DE202020106074U1

DE202020106074U1 - Aqueous emulsion polymers containing a ureido methacrylate as a binder for the production of printing pastes for pigment printing on textiles

Info

Publication number: DE202020106074U1
Application number: DE202020106074.0U
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2020-10-23
Filing date: 2020-10-23
Publication date: 2020-11-05
Anticipated expiration: 2030-10-24

Abstract

Wässrige Emulsionspolymerisate, erhältlich aus einer Zusammensetzung A umfassend
a1) 5 bis 89 Gew.-% eines oder mehrerer C₁-C₂₀-Alkylacrylate oder C₁-C₂₀-Alkylmethacrylate,
a2) 0 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer, wasserunlöslicher Vinylmonomere,
a3) 0,1 bis 10 Gew.-% Ureidomethacrylat,
a4) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Amide ungesättigter Carbonsäuren und/oder N-Methylolverbindungen dieser Amide,
a5) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer von a4) verschiedener wasserlöslicher Monomere,
a6) 0 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer vernetzend wirkender Monomere,
a7) 0,1 bis 5 Gew.-% Polymerisationsinitiator(en),
a8) 0,1 bis 8 Gew.-% Emulgator(en),
a9) 0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% Polymerisationsregler, wobei die Summe aus den Komponenten a1) bis a9) 100 Gew.-% ergibt.Aqueous emulsion polymers obtainable from a composition A comprising
a1) 5 to 89% by weight of one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates,
a2) 0 to 50% by weight of one or more further, water-insoluble vinyl monomers,
a3) 0.1 to 10% by weight ureido methacrylate,
a4) 0 to 5% by weight of one or more amides of unsaturated carboxylic acids and / or N-methylol compounds of these amides,
a5) 0 to 5% by weight of one or more of a4) different water-soluble monomers,
a6) 0 to 70% by weight, preferably 0 to 35% by weight, of one or more crosslinking monomers,
a7) 0.1 to 5% by weight of polymerization initiator (s),
a8) 0.1 to 8% by weight of emulsifier (s),
a9) 0 to 5% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, polymerization regulator, the sum of components a1) to a9) being 100% by weight.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wässrige Emulsionspolymerisate enthaltend ein Ureidomethacrylat (UMA). Diese Polymerisate finden vorteilhaft Verwendung als Bindemittel zur Herstellung von Druckpasten für den Pigmentdruck auf Textilien.The present invention relates to new aqueous emulsion polymers containing a ureido methacrylate (UMA). These polymers are advantageously used as binders for the production of printing pastes for pigment printing on textiles.

Pigmentdruck betrifft gemäß Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 36, 2011, „Textile printing“, page 333 ff. , die Herstellung bedruckter Textilien mit bunten Pigmenten unter Einsatz von Bindemitteln, Weichmachern, Fließmodifizierern, Entschäumern und speziellen Verdickungsmitteln. According to Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 36, 2011, “Textile printing”, page 333 ff. , the production of printed textiles with colored pigments using binders, plasticizers, flow modifiers, defoamers and special thickeners.

DE 23 61 423 A1 (BASF AG) und DE 3525799 beschreiben z.B. Bindemittel mit N-Methylol(meth)acrylamid zur Herstellung von Druckpasten für den Pigmentdruck auf Textilien. Ureidomethacrylat wird nicht als Monomerkomponente genannt. DE 23 61 423 A1 (BASF AG) and DE 3525799 describe, for example, binders with N-methylol (meth) acrylamide for the production of printing pastes for pigment printing on textiles. Ureido methacrylate is not mentioned as a monomer component.

Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ist, Bindemittel zur Verfügung zu stellen, die vorteilhaft zur Herstellung von Druckpasten für den Pigmentdruck auf Textilien eingesetzt werden können. Zu den Vorteilen gegenüber dem Stand der Technik sollte insbesondere zählen: exzellente rheologische Eigenschaften der Druckpasten, wie höhere Viskosität (bzw. gleichbleibende Viskosität bei geringerer Menge an Verdickungsmittel) sowie sehr gute Haftungseigenschaften der Druckpasten mit denen Pigmentdrucke oder Pigmentdruckfilme mit hervorragender Wasch-, Reib- und Schweißechtheit, ausgezeichneter Farbstärke und weichem Griff hergestellt werden können.The object on which the present invention is based is to provide binders which can advantageously be used for the production of printing pastes for pigment printing on textiles. The advantages over the prior art should include in particular: excellent rheological properties of the printing pastes, such as higher viscosity (or constant viscosity with a lower amount of thickener) and very good adhesion properties of the printing pastes with which pigment prints or pigment printing films with excellent washing, rubbing and perspiration fastness, excellent color strength and soft hand can be produced.

