carboxyphenyl group, p-hydroxyphenyl group and the like., R 2 - an alkyl group, for example • a methyl group, an ethyl group and the like, a substituted

oomo/uuoomo / uu

" 12 " 202A340" 12 " 202A340

tuierte Alky!gruppe, beispielsweise eine ß-Hydroxyäthylgruppe und dgl., «ine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe und dgl., oder eine Allylgruppe darstellen, m.j die Zahl 0 oder 1 , X ein Anion, beispielsweise ein Halogen-, Perchlorat-, Thiocyanat-, p-Toluolsulfonat-, Benzolsulfat-, Äthylsulfat-, Methylsulfation und dgl., bedeuten und die Reste R.,q und L5 oder die Reste Rp1 und L7 miteinander durch eine Polymethylenkette verbunden sein können.An alkyl group, for example a β-hydroxyethyl group and the like, an aryl group, for example a phenyl group and the like, or an allyl group, where the number 0 or 1, X is an anion, for example a halogen, perchlorate or thiocyanate -, p-toluenesulphonate, benzenesulphate, ethylsulphate, methylsulphate ion and the like., and the radicals R., q and L 5 or the radicals Rp 1 and L 7 can be connected to one another by a polymethylene chain.

Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Sensibilisierfarbstoffe sind bekannte Farbstoffe und können nach Verfahren hergestellt werden, die beispielsweise von Frances M. Hamer, "The Cyanine Dyes and Related Compounds", John Wiley & Sons Co, 1964 beschrieben sind.The sensitizing dyes used in the context of the invention are known dyes and can according to Processes are prepared, for example by Frances M. Hamer, "The Cyanine Dyes and Related Compounds", John Wiley & Sons Co, 1964.

Typische Beispiele für im Rahmen der Erfindung eingesetzte Sensibili'sierfarbstoffe sind nachfolgend aufgeführt, obwohl die Sensibilisierfarbstoffe gemäß der Erfindung nicht hierauf begrenzt sind.Typical examples of sensitizing dyes used in the context of the invention are listed below, although the sensitizing dyes according to the invention are not limited thereto.

Allgemeine FormelGeneral formula

(X" )n(X ") n

Q09850/1U7Q09850 / 1U7

Tabelle ITable I.

Farb
stoffColor
material ZZ Z'Z ' t
V t
V. HH WW. WiWi RR. // 00 00 HH -@- @ HH HH QH 5·QH 5 αα 00 00 HH -Q-Q HH C2H^SOJC 2 H ^ SOY JJ 00 00 HH -COOH-COOH HH C2H^COOC 2 H ^ COO 00 00 HH HH HH ~coot\~ coot \ Ciiis·Ciiis J-J- N-R3 NR 3 N-R4N-R4 HH ClCl HH HH C3H5--C 3 H 5 - N-R3 NR 3 ii HH CNCN HH ClCl ?? N-R3 NR 3 N-P^N-P ^ HH CF3 CF 3 HH CNCN C2-H5. ;C 2- H 5 . ; N-R3N-R3 N-R^.N-R ^. HH ClCl HH CF3 CF 3 C5H6SO^"C 5 H 6 SO ^ " ;; N-S 3N-S 3 N-R4N-R4 HH HH ClCl C3J^COOC 3 J ^ COO U-R3 UR 3 N-R4N-R4 HH HH -SOaCH3 -SO a CH 3

009850/1447009850/1447

Farb
stoffColor
material C1H5SO3HC 1 H 5 SO 3 H •• ClH5-ClH 5 - LiLi CHCH CHCH RbRb Ri-Ri- II. ii II. // W00H W 00H C3H6SO3HC 3 H 6 SO 3 H GH"GH " C(CxH5 C (C x H 5 CHCH -- II. CiH5-CiH 5 - C^HCOOHC ^ HCOOH CHCH C(C1Hj)C (C 1 Hj) CHCH -- -- II. 33
ιι
ιι CaH5 CaH 5 CHCH C(Cj1Hj)C (Cj 1 Hj) CHCH .-.- -- . I. I. CHCH CH .CH. CH<CH < -- -- \ g>\ g>
II. CHCH CHCH CHCH CaHr C a H r -- II.
66th CHCH CHCH CHCH CiH5-CiH 5 - C3H5.C 3 H 5 . II. 77th CHCH CHCH CHCH C^C ^ C^HrC ^ Hr CHCH CHCH
** CHCH C2H5-C 2 H 5 - C^H5 C ^ H 5 ff CHCH CHCH CHCH CACA /O/O CHCH Oft-Often-

009880/1447009880/1447

-Jt-Jt

Färb
stofColor
fabric ZZ z«z « 77th V1 V 1 aa WxtW x t RR. "ζ/"ζ / H-R3 HR 3 N-R4 NR 4 ClCl -802ΐΠ)-80 2 ΐΠ) ■ '*-£■·- ■ '* - £ ■ · - -SO2]T))-SO 2 ] T)) CSH5 CSH 5 aa H-R3 HR 3 N-R4.NR 4 . ClCl CZ-.CZ-. ClCl CcVCcV -C2H5,.,-C 2 H 5 ,., /3/ 3 H-R3 HR 3 N-R4 NR 4 ClCl ClCl ClCl CH2COOHCH 2 COOH H-R3 HR 3 H-R4 HR 4 ClCl ClCl HH αα C3HöS03~C3HöS03 ~ ISIS 33 " S"S. HH OCH3 OCH 3 • H• H OCH3 OCH 3 ·. · ·
C2H3 ·. · ·
C 2 H 3 IlIl SS. SS. HH Ό.Ό. HH C^5 C ^ 5 /7/ 7 SS. SS. HH OHOH HH OHOH 1C2H5; 1 C 2 H 5 ; irir 88th SS. HH aa HH ClCl C2H4COO"C 2 H 4 COO " 1919th aa SS. HH OCH3 OCH 3 HH OCH3 OCH 3 C2H4COO"C 2 H 4 COO " 2020th aa SS. HH OCH3*OCH 3 * HH OCH3 OCH 3 C3H5SO3"C 3 H 5 SO 3 " 2121st 88th 88th HH -ο-ο HH C3EsSO3-'C 3 EsSO 3 - ' 2222nd aa 88th HH OHOH HH OHOH CsBtf-Os 'CsBtf-Os' 2323 aa SS. HH HH HH ClCl C2HsC 2 Hs JUJU 33 88th HH HH HH OCH3 OCH 3 C2H5 C 2 H 5 2S2S 88th 88th HH HH HH HH C2H5 C 2 H 5 2121st 8·8th· 8080 HH CH3 CH 3 HH OH3OH3 cie····cie ···· 1717th 3·3 · 8 β8 β HH HH HH HH C3H6SO3-C 3 H 6 SO 3 - 2f2f 8«8th" s· ;s ·; HH HH HH HH C3E5SO3*C3E5SO3 * 2929 -CH-CH--CH-CH- -CH-CH--CH-CH- HH HH HH i
C2H3 i
C 2 H 3

