DE202014105690U1 - Adsorption body for the organic desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel - Google Patents

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Abstract

Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffes, der ein Aluminium-Kobalt-Molybdänkatalysator der Sorte IK-GO-1 (O-1) oder ein Aluminium-Nickel-Molybdänkatalysator der Sorte GO-70 (O-70) und/oder synthetische Zeolithe Typ NaX oder ZSM und/oder aluminiumoxid- oder zink- und kupferoxidhaltige Stoffe umfasst.An organic hydrocarbon desorbing adsorbent body for a liquid hydrocarbon fuel comprising an IK-GO-1 aluminum-cobalt-molybdenum catalyst (O-1) or a GO-70 (O-70) aluminum-nickel-molybdenum catalyst and / or synthetic Zeolites of the type NaX or ZSM and / or alumina or zinc and copper oxide-containing substances.

Description

Die Erfindung ist in der erdölverarbeitenden Industrie einsetzbar und sie betrifft einen Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffes.The invention can be used in the petroleum-processing industry and relates to an adsorption body for the organic desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel.

Die gesetzliche Verschärfung der internationalen Anforderungen an den Schwefelgehalt in Motorkraftstoffen hängt vor allem mit der Umweltverträglichkeit zusammen. Das bei der Verbrennung eines schwefelhaltigen Brennstoffs gebildete Schwefeldioxid verursacht Säureregen. Dies wirkt sich negativ auf die Landwirtschaft, wild lebende Tiere und die Gesundheit der Menschen aus.The legal tightening of international requirements for sulfur content in motor fuels is mainly related to environmental compatibility. The sulfur dioxide formed by the combustion of a sulfur-containing fuel causes acid rain. This has a negative impact on agriculture, wildlife and human health.

Darüber hinaus ist Schwefel an der Korrosion von Rohrleitungen, Pump- und erdölverarbeitenden Anlagen und der Fahrzeugmotoren beteiligt. Schwefelverbindungen sind Katalysatorgifte. Sie erschweren die Verarbeitung fossiler Brennstoffe und verkürzen die Standzeit von Katalyseeinheiten, die zur Abgasreinigung verwendet werden.In addition, sulfur is involved in the corrosion of pipelines, pumping and oil processing plants and vehicle engines. Sulfur compounds are catalyst poisons. They complicate the processing of fossil fuels and shorten the service life of catalytic units used for exhaust gas purification.

Zur Zeit ist der Schwefelgehalt in Motorkraftstoffen in den meisten entwickelten Ländern auf 10 ppm beschränkt. Das einzige umfassend genutzte Industrieverfahren zur Entfernung organischer Schwefelverbindungen aus flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffen ist eine Hydroreinigung (HR). Jedoch zahlt sich die Sicherung des erforderlichen Schwefelanteils in Motorkraftstoffen nach diesem Verfahren wirtschaftlich meistens nicht aus. Das liegt an den hohen Kosten der aktiven und selektiven Katalysatoren, des wasserstoffhaltigen Gases und der Anlagen. Dabei nehmen die Verfahrenskosten mit der Erhöhung des Entschwefelungsgrads zu. Aus diesem Grund gewinnt die Suche nach neuen unkonventionellen Verfahren der Entschwefelung von Erdölprodukten ganz besonders an Bedeutung.Currently, sulfur content in motor fuels is limited to 10 ppm in most developed countries. The only widely used industrial process for removing organic sulfur compounds from liquid hydrocarbon fuels is hydrotreating (HR). However, the assurance of the required sulfur content in motor fuels does not usually pay off economically by this method. This is due to the high cost of the active and selective catalysts, the hydrogen-containing gas and the plants. The process costs increase with the increase in the degree of desulfurization. For this reason, the search for new unconventional processes for the desulphurisation of petroleum products is becoming particularly important.

Im Lichte dieser Aufgabe ist es wichtig, unterschiedliche Ausrüstungsstände und die Produktionstiefe sowie die Rohstoffqualität bei den Erdölverarbeitungswerken zu berücksichtigen. Von ganz besonderem Interesse ist die Suche nach spezifischen Verfahren zur Entfernung organischer Schwefelverbindungen für Werke in schwer zugänglichen Geländen. Hier bereitet die Durchführung einer katalytischen Wasserstoff-Hydrofining gewisse Probleme. Insbesondere der im Norden der RF geförderte Gaskondensat-Dieseltreibstoff bedarf eines Sonderkonzepts, um einen günstigen, gerätetechnisch einfachen aber effizienten Prozess der Entfernung der organischen Schwefelverbindungen zu bekommen.In the light of this task, it is important to consider different equipment levels and the depth of production as well as the quality of the crude oil processing plants. Of particular interest is the search for specific methods of removing organic sulfur compounds for works in hard-to-reach areas. Here is the implementation of a catalytic hydrogen hydrofining certain problems. In particular, the gas condensate diesel fuel promoted in the north of the RF requires a special concept in order to obtain a favorable, simple but efficient process of removing the organic sulfur compounds.

Die Suche nach zur HR alternativen Verfahren läuft ununterbrochen. Jedoch muss festgestellt werden, dass es bisher nicht gelingt, in Bezug auf eine Reihe von Kenngrößen, wie z. B. Nutzeffekt, technisch-wirtschaftliche Leistungsmerkmale und Betriebsdaten, die Hydroreinigung für eine umfassende Klasse der Kohlenwasserstoffverbindungen zu übertreffen. Allerdings ist es auch klar, dass unter gewissen Bedingungen manche alternative Verfahren für engere Gruppen der Kohlenwasserstoff-Rohstoffe vorteilhafter sein können. Das einfachste alternative Verfahren scheint anlagentechnisch eine adsorptive Entfernung organischer Schwefelverbindungen zu sein.The search for alternative HR procedures is ongoing. However, it must be noted that it has not been possible with respect to a number of parameters such. For example, efficiency, techno-economic performance, and operational data outperform hydrotreating for a broad class of hydrocarbon compounds. However, it is also clear that under certain conditions, some alternative processes may be more advantageous for smaller groups of hydrocarbon feedstocks. The simplest alternative method seems to be an adsorptive removal of organic sulfur compounds.

Bei einem bekannten Verfahren ( WO 2005007780 , 2005) der organischen Adsorptionsentschwefelung von flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffen wird als ein Adsorptionsmittel ein Übergangsmetalloxid, z. B. Molybdänoxid, bei einer Temperatur von 300–600°C und einem Druck von 0,79–3,5 MPa verwendet. Dieses Verfahren hat den Mangel, dass der Prozess bei hohen Temperaturen und Drücken geführt werden muss.In a known method ( WO 2005007780 , 2005) of the organic adsorption desulfurization of liquid hydrocarbon fuels is used as an adsorbent, a transition metal oxide, for. As molybdenum oxide, at a temperature of 300-600 ° C and a pressure of 0.79-3.5 MPa used. This process has the defect that the process must be conducted at high temperatures and pressures.

