DE202007008291U1 - Wärmeübertragungszusammensetzungen - Google Patents

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Abstract

Wärmeübertragungszusammensetzung, die umfasst:
(i) R-1225ye;
(ii) wenigstens ein weiteres Kältemittel, das ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Difluormethan (R-32); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 2,3,3,3-Tetrafluorpropen (R-1234yf); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan, oder Ammoniak.

Description

  • Diese Erfindung betrifft Wärmeübertragungszusammensetzungen, und insbesondere Wärmeübertragungszusammensetzungen, die als Ersatz für existierende Kältemittel wie R-134a, R-410A, R-407C, R-404a und R-507 geeignet sind, jedoch insbesondere für R-134a und R-407C.
  • Mechanische Kältesysteme (und verwandte Wärmeübertragungsvorrichtungen wie Wärmepumpen und Klimaanlagen) sind gut bekannt. In derartigen Systemen verdampft eine Kältemittelflüssigkeit bei niedrigem Druck, wobei sie Wärme aus der umgebenden Zone aufnimmt. Der resultierende Dampf wird dann komprimiert und einem Kondensator zugeführt, wo er kondensiert und Wärme an eine zweite Zone abgibt, wobei das Kondensat durch ein Expansionsventil einem Verdampfer zugeführt wird und auf diese Weise der Zyklus vervollständigt wird. Die mechanische Energie, die zum Komprimieren des Dampfes und zum Pumpen der Flüssigkeit benötigt wird, wird beispielsweise von einem Elektromotor oder einem Verbrennungsmotor geliefert.
  • Zusätzlich zu den Eigenschaften, einen geeigneten Siedepunkt aufzuweisen sowie eine hohe latente Verdampfungswärme, sind die für ein Kältemittel bevorzugten Eigenschaften eine niedrige Toxizität, Nicht-Entflammbarkeit, Nicht-Korrosivität, hohe Stabilität und Freiheit von unannehmbarem Geruch. Andere gewünschte Eigenschaften sind eine einfache Komprimierbarkeit bei Drucken unter 25 bar, eine niedrige Fördertemperatur beim Verdichten, eine hohe Kühlkapazität, ein hoher Wirkungsgrad (eine hohe Leistungszahl) und ein Verdampferdruck über 1 bar bei der gewünschten Verdampfungstemperatur.
  • Dichlordifluormethan (Kältemittel R-12) besitzt eine geeignete Kombination von Eigenschaften und war für viele Jahre das am weitesten verbreitete Kältemittel. Aufgrund internationaler Bedenken, dass vollständig und teilweise halogenierte Chlorfluorkohlenstoffe wie Dichlordifluormethan und Chlordifluormethan die schützende Ozonschicht der Erde schädigen, kam es zu einem allgemeinen Übereinkommen, dass ihre Herstellung und Verwendung stark eingeschränkt und schließlich völlig eingestellt werden sollten. Die Verwendung von Dichlorfluormethan wurde in den 1990iger Jahre eingestellt.
  • 1,1,1,2-Tetrafluorethan (Kältemittel R-134a) wurde als Ersatzkältemittel für R-12 eingeführt. Obwohl es ein niedriges Ozonschädigungspotential aufweist, weist R-134a ein globales Erwärmungspotential (GWP) von 1300 auf.
  • Obwohl Wärmeübertragungsvorrichtungen des Typs, auf den sich die vorliegende Erfindung bezieht, im wesentlichen geschlossene Systeme sind, kann es zu einem Kältemittelverlust an die Atmosphäre aufgrund von Leckagen während des Betriebs der Anlage kommen oder während der Wartungsarbeiten. Es ist daher wichtig, vollständig und teilweise halogenierte Chlorfluorkohlenstoff-Kältemittel durch Materialien zu ersetzen, die Ozonschädigungspotentiale von Null aufweisen.