009850/1447009850/1447

202A340202A340

Färb
stofColor
fabric RiRi LlLl L2 L 2 L3 L 3 C2H5 C 2 H 5 -IU-IU XX ' //'// C2H5 C 2 H 5 CHCH CHCH CHCH CgH5-CgH 5 - C2H5 C 2 H 5 II. titi CSLCSL CH- :CH-: . CH. CH C2H5 C 2 H 5 0"2H5'0 "2H 5 ' - γ- γ 1313th CH2COOHCH2COOH CHCH CHCH G2H5 G 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 ιι yfyf C3H6SO2NC 3 H 6 SO 2 N ι CHι CH CH .CH. CHCH — *- * C2H5 C 2 H 5 —- /S/ S C2H5 C2H 5 CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- —- I =.I =. ΊίΊί C*H5 C * H 5 σ*σ * C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH II. ηη C2H5 C 2 H 5 CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- —- ΐ·ΐ · "" 02H1COOII02H 1 COOII CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- —- - —- - /9/ 9 C2H4COOTC 2 H 4 COOT CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- — ■- ■ 2020th C3HoSO3IiC 3 HoSO 3 II ι CHι CH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- —- —- 2121st " C3H03O3N"C 3 H 03 O 3 N CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- • —·• - · 2222nd CsHgSO3TiCsHgSO 3 Ti ι CHι CH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) C3C3 —- —- —- 2323 CaHsSO3 CaHsSO 3 CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- ■ —'■ - ' 2V-2V- CJI8SO3 CJI 8 SO 3 CHCH C(CH3)C (CH 3 ) CHCH —- —- —- 2Jt2nd year C2H5 C 2 H 5 HH HH HH — ■- ■ —- II. 2& 2 & C2H5 C 2 H 5 CHCH C(C2H5)C (C 2 H 5 ) CHCH —- —- II. 2727 C3S6SO2HC 3 S 6 SO 2 H CHCH C(CI3)C (CI 3 ) CHCH - - —■■ ■ . ·■- - - ■■ ■. · ■ —- —- 2S
• ■ 2S
• ■ C3H6S03HC 3 H 6 S 03 H CHCH C(O3H5)C (O 3 H 5 ) CHCH —- 2?2? CHCH CHCH . CH. CH TT

009850/U47009850 / U47

■- >5>■ -> 5>

202A 340202A 340

.Cu -L.Cu -L

ZlZl Tabelle IITable II n>n> V2 V 2 V3 V 3 W2 W 2 W3 W 3 OO OO HH • H• H HH ΉΉ fParb-
I stofffParb-
I fabric OO OO HH ' H' H HH H "H " : 30: 30 N-R/?NO/?
SS. SS. elel
ClCl ClCl
HH ClCl
ClCl "Cl"Cl
H-H- 3131 SS.
II. fifi CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 HH 3232
3333 CO COCO CO CO COCO CO CH3 CH 3
HH OC2-Hs-OC 2- Hs-
HH CHjCHj
HH OG2H5 OG 2 H 5
HH . 34. 34 SS. SS. HH OCH3 OCH 3 * H* H OCH3 OCH 3 1 35 1 35
3636 SS. SS. OHOH HH OHOH HH
II. 3737 33 SS. HH H ,H , HH HH 3838 SS. SS. HH HH 3939 StSt. StSt. HH HH HH HH 40 !40! S«S « StSt. HH CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 ; 41 ; 41
II. S«S «
SeSe SeSe
SeSe -OCH3 -OCH 3
HH HH
HH OCH3 OCH 3
HH '"■■Η ■'"■■ Η ■
HH 4242 CH - CHCH - CH -CH-CH--CH-CH- HH HH HH HH 4343
4444 CH-86CHCH- 86 CH CH-CHCH-CH HH HH HH H ;H ; 4545 46 ι46 ι

003850/1U7003850 / 1U7

Farb
stoffColor
material R7 R 7 ''C2H5 '' C 2 H 5 R8 R 8 C2H5 C 2 H 5 R9 R 9 -- I
Rn I.
Marg mm XX ** 3030th C3H6COOHC 3 H 6 COOH C2H5 C 2 H 5 -- -- 22 I-I- I*" jI * "j 3131 C3 H6C00HC 3 H 6C00H -- C2H5 C 2 H 5 -- 33 i-i- Σ~Σ ~ 3232 C2Hc 'C 2 Hc ' C* H5·C * H 5 C2H5 C 2 H 5 -.- .-.-. 22 I"I " II. 3333 CzHcCzHc C^H5 C ^ H 5 -- 2 ·2 · Br-Br- χ"χ " 3434 CH2COOHCH 2 COOH C^H5-C ^ H 5 - -- -- 22 I"I " ΓΓ 3535 CH2COOHCH 2 COOH CH^COOH .CH ^ COOH. -- -- 22 rr 3636 .CH2COCH.CH 2 COCH CHj1COOHCHj 1 COOH -- -- 22 -- ΓΓ 3737 C^H6SOgC ^ H 6 SOg CH2COOHCH 2 COOH 22 -- 3838 CzH5-CzH 5 - C5H6 SO3HC 5 H 6 SO 3 H -- «3«3 -- 22 3939 CxH5TC x H 5 T CzH5-CzH 5 - .". " -- 22 4040 c^Hyc ^ hy C^H erC ^ H he -- -- -- 22 4141 CAHr C A H r ο Η ζ*ο Η ζ * -- 22 4242 C51H5.C 51 H 5 . 2L 5*2L 5 * -- «.«. 22 I 43I 43 C31H5.C 31 H 5 . CzH5-CzH 5 - ,2, 2 j 44j 44 CzH5-CzH 5 - •• 33 4545 CzHrCz H r -- 22 4646 -- -- 33

009860/1447009860/1447

IlIl II. ■t-■ t- jj rcrc VV οο —δ-Δ ιι II. II. χ-χ-

4-24-2

\J\ J

009850/1A47009850 / 1A47

iook

Tabelle IIITable III

FarbColor zz V4V4 HH WrWr stoffmaterial HH SS. *<c!'3 * <c! ' 3 HH HH SS. /CH3 / CH 3
N\CH3 N \ CH 3 HH HH HH HH SlSl SS. CH3 CH 3 HH OH*OH* titi SS. CH3 CH 3 OHOH 'OH'OH CH3 CH 3 OHOH OHOH trtr SS.
•• CHjCHj CH3CH3 OHOH titi CH3 CH 3 HH HH *?*? SS. CH3 CH 3 CH 'CH ' ■ *r■ * r ^* Γ1 "**" ^^ Ii^ * Γ1 "**" ^^ Ii "Ca"Approx HH