Aus dem Stand der Technik ist auch ein Verfahren zur Entfernung organischer Schwefelverbindungen aus Krackbenzin und Dieselkraftstoff bekannt ( RU 2242277 , 2004). Dieses Verfahren wird unter harten Bedingungen, und zwar im Temperaturbereich von 200–480°C und bei Hochdruck, durchgeführt. Bei diesem Verfahren werden Sorptionsmittel eingesetzt. Dafür wird eine zinkoxid-, geblähte Perlit- und aluminiumoxidhaltige Grundlage der Sorptionsmittel mit einem Promotor-Metall, wie z. B. Nickel und/oder Kobalt, durchgesetzt. Danach wird die Valenz des Promotor-Metalls mittels eines molekularen Wasserstoffs wieder hergestellt.The prior art also discloses a process for removing organic sulfur compounds from cracked petrol and diesel fuel (US Pat. RU 2242277 , 2004). This process is carried out under harsh conditions, in the temperature range of 200-480 ° C and at high pressure. Sorbents are used in this process. For this purpose, a zinkoxid-, expanded perlite and alumina-containing base of the sorbent with a promoter metal, such as. As nickel and / or cobalt, enforced. Thereafter, the valency of the promoter metal is restored by means of a molecular hydrogen.

Der Mangel dieses Verfahrens, wie auch bei WO 2005007780 , besteht darin, dass es hohe Drücke und Temperaturen voraussetzt. Ein weiterer Mangel ist die Verwendung eines molekularen Wasserstoffs.The lack of this procedure, as well as in WO 2005007780 , is that it requires high pressures and temperatures. Another shortcoming is the use of a molecular hydrogen.

In einem weiteren Verfahren einer adsorptiven Entfernung organischer Schwefelverbindungen aus flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffen (Krackbenzin und Diesel-Brennstoff) weist der adsorptionsfähige Stoff Zink als seine Hauptkomponente ( RU 2336126 , 2006, RU 2369630 , 2008) auf. Jedoch sind diesen Erfindungen auch solche Mängel eigen wie harte Verfahrensführungsbedingungen (hohe Temperaturen und Drücke) und die Verwendung eines molekularen Wasserstoffs.In another method of adsorptively removing organic sulfur compounds from liquid hydrocarbon fuels (cracked-gasoline and diesel fuel), the adsorptive material comprises zinc as its main component ( RU 2336126 , 2006, RU 2369630 , 2008). However, these inventions also have such defects as hard process control conditions (high temperatures and pressures) and the use of a molecular hydrogen.

In einem anderen bekannten Verfahren einer adsorptiven Entfernung organischer Schwefelverbindungen aus Kerosin ( US 6992041 , 2006) wird vorgeschlagen, als Sorptionsmittel ein nickel-, nickeloxid, zinkoxid- und aluminiumoxidhaltiges Material einzusetzen. Das Verfahren wird in einem Temperaturbereich zwischen 200 und 400°C und bei einem Druck von bis zu 2 MPa durchgeführt. Die Hauptmängel dieses Verfahrens sind aggressive Verfahrensbedingungen (hohe Temperatur) und eine Verwendung eines molekularen Wasserstoffs zur Aktivierungsbehandlung des Adsorptionsmittels. In another known method of adsorptive removal of organic sulfur compounds from kerosene ( US 6992041 , 2006), it is proposed to use as sorbent a nickel, nickel oxide, zinc oxide and alumina-containing material. The process is carried out in a temperature range between 200 and 400 ° C and at a pressure of up to 2 MPa. The major shortcomings of this process are aggressive process conditions (high temperature) and use of a molecular hydrogen to activate the adsorbent.

Aus der US 2003/106841 ist ein Verfahren zur adsorptiven Entfernung organischer Schwefelverbindungen bekannt, bei dem flüssige Kohlenwasserstoffe (Benzin, Diesel-Brennstoff oder Aromastoffgemisch) mit einer Geschwindigkeit von 5–20 St.–1, bei einer Temperatur im Bereich zwischen Raumtemperatur bis 120°C und bei einem Druck im Bereich von Normaldruck bis 1,0 MPa über ein Fließbett eines Adsorptionskörpers durchströmen. Die Vermengung im System wird mit Hilfe eines Magneten durchgeführt. Als Adsorptionskörper wird eine feinkörnige amorphe Legierung mit Nickel als Hauptwirkbestandteil benutzt. Dieses bekannte Verfahren hat den Mangel, dass es zusätzliche Schritte zur Trennung des Produkts und des feinkörnigen Bestandteils sowie zusätzliche Anlagen für die magnetische Vermengung voraussetzt.From the US 2003/106841 is a method for the adsorptive removal of organic sulfur compounds is known in which liquid hydrocarbons (gasoline, diesel fuel or flavoring mixture) at a rate of 5-20 St. -1 , at a temperature ranging between room temperature to 120 ° C and at a pressure in the range of atmospheric pressure to 1.0 MPa flow through a fluidized bed of an adsorption body. The mixing in the system is carried out with the help of a magnet. The adsorption body used is a fine-grained amorphous alloy with nickel as the main active constituent. This known method has the shortcoming that it requires additional steps for separation of the product and the fine-grained component as well as additional equipment for magnetic mixing.

Es ist Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs mittels eines Adsorptionskörpers zu entwickeln, welches die Verfahrensführung unter schonenderen Bedingungen ermöglicht, und zwar im Temperaturbereich 0–100°C und mit Normaldruck (atmosphärischer Luftdruck), ohne dass ein molekularer Wasserstoff eingesetzt werden muss.It is an object of the invention to develop an apparatus for the organic desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel by means of an adsorbent, which allows the process to be carried out under more gentle conditions, in the temperature range 0-100 ° C and atmospheric pressure (atmospheric air pressure), without a molecular hydrogen must be used.

Die gestellte Aufgabe wird durch den Adsorptionskörper gemäß des Schutzanspruches 1 gelöst.The stated object is achieved by the adsorbent according to the protection claim 1.

