DE2021432C - Thermographically color developable composition - Google Patents
Thermographically color developable compositionInfo
- Publication number
- DE2021432C DE2021432C DE2021432C DE 2021432 C DE2021432 C DE 2021432C DE 2021432 C DE2021432 C DE 2021432C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- iron
- composition
- thermographically
- salt
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 150000003349 semicarbazides Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 lauric Chemical compound 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N Amino radical Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N Behenic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000002268 Citrus limon Species 0.000 claims description 2
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Iron(II) fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 claims description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002892 amber Polymers 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 210000004072 Lung Anatomy 0.000 description 3
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N Semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- LHYKTQVFLKHQSR-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-methylurea Chemical compound CNC(=O)NN LHYKTQVFLKHQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N Linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N Phenylisocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;butanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCC(O)=O UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N (2E)-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical group OC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- HKQOBOMRSSHSTC-DIBAFDJWSA-N (2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-[(2R,3S,4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane-3,4,5-triol;[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5,6-triacetyloxy-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate;[( Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O.CC(=O)OC[C@H]1O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1.CCC(=O)OC[C@H]1O[C@@H](OC(=O)CC)[C@H](OC(=O)CC)[C@@H](OC(=O)CC)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](OC(=O)CC)[C@@H](OC(=O)CC)[C@H](OC(=O)CC)[C@@H](COC(=O)CC)O1 HKQOBOMRSSHSTC-DIBAFDJWSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNSNUHPJRKTRNT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dianilinothiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NNC(=S)NNC1=CC=CC=C1 BNSNUHPJRKTRNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLMGZQSBTPBYQR-UHFFFAOYSA-N 1-imino-3-(N-phenylanilino)urea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(NC(=O)N=N)C1=CC=CC=C1 SLMGZQSBTPBYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004080 3-carboxypropanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C(O[H])=O 0.000 description 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- 241000219430 Betula pendula Species 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N Erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093915 Gynecological Organic acids Drugs 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001721 carboxyacetyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQVWMIWJMNBTL-UHFFFAOYSA-L dodecanoate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O VEQVWMIWJMNBTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- YNQVTHFOJBTQHC-UHFFFAOYSA-L hexadecanoate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O YNQVTHFOJBTQHC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XHQSLVIGPHXVAK-UHFFFAOYSA-K iron(3+);octadecanoate Chemical compound [Fe+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XHQSLVIGPHXVAK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000003431 oxalo group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011088 parchment paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000612 phthaloyl group Chemical group C(C=1C(C(=O)*)=CC=CC1)(=O)* 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003583 thiosemicarbazides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine thermographisch farbentwickelbare Zusammensetzung, die bei Wärmebehandlung eine gefärbte Verbindung zu bilden vermag. The invention relates to a thermographically color developable composition which, upon heat treatment capable of forming a colored compound.
Zu den bekannten, wärmeempfindlichen Kopiermaterialien gehört jenes mit einer thermographisch farbentwickelbaren Schicht, bei dem auf die Oberfläche eines Trägers aus Papier oder Film eine Zusammensetzung aufgebracht wird, welche durch Vereinigen von mindestens zwei Verbindungen erzeugt wird, die durch wärmeverursachte Reaktion eine Farbentwicklung zu bewirken vermögen. Wenn man andererseits eine zur Farbentwicklung fähige Zusammensetzung für ein sogenanntes wärmeempfindlichesTo the known, heat-sensitive copying materials includes the one with a thermographically color-developable layer on the surface a paper or film base, a composition is applied, which is created by combining at least two compounds the reaction caused by heat will be able to cause color development. If on the other hand, a color-developing composition for a so-called heat-sensitive one
Schablonenblatt verwendet, das dadurch entsteht, dal man entweder ein poröses, dünnes Papier auf einen thermoplastischen Film befestigt oder auf die Ober fläche eines porösen, dünnen Papiers eine plastisch Substanz aufbringt und dadurch in ihm einen thermo plastischen Überzug schafft, dann ist eine visuelle Be urteilung des durch Infrarotbestrahlung geschaffenen perforierten Bildes möglich, wodurch die Herstellunj einer brauchbar perforierten Schablone erleichter ίο wird.Stencil sheet used, which is created by either a porous, thin paper on a thermoplastic film attached or on the surface of a porous, thin paper a plastic Applies substance and thereby creates a thermoplastic coating in it, then is a visual Be assessment of the perforated image created by infrared radiation possible, whereby the manufacturing process a usable perforated stencil is made easier ίο.
