DE202016000451U1 - Oil-based drilling fluids with copolymers of styrene, (meth) acrylates of C9-alcohol mixtures and (meth) acrylic acid - Google Patents

Oil-based drilling fluids with copolymers of styrene, (meth) acrylates of C9-alcohol mixtures and (meth) acrylic acid Download PDF

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Abstract

Öl-basierte Bohrflüssigkeit enthaltend a) ein Öl, b) ein Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten mindestens ein Copolymer b) enthaltend b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol, b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, und b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt, ist.Oil-based drilling fluid containing a) an oil, b) an additive for reducing fluid losses and optionally further additives, characterized in that the additive for reducing fluid losses at least one copolymer b) containing b1) 50 to 90 wt .-% styrene, b2) 10 to 50% by weight of (meth) acrylates of C9-alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid, the sum of the monomers b1), b2) and b3) being 100% by weight.

Description

Die Erfindung betrifft Öl-basierte Bohrflüssigkeiten enthaltend ein Öl, ein Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weitere Additive, wobei das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer enthaltend 50 bis 90 Gew.-% Styrol, 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure ist.The invention relates to oil-based drilling fluids containing an oil, an additive for reducing fluid losses and optionally further additives, wherein the additive for reducing fluid loss comprises a copolymer containing 50 to 90 wt .-% of styrene, 10 to 50 wt .-% (meth ) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 and 0 to 10 wt .-% of (meth) acrylic acid.

Öl-basierte Bohrflüssigkeiten werden beim Bohren von Löchern zur Förderung von Öl eingesetzt, um einerseits den Bohrstrang zu schmieren und andererseits Abrieb am Bohrkopf von diesem weg zu transportieren. Eine Herausforderung beim Bohren von Löchern zur Förderung von Öl besteht darin, in porösen Gesteinsschichten den Verlust von Bohrflüssigkeit zu minimieren oder ganz zu verhindern.Oil-based drilling fluids are used to drill oil to drill holes to lubricate the drill string on the one hand and to convey abrasion on the drill head away from it on the other hand. One challenge in drilling oil wells is to minimize or eliminate the loss of drilling fluid in porous rock strata.

Zur Optimierung des Bohrprozesses besteht daher ein Bedarf an Öl-basierten Bohrflüssigkeiten, die den Verlust von Bohrflüssigkeit in porösem Gestein minimieren, ohne dass die Eigenschaften der Bohrflüssigkeit, insbesondere die Schmiereigenschaften, nachteilig beeinflusst werden.Thus, to optimize the drilling process, there is a need for oil-based drilling fluids that minimize the loss of drilling fluid in porous rock without adversely affecting the properties of the drilling fluid, particularly the lubricating properties.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Bohrflüssigkeit mit verringertem Flüssigkeitsverlust in porösem Gestein bereitzustellen.The object of the invention is to provide a drilling fluid with reduced fluid loss in porous rock.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine Öl-basierte Bohrflüssigkeit enthaltend a) ein Öl, b) ein Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer b) enthaltend

  • b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol,
  • b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und
  • b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure,
wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt,
ist.The object is achieved by an oil-based drilling fluid comprising a) an oil, b) an additive for reducing fluid losses and optionally further additives, characterized in that the additive for reducing fluid losses contains a copolymer b)
  • b1) 50 to 90% by weight of styrene,
  • b2) 10 to 50 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 and
  • b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid,
the sum of the monomers b1), b2) and b3) being 100% by weight,
is.

Bevorzugt ist das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer enthaltend 75 bis 85 Gew.-% Styrol, 15 bis 25 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und 0 bis 5 Gew.-% (Meth)acrylsäure, insbesondere besteht das Copolymer aus den genannten Monomeren.The additive for reducing fluid losses is preferably a copolymer comprising 75 to 85% by weight of styrene, 15 to 25% by weight of (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of from 0.8 to 1.5 and 0 to 5 wt .-% of (meth) acrylic acid, in particular the copolymer consists of said monomers.