Demgemäß wurden wässrige Emulsionspolymerisate gefunden, erhältlich aus einer Zusammensetzung A umfassend

a1) 5 bis 89 Gew.-% eines oder mehrerer C₁-C₂₀-Alkylacrylate oder C₁-C₂₀-Alkylmethacrylate,
a2) 0 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer, wasserunlöslicher Vinylmonomere,
a3) 0,1 bis 10 Gew.-% Ureidomethacrylat,
a4) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Amide ungesättigter Carbonsäuren und/oder N-Methylolverbindungen dieser Amide,
a5) 0 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer von a4) verschiedener wasserlöslicher Monomere,
a6) 0 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer vernetzend wirkender Monomere,
a7) 0,1 bis 5 Gew.-% Polymerisationsinitiator(en),
a8) 0,1 bis 8 Gew.-% Emulgator(en),
a9) 0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% Polymerisationsregler, wobei die Summe aus den Komponenten a1) bis a9) 100 Gew.-% ergibt.

We have found that this object is achieved by aqueous emulsion polymers obtainable from a composition A comprising

a1) 5 to 89% by weight of one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates,
a2) 0 to 50% by weight of one or more further, water-insoluble vinyl monomers,
a3) 0.1 to 10% by weight ureido methacrylate,
a4) 0 to 5% by weight of one or more amides of unsaturated carboxylic acids and / or N-methylol compounds of these amides,
a5) 0 to 5% by weight of one or more of a4) different water-soluble monomers,
a6) 0 to 70% by weight, preferably 0 to 35% by weight, of one or more crosslinking monomers,
a7) 0.1 to 5% by weight of polymerization initiator (s),
a8) 0.1 to 8% by weight of emulsifier (s),
a9) 0 to 5% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, polymerization regulator, the sum of components a1) to a9) being 100% by weight.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung A

a1) 20 bis 75 Gew.-% eines oder mehrerer C₁-C₂₀-Alkylacrylate oder C₁-C₂₀-Alkylmethacrylate,
a2) 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 1 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer, wasserunlöslicher Vinylmonomere,
a3) 0,1 bis 10 Gew.-% Ureidomethacrylat,
a4) 0 bis 4 Gew.-% eines oder mehrerer Amide ungesättigter Carbonsäuren und/oder N-Methylolverbindungen dieser Amide,
a5) 0,5 bis 4 Gew.-% eines oder mehrerer von a4) verschiedener wasserlöslicher Monomere,
a6) 1 bis 35 Gew.-%, insbesondere 1 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer vernetzend wirkender Monomere,
a7) 0,2 bis 4 Gew.-% Polymerisationsinitiator(en),
a8) 0,2 bis 6 Gew.-% Emulgator(en),
a9) 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% Polymerisationsregler,

wobei die Summe aus den Komponenten a1) bis a9) 100 Gew.-% ergibt.In a preferred embodiment, the composition comprises A.

a1) 20 to 75% by weight of one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates,
a2) 1 to 50% by weight, in particular 1 to 30% by weight, of one or more further, water-insoluble vinyl monomers,
a3) 0.1 to 10% by weight ureido methacrylate,
a4) 0 to 4% by weight of one or more amides of unsaturated carboxylic acids and / or N-methylol compounds of these amides,
a5) 0.5 to 4% by weight of one or more of a4) different water-soluble monomers,
a6) 1 to 35% by weight, in particular 1 to 25% by weight, of one or more crosslinking monomers,
a7) 0.2 to 4% by weight of polymerization initiator (s),
a8) 0.2 to 6% by weight of emulsifier (s),
a9) 0 to 5% by weight, in particular 0.5 to 4% by weight, polymerization regulator,

the sum of components a1) to a9) being 100% by weight.

In einer speziell bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung A als Monomerkomponenten:

a1) 5 bis 89 Gew.-% n-Butylacrylat,
a2) 0 bis 50 Gew.-% Styrol,
a3) 0,1 bis 10 Gew.-% Ureidomethacrylat,
a4) 0 bis 5 Gew.-% N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid,
a5) 0,5 bis 5 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure.

In a particularly preferred embodiment, the composition A contains as monomer components:

a1) 5 to 89% by weight of n-butyl acrylate,
a2) 0 to 50% by weight styrene,
a3) 0.1 to 10% by weight ureido methacrylate,
a4) 0 to 5% by weight of N-methylolacrylamide and / or N-methylol methacrylamide,
a5) 0.5 to 5% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid.