009850/UU009850 / UU

•M"• M "

Farb
stoffColor
material B toB to tete V(TV (T C1H9 C 1 H 9 XX bb *i* i Oft«?Often"? C3H4SO3 C 3 H 4 SO 3 CHCH i*i * t7 t 7 C1HjC 1 Hj CxH5-C x H 5 - CHCH ■f/■ f / SSSS C2H^C 2 H ^ C3H6SO3 C 3 H 6 SO 3 ' I'I. CHCH C1H5.C 1 H 5 . C3H4SO3IC 3 H 4 SO 3 I. -- CHCH CäH<S03 C ä H <S 0 3 C2H4COOC 2 H 4 COO -- CHCH C1HpC 1 hp - v - v CHCH CxH5.C x H 5 . II. CHCH C9HjSO3 C 9 HjSO 3 II. CHCH «a-s«A-s -- CHCH II. CHCH

009150/1447009150/1447

'3Λ'3Λ

Tabelle ^ IKTable ^ IK

CaHiCOOKCaHiCOOK

S=* CW S = * CW

CaH=?CaH =?

CHiCHi

0098 50/144 70098 50/144 7

- ar-- ar-

arar

ο -f-z —ο -f-z -

\Λ\ Λ

O.O.

■0■ 0

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ilil

009850/1447009850/1447

009850/Η47009850 / Η47

A-*A- *

009860/1447009860/1447

• 34& -• 34 & -

ar π ar π

VJVJ

Cn.Cn.

009850/H47009850 / H47

Wenn die vorstehend aufgeführten Sensibilisierfarbstoffe zusammen mit photographischen Silberhalogenid-Emulsionen verwendet werden, die jeweils Silberhalogenid-Kristalle mit einer mittleren Korngröße kleiner als o, 18 Mikron enthalten oder von denen mindestens95$ eine Korngröße von kleiner als o,2 Mikron gemäß der vorliegenden Erfindung besitzen, wird nicht nur der lichtempfindliche Wellenlängenbereich der photographischen Silberhalogenid-Emulsion durch die wesentliche Einwirkung der Sensibilisierfarbstoffe verbreitert, sondern es kann auch die Lichtempfindlichkeit im spezifischen Absorptionswöälenlängenbereich des Silberhalogenides erhöht werden.When the sensitizing dyes listed above along with silver halide photographic emulsions are used, the silver halide crystals with a mean grain size smaller than 0.18 Contain microns or of which at least $ 95 has a grain size of less than 0.2 microns according to the present invention will not only be the photosensitive Wavelength range of the silver halide photographic emulsion due to the substantial action of the sensitizing dyes widened, but it can also the photosensitivity in the specific absorption wavelength range of silver halide can be increased.

Der vorstehende Effekt ist besonders bemerkenswert für photographische Gelatinesilberhalogenid-Emulsionen, ist jedoch auch ebenso bemerkenswert bei solchen photographischen Silberhalogenid-Eraulsionen, die andere hydrophile Rolloide außer Gelatine, wie Agar-Agar, Collodium, wasserlösliche Cellulosederivate, Polyvinylalkohol oder andere synthetische oder natürliche hydrophile Harze enthalten.·The above effect is particularly remarkable for gelatin silver halide photographic emulsions, however, it is also remarkable in such silver halide photographic emulsions as the other hydrophilic Rolloids other than gelatin, such as agar-agar, collodion, water-soluble cellulose derivatives, polyvinyl alcohol or others contain synthetic or natural hydrophilic resins.

Die in den photographischen Silberhalogenid-Emulsionen gemäß der Erfindung eingesetzten Silberhalogenide können aus Silberchlorid, Silberchlorbromid oder Silberjodbromid bestehen, wobei jedoch die Anwendung von Silberchlorbromid oder Silberjodbromid am stärksten bevorzugt wird.The silver halides used in the photographic silver halide emulsions according to the invention can be made from silver chloride, silver chlorobromide or silver iodobromide exist, but the use of silver chlorobromide or silver iodobromide is most preferred will.

Der Sensibilisiereffekt auf dem spezifischen Absorptionswellenlängenbereich des Silberhalogenides hängt gemäß der Erfindung in weitem Umfang von der Korngröße der Silberhalogenid-Kristalle ab. D.h, daß bei photographiechen Silberhalogenid-Emulsionen mit der gleichen Silberhalogenidzusamraensetzung die Wirkung des Senaibilisierfarbatoffes auf diese Silberhalogenid-Emulsionen ent-.The sensitizing effect on the specific absorption wavelength range of the silver halide depends accordingly of the invention to a large extent on the grain size of the Silver halide crystals. That is, with photographiechen Silver halide emulsions with the same silver halide composition the effect of the Senaibilisierfarbatoffes on these silver halide emulsions.

009850/1447009850/1447

sprechend der Korngröße der in die Emulsion einverleibten Silberhalogenid-Kristalle variiert, und daß, falls eine photographische Silberhalogenid-Emulsion, die Silberhalogenid-Kristalle mit einer mittleren Korngröße von mehr als o,18 Mikron Durchmesser enthält, angewandt wird, die vorstehend aufgeführten Sensibilisierfarbstoffe keinen Sensibilisiereffekt im-spezifischen Absorptionswellenlängenbereich des Silberhalogenides zeigen.varies according to the grain size of the silver halide crystals incorporated in the emulsion, and if so a silver halide photographic emulsion, the silver halide crystals with an average grain size of more than 0.18 microns in diameter is used, the sensitizing dyes listed above do not have a sensitizing effect in the specific absorption wavelength range of the silver halide.

Dieser Sachverhalt wird nachfolgend für die Praxis gezeigt:This fact is shown below for practice:

Tabelle VITable VI

Mittlere Korngröße (Mikron) o,o7 o,1 o,15 o,2o Sensibilisierverhältnis 5 4 3 1Mean grain size (microns) o, o7 o, 1 o, 15 o, 2o Sensitization ratio 5 4 3 1

Das in der vorstehend aufgeführten Tabelle angegebene Sensibilisierverhältnis ist das Verhältnis der Empfindlichkeit der den sensibilisierbaren Stoff enthaltenden photographischen Silberhalogenid-Emulsion gegenüber der Empfindlichkeit, die zu 1 angenommen wird, der keinen Sensibilisierfarbstoff enthaltenden photographischen Silberhalogenid-Emulsion. The sensitization ratio shown in the table above is the ratio of sensitivity the silver halide photographic emulsion containing the sensitizable substance the sensitivity assumed to be 1 of the silver halide photographic emulsion containing no sensitizing dye.

Aus der Tabelle VI ergibt ea sioh, daß der Einfluß der Korngröße der Silberhalogenid-Kristalle auf den Sensibilisiereffekt sehr groß ist. From Table VI gives ea SiOH, that the influence of the grain size of the silver halide crystals on the Sensibilisiereffekt very large.

