DE202014007135U1 - A curable composition prepared with a copolymer composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates - Google Patents

A curable composition prepared with a copolymer composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates Download PDF

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Abstract

Härtbare Zusammensetzung, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer aus (Meth)acrylsäureestern der Formel (I) H2C=CHR1-C(=O)-O-(-CH2-)x-O-CR2=CR3R4 (I)worin R1 = H oder CH3 R2, R3 R4 = unabhängig voneinander H oder ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 1 bis 30 C-Atomen x = eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist, und damit copolymerisierbaren, weiteren Monomeren aufgebaut ist.Curable composition made with a synthetic copolymer, characterized in that the copolymer of (meth) acrylic acid esters of the formula (I) H2C = CHR1-C (= O) -O - (- CH2-) xO-CR2 = CR3R4 (I) in which R1 = H or CH3 R2, R3 R4 = independently of one another H or a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms x = an integer from 2 to 8, and other monomers which can be copolymerized are constructed therewith ,

Description

Beschrieben werden härtbare Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist.Disclosed are curable compositions prepared with a synthetic copolymer wherein the copolymer is composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith.

Härtbare Zusammensetzungen, insbesondere für Druckfarben und Drucktinten sowie für Überziehlacke in der Automobilindustrie und im industriellen Bereich, hergestellt mit Copolymeren auf der Basis von (Meth)acrylsäure-Monomeren, sind bekannt. In EP 0 555 069 wird darüber hinaus auch die Verwendung Vinylgruppen-haltiger Monomere, wie beispielsweise N-Vinylcaprolactam, für die Herstellung härtbarer Zusammensetzungen beschrieben.Curable compositions, in particular for printing inks and printing inks, as well as overcoats in the automotive industry and in the industrial sector, prepared with copolymers based on (meth) acrylic acid monomers, are known. In EP 0 555 069 moreover, the use of vinyl group-containing monomers, such as N-vinylcaprolactam, for the preparation of curable compositions is also described.

Dennoch besteht weiterhin Bedarf an alternativen härtbaren Zusammensetzungen mit sehr guter Haftung auf Oberflächen und sehr guter Benetzbarkeit von Oberflächen, insbesondere Oberflächen aus Kunststoff, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und Polyethylenterephthalat, für eine Vielzahl von unterschiedlichsten Anwendungsgebieten, die sowohl in Lösemittelbasierten als auch Wasser-basierten Systemen anwendbar sind.Nevertheless, there is still a need for alternative curable compositions having very good adhesion to surfaces and very good wettability of surfaces, especially plastic surfaces, such as polyethylene, polypropylene and polyethylene terephthalate, for a variety of different applications in both solvent-based and water-based systems are applicable.

Gegenstand dieser Anmeldung sind härtbare Zusammensetzungen, insbesondere für Druckfarben und Drucktinten sowie für Überziehlacke in der Automobilindustrie und im industriellen Bereich, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist. Die härtbare Zusammensetzung enthält dabei mindestens 1 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und höchstens 70 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten. Das erfindungsgemäße Copolymer ist im Allgemeinen zu 1 bis 90 Gew.-% aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten aufgebaut.The present application relates to curable compositions, in particular for printing inks and printing inks, as well as overcoat paints in the automotive industry and in the industrial sector, prepared with a synthetic copolymer, the copolymer being composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith. The curable composition contains at least 1% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and at most 70% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates. The copolymer according to the invention is generally composed of 1 to 90% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates.

Bei den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten handelt es sich um Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit der Formel (I) H2C=CHR1-C(=O)-O-(-CH2-)x-O-CR2=CR3R4 (I) worin
R1 = H oder CH3
R2, R3 R4 = unabhängig voneinander H oder ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 1 bis 30 C-Atomen
x = eine ganze Zahl von 2 bis 8
ist.The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates are esters of acrylic acid or of methacrylic acid having the formula (I) H 2 C = CHR 1 -C (= O) -O - (- CH 2 -) x -O-CR 2 = CR 3 R 4 (I) wherein
R 1 = H or CH 3
R 2 , R 3 R 4 = independently of one another H or a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 30 C atoms
x = an integer from 2 to 8
is.

Bei den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten handelt es sich bevorzugt um Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit der Formel (I), worin
R1 = H oder CH3
R2, R3 R4 = H
x = eine ganze Zahl von 2 bis 8
ist.The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates are preferably esters of acrylic acid or of methacrylic acid having the formula (I) in which
R 1 = H or CH 3
R 2 , R 3 R 4 = H
x = an integer from 2 to 8
is.

Bei den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten handelt es sich besonders bevorzugt um Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit der Formel (I), worin
R1 = H oder CH3
R2, R3 R4 = H
x = eine ganze Zahl von 3 bis 5
ist.The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates are particularly preferably esters of acrylic acid or of methacrylic acid having the formula (I) in which
R 1 = H or CH 3
R 2 , R 3 R 4 = H
x = an integer from 3 to 5
is.