Besonders bevorzugt ist das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer enthaltend 79 bis 81 Gew.-% Styrol, 19 bis 21 Gew.-% (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und 0 bis 1 Gew.-% (Meth)acrylsäure, insbesondere besteht das Copolymer aus den genannten Monomeren.The additive for reducing liquid losses is particularly preferably a copolymer containing 79 to 81% by weight of styrene, 19 to 21% by weight of (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 and 0 to 1 wt .-% (meth) acrylic acid, in particular the copolymer consists of said monomers.

Ganz besonders bevorzugt ist das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer aus 79 bis 80 Gew.-% Styrol, 19 bis 20 Gew.-% (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und 0 bis 1 Gew.-% (Meth)acrylsäure, insbesondere besteht das Copolymer aus den genannten Monomeren.Most preferably, the additive for reducing fluid loss is a copolymer of 79 to 80 wt .-% of styrene, 19 to 20 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having a mean degree of branching (iso-index) of 0, 8 to 1.5 and 0 to 1 wt .-% (meth) acrylic acid, in particular the copolymer consists of said monomers.

Bei den (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen handelt es sich um Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit C9-Alkoholgemischen, die einen mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 aufweisen. Bevorzugt weisen die C9-Alkoholgemische einen mittleren Verzweigungsgrad von 1,0 bis 1,2 auf.The (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures are esters of acrylic acid or of methacrylic acid with C 9 -alcohol mixtures which have a mean degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5. The C 9 -alcohol mixtures preferably have an average degree of branching of from 1.0 to 1.2.

Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten (Meth)acrylsäureester von C9-Alkoholgemischen und die Herstellung der C9-Alkoholgemische, die genaue Zusammensetzung der C9-Alkoholgemische sowie die Methode zur Ermittlung des mittleren Verzweigungsgrades (Iso-Index) erfolgt analog zu den in WO 2011/064190 und WO 2009/124979 beschriebenen Methoden.The preparation of the inventively used (meth) acrylic esters of C 9 -alcohol mixtures and the preparation of C 9 -alcohol mixtures, the exact composition of C 9 -alcohol mixtures and the method for determining the average degree of branching (iso-index) is carried out analogously to those in WO 2011/064190 and WO 2009/124979 described methods.

Als Verzweigungsgrad im Sinne der Erfindung ist die Zahl der Methylgruppen in einem Molekül des Alkohols abzüglich 1 definiert. Der mittlere Verzweigungsgrad ist der statistische Mittelwert der Verzweigungsgrade der Moleküle einer Probe. Der mittlere Verzweigungsgrad kann wie folgt 1H-NMR-spektroskopisch ermittelt werden: Dazu wird eine Probe des Alkohols bzw. Alkoholgemisches zunächst einer Derivatisierung mit Trichloracetylisocyanat (TAI) unterzogen. Dabei werden die Alkohole in die Carbaminsäureester überführt. Die Signale der auf diese Weise veresterten primären Alkohole liegen bei δ = 4,7 bis 4,0 ppm, die der (soweit vorhanden) veresterten sekundären Alkohole bei etwa 5 ppm und in der Probe vorhandenes Wasser reagiert mit TAI zur Carbaminsäure ab. Alle Methyl-, Methylenund Methinprotonen liegen im Bereich von 2,4 bis 0,4 ppm. Die Signale < 1 ppm sind dabei den Methylgruppen zugeordnet. Aus dem so erhalten Spektrum lässt sich der mittlere Verzweigungsgrad (Iso-Index) wie folgt berechnen: Iso-Index = ((F(CH3)/3)/(F(CH2-OH)/2)) – 1 wobei F(CH3) für die den Methylprotonen entsprechende Signalfläche und F(CH2-OH) für die Signalfläche der Methylenprotonen in der CH2-OH-Gruppe steht.As a degree of branching in the context of the invention, the number of methyl groups in a molecule of the alcohol minus 1 is defined. The mean degree of branching is the statistical mean of the degrees of branching of the molecules of a sample. The average degree of branching can be determined as follows 1 H-NMR spectroscopy: For this purpose, a sample of the alcohol or alcohol mixture is first subjected to a derivatization with trichloroacetyl isocyanate (TAI). The alcohols are converted into the carbamic acid esters. The signals of the primary alcohols esterified in this way are at δ = 4.7 to 4.0 ppm, those of the (if present) esterified secondary alcohols at about 5 ppm and present in the sample water reacts with TAI to carbamic acid. All methyl, methylene and methine protons are in the range of 2.4 to 0.4 ppm. The signals <1 ppm are assigned to the methyl groups. From the spectrum thus obtained, the mean degree of branching (iso-index) can be calculated as follows: Iso Index = ((F (CH 3 ) / 3) / (F (CH 2 -OH) / 2)) - 1 where F (CH 3 ) represents the signal surface corresponding to the methyl protons and F (CH 2 -OH) represents the signal surface of the methylene protons in the CH 2 -OH group.