Ein bevorzugtes Ureidomethacrylat (UMA) weist die folgende Formel auf:

A preferred ureido methacrylate (UMA) has the following formula:

Die Herstellung des erfindungsgemäß eingesetzten Ureidomethacrylats kann beispielsweise analog den in DE102004036930 sowie WO 2013137998 und der darin zitierten Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden, wobei deren Offenbarung und Lehre vollumfänglich in die vorliegende Erfindung mit einbezogen werden.The ureidomethacrylate used according to the invention can be produced, for example, analogously to that in DE102004036930 and WO 2013137998 and the processes described in the literature cited therein, the disclosure and teaching of which are fully incorporated into the present invention.

Geeignete Monomere a1) für den Aufbau der Polymerisate sind C₁-C₂₀-Alkylacrylate oder C₁-C₂₀-Alkylmethacrylate wie z.B. n-Butylacrylat, n- Butylmethacrylat, Ethylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat. tert-Butylacrylat, tert-Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat oder Methylmethacrylat. Bevorzugt umfassen das oder die Monomere a1) n-Butylacrylat und Methylmethacrylat. Die Monomere a1) können zwei oder mehr verschiedene C₁-C₂₀-Alkylacrylate oder C₁-C₂₀-Alkylmethacrylate umfassen, beispielsweise ein oder mehrere Monomere a11), ausgewählt aus -Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Ethylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, sowie ein oder mehrere Monomere a12), ausgewählt aus tert-Butylacrylat, tert-Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat und Methylmethacrylat.Suitable monomers a1) for the synthesis of the polymers are C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates such as, for example, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate. tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate or methyl methacrylate. The monomer or monomers a1) preferably comprise n-butyl acrylate and methyl methacrylate. The monomers a1) can comprise two or more different C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates, for example one or more monomers a11) selected from butyl acrylate, n-butyl methacrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate , and one or more monomers a12) selected from tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and methyl methacrylate.

In einer Ausführungsform bestehen die Monomere a1) ausschließlich aus n-Butylacrylat. In einer weiteren Ausführungsform umfassen die Monomere a1) n-Butylacrylat und ein oder mehrere weitere C₁-C₂₀-Alkylacrylate oder C₁-C₂₀-Alkylmethacrylate, ausgewählt aus Methyl methacrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat und Cyclohexylmethacrylat, insbesondere Methylmeth acrylat.In one embodiment, the monomers a1) consist exclusively of n-butyl acrylate. In a further embodiment, the monomers a1) comprise n-butyl acrylate and one or more further C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates, selected from methyl methacrylate, tert-butyl (meth) acrylate and cyclohexyl methacrylate, in particular Methyl meth acrylate.

Geeignete weitere, wasserunlösliche Vinylmonomere a2) sind Vinylester von Carbonsäuren, z.B. Vinylpropionat, Vinylacetat, Maleinsäureester und Fumarsäureester, Vinylether, Vinyl ketone, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Styrol. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Monomer a2) Styrol, besonders bevorzugt besteht das Monomer a2) aus Styrol.Suitable further, water-insoluble vinyl monomers a2) are vinyl esters of carboxylic acids, e.g. Vinyl propionate, vinyl acetate, maleic acid esters and fumaric acid esters, vinyl ethers, vinyl ketones, vinyl chloride, vinylidene chloride and styrene. In a preferred embodiment, the monomer a2) comprises styrene, the monomer a2) particularly preferably consists of styrene.

In einer speziell bevorzugten Ausführungsform ist das Monomer a1) n-Butylacrylat und das Monomer a2) Styrol.In a particularly preferred embodiment, the monomer a1) is n-butyl acrylate and the monomer a2) is styrene.

Es ist sehr vorteilhaft, ein oder mehrere Amide ungesättigter Carbonsäuren, wie Acrylamid oder Methacrylamid, oder N-Methylolverbindungen dieser Amide, wie N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid, oder N-Methylolether dieser Verbindungen, insbesondere mit Phenol oder C₁-₃₀-Alkoholen veretherte N-Methylolverbindungen, als Monomere a4) einzupolymerisieren.It is very advantageous, one or more amides of unsaturated carboxylic acids such as acrylamide or methacrylamide, or N-methylol compounds of amides, such as N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide, or N-methylol ethers of these compounds, in particular with phenol or C _{_1-30} alcohols etherified N-methylol compounds to be polymerized as monomers a4).