Es sei bemerkt, dass eine organische Adsorptionsentschwefelung gerätetechnisch das einfachste Verfahren ist. Die Ausgestaltungen dieses Verfahrens zeigen eine hohe Wirksamkeit und niedrige Investitions- und Betriebskosten. In Kombination mit der Sicherheit bietet dies bei den Adsorptionsverfahren einen wesentlichen Vorteil. Umfassende Möglichkeiten zur Kombination der Adsorptionskörper und der Temperaturverläufe für die jeweilige Kohlenwasserstoff-Treibstofffraktion können eine hohe Reinigungsleistung sicherstellen. Die Abfallverwertung kann mittels Desorption mit einem Lösungsmittel unmittelbar am Adsorptionskörper durchgeführt werden. Dieses neue Verfahren kann sowohl als eigenständiges Kraftstoffreinigungsverfahren als auch zur Nachreinigung nach der Hydroreinigung eingesetzt werden.It should be noted that organic adsorption desulfurization is the simplest method in terms of equipment. The embodiments of this method show high efficiency and low capital and operating costs. In combination with safety, this offers a significant advantage in adsorption processes. Extensive possibilities for combining the adsorbent bodies and the temperature profiles for the respective hydrocarbon fuel fraction can ensure a high cleaning performance. Waste recycling can be carried out by desorption with a solvent directly on the adsorbent body. This new process can be used both as an independent fuel purification process and for post-purification after hydrotreating.

Wichtige Vorteile der organischen Adsorptionsentschwefelung sind eine einfache Anlagentechnik, niedrige Betriebskosten und Betriebssicherheit, wodurch vermieden wird, dass das Verfahren ohne Verwendung von molekularem Wasserstoff durchgeführt werden kann, und zwar unter relativ milden Bedingungen. Diese Vorteile sorgen dafür, dass das Verfahren so gut wie bei jedem Erdölverarbeitungswerk unabhängig von seinem Ausrüstungsstand und seiner Erreichbarkeit (Zugänglichkeit) problemlos angewendet werden kann.Important advantages of organic adsorption desulfurization are simple plant engineering, low operating costs and operational safety, thereby avoiding that the process can be carried out without the use of molecular hydrogen under relatively mild conditions. These benefits ensure that the process can be easily applied to virtually any petroleum processing plant, regardless of its equipment level and accessibility.

Der erfindungsgemäße Adsorptionskörper kann in einem Verfahren zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs eingesetzt werden, wobei der Kohlenwasserstoff-Treibstoff über den unbeweglichen Adsorptionskörper durchgelassen wird. Der Treibstoff wird über den Adsorptionskörper bei einer gewählten Temperatur im Bereich zwischen 0 und 100°C, unter Normaldruck und mit einer relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeit im Bereich zwischen 0,1 und 10 Stunde–1 durchgelassen. Dabei werden die erfindungsgemäßen Adsorptionskörper Aluminium-Kobalt-Molybdänkatalysator Sorte IK-GO-1 (

Figure DE202014105690U1_0003
O-1) oder Aluminium-Nickel-Molybdänkatalysator Sorte GO-70 (
Figure DE202014105690U1_0004
O-70), und/oder synthetische Zeolithe Typ NaX oder ZSM, und/oder aluminiumoxid- oder zink- und kupferoxidhaltige Stoffe verwendet. Der Adsorptionskörper wird dabei als ein Einzelmaterial oder als eine Kombination mehrerer unterschiedlicher schichtweise angeordneter Materialien oder in Form einer Mischschicht verwendet, wobei die Schichten ihrer Reihenfolge nach geändert werden können.The adsorbent body according to the invention can be used in a process for the organic desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel, wherein the hydrocarbon fuel is transmitted through the stationary adsorbent body. The fuel is allowed to pass through the adsorbent body at a selected temperature in the range of 0 to 100 ° C, under normal pressure and at a relative flow rate in the range of 0.1 to 10 hour -1 . In this case, the adsorbent body of the invention aluminum-cobalt-molybdenum catalyst grade IK-GO-1 (
Figure DE202014105690U1_0003
O-1) or aluminum-nickel-molybdenum catalyst grade GO-70 (
Figure DE202014105690U1_0004
O-70), and / or synthetic zeolites of the type NaX or ZSM, and / or alumina or zinc and copper oxide containing materials. The adsorbent body is used as a single material or as a combination of several different layered materials or in the form of a mixed layer, wherein the layers can be changed in order.

Alle Adsorptionskörper können vor dem Einsatz bei 500°C unter Luftstrom ausgeglüht werden.All adsorbent can be annealed before use at 500 ° C under air flow.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ein Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffes, der ein Aluminium-Kobalt-Molybdänkatalysator der Sorte IK-GO-1 (

Figure DE202014105690U1_0005
O-1) oder ein Aluminium-Nickel-Molybdänkatalysator der Sorte GO-70 (
Figure DE202014105690U1_0006
O-70) (nachfolgend als Substanz vom Typ 1 bezeichnet) und/oder synthetische Zeolithe Typ NaX oder ZSM (nachfolgend als Substanz vom Typ 2 bezeichnet) und/oder aluminiumoxid- oder zink- und kupferoxidhaltige Stoffe (nachfolgend als Substanz vom Typ 3 bezeichnet) umfasst.The present invention thus relates to an adsorption body for the organic desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel, which is an aluminum-cobalt-molybdenum catalyst of the type IK-GO-1 (US Pat.
Figure DE202014105690U1_0005
O-1) or an aluminum-nickel-molybdenum catalyst of the grade GO-70 (
Figure DE202014105690U1_0006
O-70) (hereinafter referred to as Type 1 substance) and / or synthetic zeolites of type NaX or ZSM (hereinafter referred to as Type 2 substance) and / or alumina or zinc and copper oxide containing substances (hereinafter referred to as Type 3 substance) ).

Die vorstehend aufgeführten Substanzen vom Typ 1, 2 oder 3 können als Einzelsubstanzen oder als Kombination verschiedener Substanzen im erfindungsgemäßen Adsorptionskörper vorliegen. Liegen die Substanzen in einer Kombination vor, so können folgende Kombinationen eingesetzt werden: Typ 1 und Typ 2; Typ 1 und Typ 3; Typ 2 und Typ 3 sowie Typ 1 mit Typ 2 und Typ 3. The substances of type 1, 2 or 3 listed above can be present as individual substances or as a combination of different substances in the adsorption body according to the invention. If the substances are present in a combination, the following combinations can be used: Type 1 and Type 2; Type 1 and Type 3; Type 2 and Type 3 and Type 1 with Type 2 and Type 3.

Im erfindungsgemäßen Adsorptionskörper können die Substanzen als Mischschicht vorliegen. Dabei handelt es sich um eine Schicht, in der die vorstehenden Kombinationen von Substanzen der Typen 1, 2 und 3 gemischt.In the adsorption body according to the invention, the substances may be present as a mixed layer. This is a layer in which the above combinations of Type 1, 2 and 3 substances are mixed.