Zur Herstellung der gemäß der Erfindung spektral sen-Bibiliaierten photographischen Silberhalogenid-Emulsionen wird mindestens einer der vorstehend aufgeführten Sensibi- To prepare the spectrally sen-Bibiliaierte photographic silver halide emulsions according to the invention, at least one of the above-listed Sensibi-

009850/1447009850/1447

lisierfarbstoffe in gewöhnlicher Weise in eine photographische Silberhalogenid-Emulsion einverleibt» welche chemisch durch eine unstabile Schwefelverbindung und/oder ein Goldkomplexsalz sensibilisiert ist.converting dyes into a photographic one in the usual manner Silver halide emulsion incorporated »which chemically by an unstable sulfur compound and / or a gold complex salt is sensitized.

In der Praxis wird der Sensibilisierfarbstoff üblicherweise zu einer Silberhalogenid-Emulsion als Lösung desselben in einem geeigneten Lösungsmittel wie Methanol oder Äthanol zugesetzt. Das Verhältnis des in die Silberhalogenid-Emulsion einzuverleibenden Sensibilisierfarbstoff es kann innerhalb des weiten Bereiches von 1 bis 15o mg/kg der Emulsion entsprechend dem gewünschten Sensibilisiereffekt variiert werden. ' .In practice, the sensitizing dye is usually made into a silver halide emulsion as a solution added to the same in a suitable solvent such as methanol or ethanol. The ratio of the in the silver halide emulsion The sensitizing dye to be incorporated can be used within the wide range of 1 to 150 mg / kg of the emulsion according to the desired sensitizing effect can be varied. '.

Weiterhin können die photographischen Silberhalogenid-Emulsionen gemäß der Erfindung einer Supersensibilisierung und·einer Hypersensibilisierung unterworfen werden. Furthermore, the silver halide photographic emulsions be subjected to supersensitization and hypersensitization according to the invention.

In den photοgraphischen Silberhalogenid-Emulsionen gemäß der Erfindung können weiterhin gewöhnliche Zusätze, wie andere chemische Sensibilisierfarbstoffe, Stabilisatoren, Mittel gegen die Nebelbildung, Farbtönungsmittel, Härtungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Plastifizierer, Entwicklungsbeschleuniger, Farbkuppler und fluoreszierende Aufhellungsmittel in üblicher Weise einverleibt werden'.In the photographic silver halide emulsions according to the invention, common additives such as other chemical sensitizing dyes, stabilizers, anti-fogging agents, coloring agents, Hardening agents, surfactants, plasticizers, development accelerators, color couplers and fluorescent ones Brightening agents are incorporated in the usual way '.

Das folgende Beispiel dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following example serves to further explain the invention.

009850/1447009850/1447

202A340202A340

Beispiel ' Example '

Eine photographische Silberhalogenid-Emulsion gemäß der Erfindung wurde hergestellt, indem der vorstehend aufgeführte Sensibilisierfarbstoff in eine Silberjodbromid-Emulsion einverleibt wurde (Molverhältnis AgI : AgBr ist 1 : 99)· Die photographische Emulsion wurde auf einen Triacetatfilm aufgetragen und getrocknet, so daß der photographische lichtempfindliche PiIm erhalten wurde. Der lichtempfindliche PiIm wurde mit einer Lampe von 8 ooo Lux (2 8540K) durch ein Interferenzfilter (\möv = 397,5A photographic silver halide emulsion according to the invention was prepared by incorporating the above sensitizing dye into a silver iodobromide emulsion (molar ratio AgI: AgBr is 1:99). The photographic emulsion was coated on a triacetate film and dried so that the photographic photosensitive PiIm was received. The photosensitive Piim was with a lamp of 8 ooo Lux (2854 0 K) through an interference filter (\ Moev = 397.5

. IUd-X. IUd-X

Millimikron und Δ A1/2 = 16 Millimikron) belichtet und dann in einem Entwickler mit der folgenden Zusammensetzung entwickelt.Millimicron and Δ A1 / 2 = 16 millimicron) exposed and then in a developer with the following composition developed.

Tabelle VIITable VII zuto 22 gG MetolMetol 88th gG HydrochinonHydroquinone 9o9o gG wasserfreiesanhydrous NatriumsulfitSodium sulfite 4545 gG wasserfreiesanhydrous Natriumcarbonatsodium 55 gG KaliumbromidPotassium bromide 11 11 Wasserwater

In Tabelle VIII ist das Sensibilisierverhältnis in dem spezifischen Absorptionswellenlängenbereich des SiI-berhalogenids aufgeführt, wenn die in der Tabelle angegebenen Sensibilisierfarbstoffe in die Silberhalogenid-Emulsion einverleibt wurde, die Silberhalogenid-Kristalle mit einer mittleren Korngröße von o,o7 Mikron enthielt. Wei-In Table VIII, the sensitization ratio is in the specific absorption wavelength range of the silicon overhalide Listed when the sensitizing dyes indicated in the table in the silver halide emulsion was incorporated containing silver halide crystals with an average grain size of 0.07 microns. White

009850/1447009850/1447

terhin ist in Tabelle IX das Sensibilisierverhältnis angegeben, wenn die Sensibilisierfarbstoffe 3, 11 und 22 zu Silberhalogenid-Emulsionen zugegeben wurde, die Silberhalogenid-Kristalle mit unterschiedlicher mittlerer Korngröße enthielten. Furthermore, the sensitization ratio is given in Table IX, when the sensitizing dyes 3, 11 and 22 to Silver halide emulsions were added to the silver halide crystals with different mean grain size.

In Tabelle X sind weiterhin im Vergleich die Sensibilisierverhältnisse im spezifischen Absorptionswellenlängenbereich des Silberhalogenids angegeben, die durch Einverleibung von typischen Sensibilisierfarbstoffen gemäß der Erfindung entsprechend Tabelle VIII erhalten wurden, und weiterhin die Sensibilisierverhältnisse angegeben, die durch Einverleibung von Vergleichssensibilisierfarbstoffen erhalten wurden.Table X also shows the sensitization ratios in comparison in the specific absorption wavelength range of the silver halide indicated by incorporation of typical sensitizing dyes according to the invention according to Table VIII, and further indicated the sensitization ratios that by incorporation of comparative sensitizing dyes.

Die in den Tabellen angegebenen Sensibilisierverhältnisse haben die gleiche Bedeutung wie bei Tabelle VI.The sensitization ratios given in the tables have the same meaning as in Table VI.