Es ist weiterhin sehr vorteilhaft, geringe Mengen von einem wasserlöslichen Monomer oder mehreren wasserlöslichen Monomeren a5), beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon, einzupolymerisieren.It is also very advantageous to polymerize small amounts of one water-soluble monomer or several water-soluble monomers a5), for example acrylic acid, methacrylic acid or vinylpyrrolidone.

In weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltungen sind die Monomere a4) ausgewählt aus N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid und/oder die Monomere a5) sind ausgewählt aus Acrylsäure und Methacrylsäure.In further particularly preferred embodiments, the monomers a4) are selected from N-methylolacrylamide and N-methylol methacrylamide and / or the monomers a5) are selected from acrylic acid and methacrylic acid.

Daneben können die Polymerisate vernetzend wirkende Monomere a6) mit mindestens zwei copolymerisationsfähigen Doppelbindung oder einer copolymerisationsfähigen Doppelbindung und mindestens einer weiteren reaktiven Gruppe einpolymerisiert enthalten. Beispiele sind Butadien, Isopren und 2-Hydroxy-3-chlorpropylacrylat.In addition, the polymers can contain crosslinking monomers a6) with at least two copolymerizable double bonds or one copolymerizable double bond and at least one further reactive group in copolymerized form. Examples are butadiene, isoprene and 2-hydroxy-3-chloropropyl acrylate.

Als Polymerisationsinitiatoren a7) werden im Allgemeinen die üblichen wasserlöslichen radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren, wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat, sowie gegebenenfalls Redoxkatalysatoren eingesetzt.The polymerization initiators a7) used are generally the customary water-soluble, radical-forming polymerization initiators, such as sodium, potassium or ammonium peroxodisulfate, and, if appropriate, redox catalysts.

Als Emulgatoren a8) kommen bevorzugt die üblichen anionischen und nichtionischen Emulgatoren in Frage, wobei Gemische beider Typen ebenfalls gut geeignet sind. Beispiele für nicht-ionische Emulgatoren sind ethoxylierte Fettalkohole, propoxylierte Fettalkohole und Alkylglucoside, Beispiel für anionische Emulgatoren sind Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate.The usual anionic and nonionic emulsifiers are preferred as emulsifiers a8), mixtures of both types also being very suitable. Examples of nonionic emulsifiers are ethoxylated fatty alcohols, propoxylated fatty alcohols and alkyl glucosides, examples of anionic emulsifiers are fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates and alkyl ether sulfates.

Die Polymerisationsinitiatoren und Emulgatoren werden jeweils in den bei der Emulsionspolymerisation üblichen Mengen verwendet.The polymerization initiators and emulsifiers are each used in the amounts customary in emulsion polymerization.

Als weiterer Hilfsstoff a9) können die bekannten Polymerisationsregler verwendet werden, z.B. Mercaptane, wie Dodecylmercaptan, 2-Mercaptoethanol oder Thioglykolsäure, und halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Trichlormethan.The known polymerization regulators can be used as a further auxiliary a9), e.g. Mercaptans such as dodecyl mercaptan, 2-mercaptoethanol or thioglycolic acid, and halogenated hydrocarbons, e.g. Trichloromethane.

Die erfindungsgemäß für den Pigmentdruck von Textilgut einzusetzenden UMA-haltigen Bindemittel werden nach den an sich bekannten Methoden der radikalischen Emulsionspolymerisation in wässriger Phase erhalten. Sie können sowohl in kontinuierlichen als auch in diskontinuierlichen Verfahren hergestellt werden, wobei im letzteren Fall sowohl ein Batch-(Eintopf-)Verfahren als auch ein Zulaufverfahren möglich ist, bei dem die Monomere kontinuierlich oder absatzweise in dem Maße dem Polymerisationsgefäß zugeführt werden, in dem sie auch polymerisieren.The UMA-containing binders to be used according to the invention for the pigment printing of textile goods are obtained by the methods known per se of free-radical emulsion polymerization in the aqueous phase. They can be prepared both in continuous and discontinuous processes, in the latter case both a batch (one-pot) process and a feed process in which the monomers are fed continuously or batchwise to the extent in which the polymerization vessel is possible they also polymerize.