Die vorstehenden Substanzen können im erfindungsgemäßen Adsorptionskörper auch schichtweise angeordnet sein, wobei insbesondere pro Schicht eine der vorstehenden Substanzen der Typen 1, 2 oder 3 vorliegen können. Vorzugsweise können dabei die folgenden Kombinationen von Schichten der Substanzen der Typen 1, 2, und 3 eingesetzt werden: Schichtposition Substanz Oben Typ 3 Mitte Typ 1 Unten Typ 2 oder Oben Typ 2 Mitte Typ 1 Unten Typ 3 The above substances may also be arranged in layers in the adsorption body according to the invention, wherein in particular one of the above substances of types 1, 2 or 3 may be present per layer. Preferably, the following combinations of layers of substances of types 1, 2, and 3 can be used: layer position substance Above Type 3 center Type 1 Below Type 2 or Above Type 2 center Type 1 Below Type 3

Als flüssiger Kohlenwasserstoff-Treibstoff werden ein aus Gaskondensat und Erdöl produzierter Diesel-Treibstoff, Benzin oder Kerosin verwendet.The liquid hydrocarbon fuel used is a diesel fuel, gasoline or kerosene produced from gas condensate and petroleum.

Die beanspruchte technische Lösung wird durch folgende Beispiele nachgewiesen.The claimed technical solution is demonstrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Als Kohlenwasserstoff-Treibstoff wurde Gaskondensat-Diesel-Treibstoff benutzt. Der Schwefelgehalt in der Ausgangsprobe des Brennstoffs [S]° betrug 67 ppm. Die Adsorptionsreinigung des Brennstoffs wurde bei verschiedenen relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeiten während der Förderung des Brennstoffs zum Reaktor hin durchgeführt (0,1; 0,5; 1; 3; 7 und 10 St.–1). Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuchsreihe wurde bei einigen Temperaturverhältnissen durchgeführt, und zwar bei 20°C und 45°C.As hydrocarbon fuel gas condensate diesel fuel was used. The sulfur content in the starting sample of the fuel [S] ° was 67 ppm. The adsorption purification of the fuel was conducted at various relative throughput delivery rates while delivering the fuel to the reactor (0.1, 0.5, 1, 3, 7 and 10 hrs -1 ). The fuel was pumped from bottom to top. The test series was carried out at some temperature conditions, at 20 ° C and 45 ° C.

Die verwendeten Adsorptionskörper wurden schichtweise angeordnet:

  • 1. obere Schicht-Adsorptionskörper APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0007
    ) (Zink- und Kupferoxidmischung (80 und 10%) Fabrikat OOO „AZKiOS” (Angarsk) (Schüttdichte 1,23 g/cm3),
  • 2. mittlere Schicht-Katalysator GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0008
    O-70) (Aluminium-Nickel-Molybdänkatalysator) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan) (Schüttdichte 0,63 g/cm3),
  • 3. untere Schicht-Zeolith NaX Fabrikat OOO „Nizhegorodskie sorbenty” (Nizhny Novgorod) (Schüttdichte 0,58 g/cm3).
The adsorption bodies used were arranged in layers:
  • 1. upper layer adsorption body APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0007
    ) (Zinc and copper oxide mixture (80 and 10%) of OOO "AZKiOS" (Angarsk) (bulk density 1.23 g / cm 3 ),
  • 2. middle layer catalyst GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0008
    O-70) (aluminum-nickel-molybdenum catalyst) manufactured by OOO "Promkatalys" (Ryazan) (bulk density 0.63 g / cm 3 ),
  • 3. lower layer zeolite NaX Fabrik OOO "Nizhegorodskie sorbenty" (Nizhny Novgorod) (bulk density 0.58 g / cm 3 ).

Der Umfang jedes Adsorptionskörpers betrug 50 cm3, d. h. das Gesamtvolumen der Adsorptionszubereitung war 150 cm3. Alle Adsorptionskörper wurden vorher bei 500°C unter Luftstrom ausgeglüht.The circumference of each adsorption body was 50 cm 3 , ie the total volume of the adsorption preparation was 150 cm 3 . All adsorbent bodies were previously annealed at 500 ° C under air flow.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind der Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 Temperatur, °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [S]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,1 15 5,00 62 92,5 75 0,5 0,5 75 1,00 61 91,0 225 1,5 1 150 0,50 49 73,1 375 2,5 3 450 0,17 27 40,3 525 3,5 7 1050 0,07 19 28,4 675 4,5 10 1500 0,05 15 22,4 825 5,5 45 0,5 75 1,00 43 64,2 975 6,5 1 150 0,50 31 46,3 1125 7,5 3 450 0,17 26 38,8 1275 8,5 7 1050 0,07 17 25,4 1425 9,5 wobei:

Wrel
– die relative Durchsatz-Fördergeschwindigkeit des Brennstoffs zum Reaktor ist; dabei handelt es sich um das Verhältnis der Durchsatzgeschwindigkeit zum Adsorptionskörpervolumen, Stunde–1,
W
– die Durchsatz-Fördergeschwindigkeit des Brennstoffs zum Reaktor, cm3/St ist,
TKontakt
– die berechnete Kontaktdauer (Durchflusszeit) zwischen dem Brennstoff und dem Adsorptionskörper ist; dabei handelt es sich um das Verhältnis des für die Analyse ausgewählten Brennstoffvolumens (75 cm3) zur Durchsatzgeschwindigkeit der Strömung, Stunde,
[S]Ads
– die Menge des adsorbierten Schwefels, ppm ist,
a
– der Massenanteil des adsorbierten Schwefels (%) ist, berechnet nach der Formel a[S]Ads·100/[S]°,
V
– die Menge des verbrauchten Brennstoffs, cm3 ist und
v
– die Leistungskennziffer ist, die die Menge des die Adsorptionskörperschichten passierten Brennstoffs kennzeichnet; diese Leistungskennziffer ist zahlenmäßig gleich dem Verhältnis des verbrauchten Brennstoffvolumens zum Volumen der Adsorptionskörper, welches 150 cm3 beträgt.
The results of the test series are shown in Table 1. Table 1 Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [S] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.1 15 5.00 62 92.5 75 0.5 0.5 75 1.00 61 91.0 225 1.5 1 150 0.50 49 73.1 375 2.5 3 450 0.17 27 40.3 525 3.5 7 1050 0.07 19 28.4 675 4.5 10 1500 0.05 15 22.4 825 5.5 45 0.5 75 1.00 43 64.2 975 6.5 1 150 0.50 31 46.3 1125 7.5 3 450 0.17 26 38.8 1275 8.5 7 1050 0.07 17 25.4 1425 9.5 in which:
W rel
The relative flow rate of the fuel to the reactor is; this is the ratio of the throughput rate to the adsorbent body volume, hour -1 ,
W
The flow rate of the fuel to the reactor is cm 3 / St,
T contact
The calculated contact time (flow time) between the fuel and the adsorbent body; this is the ratio of the fuel volume selected for the analysis (75 cm 3 ) to the flow rate, hour,
[S] Ads
The amount of sulfur adsorbed is ppm,
a
The mass fraction of the adsorbed sulfur (%), calculated according to the formula a [S] Ads * 100 / [S] °,
V
- the amount of fuel consumed is cm 3 and
v
- is the performance index identifying the amount of fuel passing through the adsorbent body layers; this power factor is numerically equal to the ratio of the consumed fuel volume to the volume of the adsorbent body, which is 150 cm 3 .