Aus der deutschen Auslegeschiift 1 249 295 ist eii Thermokopierblatt bekannt, dessen wärmeempfind liehe Schicht als farbbildende Komponente mindestem eine Verbindung, bestehend aus einem DiphenylcarbazicFrom the German Auslegeschiift 1 249 295 is one Thermal copy sheet known whose heat-sensitive layer as a color-forming component at least a compound consisting of a diphenylcarbazic
(Ar — NH — NH — C — NH — NH — Ar)(Ar - NH - NH - C - NH - NH - Ar)
einem Diphenylcarbazona diphenyl carbazone
(Ar — NH — NH — C — H — H — Ar)(Ar - NH - NH - C - H - H - Ar)
oder einem Diphenylthiocarbazidor a diphenylthiocarbazide
(Ar — NH — NH — C — NH — NH — Ar)(Ar - NH - NH - C - NH - NH - Ar)
sowie Derivaten hiervon sowie mindestens ein Metallsalz einer Fettsäure sowie gegebenenfalls ein Alkalimetallsalz der Wein- oder Zitronensäure enthält. Nachteilig an dem bekannten Thermokopierblatt ist jedoch, daß die Farbentwickelbarkeit zu beständigen Bildern erheblich zu wünschen übrig läßt, wie die im Beispiel 2 enthaltene vergleichende Zusammenstellung aufweist.and derivatives thereof and at least one metal salt of a fatty acid and optionally an alkali metal salt which contains tartaric or citric acid. The disadvantage of the known thermal copy sheet is, however, that the color developability to permanent images leaves much to be desired, such as that in Example 2 has included comparative compilation.
Die Erfindung bezweckt die Schaffung einer thermographisch farbentwickelbaren Zusammensetzung, die für verschiedene Verwendungszwecke etwa vorstehend erwähnter Art außerordentlich geeignet ist und sich unter den verschiedensten Bedingungen rasch zu farbigen Bildern hoher Beständigkeit entwickeln läßt.The invention aims to provide a thermographically color developable composition which is extremely suitable for various purposes of the type mentioned above and is can be rapidly developed into colored images of high durability under a wide variety of conditions.
Demgemäß besteht die Erfindung aus einer thermographisch entwickelbaren Zusammensetzung, deren kennzeichnende Besonderheit darin besteht, daß sie mindestens ein Eisen(II)- oder Eisen(III)-SaIz einer höheren aliphatischen Carbonsäure mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen und mindestens ein Semicarbazidderivat in Form einer Verbindung mit der allgemeinen FormelAccordingly, the invention consists of a thermographically developable composition, the A distinctive feature is that they have at least one iron (II) or iron (III) salt higher aliphatic carboxylic acid having at least 10 carbon atoms and at least one semicarbazide derivative in the form of a compound with the general formula
A — C — NH-NH- C — N — RA - C - NH-NH- C - N - R
O R'O R '
enthält, in der A ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxyl-, Anilino(C„HsNH-)- oder Aminorest und R und R' je für sich ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder Acylrest bedeuten. Bezüglich der Auswahl der Oisensalze spielt die Kettenlänge der Carbonsäuren insofern eine Rolle, als Eisensalze von < C10-Carbonsäuren einen unangenehmen Geruch aufweisen und daher kaum praktisch ausnutzbar sind, während solche von > C25-Carbonsäuren nicht nur schwer beziehbar, sondern auch schwierig zu synthetisieren sind. Daher sind Eisensalze von Carbonsäuren im Ci0- bis C2i-Bereich am geeignetsten. contains, in which A is a hydrogen atom or an alkyl, aryl, alkoxyl, anilino (C "H s NH -) - or amino radical and R and R 'each represent a hydrogen atom or an alkyl, aryl or acyl radical . With regard to the choice of iron salts, the chain length of the carboxylic acids plays a role insofar as iron salts of <C 10 carboxylic acids have an unpleasant odor and are therefore hardly practicable, while those of> C 25 carboxylic acids are not only difficult to obtain, but also difficult to obtain are synthesizing. Therefore, iron salts of carboxylic acids in the Ci 0 - to C 2i range are most suitable.
Bezüglich der Auswahl der vorstehend definierten Semicarbazidclerivate besteht zwar grundsätzlich keine Begrenzung. Der Alkylsubstituent enthält aber vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, wobei auch die Isomere der einzelnen Reste, wie z. B. Isopropyl, tert. Butyl u. dgl., geeignet sind. Von den Arylresten eigenn sich Phenyl, ToIyI, XyIyI, Biphenyl, Naphthyl u. dgl. und von den Alkoxylresten solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Afs geeignete Acylreste seien Formyl, Acetyl, Propinyl, Butylyl, Valeryl, Palmitoyl, Stearoyl, Oleoyl, Oxalyl, Malonyl, Succinyl, Benzoyl, Tolyoyl, Salicyloyl, Cinnamoyl, Naphthoyl, Phthaloyl, Furoyl usw. aufgezählt. Wie aus Beispiel 3, Rezept für Lösung b) ersichtlich ist, gehört — wie bereits aufgeführt — auch der Anilino(CeH5NH-)-Rest zu den vom Bezugszeichen A umfaßten Resten gemäß umseitiger Formel.With regard to the selection of the semicarbazide derivatives defined above, there is basically no limit. However, the alkyl substituent preferably contains 1 to 10 carbon atoms, the isomers of the individual radicals, such as. B. isopropyl, tert. Butyl and the like are suitable. Of the aryl radicals, phenyl, toly, xyl, biphenyl, naphthyl and the like are suitable, and of the alkoxyl radicals those with 1 to 6 carbon atoms are suitable. Suitable acyl radicals include formyl, acetyl, propynyl, butylyl, valeryl, palmitoyl, stearoyl, oleoyl, oxalyl, malonyl, succinyl, benzoyl, tolyoyl, salicyloyl, cinnamoyl, naphthoyl, phthaloyl, furoyl, etc. As can be seen from Example 3, recipe for solution b), the anilino (C e H 5 NH -) radical also belongs - as already mentioned - to the radicals encompassed by the reference symbol A according to the formula overleaf.