Die UMA-haltigen Bindemittel werden vorzugsweise nach dem Emulsionszulaufverfahren in wässriger Phase hergestellt. Bei diesem Verfahren wird, wie an sich üblich, in einer wässrigen Vorlage ein Teil der Monomermischung enthaltend die Monomere a1) bis a6), z. B. > 0 bis 20 Gew.-% der Monomere a1) bis a6), bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere a1) bis a6), in emulgierter Form zusammen mit einem entsprechenden Teil des oder der Emulgatoren a8), z. B. > 0 bis 20 Gew.-% der Komponente a8), und zumindest einem Teil des Polymerisationsinitiators a7), im Allgemeinen > 0 bis 100 Gew.-% der Komponente a7), vorgelegt und die Vorlage auf Polymerisationstemperatur erwärmt. Nach dem Anspringen der Polymerisation lässt man die restliche Monomer-Emulsion, die den restlichen Emulgator und im Allgemeinen den Polymerisationsregler a9) enthält, sowie ggf. getrennt davon eine wässrige Lösung des restlichen Polymerisationsinitiators a7), nach Maßgabe der Polymerisationsgeschwindigkeit zulaufen. Die Polymerisationstemperatur liegt meistens in dem Bereich von 20 bis 95°C, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 80°C.The UMA-containing binders are preferably produced in the aqueous phase by the emulsion feed process. In this process, as is customary per se, part of the monomer mixture is contained in an aqueous initial charge Monomers a1) to a6), e.g. B.> 0 to 20 wt .-% of the monomers a1) to a6), based on the total weight of the monomers a1) to a6), in emulsified form together with a corresponding part of the emulsifier (s) a8), z. B.> 0 to 20 wt .-% of component a8), and at least part of the polymerization initiator a7), generally> 0 to 100 wt .-% of component a7), and the initial charge is heated to the polymerization temperature. After the start of the polymerization, the remaining monomer emulsion, which contains the remaining emulsifier and generally the polymerization regulator a9), and optionally an aqueous solution of the remaining polymerization initiator a7) separately therefrom, is allowed to run in at the rate of polymerization. The polymerization temperature is mostly in the range from 20 to 95.degree. C., preferably in the range from 50 to 80.degree.

Die Emulsionspolymerisate werden als Bindemittel zur Herstellung von Druckpasten für den Pigmentdruck von Textilgut verwendet. Die Druckpasten enthalten als wesentliche Komponenten ein Pigment, ein Bindemittel, ein Verdickungsmittel sowie übliche Hilfsstoffe.The emulsion polymers are used as binders for the production of printing pastes for the pigment printing of textiles. The printing pastes contain a pigment, a binder, a thickener and customary auxiliaries as essential components.

Die als Bindemittel eingesetzten wässrige Emulsionspolymerisate enthaltend UMA liefern Druckpasten mit exzellenten rheologischen Eigenschaften und Haftungseigenschaften und Pigmentdrucke bzw. Pigmentdruckfilme mit hervorragender Wasch-, Reib- und Schweißechtheit, ausgezeichneter Farbstärke und weichem Griff. Die Druckpaste enthält, neben dem wässrigen Emulsionspolymerisat als Bindemittel, ein Pigment, ein Verdickungsmittel und übliche Hilfsstoffe.The aqueous emulsion polymers containing UMA used as binders give printing pastes with excellent rheological properties and adhesion properties and pigment prints or pigment printing films with excellent wash, rub and perspiration fastness, excellent color strength and a soft hand. In addition to the aqueous emulsion polymer as a binder, the printing paste contains a pigment, a thickener and customary auxiliaries.

Die mit den erfindungsgemäß einzusetzenden UMA-haltigen Bindemitteln hergestellten Druckpasten, die wie herkömmliche Druckpasten angewendet werden können, eignen sich für das Bedrucken von Textilien aus Fasermaterialien aller Art, z.B. aus Wolle, Baumwolle, Leinen, Seide, Acetatseide, Polyamiden aus Caprolactam (PA6) oder Hexamethylendiamin und Adipinsäure (PA66), Polyethylenterephthalat, Polyacrylnitril und Mischungen der genannten Faserarten.The printing pastes produced with the UMA-containing binders to be used according to the invention, which can be used like conventional printing pastes, are suitable for printing textiles made of fiber materials of all kinds, e.g. made of wool, cotton, linen, silk, acetate silk, polyamides made of caprolactam (PA6) or hexamethylene diamine and adipic acid (PA66), polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile and mixtures of the fibers mentioned.