Beispiel 2Example 2

Die Versuchsreihe wurde ähnlich wie in Beispiel 1 durchgeführt. Dabei wurden der gleiche Gaskondensat-Diesel-Treibstoff mit einem Gesamtschwefelgehalt von [S]° 67 ppm und die gleichen Adsorptionskörperschichten bis auf die untere Adsorptionskörperschicht verwendet. Bei der unteren Schicht handelte es sich um Zeolith ZSM-5 (als eine Ammoniumverbindung), Fabrikat OOO „Nizhegorodskie sorbenty” (Nizhny Novgorod) (Schüttdichte 0,61 g/cm3).The series of experiments was carried out similarly as in Example 1. The same gas condensate diesel fuel having a total sulfur content of [S] 67 ppm and the same adsorbent body layers except for the lower adsorbent body layer were used. The lower layer was zeolite ZSM-5 (as an ammonium compound), OOO "Nizhegorodskie sorbenty" (Nizhny Novgorod) (bulk density 0.61 g / cm 3 ).

Die Versuche wurden ebenfalls unter einigen Temperaturverhältnissen durchgeführt: bei 20°C und 45°C und bei verschiedenen relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeiten des Brennstoffs zum Reaktor (0,5; 1; 3; 7 Stunde–1).The experiments were also conducted under some temperature conditions: at 20 ° C and 45 ° C and at various relative flow rates of fuel to the reactor (0.5, 1, 3, 7 hour -1 ).

Als Kohlenwasserstoff-Treibstoff wurde Gaskondensat-Diesel-Treibstoff benutzt. Der Schwefelgehalt in der Ausgangsprobe des Brennstoffs [S]° betrug 67 ppm. Die Brennstoffadsorptionsreinigung wurde bei verschiedenen relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeiten des Brennstoffs zum Reaktor durchgeführt (0,5; 1; 3 und 7 Stunde–1). Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuchsreihe wurde bei einigen Temperatur-verhältnissen durchgeführt, und zwar bei 20°C und 45°C.As hydrocarbon fuel gas condensate diesel fuel was used. The sulfur content in the starting sample of the fuel [S] ° was 67 ppm. The fuel adsorption purification was carried out at various relative feed flow rates of fuel to the reactor (0.5, 1, 3 and 7 hour -1 ). The fuel was pumped from bottom to top. The series of experiments was carried out at some temperature conditions, namely at 20 ° C and 45 ° C.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind in der Tabelle 2 angeführt. Tabelle 2* Temperatur °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,5 75 1,00 50 74,6 75 0,5 1 150 0,50 32 47,8 225 1,5 3 450 0,17 13 19,4 375 2,5 7 1050 0,07 7 10,4 525 3,5 45 0,5 75 1,00 25 37,3 675 4,5 1 150 0,50 17 25,4 825 5,5 3 450 0,17 14 20,9 975 6,5 7 1050 0,07 23 34,3 1125 7,5 * Die Bedeutung der Zeichen der Tabelle 2 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the test series are shown in Table 2. Table 2 * Temperature ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.5 75 1.00 50 74.6 75 0.5 1 150 0.50 32 47.8 225 1.5 3 450 0.17 13 19.4 375 2.5 7 1050 0.07 7 10.4 525 3.5 45 0.5 75 1.00 25 37.3 675 4.5 1 150 0.50 17 25.4 825 5.5 3 450 0.17 14 20.9 975 6.5 7 1050 0.07 23 34.3 1125 7.5 * The meaning of the characters in Table 2 is the same as in Table 1.

Beispiel 3Example 3

Die Versuchsreihe wurde ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Dabei wurde derselbe Gaskondensat-Diesel-Treibstoff mit einem Schwefelgehalt von [S]° 67 ppm verwendet, abgesehen davon, dass als Adsorptionskörper Folgendes benutzt wurde:

  • – Katalysator GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0009
    O-70) (Aluminium-Nickel-Molybdän) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan).
The series of experiments was carried out similarly as in Example 1. The same gas condensate diesel fuel with a sulfur content of [S] 67 ppm was used, except that the adsorption body used was:
  • - Catalyst GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0009
    O-70) (aluminum-nickel-molybdenum) brand OOO "Promkatalys" (Ryazan).

Die Menge des in die Adsorptionsanlage eingegebenen Adsorptionskörpers betrug 50 cm3.The amount of adsorbent introduced into the adsorption unit was 50 cm 3 .

Die Adsorptionsreinigung des Gaskondensat-Diesel-Brennstoffs wurde bei der relativen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 Stunde–1 des Brennstoffs zum Reaktor durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Der Versuch wurde unter verschiedenen Temperaturverhältnissen durchgeführt, und zwar bei 0°C, 20°C, 45°C und 100°C.The adsorption purification of the gas condensate diesel fuel was carried out at the relative flow rate of 0.5 hour -1 of the fuel to the reactor. The fuel was pumped from bottom to top. The experiment was carried out under different temperature conditions, at 0 ° C, 20 ° C, 45 ° C and 100 ° C.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind in der Tabelle 3 enthalten. Tabelle 3* Temperatur, °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 0 0,5 25 3,00 52 77,6 75 1,5 20 0,5 25 3,00 56 83,6 75 1,5 45 0,5 25 3,00 51 76,1 75 1,5 100 0,5 25 3,00 33 49,3 75 1,5 * Die Bedeutung der Zeichen der Tabelle 3 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the test series are included in Table 3. Table 3 * Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 0 0.5 25 3.00 52 77.6 75 1.5 20 0.5 25 3.00 56 83.6 75 1.5 45 0.5 25 3.00 51 76.1 75 1.5 100 0.5 25 3.00 33 49.3 75 1.5 * The meaning of the characters in Table 3 is the same as in Table 1.