Bei den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten handelt es sich ganz besonders bevorzugt um Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit der Formel (I), worin
R1 = H oder CH3
R2, R3 R4 = H
x = 4
ist. The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates are very particularly preferably esters of acrylic acid or of methacrylic acid having the formula (I) in which
R 1 = H or CH 3
R 2 , R 3 R 4 = H
x = 4
is.

Bei den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten handelt es sich insbesondere um Ester der Acrylsäure mit der Formel (I), worin
R1 = H
R2, R3 R4 = H
x = 4
ist.The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates are, in particular, esters of acrylic acid of the formula (I) in which
R 1 = H
R 2 , R 3 R 4 = H
x = 4
is.

Die erfindungsgemäßen Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate besitzen eine Viskosität bei 23°C, gemessen nach DIN EN ISO 3219 , von 1,0 bis 15,0 mPas, bevorzugt von 1,5 bis 10,0 mPas, besonders bevorzugt von 2,0 bis 5,0 mPas und ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 3,5 mPas.The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates according to the invention have a viscosity at 23 ° C., measured according to DIN EN ISO 3219 , from 1.0 to 15.0 mPas, preferably from 1.5 to 10.0 mPas, particularly preferably from 2.0 to 5.0 mPas and very particularly preferably from 2.5 to 3.5 mPas.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate kann beispielsweise analog dem in der JP 2002/253286 und der darin zitierten Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden, wobei deren Offenbarung und Lehre vollumfänglich in die vorliegende Erfindung mit einbezogen wird.The preparation of the hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates according to the invention can be carried out, for example, analogously to that described in US Pat JP 2002/253286 and the literature cited therein, the disclosure and teaching of which are fully incorporated into the present invention.

Die erfindungsgemäßen Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate werden beispielweise von BASF SE, Ludwigshafen, kommerziell angeboten unter der Produktbezeichnung „4-Hydroxybutylvinyletheracrylat (4-HBVEA)”.The hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates according to the invention are commercially available, for example, from BASF SE, Ludwigshafen, under the product name "4-hydroxybutyl vinyl ether acrylate (4-HBVEA)".

Der Gehalt des anspruchsgemäßen Copolymers an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten ist erfindungswesentlich. Härtbare Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren, zeichnen sich durch eine sehr gute Haftung auf Oberflächen und eine sehr gute Benetzbarkeit von Oberflächen, insbesondere Oberflächen aus Kunststoff, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und Polyethylenterephthalat, aus und sind sowohl in Lösemittel-basierten als auch Wasser-basierten Systemen anwendbar. Darüber hinaus bewirken die erfindungsgemäßen Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate eine Erniedrigung der Viskosität der anspruchsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen vor der Aushärtung, die das gleichmäßige Aufbringen der härtbaren Zusammensetzungen auf Oberflächen, insbesondere Oberflächen aus Kunststoff, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und Polyethylenterephthalat, erleichtert.The content of the claimed copolymer of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates is essential to the invention. Curable compositions prepared with a synthetic copolymer of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith are characterized by a very good adhesion to surfaces and a very good wettability of surfaces, in particular surfaces of plastic, for example polyethylene, polypropylene and Polyethylene terephthalate, and are applicable in both solvent-based and water-based systems. In addition, the hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates of the present invention reduce the viscosity of the curable compositions of the invention prior to curing which facilitates the uniform application of the curable compositions to surfaces, particularly plastic surfaces such as polyethylene, polypropylene and polyethylene terephthalate.

Die anspruchsgemäße härtbare Beschichtung enthält erfindungsgemäß mindestens 1 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten, bevorzugt mindestens 5 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten, besonders bevorzugt mindestens 10 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und höchstens 70 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten, bevorzugt höchstens 60 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten, besonders bevorzugt höchstens 50 Gew.-% an Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten.The claimed curable coating according to the invention contains at least 1 wt .-% of hydroxyalkyl vinyl (meth) acrylates, preferably at least 5 wt .-% of hydroxyalkyl vinyl (meth) acrylates, more preferably at least 10 wt .-% of hydroxyalkyl vinyl (meth) acrylates and at most 70 % By weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates, preferably at most 60% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates, more preferably at most 50% by weight, of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates.

Das anspruchsgemäße Copolymer enthält 1 bis 90 Gew.-% Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate, bevorzugt 5 bis 70 Gew.-% Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate, besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate, und insbesondere 15 bis 55 Gew.-% Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate.The claimed copolymer contains 1 to 90% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates, preferably 5 to 70% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates, particularly preferably 10 to 60% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates, and in particular 15 to 55% by weight of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates.