Das C9-Alkoholgemisch weist dabei vorzugsweise einen Gehalt an Alkoholen mit 9 Kohlenstoffatomen von mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 98 Gew.-%, insbesondere wenigstens 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des C9-Alkoholgemischs, auf. Speziell handelt es sich um ein C9-Alkoholgemisch, das im Wesentlichen (d. h. zu mehr als 99,5 Gew.-%, speziell zu mehr als 99,9 Gew.-%) aus Alkoholen mit 9 Kohlenstoffatomen besteht. The C 9 -alcohol mixture preferably has a content of alcohols with 9 carbon atoms of at least 95 wt .-%, particularly preferably at least 98 wt .-%, in particular at least 99 wt .-%, based on the total weight of the C 9 -alcohol mixture, on. Specifically, it is a C 9 alcohol mixture that consists essentially (ie, greater than 99.5 wt.%, Especially greater than 99.9 wt.%) Of alcohols having 9 carbon atoms.

Zur Herstellung von derartigen C9-Alkoholgemischen wird auf die WO00/63151 A1 verwiesen.For the preparation of such C 9 -alcohol mixtures is applied to the WO00 / 63151 A1 directed.

Die (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 besitzen einen Erstarrungspunkt (bei Atmosphärendruck) von kleiner 0°C, bevorzugt von kleiner –20°C, besonders bevorzugt von kleiner –30°C.The (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 have a solidification point (at atmospheric pressure) of less than 0 ° C., preferably less than -20 ° C., more preferably from less than -30 ° C.

Das Copolymer hat im Allgemeinen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 100000 bis 750000, bevorzugt 150000 bis 500000, besonders bevorzugt 150000 bis 250000.The copolymer generally has a weight-average molecular weight of 100,000 to 750,000, preferably 150,000 to 500,000, more preferably 150,000 to 250,000.

Die spezielle Zusammensetzung der Copolymere, insbesondere deren Gehalt an (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, ist erfindungswesentlich, da diese Zusammensetzung dafür sorgt, dass auf der einen Seite der Verlust von Bohrflüssigkeit in porösem Gestein vermindert und auf der anderen Seite die Performance der Bohrflüssigkeit, insbesondere in Bezug auf die Schmiereigenschaften, nicht nachteilig beeinflusst wird.The specific composition of the copolymers, in particular their content of (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, is essential to the invention, since this composition ensures that on the one hand On the other hand, the performance of the drilling fluid, especially with regard to the lubricating properties, is not adversely affected.

Die (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und die daraus hergestellten Copolymere zeichnen sich insbesondere durch eine hohe Hydrolysebeständigkeit aus.The (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having a mean degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 and the copolymers produced therefrom are characterized in particular by a high resistance to hydrolysis.