Es ist bereits bekannt, bei den vorerwähnten, thermographisch entwickelbaren Zusammensetzungen als zweite Komponente die den durch die vorstehende allgemeine Formel definierten Semicarbaziden entsprechenden Thiosemicarbazidderivate zu verwenden, die also statt des Sauerstoffs Schwefel enthalten. Ihnen haftet aber der Nachteil an, daß ihre Farbentwickelbarkeit bei der Lagerung; zurückgeht, während dies im Falle der erfindungsgemäß benutzten Semicarbazide nicht im geringsten stattfindet.It is already known in the aforementioned thermographically developable compositions as the second component, those corresponding to the semicarbazides defined by the above general formula To use thiosemicarbazide derivatives, which contain sulfur instead of oxygen. you but has the disadvantage that its color developability upon storage; going back while this im Case of the semicarbazides used according to the invention does not take place in the slightest.
Über typische Semicarbazidsynthese-Möglichkeiten geben die späteren Beispiele Auskunft. Ersichtlicherweise
eignen ;;ich für die Erfindungsdurchführung nicht nur aus Hydrazin als Ausgangsmaterial gewonnene
• Semicarbazide, sondern auch solche, die nach anderen bekannten Verfahren synthetisiert werden.
DieEisenUO-undEisenOIO-SalzederQ-C.o-Alkan-The examples below provide information on typical semicarbazide synthesis options. Obviously, semicarbazides are not only suitable for carrying out the invention from hydrazine as the starting material, but also those which are synthesized by other known processes.
The iron UO and iron OIO salts of the Q-Co-Alkane
carbonsäuren erhält man beispielsweise durch Umsetzen eines solchen löslichen Eisensalzes mit gesättigten Fettsäuren der üblichen Allgemeinformel R1COOH mit R, gleich Alkyl, An Stelle der gesättigten Säuren lassen sich auch ungesättigte verwenden, bei denen also im R,-Rest eine Doppelbindung vorhanden ist. Als solche geeigneten Salze seien die Eisen(II)- und Eisen-(Ill)-Salze der n-Undecyl-, Laurin-, Myristin-, PaI-mitin-, Margarin-, Stearin-, Arachidin-, Behen-, Lignocerjn, Olein- sowie Linoleinsäure aufgeführt.Carboxylic acids are obtained, for example, by reacting such a soluble iron salt with saturated fatty acids of the usual general formula R 1 COOH with R, equal to alkyl. Suitable salts of this type are the iron (II) and iron (III) salts of n-undecyl, lauric, myristic, palladium, margarine, stearic, arachidine, behen, lignocerine, Oleic and linoleic acid are listed.
Bezüglich des Mischungsverhältnisses zwischen Eisensalz- und Semicarbazid-Komponente in der erflndungsgemäßen, thermograph isch farbentwickelbaren Zusammensetzung liegt der brauchbare Bereich zwischen 1 zu 0,1 und 1 zu 2 Gewichtsteilen, falls man sie zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Mateiials verwendet, und ebenfalls zwischen 1 zu mindestens 0,1 und 1 zu nicht über 2 Gewichtsteilen mit 1 zu 0,1 bis 1 zu 0,3 Gewichtsteilen als günstigsten Bereich, wenn es sich um die Schaffung eines wärmeempfindlichen Schablonenblattes handelt. In diesem Zusammenhang ist beachtlich, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Umsetzung in der Nähe des Schmelzpunktes des Semicarbazidderivats oder des einen oder anderen Eisensalzes oder beider Eisensalze bewirkt und ein Reaktionsprodukt von ausgezeichnet ausgeprägter Farbe liefert.With regard to the mixing ratio between the iron salt and semicarbazide components in the thermographically color developable composition, the useful range is between 1 to 0.1 and 1 to 2 parts by weight if they are used to make a heat-sensitive material used, and also between 1 in at least 0.1 and 1 in not more than 2 parts by weight with 1 in 0.1 to 1 to 0.3 parts by weight as the most favorable range when it comes to creating a heat sensitive Stencil sheet. In this connection it is noteworthy that the composition according to the invention the reaction in the vicinity of the melting point of the semicarbazide derivative or of the one or other iron salt or both iron salts and a reaction product of excellently pronounced Color supplies.
Nunmehr soll im einzelnen erläutert werden, wie die erfindungsgemäße, thermographisch entwickelbare Zusammensetzung für die vorerwähnten Verwendungszwecke angewendet wird.It will now be explained in detail how the thermographically developable composition according to the invention is used for the aforementioned purposes.