009850/1U7009850 / 1U7

Tabelle VIIITable VIII

Farb
stoffColor
material Menge
(mg/kg-Emulsi on)lot
(mg / kg emulsion) Emulsionemulsion Sensibilisi
VerhältnisSensibilisi
relationship AgBrIAgBrI !! . ' 0 .,. ' 0. , '30'30 J4J4 I " *I "* MM. # ; # ; KSKS A V : A V : 77th \\
11 IOIO I1 I 1 ii ·· · » · J·· · »· J
II. • * • * ' 31'31 JJJJ j 'j ' UU * I* I ι , ι , ψψ . 4. 4th •• ? "- ? "- Λ !
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* * ** * * 00

Färb
st offColor
material tt Menge
(mg/kg-Emulsion)lot
(mg / kg emulsion) Emulsionemulsion ... O. / ..
■ - *... O. / ..
■ - * II. AgBr IAgBr I ··.·:. .vy/ '"V1V^/.;:,··. · :. .vy / '"V 1 V ^ /.;:, '·■· .*'· ■ ·. * Sensibilisie
VerhältnisSensitization
relationship 3S-3S- ' 6f'6f . . .· ^ " 'ft ÄT '. . . · ^ "'Ft ÄT' • ;·;· .><# is -;.·"-.'•; ·; ·.> <# Is - ;. · "-. ' 3 93 9 .62.62 ·■··· 11 '-- .·· ;· ■ ··· 1 1 '- . ··;
i * ■i * ■ * '■-'!* '■ -'! -"*■»* ■ · " * ^i*.'- "* ■» * ■ · "* ^ i *. ' .../■.· ■... / ■. · ■ VOVO WW. *. 4 ■*■ \ ·*. 4 ■ * ■ \ · -a-a Vf.,Vf., 6S6S ·,···■.·, ··· ■. 11 vdvd 6 66 6 -ν #-..·■. ·-ν # - .. · ■. · VSVS 6 76 7 . .· .·.· * ..·.·■·. . ·. ·. · * .. ·. · ■ · ,..·.# ^...., .. ·. # ^ .... .VV.VV '6?'6? **. '**. ' X-jr ■■···■X-jr ■■ ··· ■ VSVS 7070 . -. ". .· ■ " .'". '·;■ . -. ".. · ■". '". '·; ■ . # ;·. #; · ■ ' #■ '# V 6V 6
V7V7 '' * . . '' *. .
■ ■ i ·-■ · '■ ■ i · - ■ · ' veve V?V? '■'·■ .j . 'ν '.' ..;. '■' · ■ .j. 'ν'. '..;.
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... ·.: ■ :.· ·*· .·... ; - · · "'· * ·.' . *. "" *.
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* ■% · *. ■ · ■ * •6• 6 SS.SS. 66th S6S6 JJ
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00 98 50/14400 98 50/144

Tabelle IXTable IX

,mittiere' Korngröße'average' grain size

DurchmesseiDiameter

XlXl

2222nd

o,o7 Mikron0.07 microns

1010

o,lo Mikrono, lo microns

o,2o Mikrono.2o microns

6.36.3

3.53.5

Tabelle XTable X

•Färb
^tcff• Color
^ tcff **5** 5 •Menge (mg/kg-
Emulsion)• Amount (mg / kg-
Emulsion) Emulsionemulsion MM. Sensibili
gierver-Sensibili
greedily -Jterb-
^toff-Yterb-
^ toff Menge (mg/l^
Emulsion;Amount (mg / l ^
Emulsion; IlIl Emulsionemulsion Sensibili-/Sensitivity / IlIl : >*9 : > * 9 O.IO.I AgBr IAgBr I IlIl ΛΛ AA. 0.10.1 IlIl AgBr IAgBr I 1.11.1 I
j k I.
y k •1•1 titi IlIl 3.53.5 BB. 4
H 4th
H IlIl 1111 0.20.2 I 6 I 6 I 55 I 55 1111 IlIl IlIl 77th CC. IlIl «.«. IlIl 1.01.0 I n I n titi 1111 IOIO DD. '' I.'' I. IlIl 1.21.2 I 16I 16 IlIl IlIl . 5. 5 ££ IlIl IlIl . 1.0. 1.0 I i? I i? •1•1 IlIl _ JO -._ JO -. FF. IlIl IlIl 1.01.0 ii IlIl ItIt Λ .:Λ.: GG Il ■Il ■ 1111 0.90.9 IlIl 10/10 / HH • Il• Il 0.8 *0.8 * IlIl 8 "8th " II. IlIl 1.01.0 1111 5.5. JJ IiIi 1.11.1 1111 . 10. 10 KK ItIt 1.1 I1.1 I.

Die in der vorstehenden Tabelle eingesetzten Vergleichssensibilisierfarbstoffe hatten die folgenden chemischen Strukturen:The comparative sensitizing dyes used in the table above had the following chemical structures:

Sensibilisierfarbgtoff ASensitizing dye A

~O - ~ O -

Sensibilisierfarbstoff BSensitizing Dye B

(J2H5
Sensibilisierfarbstoff C (J 2 H 5
Sensitizing Dye C

C»-CC »-C

Sensibilisierfarbstoff DSensitizing Dye D

OH_OOC
7 OH_OOC
7th

V-CHfQ-CH-/V-CHfQ-CH- /

C3H6SO5-C 3 H 6 SO 5 -

COOCH;COOCH;

009850/U47009850 / U47

ORiQiNAL flsJSFECTEDORiQiNAL flsJSFECTED

1515th

α.α.

'•I'• I

009850/ -14-47009850 / -14-47

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (15)