Außerdem führt der Gehalt an (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 der Copolymere zu einer Verringerung der temperaturbedingten Veränderung des rheologischen Verhaltens der Copolymere, wie z. B. der Viskosität.In addition, the content of (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 of the copolymers to a reduction in the temperature-induced change in the rheological behavior of the copolymers, such. As the viscosity.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten aus einem Öl, einem Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weiteren Additiven enthalten das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten im Allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit. Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten in einer Menge von 0,3 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit. Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten in einer Menge von 0,4 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit.The oil-based drilling fluids of the present invention, an oil, an additive for reducing fluid losses, and optionally other additives, contain the additive for reducing fluid losses generally in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of drilling fluid. Preferably, the oil-based drilling fluids of the present invention contain the additive for reducing fluid losses in an amount of from 0.2% to 5% by weight, based on the total amount of drilling fluid. More preferably, the oil-based drilling fluids of the invention contain the additive for reducing fluid losses in an amount of 0.3 to 1.0% by weight, based on the total amount of drilling fluid. Most preferably, the oil-based drilling fluids of the invention contain the additive for reducing fluid losses in an amount of from 0.4 to 0.8% by weight, based on the total amount of drilling fluid.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten aus einem Öl, einem Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weiteren Additiven können als Öl beispielsweise Kohlenwasserstoffe enthalten, wie Diesel, Alkylbenzole, lineare alpha-Olefine, interne Olefine oder lineare Paraffine. Bevorzugt werden lineare Paraffine verwendet. Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten enthalten das Öl im Allgemeinen in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit.The oil-based drilling fluids of the present invention derived from an oil, an additive for reducing fluid losses, and optionally other additives, may include as oil, for example, hydrocarbons such as diesel, alkylbenzenes, linear alpha-olefins, internal olefins, or linear paraffins. Preferably, linear paraffins are used. The oil-based drilling fluids according to the invention generally contain the oil in an amount of 1 to 99% by weight, preferably in an amount of 5 to 80% by weight, more preferably in an amount of 10 to 50% by weight and in particular in an amount of 20 to 30 wt .-%, based on the total amount of drilling fluid.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten aus einem Öl, einem Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weiteren Additiven können als weiteres Additiv c) Wasser enthalten, um die rheologischen Eigenschaften zu verbessern. Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten enthalten Wasser im Allgemeinen in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 3 bis 20 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit.The oil-based drilling fluids according to the invention from an oil, an additive for reducing fluid losses and optionally further additives may contain water as further additive c) in order to improve the rheological properties. The oil-based drilling fluids according to the invention generally contain water in an amount of from 1 to 50% by weight, preferably in an amount of from 2 to 30% by weight, more preferably in an amount of from 3 to 20% by weight and in particular in an amount of 5 to 15% by weight, based on the total amount of drilling fluid.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten aus einem Öl, einem Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weiteren Additiven können als weiteres Additiv d) Rheologiemodifizierer enthalten, die zur Erhöhung der Viskosität der Bohrflüssigkeiten verwendet werden. Als Rheologiemodifizierer können beispielsweise Tonmineralien eingesetzt werden. Bevorzugt werden aminmodifizierte Tonmineralien eingesetzt, wie Smektite, Attapulgite oder Hektorite. Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten enthalten Rheologiemodifizierer im Allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,3 bis 2,0 Gew und insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit.The oil-based drilling fluids of the invention from an oil, an additive for Reduction of fluid losses and optionally other additives may contain as further additive d) rheology modifiers used to increase the viscosity of the drilling fluids. For example, clay minerals can be used as rheology modifiers. Preferably, amine-modified clay minerals are used, such as smectites, attapulgites or hectorites. The oil-based drilling fluids of the present invention generally contain rheology modifiers in an amount of 0.1 to 5.0 weight percent, preferably in an amount of 0.2 to 3.0 weight percent, more preferably in an amount of 0 From 3 to 2.0% by weight and in particular from 0.5 to 1.0% by weight, based on the total amount of drilling fluid.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten aus einem Öl, einem Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weiteren Additiven können als weiteres Additiv e) Tenside enthalten, beispielsweise Emulgatoren, die für eine Stabilisierung der dispergierten Wassertropfen oder anderer Additive sorgen. Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten enthalten Tenside im Allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 4,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 1,0 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit.The oil-based drilling fluids according to the invention from an oil, an additive for reducing fluid losses and optionally further additives may contain as further additive e) surfactants, for example emulsifiers, which ensure stabilization of the dispersed water droplets or other additives. The oil-based drilling fluids of the invention generally contain surfactants in an amount of from 0.1 to 5.0% by weight, preferably in an amount of from 0.2 to 4.0% by weight, more preferably in an amount of zero , 5 to 3.0 wt .-% and in particular in an amount of 1.0 to 2.0 wt .-%, based on the total amount of drilling fluid.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten aus einem Öl, einem Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weiteren Additiven können als weiteres Additiv f) die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze enthalten, beispielsweise anorganische Salze, wie Bariumsalze, insbesondere Bariumsulfat. Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten enthalten die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze im Allgemeinen in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 25 bis 40 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 30 bis 35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bohrflüssigkeit.The oil-based drilling fluids according to the invention from an oil, an additive for reducing fluid losses and optionally further additives may contain, as further additive f), the density of the drilling fluid-increasing additives, for example inorganic salts, such as barium salts, in particular barium sulfate. The oil-based drilling fluids according to the invention contain the density of the drilling fluid-increasing additives generally in an amount of 5 to 70 wt .-%, preferably in an amount of 10 to 45 wt .-%, particularly preferably in an amount of 25 to 40 wt .-% and in particular in an amount of 30 to 35 wt .-%, based on the total amount of drilling fluid.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Öl-basierte Bohrflüssigkeiten enthaltend