Um mit der Herstellung eines wärmeempfindlichen Kopiermaterials zu beginnen, kann man auf nachstehend beschriebenem, billigem Wege ein solches gewinnen, das beim Lagern weder verschleiert noch an Farbentwickelbarkeit leidet und selbst bei Anwendung dieser Zusammensetzung in nur geringer Menge ein auffallend kontrastreiches Schwarz-, Blau- oder Dunkelbraunbild liefert. Man verfährt dabei folgendermaßen: Zunächst mischt man Eisensalz und Semicarbazidderivat sorgfältig in eine bindemittelhaltige Lösung oder Feinsuspension ein und beschichtet dann mit dieser Lösung oder Suspension ein Trägerblatt aus z. B. dünnem, transparentem Zeichenpapier, Pergamentpapier, Sulfatpapier, Viskosefolie öder Kunstharzfolie auf Celluloseacetat-, Polyäthylen- oder Terephthalatbasis oder aus harzimprägniertem Papier oder Stoff. Als Bindemittel hierfür eignen sich vielerlei verschiedene Substanzen, darunter beispielsweise Methylcellulose, Celluloseacetat sowie andere Cellulosederivate, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, Polyamid, Polystyrol nebst durchweg deren Copolymere, Siliconharz, Phenolharz usw.To begin making a thermosensitive copying material, one can refer to below In the cheap way described above, one that neither veils nor appears during storage Color developability suffers even when this composition is used in a small amount delivers strikingly high-contrast black, blue or dark brown images. One proceeds as follows: First, the iron salt and the semicarbazide derivative are carefully mixed into a solution containing binding agents or fine suspension and then coated with this solution or suspension a carrier sheet of z. B. thin, transparent drawing paper, parchment paper, sulfate paper, viscose film or synthetic resin film based on cellulose acetate, polyethylene or terephthalate or made of resin-impregnated paper or fabric. Many different binders are suitable for this purpose Substances, including, for example, methyl cellulose, Cellulose acetate and other cellulose derivatives, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, Polyvinyl butyral, polyamide, polystyrene along with all of their copolymers, silicone resin, phenolic resin, etc.
Die Bilderzeugung auf dem so gewonnenen, wärmeempfindlichen Kopiermaterial mittels Infrarotstrahlen erfolgt dabei entweder nach dem sogenannten Reflexionsdruck- oder dem sogenannten Durchdruckverfahren. Im ersteren Falle drückt man ein mit Aufdruck oder Zeichnung versehenes Original entweder mit seiner Bildseite an die Kopiermaterialrückseite oder mit seiner Rückseite an die Kopiermaterialschichtseite eng an und belichtet das Kopiermaterial in beiden Fällen von seiner unbeschichteten Seite her intensiv mit Infrarotstrahlen. Im zweiten Falle bringt man das Original mit seiner Rückseite in engen Kontakt mit der Schichtseite des Kopiermaterials und bestrahlt dann von der Originaloberseite her mit Infrarotstrahlen. Man kann aber die Bilderzeugung auch in anderer bekannter Weise durchführen, Bezüglich des Mengengehalts der thermographisch entwickclbaren Schicht an erfindungsgemäßer Zusammensetzung gilt erfahrungsgemäß, daß man mit 2,0 g/m9 ein gut brauchbares, sichtbares Bild gewinnen kann und der günstigste Mengenbereich zwischen 0,1 und 5,0 g/m' liegt.The image generation on the heat-sensitive copying material obtained in this way by means of infrared rays takes place either according to the so-called reflection printing or the so-called print-through process. In the former case, an original provided with an imprint or drawing is pressed either with its image side against the back of the copy material or with its back against the side of the copy material layer, and in both cases the copy material is exposed intensively to infrared rays from its uncoated side. In the second case it brings the original with its back into close contact with the emulsion side of the copy material and then irradiated from the original upper side with infrared rays. However, the image generation can also be carried out in other known ways. With regard to the amount of the thermographically developable layer of the composition according to the invention, experience shows that a usable, visible image can be obtained with 2.0 g / m 9 and the most favorable amount range between 0, 1 and 5.0 g / m '.
Eine so mit Hilfe der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gewonnene Bildkopie ist bei Raumtemperatur äußerst beständig und bleicht nicht einmal im ίο Sonnenlicht aus, so daß sich jegliches Fixieren erübrigt. An image copy obtained in this way with the aid of the composition according to the invention is at room temperature extremely durable and does not even fade in ίο sunlight, so there is no need to fix it.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Schablonenblattes andererseits geschieht in folgender Weise:The use of the composition according to the invention for the preparation of a heat-sensitive On the other hand, the stencil sheet is done in the following way:
Zunächst muß man grundsätzlich zwei Sorten von Schablonenblättern unterscheiden:First of all, you have to distinguish between two types of stencil sheets:
a) bei der einen belegt man ein dünnes, poröses Papier mit einem etwa 7 μ dickem, thermoplastischena) with one of them, a thin, porous paper is covered with a 7μ thick, thermoplastic paper
Film aus im wesentlichen Vinylidenchlorid undFilm consisting essentially of vinylidene chloride and
b) bei der anderen imprägniert man ein dünnes, poröses Papier mit mindestens einer eine druckfarbenundurchlässige Schicht bildenden Substanz aus z. B. Cellulosederivaten wie Äthylcellulose,b) with the other, a thin, porous paper is impregnated with at least one that is impermeable to printing inks Layer-forming substance from z. B. cellulose derivatives such as ethyl cellulose,
Celluloseacetatbutyrat oder Celluloseacetatpropionat oder Polystyrol, Polyvinylchlorid nebst deren Polyacryl- oder Polymethacrylestern oder Baumharz.Cellulose acetate butyrate or cellulose acetate propionate or polystyrene, polyvinyl chloride together with their polyacrylic or polymethacrylic esters or tree resin.