Beispiel 4Example 4

Die Versuchsreihe wurde ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Es wurden der gleiche Gaskondensat-Diesel-Treibstoff mit einem Gesamtschwefelgehalt von [S]° 67 ppm und die gleichen Adsorptionskörperschichten eingesetzt mit Ausnahme davon, dass die Schichten vertauscht wurden:

  • 1. obere Schicht-Zeolith ZSM-5 (als eine Ammoniumverbindung) Fabrikat OOO „Nizhegorodskie sorbenty” (Nizhny Novgorod).
  • 2. mittlere Schicht-Katalysator G0-70 (
    Figure DE202014105690U1_0010
    O-70) (Aluminium-Nickel-Molybdän) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan).
  • 3. untere Schicht-Adsorptionskörper APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0011
    ) (Zink- und Kupferoxidmischung (80 und 10%) Fabrikat OOO „AZKiOS” (Angarsk).
The series of experiments was carried out similarly as in Example 1. The same gas condensate diesel fuel with a total sulfur content of [S] 67 ppm and the same adsorbent body layers were used except that the layers were reversed:
  • 1. top layer zeolite ZSM-5 (as an ammonium compound) make OOO "Nizhegorodskie sorbenty" (Nizhny Novgorod).
  • 2. middle layer catalyst G0-70 (
    Figure DE202014105690U1_0010
    O-70) (aluminum-nickel-molybdenum) brand OOO "Promkatalys" (Ryazan).
  • 3. lower layer adsorption body APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0011
    ) (Zinc and copper oxide mixture (80 and 10%) make OOO "AZKiOS" (Angarsk).

Die Adsorptionsreinigung des Gaskondensat-Diesel-Brennstoffs wurde bei verschiedenen relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeiten des Brennstoffs zum Reaktor (0,5; 1; 3; 7 und 10 Stunde–1) durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuche wurden unter verschiedenen Temperaturverhältnissen durchgeführt, und zwar bei 20°C, 45°C, 60°C und 75°C.The adsorption purification of the gas condensate diesel fuel was performed at various relative flow rates of fuel to the reactor (0.5, 1, 3, 7 and 10 hour -1 ). The fuel was pumped from bottom to top. The experiments were carried out under different temperature conditions, namely at 20 ° C, 45 ° C, 60 ° C and 75 ° C.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind in der Tabelle 4 enthalten. Tabelle 4* Temperatur , °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,5 75 1,00 37 55,2 75 0,5 1 150 0,50 35 52,2 225 1,5 3 450 0,17 22 32,8 375 2,5 7 1050 0,07 17 25,4 525 3,5 10 1500 0,05 13 19,4 675 4,5 45 0,5 75 1,00 36 53,7 825 5,5 1 150 0,50 27 40,3 975 5 3 450 0,17 22 32,8 1125 6 7 1050 0,07 17 25,4 1275 7 60 0,5 75 1,00 28 41,8 1425 8 1 150 0,50 23 34,3 1575 9 3 450 0,17 18 26,9 1725 9,5 7 1050 0,07 15 22,4 1875 10,5 75 0,5 75 1,00 18 26,9 2025 11,5 * Die Bedeutung der Zeichen der Tabelle 4 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the test series are contained in Table 4. Table 4 * Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.5 75 1.00 37 55.2 75 0.5 1 150 0.50 35 52.2 225 1.5 3 450 0.17 22 32.8 375 2.5 7 1050 0.07 17 25.4 525 3.5 10 1500 0.05 13 19.4 675 4.5 45 0.5 75 1.00 36 53.7 825 5.5 1 150 0.50 27 40.3 975 5 3 450 0.17 22 32.8 1125 6 7 1050 0.07 17 25.4 1275 7 60 0.5 75 1.00 28 41.8 1425 8th 1 150 0.50 23 34.3 1575 9 3 450 0.17 18 26.9 1725 9.5 7 1050 0.07 15 22.4 1875 10.5 75 0.5 75 1.00 18 26.9 2025 11.5 * The meaning of the characters in Table 4 is the same as in Table 1.

Beispiel 5Example 5

Die Versuchsreihe wurde ähnlich wie im Beispiel 1 unter Verwendung des gleichen Gaskondensat-Diesel-Treibstoffs mit einem Gesamtschwefelgehalt von [S]° 67 ppm durchgeführt. Die verwendeten Adsorptionskörper wurden schichtweise angeordnet:

  • 1. obere Schicht-Zeolith NaX Fabrikat OOO „Nizhegorodskie sorbenty” (Nizhny Novgorod),
  • 2. mittlere Schicht-Katalysator IK-GO-1 (
    Figure DE202014105690U1_0012
    O-1) (Aluminium-Kobalt-Molybdän) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan) (Schüttdichte 0,62 g/cm3),
  • 3. untere Schicht-Adsorptionskörper APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0013
    ) (Zink- und Kupferoxidmischung (80 und 10%) Fabrikat OOO „AZKiOS” (Angarsk).
The test series was carried out similarly to Example 1 using the same gas condensate diesel fuel with a total sulfur content of [S] 67 ppm. The adsorption bodies used were arranged in layers:
  • 1. upper layer zeolite NaX brand OOO "Nizhegorodskie sorbenty" (Nizhny Novgorod),
  • 2. middle layer catalyst IK-GO-1 (
    Figure DE202014105690U1_0012
    O-1) (aluminum-cobalt-molybdenum) manufactured by OOO "Promkatalys" (Ryazan) (bulk density 0.62 g / cm 3 ),
  • 3. lower layer adsorption body APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0013
    ) (Zinc and copper oxide mixture (80 and 10%) make OOO "AZKiOS" (Angarsk).

Die Adsorptionsreinigung des Gaskondensat-Diesel-Brennstoffs wurde bei verschiedenen relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeiten des Brennstoffs zum Reaktor (0,5; 1; 3 und 7 Stunde–1) durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuche wurden bei 20°C durchgeführt.Adsorption purification of the gas condensate diesel fuel was performed at various relative feed flow rates of fuel to the reactor (0.5, 1, 3 and 7 hour -1 ). The fuel was pumped from bottom to top. The experiments were carried out at 20 ° C.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind in der Tabelle 5 enthalten. Tabelle 5* Temperatur, °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,5 75 1,00 55 82,1 75 0,5 1 150 0,50 43 64,2 225 1,5 3 450 0,17 26 38,8 375 2,5 7 1050 0,17 17 25,4 525 3,5 * Die Bedeutung der Zeichen der Tabelle 5 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the test series are included in Table 5. Table 5 * Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.5 75 1.00 55 82.1 75 0.5 1 150 0.50 43 64.2 225 1.5 3 450 0.17 26 38.8 375 2.5 7 1050 0.17 17 25.4 525 3.5 * The meaning of the characters in Table 5 is the same as in Table 1.