Das Copolymer kann neben den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten weitere Monomere, insbesondere sogenannte Hauptmonomere, ausgewählt aus sonstigen C1 bis C20-Alkyl(meth)acrylaten, Vinylestern von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinylethern von 1 bis 10 C Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 8 C Atomen und ein oder zwei Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomeren, enthalten. Zu nennen sind z. B. (Meth)acrylsäurealkylester mit einem C1-C10-Alkylrest, wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat. Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth)acrylsäurealkylester geeignet. Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen sind z. B. Vinyllaurat, -stearat, Vinylpropionat, Versaticsäurevinylester und Vinylacetat. Als vinylaromatische Verbindungen kommen Vinyltoluol, α- und p-Methylstyrol, α-Butyl-styrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril. Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Als Vinylether zu nennen sind z. B. Vinylmethylether oder Vinylisobutylether. Bevorzugt werden Vinylether von 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkoholen. Als Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und ein oder zwei olefinischen Doppelbindungen seien Ethylen, Propylen, Butadien, Isopren und Chloropren genannt. Als Hauptmonomere bevorzugt sind insbesondere C1- bis C8-Alkylacrylate, C1- bis C8-Alkylmethacrylate, Vinylaromaten, insbesondere Styrol, und deren Mischungen. Ganz besonders bevorzugt sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, n-Hexylacrylat, Octylacrylat und 2-Etyhlhexylacrylat, Styrol sowie Mischungen dieser Monomere. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Copolymer um ein Polyacrylat. Unter Polyacrylat soll ein Copolymer verstanden werden, welches insgesamt zu mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 70 Gew.-% aus C1- bis C20-Alkyl(meth)acrylaten aufgebaut ist; der Gehalt der Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylate im Polymer beträgt dabei mindestens 1 Gew.-% (alle Gewichtsangaben sind auf das Copolymer bezogen).In addition to the hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates, the copolymer may contain further monomers, especially so-called main monomers, selected from other C 1 to C 20 alkyl (meth) acrylates, vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, vinyl aromatics having up to 20 carbon atoms. Atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers containing from 1 to 10 C atoms alcohols, aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 C atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers. To name a few are z. B. (meth) acrylic acid alkyl ester having a C 1 -C 10 alkyl radical, such as methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. In particular, mixtures of (meth) acrylic acid alkyl esters are also suitable. Vinyl esters of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms are, for. As vinyl laurate, stearate, vinyl propionate, vinyl versatate and vinyl acetate. Suitable vinylaromatic compounds are vinyltoluene, α- and p-methylstyrene, α-butyl-styrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene. Examples of nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile. The vinyl halides are chloro, fluoro or bromo substituted ethylenically unsaturated compounds, preferably vinyl chloride and vinylidene chloride. To name as vinyl ethers are, for. As vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether. Preference is given to vinyl ethers of alcohols containing from 1 to 4 carbon atoms. As hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms and one or two olefinic double bonds may be mentioned ethylene, propylene, butadiene, isoprene and chloroprene. To C 8 alkyl acrylates, C 1 - - to C 8 -alkyl methacrylates, vinylaromatics, especially styrene, and mixtures thereof Preferred principal monomers are in particular C 1. Very particular preference is given to methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, styrene and mixtures of these monomers. Preferably, the copolymer is a polyacrylate. By polyacrylate is meant a copolymer which has a total of at least 50% by weight. %, preferably at least 70 wt .-% of C 1 - to C 20 alkyl (meth) acrylates is constructed; the content of the hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates in the polymer is at least 1% by weight (all weights are based on the copolymer).

Neben den Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und gegebenenfalls den vorstehenden Hauptmonomeren kann das Copolymer weitere Monomere enthalten. In Betracht kommen z. B. weitere Monomere mit Hydroxygruppen, insbesondere Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)acrylamid, Glycidyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylnitril; genannt seien auch vernetzende Monomere mit mindestens zwei reaktiven Gruppen, vorzugsweise ethylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Gruppen, z. B. Allyl(meth)acrylat, Diacrylate, wie Butandioldiacrylat. Insbesondere erwähnt seien Monomere mit Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen (kurz Säure-Monomere) z. B. Monomere mit Carbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphonsäuregruppen. Bevorzugt sind Carbonsäuregruppen oder deren Anhydride. Genannt seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure. Insbesondere erwähnt seien ferner (Meth)acrylat-Monomere mit Carbamat-Funktionen, z. B. Carbamatpropylacrylat, Carbamatpropylmethacrylat, Carbamatethylacrylat und Carbamatethylmethacrylat. Die erfindungsgemäßen Copolymere können die weiteren Monomere in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Copolymer enthalten.In addition to the hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and optionally the above main monomers, the copolymer may contain other monomers. In consideration come z. B. other monomers having hydroxy groups, in particular hydroxyalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate or (meth) acrylonitrile; also be mentioned crosslinking monomers having at least two reactive groups, preferably ethylenically unsaturated, polymerizable groups, for. Allyl (meth) acrylate, diacrylates such as butanediol diacrylate. Particular mention may be made of monomers with acid groups or acid anhydride groups (short acid monomers), for. As monomers with carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid groups. Preference is given to carboxylic acid groups or their anhydrides. Called z. For example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid. Particular mention may be made of (meth) acrylate monomers having carbamate functions, e.g. Carbamate propyl acrylate, carbamate propyl methacrylate, carbamate ethyl acrylate and carbamate ethyl methacrylate. The copolymers according to the invention may contain the further monomers in amounts of from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, very particularly preferably 0.2 to 3% by weight, based on the copolymer ,

Die Glasübergangstemperatur des Copolymeren beträgt vorzugsweise –60 bis 0°C, besonders bevorzugt –60 bis –10°C und ganz besonders bevorzugt –60 bis –20°C. Die Glasübergangstemperatur lässt sich durch Differential Scanning Calorimetrie (s. z. B. ASTM 3418/82 , sog. ”midpoint temperature”) bestimmen.The glass transition temperature of the copolymer is preferably -60 to 0 ° C, more preferably -60 to -10 ° C, and most preferably -60 to -20 ° C. The glass transition temperature can be determined by differential scanning calorimetry (see, eg. ASTM 3418/82 , so-called "midpoint temperature") determine.