Bei der a)-Sorte mit Filmbelag kann man grundsätzlich vier Auftragsverfahren für die Zusammensetzung aus Eisensalz und Semicarbazidderivat unterscheiden:With the a) type with a film covering, one can basically There are four different application methods for the composition of iron salt and semicarbazide derivative:
a1) man löst oder dispergiert beide Komponenten in einem Bindemittel auf und befestigt mit der so . gewonnenen Bindemittellösung den thermoplastischen Film auf dem Papier;a 1 ) one dissolves or disperses both components in a binder and fastened with the so. recovered binder solution the thermoplastic film on the paper;
aa) man löst nur eine der beiden Komponenten im Klebmittel für den Film auf und beschichtet mit der anderen Komponente die dem Papier abgekehrte Filmaußenseite;a a ) only one of the two components is dissolved in the adhesive for the film and the outside of the film facing away from the paper is coated with the other component;
a3) man löst beide Komponenten in einem flüchtigen Lösungsmittel auf und trägt die so gewonnene
Lösung auf die Filmaußenseite auf;
a1) man verleibt eine der beiden Komponenten der zu
einem Film verblasbaren filmbildenden Substanz ein und dispergiert oder löst die andere entweder
.in dem Klebmittel zum Befestigen des Films an dem Papier oder trägt die andere auf die Filmoberseite
auf der dem angeklebten porösen Papier abgewandten Seite entsprechend a3) auf.a 3 ) both components are dissolved in a volatile solvent and the solution obtained in this way is applied to the outside of the film;
a 1 ) one of the two components of the film-forming substance which can be blown into a film is incorporated and the other is either dispersed or dissolved in the adhesive for attaching the film to the paper or the other is applied to the top of the film on the side facing away from the glued-on porous paper according to a 3 ).
Beim b)-Sorte-Schablonenblatt andererseits gibt es folgende zwei Herstellungsarten:On the other hand, there are two types of production for the b) -type stencil sheet:
b1) man löst oder dispergiert beide Komponenten in einer Lösung der die druckfurbenundurchlässige Schicht bildenden Substanz in einem flüchtigen Lösungsmittel auf und imprägniert mit der so entstandenen Lösung oder Dispersion das Trägerpapier; b 1 ) the two components are dissolved or dispersed in a solution of the substance forming the printing ink-impermeable layer in a volatile solvent and the backing paper is impregnated with the resulting solution or dispersion;
b*) man imprägniert zuerst das Trägerpapier nur mit der schichtbildenden Substanz, trocknet es und überzieht es danach auf einer Seite mit einer Lösung der beiden Komponenten.b *) you first impregnate the backing paper with only the layer-forming substance, it dries and then coats it on one side with one Solution of the two components.
β) Bei dieser Schablonenblatt-Sorte muß die erfindungsgemäße Zusammensetzung selbst bei Anwendung in nur geringer Menge hochkontrastreiche Farben liefern können. Der Grund hierfür besteht darin, daß zuvielβ) In this stencil sheet variety, the inventive Composition deliver high-contrast colors even when used in small quantities be able. The reason for this is that too much
blone beim Drucken mit ihr ungünstig beeinflussen seits durch 8stündige Kugelvermahlung eine Disper-blone when printing with it have an unfavorable effect on the one hand due to 8-hour ball grinding a dispersion
würde. Zur Erzielung eines schftrfgestochenen Sicht- sion aus einer Mischung aus 30 g Eisen(II)-laurat undwould. To achieve a sharply drawn view from a mixture of 30 g of iron (II) laurate and
bildes ohne Beeinträchtigung des Auflösungsvermö- ebenfalls 100 ml der vorstehenden Siliconharzlösungimage without impairing the resolving power - also 100 ml of the above silicone resin solution
gens bringt man nur etwa 0,1 bis 3,0 g/m1 Substanz auf, s her, mischte beide Dispersionen zusammen, trug diegens you only apply about 0.1 to 3.0 g / m 1 substance, s here, mixed both dispersions together, wore the
gewebtes Gut, z. B. Gespinste, feinmaschiges Netzwerk auf und trocknete alles im Kaltluftstrom. Das so ge- jwoven goods, e.g. B. Web, fine-meshed network and dried everything in a cold air stream. That so j
u. dgl. Das sichtbare Bild entsteht dadurch, daß sich wonnene Schablonenblatt lieferte bei seiner Verarbci- Jand the like. The visible image arises from the fact that a stencil sheet was supplied during its processing
der Trägerunterlage anhaften. Im Vergleich zu den be- Stabilität aufwies. |adhere to the carrier substrate. Compared to the above-mentioned stability. |
kannten Schablonenblättern, bei denen dieTrägerunter- ) known stencil sheets in which dieTrägerunter-)
lage bloß mit einem transparenten, thermoplastischen \ just lay with a transparent, thermoplastic \