  • a) 1 bis 99 Gew.-% eines Öls,
  • b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Copolymers enthaltend
  • b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol,
  • b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, und
  • b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt,
  • c) 0 bis 50 Gew.-% Wasser,
  • d) 0 bis 5 Gew.-% Rheologiemodifizierer,
  • e) 0 bis 5 Gew.-% Tenside, und
  • f) 0 bis 70 Gew.-% die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze.
The present invention also relates to oil-based drilling fluids
  • a) 1 to 99% by weight of an oil,
  • b) containing 0.1 to 10 wt .-% of at least one copolymer
  • b1) 50 to 90% by weight of styrene,
  • b2) 10 to 50 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and
  • b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid, the sum of the monomers b1), b2) and b3) being 100% by weight,
  • c) 0 to 50% by weight of water,
  • d) 0 to 5 wt% rheology modifier,
  • e) 0 to 5 wt .-% surfactants, and
  • f) 0 to 70 wt .-% density of the drilling fluid-increasing additives.

Bevorzugt enthalten die Öl-basierten BohrflüssigkeitenPreferably, the oil-based drilling fluids contain

  • a) 1 bis 93,7 Gew.-% eines Öls,a) from 1 to 93.7% by weight of an oil,
  • b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Copolymers enthaltendb) containing 0.1 to 10 wt .-% of at least one copolymer
  • b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol,b1) 50 to 90% by weight of styrene,
  • b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, undb2) 10 to 50 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and
  • b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt,b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid, the sum of the monomers b1), b2) and b3) being 100% by weight,
  • c) 1 bis 50 Gew.-% Wasser,c) 1 to 50% by weight of water,
  • d) 0,1 bis 5 Gew.-% Rheologiemodifizierer,d) 0.1 to 5 wt% rheology modifier,
  • e) 0,1 bis 5 Gew.-% Tenside, unde) 0.1 to 5 wt .-% surfactants, and
  • f) 5 bis 70 Gew.-% die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze.f) 5 to 70 wt .-% density of the drilling fluid-increasing additives.