Das aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaute Copolymer besitzt im Allgemeinen ein durchschnittliches Molekulargewicht von mindestens 2400 g/mol, bevorzugt von mindestens 3000 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 3500 g/mol, und insbesondere von mindestens 4000 g/mol. Weiterhin besitzt das aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaute Copolymer bevorzugt ein durchschnittliches Molekulargewicht von höchstens 5000 g/mol, besonders bevorzugt von höchsten 4750 g/mol, und insbesondere von höchstens 4500 g/mol.The copolymer composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith generally has an average molecular weight of at least 2400 g / mol, preferably of at least 3000 g / mol, more preferably of at least 3500 g / mol, and especially of at least 4000 g / mol. Furthermore, the copolymer composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and copolymerized therewith, further monomers preferably has an average molecular weight of at most 5000 g / mol, more preferably of at most 4750 g / mol, and in particular of at most 4500 g / mol.

Die Herstellung der Copolymere erfolgt vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation, es handelt sich daher um ein Emulsionspolymerisat. Bei der Emulsionspolymerisation werden ethylenisch ungesättigte Verbindungen (Monomere) in Wasser polymerisiert, wobei ionische und/oder nichtionische Emulgatoren und/oder Schutzkolloide bzw. Stabilisatoren als grenzflächenaktive Verbindungen zur Stabilisierung der Monomertröpfchen und der später aus den Monomeren gebildeten Polymerteilchen verwendet werden.The copolymers are preferably prepared by emulsion polymerization, which is therefore an emulsion polymer. In the emulsion polymerization, ethylenically unsaturated compounds (monomers) are polymerized in water, with ionic and / or nonionic emulsifiers and / or protective colloids or stabilizers being used as surface-active compounds for stabilizing the monomer droplets and the polymer particles later formed from the monomers.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, können neben dem Copolymer als weitere Bestandteile noch Lösemittel, wie Wasser oder organische Lösemittel, enthalten. Als organische Lösemittel können Ketone, Ester, aprotische Amide, aprotische Sulfoxide, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Mischungen daraus eingesetzt werden. Als Beispiele für organische Lösemittel seien genannt Methylethylketon, Methylisobutylketon, m-Amylacetat, Ethylenglykolbutyletheracetat, Propylenglykolmonomethyletheracetat, Xylol, N-Methylpyrrolidon oder Mischungen daraus. Für die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, wird als Lösemittel bevorzugt Wasser eingesetzt. Der Gehalt an Lösemittel in den erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, liegt im allgemeinen bei bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der härtbaren Zusammensetzung. Bevorzugt liegt der Gehalt an Lösemittel bei mindestens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der härtbaren Zusammensetzung, besonders bevorzugt bei mindestens 20 Gew.-%, und insbesondere bei mindestens 25 Gew.-%.The curable compositions according to the invention which are prepared with a synthetic copolymer, wherein the copolymer is composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, may contain solvents in addition to the copolymer as further constituents, such as water or organic solvents. As organic solvents, it is possible to use ketones, esters, aprotic amides, aprotic sulfoxides, aromatic hydrocarbons or mixtures thereof. Examples of organic solvents which may be mentioned are methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, m-amyl acetate, ethylene glycol butyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, xylene, N-methylpyrrolidone or mixtures thereof. For the curable compositions according to the invention which are prepared with a synthetic copolymer, wherein the copolymer is composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, water is preferably used as the solvent. The content of solvent in the curable compositions according to the invention which are prepared with a synthetic copolymer, the copolymer being composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, is generally up to 50% by weight, based on the total weight of the curable composition. Preferably, the content of solvent is at least 15 wt .-%, based on the total weight of the curable composition, more preferably at least 20 wt .-%, and in particular at least 25 wt .-%.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, können neben dem Copolymer als weitere Bestandteile ferner noch Crosslinker enthalten, die mit dem (Meth)acrylat-haltigen Copolymer nach Aufbringung der erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzung auf eine Oberfläche chemisch reagieren und das Copolymer dadurch vernetzen. Crosslinker können monomere, oligomere oder polymere Verbindungen sein. Als Crosslinker werden beispielsweise Aminoplaste eingesetzt. Als Aminoplast wird bevorzugt ein monomeres, vorzugsweise partiell alkyliertes, insbesondere partiell methyliertes, Melamin-Formaldehydharz eingesetzt. Der Gehalt an Crosslinker in den erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen liegt im Allgemeinen bei mindestens 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der härtbaren Zusammensetzung, bevorzugt bei mindestens 10 Gew.-%, und besonders bevorzugt mindestens 15 Gew.-%. Weiterhin bevorzugt liegt der Gehalt an Crosslinker in den erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen bei höchstens bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der härtbaren Zusammensetzung, besonders bevorzugt bei höchstens bis zu 35 Gew.-%, und besonders bevorzugt bei höchstens bis zu 30 Gew.