PatentansprücheClaims 1J Photographische Silberhalogenid-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Silberhalogenid-Emulsion mit Silberhalogenid-Kristallen mit einer mittleren Korngröße und kleiner als o,18 Mikron enthalten oder daß mindestens 95$ hiervon Korngrößen von weniger als o,2 Mikron Durchmesser "besitzen und einverleibt mindestens einem Sensibilisierfarbstoff entsprechend den folgenden allgemeinen Formeln (i), (II), (III), (IV) oder (V) enthalten: 1J Silver Halide Photographic Emulsions, thereby characterized as being a silver halide emulsion with silver halide crystals with an average grain size and smaller than 0.18 microns or that at least $ 95 of which grain sizes of less than 0.2 Micron diameter "and incorporates at least one sensitizing dye according to the following general formulas (i), (II), (III), (IV) or (V) contain: worin Z und Z1 jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine Gruppierung CH=CH, N-R,, N-R,where Z and Z 1 each represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a grouping CH = CH, NR ,, NR, oder 0<^ρ5 » wobei R^ und R- jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Allylgruppe und R,- und R^, die aneinander auch durch eine Polymethylenkette verbunden sein können, jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alky!gruppe, eine Arylgruppe oder eine Allylgruppe darstellen und wobei, falls Z und Z1 ein Sauerstoffatom darstellen, sämtliche Reste V, V-, W und W1 Wasserstoffatome oder mindestens eines hiervon eine Phenylgruppe oder eine Carboxylgruppe darstellen, und wobei, falls Z und Z' Gruppierungen N-R-,or 0 <^ ρ5 »where R ^ and R- each represent an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, a substituted alkyl group, an aryl group or an allyl group and R, - and R ^, which can also be connected to one another by a polymethylene chain, each one Represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted alkyl group, an aryl group or an allyl group and where, if Z and Z 1 represent an oxygen atom, all radicals V, V, W and W 1 are hydrogen atoms or at least one of them is a phenyl group or represent a carboxyl group, and where, if Z and Z ', groups NR-, 009850/1447009850/1447 oder N-R. darstellen, sämtliche Reste V, V-,.W und VL Wasserstoffatome oder mindestens eines hiervon ein HaIogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Acety!gruppe, eine Benzoylgruppe, eine AIkoxycarbonylgruppe, eine Hltrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine SuIfamoylgruppe, eine Alkylsulfamoylgruppe, eine Acetylaminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethylsulfonylgruppe oder eine Alyklsulfonylgruppe darstellt, und wobei, falls Z und Z1 ein Schwefelatom oder ein Selenatom darstellt,· mindestens einer der Reste V, V-, Wund W- eine Alkoxy1-gruppe, eine Phenylgruppe, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, und wobei, falls Z und Z' eine Gruppierung CH=CH darstellt, sämtliche Reste V, V1, W und W1 Wasserstoffatome oder mindestens einer hiervon eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxy1-gruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Dimethylaminogruppe oder ein Halogenatom darstellt und wobei, falls Z und Z1·or NO. represent, all radicals V, V -, W and VL are hydrogen atoms or at least one of them is a halogen atom, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, a carboxyl group, an alkoxyl group, a hydroxyl group, an acetyl group, a benzoyl group, an alkoxycarbonyl group, a A tril group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group, an acetylamino group, an alkylamino group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethylsulfonyl group or an alkylsulfonyl group, and where, if Z and Z 1 represents a sulfur atom or a selenium atom, V represents at least one of the -, Wound W- represents an alkoxy1 group, a phenyl group, a hydroxyl group or a halogen atom, and where, if Z and Z 'represents a grouping CH = CH, all radicals V, V 1 , W and W 1 are hydrogen atoms or at least one of these, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy1 group, a hydroxyl group, a dimethylamino group or a Ha represents logenatom and where, if Z and Z 1 · eine Gruppierung C^«5 darstellen, sämtliche Reste V, V1,represent a grouping C ^ «5, all residues V, V 1 , R6 1R 6 1 W und W- ein V/assers toff atom oder mindestens einer hiervon ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Mmethylaminogruppe darstellen, R und R1 eine niedere Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe oder eine Allylgruppe, L1, Lg un<* % jeweils Gruppierungen CH oder C-Rg, worin Rg ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe, wobei die Reste L1 oder L, jeweils mit den Resten R oder R1 über eine Iblymethylenkette verbunden sein können und L1 und Lg oder %2 m^ ^3 miteinander über e.ine Iblymethylenkette verbunden sein können, wobei die Reste V und V1 oder W und W1 auch einen Bsnzolring bilden können, X ein Anion und ηW and W- represent a V / water atom or at least one of them a halogen atom, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group, a hydroxyl group, a phenyl group or a methylamino group, R and R 1 represent a lower alkyl group, a substituted alkyl group or an allyl group, L 1 , Lg and < *% each grouping CH or C-Rg, where Rg is a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, an aryl group or a substituted aryl group, where the radicals L 1 or L, each with the R or R 1 radicals can be connected via an iblymethylene chain and L 1 and Lg or % 2 m ^ ^ 3 can be connected to one another via an iblymethylene chain, with the radicals V and V 1 or W and W 1 also being able to form a benzene ring , X is an anion and η 009850/UA7009850 / UA7 die Zahl O oder 1 bedeuten^, wobei die Verbindung der Formel ein intramolekulares SaIs darstellt,, falls η die Zahl O bedeutet 5the number O or 1 mean ^, where the compound of the formula represents an intramolecular salt, if η is the number O means 5 worin Z^ und Z^1 ein Sauerstoffatoa0 eine Gruppierung H-Rq9 IT-R1J0 9 ein Schwefelatom$, ein Salenatom8 eine Gruppierung G^R12 oder GH"GH» wobei Ε« raid B1 Q jeweils Alky !gruppen mit Ibis 4 Kohlenstoffatomen oder ein® substituierte Alley !gruppe und H.J2 und B.j,9 di© miteinander aueh durch eine Poly= methylenkette verbunden sein könneng jeweils eine Alkyl«= gruppe mit 1 bis 4 Kohl©nstoffatoiaea9 ©Ine Arylgruppe oder 'eine Ally!gruppe darstellen^ wobei sämtliche Heat® Y99 V,9 where Z ^ and Z ^ 1 an oxygen atom 0 a grouping H-Rq 9 IT-R 1 J 0 9 a sulfur atom $, a salen atom 8 a group G ^ R 12 or GH " GH " where Ε «raid B 1 Q each alky Groups with 4 carbon atoms or a substituted alley group and H.J2 and Bj, 9 which can also be linked to one another by a poly-methylene chain each have an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms 9 aryl group or 'represent an ally group' where all Heat® Y 99 V, 9 (S.(S. JJ Wg und V/v fesserstoffatome oder mindestens einer hiervon eine Alkylgrupp© mit 1 .Tbis 4 Kohlens tof fat omen 9 eine Alk·= oily!gruppe9 ©ine Hydroxylgruppe 9 eine Phenylgrupp© oder ein HalogenatoiQ iwA wobei di© Best® Yg und Y^ oder Wg und ¥,. auch einen !©nzolring bilöea können0 R™ und Hg eisf Alkyl-= gruppe mit 1 Ibis 4 Kohlenstoffatom©!! oder ©in© substituierte Alkylgrupp© 9. L ©in® touppiesOag OH odes OB^ "0 worin R4., eine AllCTlgEwpto ©in® Alkoaq/Igrtipp® 8 ©ine Hyteoxyl= gruppe oder ©in Halog©n°atom darstellt und wobei ä@g Best LWg and V / v hydrogen atoms or at least one of them is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms 9 an alkoxy group 9 a hydroxyl group 9 a phenyl group or a halogen atom, in particular where the best® Yg and Y ^ or Wg and ¥ ,. also a! © nzolring bilöea can 0 R ™ and Hg eisf alkyl- = group with 1 ibis 4 carbon atom © !! or © in © substituted alkyl group © 9. L © in® touppiesOag OH odes OB ^ " 0 where R 4. , an AllCTlgEwpto © in® Alkoaq / Igrtipp® 8 © ine Hyteoxyl = group or © in Halog © n ° atom and where ä @ g Best L Alkyl-, Alls©2Sf-°s Aryl° ©dos1 Alkyl, Alls © 2Sf- ° s Aryl ° © dos 1 tliylonkett© gebnEdesi SQin kann;, iMd di© R©st© I5 ia (S®^ es=tliylonkett © gebnEdesi SQin can ;, iMd di © R © st © I 5 ia (S® ^ es = sein könnon9 I ©in 0 e<ä,Q2? 31can be 9 I © in 0 e <ä, Q2? 31 bindungen dieser !formel ein intramolekulares Salz "bilden, falls η die Zahl O "bedeutet;bonds of this! formula form an intramolecular salt ", if η denotes the number O "; (in)(in) worin Z^ ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine Gruppierung N-R1,- oder CH=CH, mindestens einer der Reste Y., W. und W,- eine Hydroxylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe, wobei die Reste·W4 und W,- auch einen Benzolring "bilden können, R-. und R1 j- jeweils eine Alkylgruppe mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alkylgruppe oder eine Allylgruppe, L eine Gruppierung -CH=, der Rest R1g eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe, wobei der Rest R-j- auch an den Rest L über eine Polymethylenkette gebunden sein kann, X ein Anion und η die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die Verbindungen dieser Formel ein intramolekulares Salz bilden, falls η die Zahl O bedeutet;where Z ^ is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a grouping NR 1 , - or CH = CH, at least one of the radicals Y., W. and W, - a hydroxyl group or a dialkylamino group, where the radicals · W 4 and W , - can also form a benzene ring ", R-. and R 1 j- each represent an alkyl group with 1" to 4 carbon atoms, a substituted alkyl group or an allyl group, L is a grouping -CH =, the radical R 1 g is an alkyl group or a substituted alkyl group, where the radical Rj- can also be bonded to the radical L via a polymethylene chain, X is an anion and η is the number 0 or 1, the compounds of this formula forming an intramolecular salt if η is the number O; .r- Q-.r- Q- mlml -1C=O- 1 C = O worin Z, eine zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes notwendige Atomgruppierung) Q eine zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ketomethylenringes erforderliche Atomgruppierung, R17 einewherein