Besonders bevorzugt enthalten die Öl-basierten BohrflüssigkeitenMost preferably, the oil-based drilling fluids contain

  • a) 5 bis 80 Gew.-% eines Öls,a) 5 to 80% by weight of an oil,
  • b) 0,2 bis 5 Gew.-% mindestens eines Copolymers enthaltendb) containing 0.2 to 5 wt .-% of at least one copolymer
  • b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol,b1) 50 to 90% by weight of styrene,
  • b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, undb2) 10 to 50 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and
  • b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt,b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid, the sum of the monomers b1), b2) and b3) being 100% by weight,
  • c) 2 bis 30 Gew.-% Wasser,c) 2 to 30% by weight of water,
  • d) 0,2 bis 3 Gew.-% Rheologiemodifizierer,d) 0.2 to 3% by weight rheology modifier,
  • e) 0,1 bis 5 Gew.-% Tenside, unde) 0.1 to 5 wt .-% surfactants, and
  • f) 10 bis 45 Gew.-% die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze.f) 10 to 45 wt .-% density of the drilling fluid-increasing additives.

Die erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten werden üblicherweise hergestellt durch Mischen von Öl, optional Wasser, optional Tensiden, optional Rheologiemodifizierern und optional die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhenden Zusätzen mit dem Copolymer aus 50 bis 90 Gew.-% Styrol, 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylaten von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure unter Einsatz von Hochgeschwindigkeitsmischern. Geeignete Hochgeschwindigkeitsmischer sind beispielsweise von der Fa. Silverson, US, verfügbar. Die einzelnen Additive zur Herstellung der erfindungsgemäßen Öl-basierten Bohrflüssigkeiten sind kommerziell verfügbar.The oil-based drilling fluids of the present invention are typically prepared by mixing oil, optionally water, optionally surfactants, optionally rheology modifiers, and optionally the density of the drilling fluid-enhancing additives with the copolymer of 50 to 90 weight percent styrene, 10 to 50 weight percent. (meth) acrylates of C 9 alcohol mixtures having an average degree of branching (iso index) of 0.8 to 1.5 and 0 to 10 wt .-% of (meth) acrylic acid using high-speed mixers. Suitable high-speed mixers are available, for example, from Silverson, US. The individual additives for the preparation of the oil-based drilling fluids according to the invention are commercially available.

Die Copolymere können durch Polymerisation der entsprechenden Monomere nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden. Ein solches Verfahren ist beispielsweise beschrieben in WO 00/78891 .The copolymers can be prepared by polymerization of the corresponding monomers by methods known to those skilled in the art. Such a method is described, for example, in WO 00/78891 ,

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

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  • WO 2009/124979 [0010] WO 2009/124979 [0010]
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  • WO 00/78891 [0027] WO 00/78891 [0027]

Claims (8)