-%.The curable compositions of the invention, which are prepared with a synthetic copolymer, wherein the copolymer of hydroxyalkyl vinyl (meth) acrylates and copolymerized therewith further monomers is constructed, in addition to the copolymer as further constituents further contain crosslinkers which with the (meth) acrylate -containing copolymer upon application of the curable composition of the invention to a surface chemically react and crosslink the copolymer thereby. Crosslinkers can be monomeric, oligomeric or polymeric compounds. For example, aminoplasts are used as crosslinkers. As the aminoplast is preferably a monomeric, preferably partial alkylated, in particular partially methylated, melamine-formaldehyde resin used. The content of crosslinker in the curable compositions of the invention is generally at least 5 wt .-%, based on the total weight of the curable composition, preferably at least 10 wt .-%, and particularly preferably at least 15 wt .-%. Further preferably, the content of crosslinker in the curable compositions of the invention is at most up to 40 wt .-%, based on the total weight of the curable composition, more preferably at most up to 35 wt .-%, and more preferably at most up to 30 wt .-%.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, können neben dem Copolymer als weitere Bestandteile weiterhin noch Katalysatoren enthalten, die die Härtung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschleunigen. Als geeignete Katalysatoren können Alkylsulfonsäuren, Arylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, Phosphorsäure und Phosphorsäureester eingesetzt werden. Bevorzugt werden Methansulfonsäure, para-Toluolsulfonsäure, Dinonylnaphthalendisulfonsäure, Dodecylbenzylsulfonsäure, Phenylphosphat und Butylphosphat eingesetzt. Weiterhin geeignet sind auch Monobutylmaleat, Bortrifluoridetherat und Trimellitsäure.The curable compositions according to the invention which are prepared with a synthetic copolymer, wherein the copolymer is composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, may further comprise, in addition to the copolymer as further constituents, catalysts which accelerate the curing of the composition according to the invention , As suitable catalysts, alkylsulfonic acids, arylsulfonic acids, alkylarylsulfonic acids, phosphoric acid and phosphoric acid esters can be used. Preference is given to using methanesulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, dodecylbenzylsulfonic acid, phenyl phosphate and butyl phosphate. Also suitable are monobutyl maleate, boron trifluoride etherate and trimellitic acid.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, können neben dem Copolymer als weitere Bestandteile außerdem noch Photoinitiatoren enthalten, die bei Behandlung mit UV-Strahlung den Härtungsprozess auslösen. Als geeignete Photoinitiatoren können beispielsweise Benzophenone, Benzoin, Benzoinethylether, Benzoinmethylether, Acylphosphinoxide und Thioxanthon-Dervivate eingesetzt werden.The curable compositions according to the invention, which are prepared with a synthetic copolymer, wherein the copolymer of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, can also contain, in addition to the copolymer as further constituents, photoinitiators which, upon treatment with UV radiation trigger the hardening process. Examples of suitable photoinitiators are benzophenones, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin methyl ether, acylphosphine oxides and thioxanthone derivatives.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, können neben dem Copolymer als weitere Bestandteile auch noch Photobeschleuniger enthalten, die bei Behandlung mit UV-Strahlung den Härtungsprozess beschleunigen. Als geeignete Photobeschleuniger können beispielsweise Ethyl-4-(dimethylamino)-benzoat, Methyldiethanolamin, 2-(n-Butoxy)ethyl-4-(dimethylamino)-benzoat und acrylierte Amine, z. B. vom Typ Ebecryl P115, enthalten.The curable compositions according to the invention, which are prepared with a synthetic copolymer, the copolymer of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, may contain, in addition to the copolymer as further constituents, also photo-accelerators which, upon treatment with UV radiation accelerate the hardening process. As suitable photoaccelerators, for example, ethyl 4- (dimethylamino) benzoate, methyldiethanolamine, 2- (n-butoxy) ethyl 4- (dimethylamino) benzoate and acrylated amines, e.g. B. of the type Ebecryl P115 included.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, können neben dem Copolymer als weitere Bestandteile darüber hinaus noch Detergenzien, Stabilisatoren, Benetzungsmittel, Rheologiemodifizierer, Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Fungizide, Dispergierhilfsmittel, Gleitmittel, Adhäsionspromotoren, UV-Absorber, Extender und Lichtstabilisatoren enthalten. Die Auswahl geeigneter Verbindungen ist dem Fachmann bekannt.The curable compositions according to the invention which are prepared with a synthetic copolymer, the copolymer being composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, may also contain detergents, stabilizers, wetting agents, rheology modifiers, fillers in addition to the copolymer as further constituents , Pigments, dyes, fungicides, dispersing agents, lubricants, adhesion promoters, UV absorbers, extenders and light stabilizers. The selection of suitable compounds is known to the person skilled in the art.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer, wobei das Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist, eine härtbare Zusammensetzung für eine Druckfarbe, insbesondere für eine Siebdruckfarbe, und eine Drucktinte sowie für einen Lack, insbesondere für einen Automobillack. Zu den im Automobilbereich eingesetzten härtbaren Zusammensetzungen zählen Grundierungen, Decklacke, Basislacke und Klarlacke. Besonders bevorzugt ist die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung im Automobilbereich ein Klarlack.In a preferred embodiment, the curable compositions of the invention made with a synthetic copolymer wherein the copolymer is composed of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, is a curable composition for a printing ink, in particular a screen printing ink, and a Printing inks and for a paint, in particular for a car paint. The curable compositions used in the automotive field include primers, topcoats, basecoats, and clearcoats. The curable composition according to the invention is particularly preferably a clearcoat in the automotive sector.