Die Druckpasten, die das erfindungsgemäße UMA-haltige Bindemittel enthalten, eignen sich universell zum Bedrucken der unterschiedlichsten Substrate. Die Drucke, die unter Verwendung von Druckpasten hergestellt werden, die erfindungsgemäße UMA-haltige Bindemittel enthalten, weisen einen sehr weichen Griff auf sowie Wasch-, Reib- und Schweißechtheit und eine exzellente Farbstärke auf.The printing pastes which contain the UMA-containing binder according to the invention are universally suitable for printing on a wide variety of substrates. The prints which are produced using printing pastes which contain UMA-containing binders according to the invention have a very soft handle and are fast to washing, rubbing and perspiration, and have excellent color strength.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturPatent literature cited

DE 2361423 A1 [0003]
DE 3525799 [0003]
WO 2013137998 [0009]

Zitierte Nicht-PatentliteraturNon-patent literature cited

According to Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 36, 2011, "Textile printing", page 333 ff. [0002]

Claims

Aqueous emulsion polymers obtainable from a composition A comprising a1) 5 to 89% by weight of one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates, a2) 0 to 50% by weight of one or more others , water-insoluble vinyl monomers, a3) 0.1 to 10% by weight ureido methacrylate, a4) 0 to 5% by weight of one or more amides of unsaturated carboxylic acids and / or N-methylol compounds of these amides, a5) 0 to 5% by weight one or more of a4) different water-soluble monomers, a6) 0 to 70 wt .-%, preferably 0 to 35 wt .-% of one or more crosslinking monomers, a7) 0.1 to 5 wt .-% polymerization initiator (s) , a8) 0.1 to 8% by weight of emulsifier (s), a9) 0 to 5% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, polymerization regulator, the sum of components a1) to a9) 100% by weight results.

Aqueous emulsion polymers according to Claim 1 , obtainable from a composition A comprising a1) 20 to 75% by weight of one or more C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C _I -C ₂₀ -alkyl methacrylates, a2) 1 to 50% by weight, in particular 1 to 30% by weight .-% of one or more further, water-insoluble vinyl monomers, a3) 0.1 to 10% by weight ureido methacrylate, a4) 0 to 4% by weight of one or more amides of unsaturated carboxylic acids and / or N-methylol compounds of these amides, a5) 0.5 to 4 wt.% Of one or more of a4) different water-soluble monomers, a6) 1 to 35 wt.%, In particular 1 to 25 wt.% Of one or more crosslinking monomers, a7) 0.2 to 4% by weight polymerization initiator (s), a8) 0.2 to 6% by weight emulsifier (s), a9) 0 to 5% by weight, in particular 0.5 to 4% by weight polymerization regulator, the The sum of components a1) to a9) results in 100% by weight.

Aqueous emulsion polymers according to Claim 1 or 2 , characterized in that the monomer or monomers a1) comprise n-butyl acrylate.

Aqueous emulsion polymers according to Claim 3 , characterized in that the monomer or monomers a1) n-butyl acrylate and one or more further C ₁ -C ₂₀ -alkyl acrylates or C ₁ -C ₂₀ -alkyl methacrylates, selected from methyl methacrylate, tert-butyl (meth) acrylate and cyclohexyl methacrylate, in particular methyl methacrylate.

Aqueous emulsion polymers according to one of the Claims 1 to 4th , characterized in that the monomer or monomers a2) comprise styrene.

Aqueous emulsion polymers according to one of the Claims 1 to 5 , characterized in that the monomer or monomers a4) comprise N-methylolacrylamide and / or N-methylol methacrylamide.

Aqueous emulsion polymers according to one of the Claims 1 to 6th , characterized in that the monomer or monomers a5) comprise methacrylic acid and / or acrylic acid.

Aqueous emulsion polymers according to one of the Claims 1 to 7th , characterized in that the monomer or monomers a6) comprise butadiene.

Aqueous emulsion polymers according to Claim 1 , characterized in that the composition A contains as monomer components: a1) 5 to 89 wt .-% n-butyl acrylate, a2) 0 to 50 wt .-% styrene, a3) 0.1 to 10 wt .-% ureido methacrylate, a4 ) 0 to 5% by weight of N-methylolacrylamide and / or N-methylol methacrylamide, a5) 0.5 to 5% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid.

Aqueous emulsion polymers according to one of the Claims 1 to 9 , characterized in that the composition A is in the aqueous phase.

Aqueous emulsion polymers according to Claim 10 , obtainable from composition A by free radical emulsion polymerization in the aqueous phase by the emulsion feed process.

Aqueous emulsion polymers according to Claim 10 or 11 obtainable from composition A by free-radical emulsion polymerization at a polymerization temperature of from 20 to 95.degree. C., preferably from 50 to 80.degree.