Öl-basierte Bohrflüssigkeit enthaltend a) ein Öl, b) ein Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten und optional weitere Additive, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten mindestens ein Copolymer b) enthaltend b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol, b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, und b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt, ist.Oil-based drilling fluid comprising a) an oil, b) an additive for reducing fluid losses and optionally further additives, characterized in that the additive for reducing fluid losses contains at least one copolymer b) containing b1) 50 to 90% by weight of styrene, b2) 10 to 50% by weight of (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid wherein the sum of monomers b1), b2) and b3) is 100% by weight. Öl-basierte Bohrflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer enthaltend b1) 75 bis 85 Gew.-% Styrol, b2) 15 bis 25 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und b3) 0 bis 5 Gew.-% (Meth)acrylsäure ist.Oil-based drilling fluid according to claim 1, characterized in that the additive for reducing fluid loss comprises a copolymer containing b1) 75 to 85 wt .-% of styrene, b2) 15 to 25 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures with a mean degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 and b3) 0 to 5 wt .-% of (meth) acrylic acid. Öl-basierte Bohrflüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv zur Verminderung von Flüssigkeitsverlusten ein Copolymer enthaltend b1) 79 bis 81 Gew.-% Styrol, b2) 19 bis 21 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5 und b3) 0 bis 1 Gew.-% (Meth)acrylsäure ist.Oil-based drilling fluid according to claim 2, characterized in that the additive for reducing fluid losses, a copolymer containing b1) 79 to 81 wt .-% of styrene, b2) 19 to 21 wt .-% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures with a mean degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5 and b3) 0 to 1% by weight of (meth) acrylic acid. Öl-basierte Bohrflüssigkeit gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das (Meth)acrylat von C9-Alkoholgemischen ein (Meth)acrylat von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 1,0 bis 1,2 ist.Oil-based drilling fluid according to one of claims 1 to 3, characterized in that the (meth) acrylate of C 9 -alcohol mixtures is a (meth) acrylate of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 1.0 to 1,2 is. Öl-basierte Bohrflüssigkeit gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer b) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Bohrflüssigkeit, enthalten ist.Oil-based drilling fluid according to one of claims 1 to 4, characterized in that the copolymer b) in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, based on the total amount of the drilling fluid, is included. Öl-basierte Bohrflüssigkeit gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Additive Wasser, Tenside, Rheologiemodifizierern oder die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhenden Zusätzen enthalten sind.Oil-based drilling fluid according to one of claims 1 to 5, characterized in that as further additives water, surfactants, rheology modifiers or the density of the drilling fluid increasing additives are included. Öl-basierte Bohrflüssigkeiten enthaltend a) 1 bis 99 Gew.-% eines Öls, b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Copolymers enthaltend b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol, b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, und b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt, c) 0 bis 50 Gew.-% Wasser, d) 0 bis 5 Gew.-% Rheologiemodifizierer, e) 0 bis 5 Gew.-% Tenside, und f) 0 bis 70 Gew.-% die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze.Oil-based drilling fluids containing a) 1 to 99 wt .-% of an oil, b) 0.1 to 10 wt .-% of at least one copolymer containing b1) 50 to 90 wt .-% of styrene, b2) 10 to 50 wt. -% (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and b3) 0 to 10 wt .-% of (meth) acrylic acid, wherein the sum of the monomers b1 ), b2) and b3) gives 100% by weight, c) 0 to 50% by weight of water, d) 0 to 5% by weight of rheology modifier, e) 0 to 5% by weight of surfactants, and f) 0 to 70 wt .-% density of the drilling fluid-increasing additives. Öl-basierte Bohrflüssigkeiten enthaltend a) 1 bis 93,7 Gew.-% eines Öls, b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Copolymers enthaltend b1) 50 bis 90 Gew.-% Styrol, b2) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylate von C9-Alkoholgemischen mit einem mittleren Verzweigungsgrad (Iso-Index) von 0,8 bis 1,5, und b3) 0 bis 10 Gew.-% (Meth)acrylsäure, wobei die Summe der Monomere b1), b2) und b3) 100 Gew.-% ergibt, c) 1 bis 50 Gew.-% Wasser, d) 0,1 bis 5 Gew.-% Rheologiemodifizierer, e) 0,1 bis 5 Gew.-% Tenside, und f) 5 bis 70 Gew.-% die Dichte der Bohrflüssigkeit erhöhende Zusätze.Oil-based drilling fluids containing a) 1 to 93.7% by weight of an oil, b) 0.1 to 10% by weight of at least one copolymer comprising b1) 50 to 90% by weight of styrene, b2) 10 to 50 % By weight of (meth) acrylates of C 9 -alcohol mixtures having an average degree of branching (iso-index) of 0.8 to 1.5, and b3) 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid, the sum of the Monomers b1), b2) and b3) gives 100% by weight, c) 1 to 50% by weight of water, d) 0.1 to 5% by weight of rheology modifier, e) 0.1 to 5% by weight. % Surfactants, and f) from 5 to 70% by weight density-increasing additives.
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CN108102015A (en) * 2017-12-16 2018-06-01 保定市三拓化工产品有限公司 A kind of drilling fluid anti-calcium and anti-salt fluid loss additive quaternary ammonium polymer and preparation method thereof

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