Die Aufbringung der erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzung auf eine Oberfläche erfolgt nach dem Fachmann bekannten Methoden, beispielsweise durch Aufsprühen, Tauchen oder Streichen.The application of the curable composition according to the invention to a surface is carried out by methods known to the person skilled in the art, for example by spraying, dipping or brushing.

Nach dem Aufbringen der erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzung auf eine Oberfläche wird die Zusammensetzung nach dem Fachmann bekannten Verfahren gehärtet. Bevorzugt wird die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung gehärtet zum einen durch Erwärmen auf Temperaturen von 80°C bis 180°C, bevorzugt 100°C bis 150°C, und besonders bevorzugt von 115°C bis 140°C, über eine Zeitspanne von 5 bis 60 Minuten, bevorzugt 10 bis 25 Minuten, besonders bevorzugt 15 bis 20 Minuten.After applying the curable composition of the invention to a surface, the composition is cured by methods known to those skilled in the art. Preferably, the curable composition of the invention is cured by heating to temperatures of 80 ° C to 180 ° C, preferably 100 ° C to 150 ° C, and more preferably from 115 ° C to 140 ° C, over a period of 5 to 60 Minutes, preferably 10 to 25 minutes, more preferably 15 to 20 minutes.

Weiterhin bevorzugt wird die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung gehärtet durch Behandlung mit UV-Strahlung. Die UV-Strahlung kann beispielsweise erzeugt werden mittels einer Quecksilber-Dampflampe mit einer Leistung von 20 bis 200 W/cm, bevorzugt 50 bis 150 W/cm, und besonders bevorzugt 60 bis 100 W/cm. Die Bestrahlungsdauer liegt im Allgemeinen bei 5 bis 60 Minuten, bevorzugt 10 bis 25 Minuten, und besonders bevorzugt 15 bis 20 Minuten.Further preferably, the curable composition of the invention is cured by treatment with UV radiation. The UV radiation can be generated, for example, by means of a mercury vapor lamp with a power of 20 to 200 W / cm, preferably 50 to 150 W / cm, and particularly preferably 60 to 100 W / cm. The irradiation time is generally 5 to 60 minutes, preferably 10 to 25 minutes, and more preferably 15 to 20 minutes.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Zusammensetzungen, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Copolymer aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren, zeichnen sich durch eine sehr gute Haftung auf Oberflächen und eine sehr gute Benetzbarkeit von Oberflächen, insbesondere Oberflächen aus Kunststoff, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und Polyethylenterephthalat, aus und sind sowohl in Lösemittel-basierten als auch Wasser-basierten Systemen anwendbar. The curable compositions according to the invention, which are prepared with a synthetic copolymer of hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylates and other monomers copolymerized therewith, are distinguished by a very good adhesion to surfaces and a very good wettability of surfaces, in particular surfaces of plastic, for example polyethylene, Polypropylene and polyethylene terephthalate, and are applicable in both solvent-based and water-based systems.

Die Erfindung ist anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, aber nicht auf diese Beispiele beschränkt.The invention is further illustrated by the following examples, but is not limited to these examples.

Beispiel 1example 1

Durch Abmischen der in Tabelle 1 aufgeführten Komponenten wurde eine erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung hergestellt. Als erfindungsgemäßes Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylat wurde 4-Hydroxybutylvinyletheracrylat eingesetzt. Alle Formulierungsbestandteile sind kommerziell verfügbar. Tabelle 1 Komponente Anteil [Gew.-%] Polyesteracrylat-Präpolymer Laromer PE 44F 50 4-Hydroxybutylvinyletheracrylat 30 Photoinitiator Darocure 1173 7 Benetzungsmittel Ebecryl 648 7 Füllstoff Aerosil 1 Pigment Titandioxid 5 By mixing the components listed in Table 1, a curable composition according to the invention was prepared. As the hydroxyalkyl vinyl ether (meth) acrylate of the present invention, 4-hydroxybutyl vinyl ether acrylate was used. All formulation ingredients are commercially available. Table 1 component Proportion [% by weight] Polyester acrylate prepolymer Laromer PE 44F 50 4-Hydroxybutylvinyletheracrylat 30 Photoinitiator Darocure 1173 7 Wetting agent Ebecryl 648 7 Filler Aerosil 1 Pigment titanium dioxide 5

Die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung zeigt vor der Aushärtung eine Viskosität bei 23°C, gemessen nach DIN EN ISO 3219 , von 16 mPas.The curable composition according to the invention exhibits a viscosity at 23 ° C., measured after curing, before curing DIN EN ISO 3219 , from 16 mPas.