Beispiel 6 Example 6

Die Versuchsreihe wurde ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Dabei wurde derselbe Gaskondensat-Diesel-Treibstoff mit einem Schwefelgehalt von [S]° 67 ppm verwendet abgesehen davon, dass als Adsorptionskörper Folgendes eingesetzt wurde:

  • – Aluminiumoxid in Modifikationen (Schüttdichte 0,53 g/cm3) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan).
The series of experiments was carried out similarly as in Example 1. The same gas condensate diesel fuel with a sulfur content of [S] 67 ppm was used, except that the following was used as the adsorption body:
  • - Aluminum oxide in modifications (bulk density 0.53 g / cm 3 ) Fabrik OOO "Promkatalys" (Ryazan).

Die Menge des in die Adsorptionsanlage eingegebenen Adsorptionskörpers betrug 50 cm3.The amount of adsorbent introduced into the adsorption unit was 50 cm 3 .

Die Adsorptionsreinigung des Gaskondensat-Diesel-Brennstoffs wurde bei einer relativen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 Stunde–1 der Brennstoffförderung zum Reaktor durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuche wurden unter verschiedenen Temperaturverhältnissen durchgeführt, und zwar bei 20°C und 45°C.The adsorption purification of the gas condensate diesel fuel was carried out at a relative flow rate of 0.5 hour -1 of the fuel feed to the reactor. The fuel was pumped from bottom to top. The experiments were carried out under different temperature conditions, namely at 20 ° C and 45 ° C.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind in der Tabelle 6 enthalten. Tabelle 6* Temperatur , °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,5 25 3,00 63 94,0 75 1,5 45 0,5 25 3,00 59 88,1 75 1,5 * Die Bedeutung der Zeichen derTabelle 6 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the test series are contained in Table 6. Table 6 * Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.5 25 3.00 63 94.0 75 1.5 45 0.5 25 3.00 59 88.1 75 1.5 * The meaning of the characters in Table 6 is the same as in Table 1.

Beispiel 7Example 7

Die Versuchsreihe wurde ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Folgende Brennstoffarten wurden entschwefelt:

  • 1. destilliertes Erdölbenzin,
  • 2 destilliertes Erdölkerosin,
  • 3. destillierter Erdöl-Dieseltreibstoff,
  • 4. Gaskondensat-Diesel-Treibstoff.
The series of experiments was carried out similarly as in Example 1. The following fuel types were desulphurised:
  • 1. distilled petroleum spirit,
  • 2 distilled earth,
  • 3. distilled petroleum diesel fuel,
  • 4. Gas condensate diesel fuel.

Die eingesetzten Adsorptionskörper wurden im Reaktor schichtweise angeordnet:

  • 1. obere Schicht-Adsorptionskörper APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0014
    ) (Zink- und Kupferoxidmischung (80 und 10%) Fabrikat OOO „AZKiOS”,
  • 2. mittlere Schicht – Katalysator GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0015
    O-70) (Aluminium-Nickel-Molybdän) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan),
  • 3. untere Schicht-Aluminiumoxid-Modifikationen Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan).
The adsorption bodies used were arranged in layers in the reactor:
  • 1. upper layer adsorption body APS-F (
    Figure DE202014105690U1_0014
    ) (Zinc and copper oxide mixture (80 and 10%) brand OOO "AZKiOS",
  • 2nd middle layer - Catalyst GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0015
    O-70) (aluminum-nickel-molybdenum) manufactured by OOO "Promkatalys" (Ryazan),
  • 3. lower layer alumina modifications manufactured by OOO "Promkatalys" (Ryazan).

Alle Versuche in dieser Serie wurden bei relativer Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 Stunde–1 der Brennstoffförderung zum Reaktor und bei einer Temperatur von 20°C durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert.All experiments in this series were conducted at a relative flow rate of 0.5 hour -1 of fuel delivery to the reactor and at a temperature of 20 ° C. The fuel was pumped from bottom to top.

Die Ergebnisse der Versuchsreihe sind in der Tabelle 7 enthalten. Tabelle 7* Brennstoff W, St.–1 W,cm3/St. TKontakt, St. [S]°, ppm [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. Benzin 0,5 25 1,00 514 386 75,1 75 1,5 Kerosin 0,5 25 1,00 2230 1340 60,1 75 1,5 Erdöl-Dieseltreibstoff 0,5 25 1,00 4700 1570 33,4 75 1,5 Gaskondensat-Diesel-Treibstoff 0,5 25 1,00 67 64 95,5 75 1,5 * Die Bedeutungder Zeichen der Tabelle 7 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the test series are included in Table 7. Table 7 * fuel W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [S] °, ppm [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. petrol 0.5 25 1.00 514 386 75.1 75 1.5 Kerosene 0.5 25 1.00 2230 1340 60.1 75 1.5 Petroleum diesel fuel 0.5 25 1.00 4700 1570 33.4 75 1.5 Gas condensate diesel fuel 0.5 25 1.00 67 64 95.5 75 1.5 * The meaning of the characters in Table 7 is the same as in Table 1.

[S]° steht für den Gesamtschwefelgehalt im rohen Ausgangsbrennstoff, ppm.[S] ° represents the total sulfur content in the raw raw material, ppm.

Beispiel 8Example 8

Das Experiment wurde ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Dabei wurde derselbe Gaskondensat-Diesel-Treibstoff mit einem Schwefelgehalt von [S]° 67 ppm verwendet abgesehen davon, dass als Adsorptionskörper folgende Mischung eingesetzt wurde:

  • – Aluminiumoxid-Modifikationen Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan),
  • – Zeolith NaX Fabrikat OOO „Nizhegorodskie sorbenty” (Nizhny Novgorod).
The experiment was carried out similarly as in Example 1. The same gas condensate diesel fuel with a sulfur content of [S] 67 ppm was used, except that the following mixture was used as the adsorption body:
  • - Aluminum oxide modifications manufactured by OOO "Promkatalys" (Ryazan),
  • - Zeolite NaX brand OOO "Nizhegorodskie sorbenty" (Nizhny Novgorod).

Die Menge des in die Adsorptionsanlage eingegebenen Adsorptionskörpers betrug 50 cm3 (à 25 cm3 pro Adsorptionskörper).The amount of adsorbent introduced into the adsorption system was 50 cm 3 (25 cm 3 per adsorbent body).

Die Adsorptionsreinigung des Gaskondensat-Diesel-Brennstoffs wurde bei der relativen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 Stunde–1 der Brennstoffförderung zum Reaktor durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuche wurden bei 20°C durchgeführt.The adsorption purification of the gas condensate diesel fuel was carried out at the relative flow rate of 0.5 hour -1 of the fuel feed to the reactor. The fuel was pumped from bottom to top. The experiments were carried out at 20 ° C.