durchlässige Schicht liefernden Substanz imprägniert Synthwe des Semicarbazidderivats |permeable layer providing substance impregnated synthwe of the semicarbazide derivative |
ist, liefert das unter Benutzung der ernndungsgemauen Jis, using the J specified in the designation
blonen mit brauchbarer Bildwiedergabe (oder Perfora- Verwendung von Phenylisocyanat an Stelle von Me- ) blonen with usable image reproduction (or perfora- use of phenyl isocyanate instead of me- )
tion). »ο thylisocyanat stellte man l-Formyl-4-phenyl-semicar- ition). »Ο ethyl isocyanate was used to produce l-formyl-4-phenyl-semicar- i
die sie enthaltende Lösung oder Dispersion eine leichte a es ■the solution or dispersion containing them a slight a es ■
Färbung aufweist. Diese Färbung läßt sich aber durch 35 Zunächst stellte man ein Bindemittel, das eine ther-Zugabe von etwas Säure, d. h. im Ausmaß von 0,005 mographisch farbentwickelbare Zusammensetzung ent- ;Has coloring. This coloration can, however, be achieved by 35 First a binder was prepared which required the addition of a little acid, i.e. a little bit of ether. H. to the extent of 0.005 mographically color-developable composition;
bis 0,3 Gewichtsteilen je Gewichtseinheit der Zusam- hielt, in der Weise her, daß man durch 24stündige ■up to 0.3 parts by weight per unit weight of the cohesion, in such a way that by 24-hour ■
mensetzung, als Stabilisator kontrollieren. Hierfür eig- KugelvermahlungeineDispersionaus 5gdesvorstehend nen sich besonders gut sowohl anorganische Säuren, erhaltenen Semicarbazidpulvers, S g Eisen(lll)-stearat wie Schwefel-, Salz-, Salpeter- oder Phosphorsäure, als 30 (Schmp. 103 bis 1050C) und 1 g Stearinsäure als Färbauch verschiedene organische Säuren, wie Laurin-, reaktionskontrollmittel in 1300 ml einer 6°/oigen me-Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Eruca-, Behen-, Abietin-, thanolischen Polyvinylacetatlösung herstellte. An-Naphthen-, Oxal-, Malon-, Bernstein-, Äpfel-, Wein-, schließend wurde mit Hilfe dieses Bindemittels ein Zitronen-, Malein-Cyanessig-, Benzoylessig-, Benzoe- 7 μ dicker, transparenter Kunstharzfilm aus Vinylidensäure u. dgl. 35 chlorid-Vinylchloridcopolymer als Hauptbestandteilcomposition, control as a stabilizer. For this purpose KugelvermahlungeineDispersionaus struc- 5gdesvorstehend NEN particularly suitable both inorganic acids, Semicarbazidpulvers obtained, S g of iron (III) stearate such as sulfuric, hydrochloric, nitric or phosphoric acid, as 30 (mp. 103 to 105 0 C) and 1 g stearic acid as Färbauch various organic acids, such as lauric, reactive control means 1300 produced ml of 6 ° / o by weight me-myristic, palmitic, stearic, erucic, behenic, abietic, thanolischen polyvinyl acetate. An naphthenic, oxalic, malonic, amber, apple, wine, then with the help of this binder a lemon, maleic cyanoacetic, benzoyl acetic, benzoic 7 μ thick, transparent synthetic resin film made of vinylidic acid and the like was created. The like. 35 chloride-vinyl chloride copolymer as a main component
Mit oder ohne Zusatz einer solchen Säure ist die auf ein 9 g/m* schweres, poröses, dünnes Papier aus erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Farbent- hauptsächlich Manilahanffasern aufgeklebt. Das so gewicklung fähig, sobald man sie auf 50 bis 15O0C er- wonnene Schablonenblatt wurde dann filmseitig mit hitzt. einem mit dem gewünschten Bild bedruckten OriginalWith or without the addition of such an acid, it is glued to a porous, thin paper weighing 9 g / m The so gewicklung capable once you get them on 50 to 15O 0 C ER wonnene stencil sheet was then on the film side with hitzt. an original printed with the desired image
Nachstehend wird die Erfindung au Hand einiger 40 abgedeckt und danach mit Hilfe des früher erwähnten bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert, ohne Thermofax-Kopiergeräts von der Papierseite her inauf sie beschränkt zu sein. frarotbestrahlt. Im Laufe dieses SchablonenherstelIn the following the invention will be covered by some 40 and then by the help of that mentioned earlier preferred embodiments explained in more detail, without being limited to them from the paper side without Thermofax copier. infrared irradiated. In the course of this stencil production
lungsvorganges wurde das Belichtungsausmaß mit Hilfe der geräteseitigen BelichtungskontrollscheibeThe exposure process was determined using the exposure control disc on the device
perforierten Gebiet ein schwarzblaues Bild mit gutemperforated area a black-blue image with good