Z, an atomic grouping necessary to complete a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring) Q is an atomic grouping necessary to complete a heterocyclic ketomethylene ring, R 17 a 009850/144-7009850 / 144-7 Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alkylgruppe oder eine Allylgruppe, L eine Gruppierung CH oder G-R. „, worin R^8 eine substituierte Alkylgruppe oder substituierte Arylgruppe darstellt, wobei der Rest R1^ an den Rest L. über eine Polymethylenkette gebunden sein kann, wobei L. den am nächsten zu dem Z-* enthaltenden heterocyclischen Ring stehenden Rest L angibt und m- die Zahl 1 oder 2 bedeuten;Alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, a substituted alkyl group or an allyl group, L a grouping CH or GR. ", In which R ^ 8 represents a substituted alkyl group or substituted aryl group, where the radical R 1 ^ can be bonded to the radical L. via a polymethylene chain, where L. denotes the radical L closest to the Z- * containing heterocyclic ring." and m- is the number 1 or 2; (CH-CH)m(CH-CH) m ^ (ff^ (ff R20 R 20 worin Q- ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder eine Gruppierung N-Rp·?, Z, und Zc jeweils eine zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings notwendige Atomgruppierung, R-iq» R2o un^ R2-] jeweils eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe, L1-, Lg und Ly jeweils eine Gruppierung CH oder C-R22J worin R22 eine Alkylgruppe, eine Alkoxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe und R2, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alleylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Allylgruppe darstellen, m- die Zahl 0 oder 1, X ein Anion bedeuten R.. ς und Lc oder die Reste R0- und Rr7 auch miteinander über eine Polymethylenkette verbunden sein können.wherein Q- is an oxygen atom, sulfur atom or a grouping N-Rp · ?, Z, and Zc each have an atom grouping necessary to complete a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring, R-iq »R 2o and R 2 -] each an alkyl group or a substituted alkyl group, L 1 -, Lg and Ly each a grouping CH or CR 22 J in which R 22 is an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group or a substituted aryl group and R 2 , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a Substituted alleyl group, an aryl group or an allyl group, m- represent the number 0 or 1, X represent an anion R .. ς and L c or the radicals R 0 - and Rr 7 can also be connected to one another via a polymethylene chain. 2. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte Alkylgruppe der Reste R und R^, R,, R,. R^ bis R1 Q R1., R1C, R1Y bis R2o oder R21 aus einer ß-iiydroxyäthyl-, Y-Hydroxypropyl-, ß-Methoxyäthyl-, γ-Acetoxypropyl-,2. Photographic silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that the substituted alkyl group of the radicals R and R ^, R ,, R ,. R ^ to R 1 Q R 1. , R 1 C, R 1 Y to R 2o or R 21 from a ß-hydroxyethyl, Y-hydroxypropyl, ß-methoxyethyl, γ-acetoxypropyl, 009850/U 4 7009850 / U 4 7 Carboxymethyl-, ß-Carboxyäthyl-, ß-Carboxypropyl-, γ-Carboxypropyl-, γ-Sulfopropyl-, (f-Sulfobutylgruppe oder SuIfamoylgruppe besteht.Carboxymethyl, ß-carboxyethyl, ß-carboxypropyl, γ-carboxypropyl, γ-sulfopropyl, (f-sulfobutyl group or sulfamoyl group consists. 3. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte Alkylgruppe der Reste R,- oder Rg aus einer ß-Phenäthylgruppe besteht.3. Photographic silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that the substituted Alkyl group of the radicals R, - or Rg from a ß-phenethyl group consists. 4. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte Arylgruppe der Reste Rp oder Rp« aus einer o-Carboxyphenyl- oder p-Hydroxyphenylgruppe besteht,4. The silver halide photographic emulsion of claim 1, characterized in that the substituted aryl group of the radicals Rp or Rp «from an o-carboxyphenyl or p-hydroxyphenyl group, 5. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte Alkylgruppe der Reste R-ο und R-«aus einer ß-Phenäthylgruppe besteht.5. The silver halide photographic emulsion of claim 1, characterized in that the substituted alkyl group of the radicals R-ο and R- «from a ß-phenethyl group consists. 6. Photοgraphische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte Alkylgruppe der Reste R-r oder Rp^ aus einer ß-Hydroxyäthy!gruppe besteht.6. Photographic silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that the substituted alkyl group of the radicals R- r or Rp ^ consists of a β-hydroxyethy group. 7. Photograph!sehe Silberhalogenid-Emulsionnach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch Z-, vervollständigte heterocyclische Ring auo einem Ring der Benzoxazolreihe, einem Ring der Benzothiazolreihe, einem Ring der Benzoselenazolreihe, einem Ring der a-Naphtothiazolreihe, einem Hing der ß-Naphtothiazolreihe, einem Ring der ct-Naphtoxazolreihe, einem Ring der ß-Naphtoxazolreihe, einem Ring der a-Haphtoselenazolreihe, einem Ring der ß-KaphtoBelenazolreihe, -einem Ring der Thiazolinreihe, einem Hing der Thiazolidinreihe, einem Ring der einfachen Thiazolrclhe, einem Hing der einfachen Selenazolreihe,7. Photograph! See silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that the heterocyclic ring completed by Z- is a ring of the benzoxazole series, a ring of the benzothiazole series, a ring of the benzoselenazole series, a ring of the a-naphtothiazole series, a ring of the ß -Naphtothiazole series, a ring of the ct-naphtoxazole series, a ring of the ß-naphtoxazole series, a ring of the a-haphtoselenazole series, a ring of the ß-kaphtoBelenazole series, -a ring of the thiazoline series, a ring of the thiazolidine series, a ring of the simple thiazole series the simple selenazole series, 00 98 50/U4700 98 50 / U47 einem Ring der Oxazolidinreihe, einem Hing der einfachen Oxazolreihe, einem Ring der Tetrazolreihes einem Ring der Chinolinreihe, einem Ring der Tetrahydropyrrolreihe, einem Ring der Pyridinreihe, einem Ring der 2,3,3-Eubstituierten 3H-Benz g -Indolreihe, einem Ring der 393*-Dialkylindolininreihe besteht.a ring of Oxazolidinreihe, Hing a simple oxazole, a ring of a ring of the quinoline Tetrazolreihe s, a ring of Tetrahydropyrrolreihe, a ring of the pyridine series, a ring of 2,3,3-Eubstituierten 3H-Benz g -Indolreihe, a ring of the 3 9 3 * -dialkylindolinin series. 8. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch Q vervollständigte heterocyclische KetometJivlenring aus einem Rhodaninring, 2-Thio-2,4(3»5)~oxazoledionring, 2-Ehioxydantoinring, 5-Byrazolonring, 4-Shiazolidoiiring 9 2-Amino-4(5)-thiazolring, 2-Alkylmerkapto»4(55thiazolring oder einem Barbitursäurering besteht.8. Photographic silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that the heterocyclic KetometJivlenring completed by Q consists of a rhodanine ring, 2-thio-2,4 (3 »5) ~ oxazoledione ring, 2-Ehioxydantoinring, 5-Byrazolonring, 4-Shiazolidoiiring 9 2-amino-4 (5) -thiazole ring, 2-alkyl mercapto »4 (55thiazole ring or a barbituric acid ring. . 9· Photographische Silberhalogeiü-d-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß der durch Z, oder Z vervollständigte heteroeyeIisehe EiBg aus dem gleichen Ring, wie dem durch Z^ gemäß Anspruch 7 vervollständigten Ring besteht.. 9. The silver halide photographic emulsion of claim 1, characterized »that the by Z, or Z completed heteroeyeIisehe EiBg from the same Ring as completed by Z ^ according to claim 7 Ring is made. 1o. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnets daß der durch die allge meine Formel (i) angegebene SensiMlisierfarbstoff aus den vorstehend aufgeführten Farbstoffen 1 bis 28 oder 29 besteht.1o. A silver halide photographic emulsion according to claim 1, characterized in that the s defined by the general formula My (i) SensiMlisierfarbstoff from the above-listed dyes 1 to 28 or 29 is made. 11· Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach An«- spruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch die vorstehende allgemeine Formel (II) angegebene SensiTbilisierfapbatoff aus den vorstehend angegebenen Farbstoffen 3o bie 47 oder 48 besteht.11 Photographic silver halide emulsion according to An «- spruoh 1, characterized in that the above general formula (II) indicated SensiTbilisierfapbatoff consists of the above-mentioned dyes 3o bie 47 or 48. 12. Photograph!sehe Silberhalogenid-Emulaion naeh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet8 daß der duroh die allge meine Formel (III) angegebene Senaibilisiarfarbstoff aus12. Photograph! See silver halide Emulaion Naeh claim 1, characterized in that the 8 duroh the general formula my Senaibilisiarfarbstoff specified (III) from 009850/1447009850/1447 .. η ■.. η ■ den vorstehend angegebenen Farbstoffen 49 bis 57 oder 58
besteht.the aforementioned dyes 49 to 57 or 58
consists. 13. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch die allgemeine Formel (IV) angegebene Sensibilisierfarbstoff aus den vorstehend angegebenen Farbstoffen 59 bis 63a oder 63b besteht. 13. The silver halide photographic emulsion of claim 1, characterized in that the sensitizing dye indicated by the general formula (IV) from the the above-mentioned dyes 59 to 63a or 63b. 14. Photographische Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch die allgemeine Formel (V) angegebene Sensibilisierfarbstoff aus den vorstehend angegebenen Farbstoffen 64 bis 72 oder 73 besteht. 14. Photographic silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that the by the general The sensitizing dye indicated by formula (V) consists of the dyes 64 to 72 or 73 indicated above. 15. Photographisches lichtempfindliches Element, bestehend aus einem Träger mit mindestens einer darauf befindlichen Silberhalogenid-Emulsion nach Anspruch 1 bis 14.15. A photographic photosensitive element consisting of of a support having thereon at least one silver halide emulsion according to Claims 1 to 14. 4)098 5071U74) 098 5071U7
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358439A1 (en) * 1988-09-06 1990-03-14 Eastman Kodak Company Improved magenta filters for filter arrays