Die härtbare Zusammensetzung wurde mittels eines Bandbeschichters in einer Schichtdicke von 6 μm auf Glasplatten aufgebracht und anschließend in einer Laborapparatur, Typ Aktiprint Mini, unter Verwendung einer Quecksilber-Dampflampe mit einer Leistung von 80 W/cm durch UV-Bestrahlung ausgehärtet. Nach Aushärtung wurde die Adhäsion der erfindungsgemäßen gehärteten Zusammensetzung auf Oberflächen aus Polyethylenterephthalat (PET), Polypropylen (PP) und Polyethylen (PE) mittels optischer Beurteilung unter Zuhilfenahme einer Skala von „0” (sehr gute Adhäsion) bis „5” (keine Adhäsion) beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.The curable composition was applied to glass plates by means of a coater in a layer thickness of 6 microns and then cured in a laboratory apparatus, type Aktiprint Mini, using a mercury vapor lamp with a power of 80 W / cm by UV irradiation. After curing, the adhesion of the cured composition of the present invention to surfaces of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP) and polyethylene (PE) was evaluated by optical evaluation using a scale of "0" (very good adhesion) to "5" (no adhesion). assessed. The results are summarized in Table 3.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel):Example 2 (Comparative Example)

Durch Abmischen der in Tabelle 2 aufgeführten Komponenten wurde eine härtbare Zusammensetzung hergestellt. Anstelle des erfindungsgemäßen 4-Hydroxybutylvinyletheracrylat wurde N-Vinylcaprolactam eingesetzt. Alle Formulierungsbestandteile sind kommerziell verfügbar. Tabelle 2 Komponente Anteil [Gew.-%] Polyesteracrylat-Präpolymer Laromer PE 44F 50 N-Vinylcaprolactam 30 Photoinitiator Darocure 1173 7 Benetzungsmittel Ebecryl 648 7 Füllstoff Aerosil 1 Pigment Titandioxid 5 By mixing the components listed in Table 2, a curable composition was prepared. Instead of the 4-hydroxybutyl vinyl ether acrylate according to the invention, N-vinylcaprolactam was used. All formulation ingredients are commercially available. Table 2 component Proportion [% by weight] Polyester acrylate prepolymer Laromer PE 44F 50 N-vinyl caprolactam 30 Photoinitiator Darocure 1173 7 Wetting agent Ebecryl 648 7 Filler Aerosil 1 Pigment titanium dioxide 5

Die härtbare Zusammensetzung zeigt vor der Aushärtung eine Viskosität bei 23°C, gemessen nach DIN EN ISO 3219 , von 25 mPas.The curable composition exhibits a viscosity at 23 ° C before curing, measured after DIN EN ISO 3219 , from 25 mPas.

Die härtbare Zusammensetzung wird mittels eines Bandbeschichters in einer Schichtdicke von 6 μm auf Glasplatten aufgebracht und anschließend in einer Laborapparatur, Typ Aktiprint Mini, unter Verwendung einer Quecksilber-Dampflampe mit einer Leistung von 80 W/cm durch UV-Bestrahlung ausgehärtet. Nach Aushärtung wird die Adhäsion der gehärteten Zusammensetzung auf Oberflächen aus Polyethylenterephthalat (PET), Polypropylen (PP) und Polyethylen (PE) mittels optischer Beurteilung unter Zuhilfenahme einer Skala von „0” (sehr gute Adhäsion) bis „5” (keine Adhäsion) beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 3: Beispiel Viskosität [mPas] Vor Aushärtung Adhäsion an PET PP PE 1 16 0 0 0 2 (Vergleich) 25 5 5 0 The curable composition is applied by means of a coil coater in a layer thickness of 6 microns on glass plates and then cured in a laboratory apparatus, type Aktiprint Mini, using a mercury vapor lamp with a power of 80 W / cm by UV irradiation. After curing, the adhesion of the cured composition to surfaces of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP) and polyethylene (PE) is assessed by optical assessment using a scale of "0" (very good adhesion) to "5" (no adhesion) , The results are summarized in Table 3. Table 3: example Viscosity [mPas] Before curing Adhesion PET PP PE 1 16 0 0 0 2 (comparison) 25 5 5 0

Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen zum einen, dass unter Einsatz des erfindungsgemäßen 4-Hydroxybutylvinyletheracrylat mit 16 mPas eine deutlich niedrigere Viskosität der härtbaren Zusammensetzung vor der Aushärtung erzielt wird als bei Verwendung von n-Vinylcaprolactam mit 25 mPas. Durch die niedrigere Viskosität wird das gleichmäßige Aufbringen der härtbaren Zusammensetzung auf Oberflächen, insbesondere Oberflächen aus Kunststoff, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und Polyethylenterephthalat, erleichtert.The results in Table 3 show, on the one hand, that using the 4-hydroxybutyl vinyl ether acrylate according to the invention with 16 mPas a significantly lower viscosity of the curable composition is achieved before curing than when using n-vinylcaprolactam with 25 mPas. The lower viscosity facilitates uniform application of the curable composition to surfaces, particularly plastic surfaces such as polyethylene, polypropylene and polyethylene terephthalate.

Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen weiterhin, dass unter Einsatz des erfindungsgemäßen 4-Hydroxybutylvinyletheracrylat eine härtbare Zusammensetzung hergestellt werden kann, die nicht nur auf Polyethylen, sondern auch auf Polypropylen und Polyethylenterephthalat eine sehr gute Adhäsion besitzt.The results in Table 3 further show that using the 4-hydroxybutyl vinyl ether acrylate of the present invention, a curable composition having very good adhesion not only to polyethylene but also to polypropylene and polyethylene terephthalate can be prepared.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • EP 0555069 [0002] EP 0555069 [0002]
  • JP 2002/253286 [0011] JP 2002/253286 [0011]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • DIN EN ISO 3219 [0010] DIN EN ISO 3219 [0010]
  • ASTM 3418/82 [0018] ASTM 3418/82 [0018]
  • DIN EN ISO 3219 [0034] DIN EN ISO 3219 [0034]
  • DIN EN ISO 3219 [0037] DIN EN ISO 3219 [0037]

Claims (7)

Härtbare Zusammensetzung, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer aus (Meth)acrylsäureestern der Formel (I) H2C=CHR1-C(=O)-O-(-CH2-)x-O-CR2=CR3R4 (I) worin R1 = H oder CH3 R2, R3 R4 = unabhängig voneinander H oder ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 1 bis 30 C-Atomen x = eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist, und damit copolymerisierbaren, weiteren Monomeren aufgebaut ist.Curable composition prepared with a synthetic copolymer, characterized in that the copolymer of (meth) acrylic esters of the formula (I) H 2 C = CHR 1 -C (= O) -O - (- CH 2 -) x -O-CR 2 = CR 3 R 4 (I) wherein R 1 = H or CH 3 R 2 , R 3 R 4 = independently of one another H or a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 30 C atoms x = an integer from 2 to 8, and copolymerizable therewith , Other monomers is constructed. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer aus (Meth)acrylsäureestern der Formel (I), worin R1 = H oder CH3 R2, R3 R4 = H x = eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist, und damit copolymerisierbaren, weiteren Monomeren aufgebaut ist.A curable composition according to claim 1, prepared with a synthetic copolymer, characterized in that the copolymer of (meth) acrylic acid esters of formula (I), wherein R 1 = H or CH 3 R 2 , R 3 R 4 = H x = a whole Number is from 2 to 8, and thus copolymerizable, further monomers is constructed. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer aus (Meth)acrylsäureestern der Formel (I), worin R1 = H oder CH3 R2, R3 R4 = H x = eine ganze Zahl von 3 bis 5 ist, und damit copolymerisierbaren, weiteren Monomeren aufgebaut ist.A curable composition according to claim 1 or 2, prepared with a synthetic copolymer, characterized in that the copolymer of (meth) acrylic acid esters of formula (I), wherein R 1 = H or CH 3 R 2 , R 3 R 4 = H x = is an integer from 3 to 5, and thus copolymerizable, further monomers is constructed. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer aus (Meth)acrylsäureestern der Formeln (I), worin R1 = H oder CH3 R2, R3 R4 = H x = 4 ist, und damit copolymerisierbaren, weiteren Monomeren aufgebaut ist.A curable composition according to claim 1 to 3, prepared with a synthetic copolymer, characterized in that the copolymer of (meth) acrylic acid esters of the formulas (I), wherein R 1 = H or CH 3 R 2 , R 3 R 4 = H x = 4, and thus copolymerizable, further monomers is constructed. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, hergestellt mit einem synthetischen Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer aus Acrylsäureestern der Formeln (I), worin R1 = H R2, R3 R4 = H x = 4 ist, und damit copolymerisierbaren, weiteren Monomeren aufgebaut ist.A curable composition according to claim 1 to 4, prepared with a synthetic copolymer, characterized in that the copolymer of acrylic acid esters of the formulas (I), wherein R 1 = HR 2 , R 3 R 4 = H x = 4, and copolymerizable therewith, is built up further monomers. Härtbare Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer zu 1 bis 90% aus Hydroxyalkylvinylether(meth)acrylaten aufgebaut ist.Curable composition according to one of the preceding claims, characterized in that the copolymer to 1 to 90% of hydroxyalkyl vinyl (meth) acrylates is constructed. Verwendung einer härtbaren Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Druckfarben, Drucktinten und Überziehlacken.Use of a curable composition according to any one of the preceding claims for the production of printing inks, printing inks and overcoats.
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DIN EN ISO 3219

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