Man stellte zunächst getrennt voneinander einer- Kontrast gegenüber dem weißen Untergrund aufwies, seits eine Lösung von 190 g Methylisocyai'at in 250 ml Im Gegensatz dazu konnte man mit einer Schablone, Äthanol und andererseits eine Mischung aus 230 g 50 bei der infolge zu starker Belichtung die Gesamtober-80%igem Hydrazinhydrat in 250 ml Äthanol her und fläche einschließlich der bilddetailfreicn Bezirke angetropfte dann letztere unter ständigem Rühren und färbt war, nur fleckige und unscharfe Abzüge ausdrukgleichzeitiger Wasserkühlung in erstehe ein. Man er- ken. Andererseits lieferten Schablonen., die infolge zu hielt so weiße Kristalle von 4-Methylsemicarbazid kurzer Belichtung nur wenig Farbentwicklung auf-(Schmp. 116 bis 117°C), die aus Äthanol umkristalli- 55 wiesen, nur dünne kaum erkennbare Abzüge, siert und getrocknet wurden. 100 g des so gewonnenenThey initially presented a separate contrast to the white background, on the other hand, a solution of 190 g methyl isocyanate in 250 ml. Ethanol and, on the other hand, a mixture of 230 g 50 in which, due to excessive exposure, the total upper 80% hydrazine hydrate in 250 ml of ethanol and the area including the areas free of image detail was then dripped on with constant stirring and colored, only spotty and fuzzy prints from simultaneous water cooling in the first place. One can see. On the other hand, stencils delivered thus kept white crystals of 4-methylsemicarbazide from short exposure only little color development (melting point 116 to 117 ° C), which were recrystallized from ethanol, only thin, barely recognizable prints, sated and dried. 100 g of the so obtained
4-Methylsemicarbazids wurden dann mit 167 g Amei- Vergleichsversuch4-methylsemicarbazide was then tested with 167 g of Amei control
sensäure und 111 ml rückflußbehandeltem und wiedersensic acid and 111 ml refluxed and again
abgekühltem n-Propanol vermischt. Man erhielt so In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde eineinen weißen Niederschlag, der nach dem Umkristalli- 60 mal unter Verwendung der Beschichtungsmasse gesicien aus Äthanol reines l-Formyl-4-methylsemicar- maß Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 249 295 bazid (Sclimp. 236 bis 2380C) darstellte. und das andere Mal unter Verwendung der ßcschich-cooled n-propanol mixed. In the manner described in Example 1, a white precipitate was obtained, which after recrystallization was 60 times bazid (Sclimp . 236 to 238 0 C) represented. and the other time using the layered
,, , ,, . .. 1· Ji- 1 tungsniassc des Beispiels 2 jeweils ein Ihermographisch,,, ,,. .. 1 · Ji- 1 tungsniassc of example 2 each one thermographic
bciiablonenblaltes 65 erhaltenen Schablonenblätter wurden wie im Beispiel 1The stencil sheets obtained from the 65 template sheets were as in Example 1
Man stellte eineiseils durch 5stündige Kugelver- beschrieben, in einem handelsüblichen Thermokopiermahlung eine Dispersion aus einer Mischung aus 20g gerät zu Kopierzwecken verwendet. Die Bildbezirke des vorstehend gewonnenen Semicarbazide und 100ml auf der unter Verwendung des Schablonenblatts ge-A dispersion of a mixture of 20 g was used for copying purposes in a commercially available thermal copier grinder. The picture districts of the semicarbazide obtained above and 100ml on the prepared using the stencil sheet
maß der Erfindung hergestellten Kopie waren Schwarzblau, die Bildbezirke der Vergleichskopie Rötlichpurpurn. According to the copy produced according to the invention, the image areas of the comparison copy were reddish purple.
Die erhaltenen Kopien wurden in einem Ausbleichtestgerät auf ihre Beständigkeit gegen UV-StrahlenThe copies obtained were tested for resistance to UV rays in a fading tester
untersucht. Ferner wurde noch die Lagerfähigkeit der erhaltenen Kopien bei einer Temperatur von 5O0C und einer relativen Feuchtigkeit von 50%, geprüft. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:examined. Further yet, the shelf life of copies obtained at a temperature of 5O 0 C and a relative humidity of 50%, tested. The results obtained are summarized in the following table:
einer Atmosphäre von 50cCafter 24 hours of storage in
an atmosphere of 50 c C
nach 3stündiger UV-Bestrahlunglung
after 3 hours of UV irradiation
BildbezirkeColor density of
Image districts
Den Werten der Tabelle ist eindeutig zu entnehmen, daß die Vergleichskopie bei Bestrahlung mit UV-Licht nahezu vollständig ausbleicht, während im Falle der erfindungsgemäß hergestellten Kopie praktisch keine Farbdichteänderung zu verzeichnen ist. Bei der Lagerfähigkeitsuntersuchung wurde festgestellt, daß bei der Vergleichskopie im Gegensatz zu der erfindungsgemäß erhaltenen Kopie ein starker Dichteanstieg in den Nicht-Bildbezirken festzustellen war.The values in the table clearly show that the comparison copy was irradiated with UV light almost completely fades, while in the case of the copy produced according to the invention practically none Color density change is recorded. During the shelf life study it was found that Comparison copy, in contrast to the copy obtained according to the invention, shows a strong increase in density in the Non-image districts was to be determined.
Hierbei arbeitete man mit drei Teilansätzen.Here one worked with three partial approaches.