Die Ergebnisse des Experiments können Tabelle 8 entnommen werden. Tabelle 8* Temperatur, °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St. [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,5 25 3,00 37 55,2 75 1,5 * Die Bedeutung der Zeichen der Tabelle 8 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein. The results of the experiment can be seen in Table 8. Table 8 * Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact , St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.5 25 3.00 37 55.2 75 1.5 * The meaning of the characters in Table 8 is the same as in Table 1.

Beispiel 9Example 9

Der Versuch wurde ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Dabei wurde derselbe Gaskondensat-Diesel-Treibstoff mit einem Schwefelgehalt von [S]° 67 ppm verwendet abgesehen davon, dass als Adsorptionskörper folgende Mischung eingesetzt wurde:

  • – Aluminiumoxid-Modifikationen Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan),
  • – Katalysator GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0016
    O-70) (Aluminium-Nickel-Molybdän) Fabrikat OOO „Promkatalys” (Ryazan).
The experiment was carried out similarly as in Example 1. The same gas condensate diesel fuel with a sulfur content of [S] 67 ppm was used, except that the following mixture was used as the adsorption body:
  • - Aluminum oxide modifications manufactured by OOO "Promkatalys" (Ryazan),
  • - Catalyst GO-70 (
    Figure DE202014105690U1_0016
    O-70) (aluminum-nickel-molybdenum) brand OOO "Promkatalys" (Ryazan).

Die Adsorptionsreinigung des Gaskondensat-Diesel-Brennstoffs wurde bei der relativen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 Stunde–1 der Brennstoffförderung zum Reaktor durchgeführt. Der Brennstoff wurde von unten nach oben gefördert. Die Versuche wurden bei 20° C durchgeführt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 9 enthalten. Tabelle 9* Temperatur , °C W, St.–1 W, cm3/St. TKontakt, St . [s]Ads, ppm a, % V, cm3 v, Einh. 20 0,5 25 3,00 46 68,7 75 1,5 * Die Bedeutung der Zeichen der Tabelle 9 stimmt mit denen aus Tabelle 1 überein.The adsorption purification of the gas condensate diesel fuel was carried out at the relative flow rate of 0.5 hour -1 of the fuel feed to the reactor. The fuel was pumped from bottom to top. The experiments were carried out at 20 ° C. The test results are included in Table 9. Table 9 * Temperature, ° C W, St. -1 W, cm 3 / pc. T contact St. [s] Ads , ppm a,% V, cm 3 v, Einh. 20 0.5 25 3.00 46 68.7 75 1.5 * The meaning of the characters in Table 9 is the same as in Table 1.

Aus den durchgeführten Versuchsserien kann man erkennen, dass das Verfahren zur organischen Adsorptionsentschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs (aus Gaskondensat und Erdöl produzierter Diesel-Treibstoff, Benzin, Kerosin) bei Normaldruck und bei einer aus dem Bereich zwischen 0° und 100°C gewählten Temperatur sowie bei relativen Durchsatz-Fördergeschwindigkeiten im Bereich zwischen 0,1 und 10 St.–1 zum Reaktor wirksam ausgeführt werden kann. Um das Verfahren auszuführen, dürfen folgende Adsorptionskörper sowohl getrennt als auch als Kombinationen mehrerer Materialien angewendet werden, wobei diese Materialien sowohl schichtweise in einer Reihenfolge als auch gemischt angeordnet werden können.

  • 1) Katalysatoren für Hydroreinigung: – Aluminium-Kobalt-Molybdän (AKM, dabei handelt es sich um eine Mischung, die Molybdän-, Kobalt- und Aluminiumoxide einschließt) oder – Aluminium-Nickel-Molybdän (ANM, dabei handelt es sich um eine Mischung, die Molybdän-, Nickel- und Aluminiumoxide einschließt),
  • 2) aktive Zeolithe: – Zeolithe Typ NaX oder – synthetische Zeolithe ZSM,
  • 3) Materialien, die Aluminium-, Zink- und Kupferoxide enthalten.
From the series of experiments carried out it can be seen that the process for the organic adsorption desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel (gas condensate and petroleum produced diesel fuel, gasoline, kerosene) at atmospheric pressure and at a temperature selected from the range between 0 ° and 100 ° C. as well as at relative throughput conveying speeds in the range between 0.1 and 10 St. -1 can be effectively carried out to the reactor. To perform the procedure, the following may be used Adsorption bodies are used both separately and as combinations of several materials, which materials can be arranged both in layers in an order and mixed.
  • 1) Hydrotreating catalysts: - Aluminum-cobalt-molybdenum (AKM, which is a mixture including molybdenum, cobalt and aluminum oxides) or - Aluminum-nickel-molybdenum (ANM, which is a mixture including molybdenum, nickel and aluminum oxides),
  • 2) active zeolites: zeolites of the type NaX or synthetic zeolites ZSM,
  • 3) Materials containing aluminum, zinc and copper oxides.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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  • US 6992041 [0011] US 6992041 [0011]
  • US 2003/106841 [0012] US 2003/106841 [0012]

Claims (3)

Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffes, der ein Aluminium-Kobalt-Molybdänkatalysator der Sorte IK-GO-1 (
Figure DE202014105690U1_0017
O-1) oder ein Aluminium-Nickel-Molybdänkatalysator der Sorte GO-70 (
Figure DE202014105690U1_0018
O-70) und/oder synthetische Zeolithe Typ NaX oder ZSM und/oder aluminiumoxid- oder zink- und kupferoxidhaltige Stoffe umfasst.Adsorption body for organic desulfurization of a liquid hydrocarbon fuel, which is an aluminum-cobalt-molybdenum catalyst of the type IK-GO-1 (
Figure DE202014105690U1_0017
O-1) or an aluminum-nickel-molybdenum catalyst of the grade GO-70 (
Figure DE202014105690U1_0018
O-70) and / or synthetic zeolites of the type NaX or ZSM and / or alumina or zinc and copper oxide containing substances. Adsorptionskörper nach Anspruch 1, wobei der Adsorptionskörper als ein Einzelmaterial oder eine Kombination verschiedener Materialien vorliegt, wobei diese schichtweise oder in Form einer Mischschicht angeordnet sind.Adsorption body according to claim 1, wherein the adsorbent body is present as a single material or a combination of different materials, wherein these are arranged in layers or in the form of a mixed layer. Adsorptionskörper nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Adsorptionskörper so ausgebildet ist, dass er bei der Durchströmung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffes nicht bewegt wird.Adsorption body according to claim 1 or 2, wherein the adsorbent body is formed so that it is not moved when flowing through a liquid hydrocarbon fuel.
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