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3988513A (en) * 1970-07-06 1976-10-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide emulsions for recording electron rays
JPS4917725B1 (en) * 1970-12-14 1974-05-02
JPS5434330B2 (en) * 1972-04-12 1979-10-26
JPS5062425A (en) * 1973-10-02 1975-05-28
JPS50137298U (en) * 1974-04-30 1975-11-12
JPS60136737A (en) * 1983-12-22 1985-07-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic printing paper
JPS61173264U (en) * 1985-04-17 1986-10-28
USH1336H (en) 1988-01-27 1994-07-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material
ATE145337T1 (en) * 1988-05-02 1996-12-15 Phanos Tech Inc COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS FOR BONDING BIO-AFFECTION SUBSTANCES TO SURFACE MEMBRANES OF BIO-PARTICLES
GB8925677D0 (en) * 1989-11-14 1990-01-04 Ilford Ltd Colour holograms
JP2627209B2 (en) * 1990-06-29 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 Silver halide photographic material
US5238779A (en) * 1991-07-25 1993-08-24 Eastman Kodak Company Nucleated high contrast photographic elements containing low-stain sensitizing dyes
JP2779739B2 (en) * 1992-08-27 1998-07-23 富士写真フイルム株式会社 Silver halide photographic material and processing method thereof
JPH10260493A (en) * 1997-03-18 1998-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358439A1 (en) * 1988-09-06 1990-03-14 Eastman Kodak Company Improved magenta filters for filter arrays

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Publication number Publication date
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