Der erste, als »Lösung a)« bezeichnete Ansatz bestand aus einer Mischung aus einerseits einer Lösung von 50 g Celluloseacetatbutyrat (Handelsprodukt »Half Second Butyrat« der Eastman Chemical Co.) in 500 ml Aceton und andererseits 100 g hydriertem Abietinsäureester (Handelsprodukt »Hercolin D« der Hercules Powder Co., USA.) nebst 50 g eines Mineralöls vom Anilinpunkt 97°C.The first approach, referred to as "solution a)", consisted of a mixture of one solution on the one hand of 50 g of cellulose acetate butyrate (commercial product "Half Second Butyrate" from Eastman Chemical Co.) in 500 ml Acetone and, on the other hand, 100 g hydrogenated abietic acid ester (commercial product "Hercolin D" from Hercules Powder Co., USA.) Together with 50 g of a mineral oil with an aniline point of 97 ° C.
Der zweite, als »Lösung b)« bezeichnete Ansatz bestand aus einer Dispersion, die durch 7stündige Kugelvermahlung von 20 g Hydrazindicarbonanilid mit 200 ml Aceton gewonnen war. Die Anilidverbindung ihrerseits erhielt man als weißes Pulver, indem man 1 Mol Phenylisocyanat bei Raumtemperatur mit 500 ml Methanol vermischte, und in die so erhaltene Mischung eine Lösung von 2 Mol Hydrazinhydrat in 1000 mi Methanol eintropfte. Die aus Eisessig umkristallisierte Anilidverbindung schmolz bei 245°C.The second approach, known as "solution b)", existed from a dispersion obtained by milling 20 g of hydrazinedicarbonanilide with balls for 7 hours 200 ml of acetone was obtained. The anilide compound, in turn, was obtained as a white powder by 1 mol of phenyl isocyanate mixed with 500 ml of methanol at room temperature, and in the resultant Mixture instilled a solution of 2 mol of hydrazine hydrate in 1000 ml of methanol. The recrystallized from glacial acetic acid Anilide compound melted at 245 ° C.
Der dritte, als »Lösung c)« bezeichnete Ansatz schließlich bestand aus einer Dispersion, die durch 24stündige Kugelvermahlung von 30 g Eisen(II)-palmitat mit 300 ml Aceton gewonnen war.The third approach, referred to as “solution c)”, consisted of a dispersion that through 24-hour ball grinding of 30 g iron (II) palmitate was obtained with 300 ml of acetone.
Diese drei Lösungen wurden zusammengemischt, und mit der so erhaltenen Mischlösung wurde ein etwa g/mz schweres, poröses, dünnes Papier so stark überzogen und imprägniert, daß nach erfolgter Trocknung das Gewicht der so auf das Papier aufgebrachten Substanz etwa 25 g/m2 betrug. Wenn man das so gewonnene Schablonenblatt auf dem erwähnten Thermofax-Kopiergerät verarbeitete, wies die durch richtige Belichtung erzeugte Schablone ein grünfarbiges Bild auf, das nur im perforierten Bereich gebildet war und gut mit dem weißen Untergrund kontrastierte.These three solutions were mixed together, and with the thus obtained mixture solution, an approximately g / m z heavy, porous, thin paper has been strongly coated and impregnated, that after drying the weight of the thus applied to the paper substance about 25 g / m 2 fraud. When the stencil sheet obtained in this way was processed on the above-mentioned Thermofax copier, the stencil produced by correct exposure had a green-colored image that was only formed in the perforated area and contrasted well with the white background.
Mit dieser Schablone konnte man auf einer Rotationsprcssc eine Vielzahl von scharf gestochenen und originalgetreuen Abzügen herstellen.With this template one could use a rotary printer produce a multitude of sharp and true-to-the-original prints.
Claims (4)
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1193971B (en) | Thermographic copier paper | |
DE1249295B (en) | Thermal copy sheet | |
DE1200845B (en) | Heat sensitive copy sheet | |
DE1200846B (en) | Thermographic copier material and method for making heat-resistant copies hereby | |
DE2021432B2 (en) | THERMOGRAPHICALLY COLOR DEVELOPABLE COMPOSITION | |
DE2025816B2 (en) | HEAT-SENSITIVE COPY PADS | |
DE2147585C3 (en) | Pressure sensitive recording material and color developer coating therefor | |
DE2554099C3 (en) | Recording material and method for registering information in the form of colored prints | |
DE1301242B (en) | Thermographic recording film | |
DE1926421A1 (en) | Heat-sensitive film for making copies | |
DE2021432C (en) | Thermographically color developable composition | |
DE2030868B2 (en) | SHEET MATERIAL FOR THE THERMOGRAPHIC PRODUCTION OF COLOR PROJECTION VISUAL IMAGES | |
DE1572072C3 (en) | Heat developable diazotype material | |
EP0110252B1 (en) | Heat-sensitive registration material | |
DE1471677C3 (en) | Heat developable copy sheet | |
DE1244205B (en) | Heat-sensitive copier sheet material and method for making the same | |
DE3414297C2 (en) | Thermosensitive recording material | |
DE2245504C2 (en) | Basically substituted fluoran compounds and pressure- or heat-sensitive recording materials containing these compounds | |
DE1145644B (en) | Thermographic copying material | |
DE2344092A1 (en) | NEW RHODAMINE LACTAM DERIVATIVES | |
DE1213436B (en) | Heat sensitive sheet material | |
DE1572048C3 (en) | Heat developable diazotype material | |
DE2953431C1 (en) | Pressure sensitive recording material | |
DE2416088C2 (en) | Flat structures for the production of color slides | |
DE1225208B (en) | Heat sensitive copy sheet |