  • Zusätzlich zur Möglichkeit der Ozonschädigung wurde in Betracht gezogen, dass beträchtliche Konzentrationen von Halogenkohlenstoff-Kältemitteln in der Atmosphäre zur globalen Erwärmung beitragen können (dem sogenannten Treibhauseffekt). Es ist daher erwünscht, Kältemittel zu verwenden, die relativ kurze atmosphärische Lebensdauern aufweisen aufgrund ihrer Fähigkeit, mit anderen atmosphärischen Bestandteilen wie Hydroxyl-Radikalen zu reagieren, oder im infolge eines raschen Abbaus aufgrund photolytischer Prozesses.
  • Es besteht ein Bedürfnis nach der Bereitstellung alternativer Kältemittel mit verbesserten Eigenschaften wie beispielsweise einer niedrigen Entflammbarkeit. Es besteht ferner ein Bedürfnis nach der Bereitstellung alternativer Kältemittel, die in existierenden Vorrichtungen, wie beispielsweise Kältevorrichtungen, bei einer nur geringen oder keiner Anpassung verwendet werden können.
  • US 2004/0127383 (US-B2-6858571) (Honeywell International, Inc.) beschreibt die Verwendung von Pentafluorpropen (R-1225), insbesondere R-1225ye, in Kombination mit R-1243zf, R-152a und R-1234ze.
  • US 2004/0119047 und US 2004/0256594 (Honeywell International, Inc.) offenbart Wärmeübertragungszusammensetzungen, die ein Fluoralken der Formel XCFzR3-z umfassen, wobei x ein ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter C2- oder C3-Alkylrest ist, R = Cl, F, Br, I oder H ist und z 1 bis 3 beträgt, wobei die Zusammensetzungen ein vermindertes globales Erwärmungspotential (GWP) aufweisen.
  • US-A-7098176 B und US 2006/0022166 (Honeywell International Inc.) beschreiben azeotropartige Zusammensetzungen, die wirksame Mengen an R-1234yf und R-1225yeE aufweisen.
  • WO 2006/094303 (DuPont) beschreibt Zusammensetzungen, die Wärmeübertragungszusammensetzungen sein können, die R-1225ye und ein weiteres Kältemittel umfassen. Spezifisch offenbarte Zusammensetzungen schließen unter anderem ein Kombinationen aus R-1225ye und R-32; R-1225ye und R-134a; R-1225ye, R-134a und R-32; R-1225ye, R-1234yf, R-32 und R-134a; und azeotrope und azeotrop-nahe Zusammensetzungen, die 1 % bis 99 % R-1225ye und 99 % bis 1 % R-134a umfassen.
  • R-1225ye (auch bekannt als HCF-1225ye) ist 1,2,3,3,3-Pentafluorpropen (CF3-CF=CHF). Es kann in Form von zwei Stereoisomeren, Z und E, existieren, für die bekannt ist, dass sie sehr ähnliche Siedepunkte aufweisen. Unsere Bezugnahme auf R-1225ye umfasst beide Isomere sowie auch Mischungen davon. Bei einigen Ausführungsformen liegen die Isomeren vorzugsweise in einem solchen Massenverhältnis von Z zu E vor, dass wenigstens 50 % des R-1225ye als das Z-Isomer vorliegt, noch stärker bevorzugt wenigstens 80 %.
  • R-1225ye ist nicht entflammbar und weist ein niedriges Treibhaus-Erwärmungspotential (verglichen mit CO2) auf. Sein Siedepunkt ist etwa –18°C (für die Isomerenmischung), und seine kritische Temperatur wird auf 113°C geschätzt. Diese Eigenschaften sind gut vergleichbar mit denen von R-134a (1,1,1,2-Tetrafluorethan), das einen Siedepunkt von –26,4°C, eine kritische Temperatur von 101°C und ein GWP von 1300 aufweist. R-1225ye ist daher eine potentielle Alternative zu R-134a.
  • Die Eigenschaften dieses Fluids alleine machen es jedoch nicht als direkter Ersatz für R-134a geeignet. Insbesondere ist seine Kapazität zu niedrig, womit gemeint ist, dass eine Kältemaschine oder Klimaanlage mit einer festen Kompressorverdrängung und ausgelegt für R-134a eine geringere Kühlung liefert, wenn sie mit R-1225ye beschickt wird und auf die gleichen Betriebstemperaturen eingestellt wird. Die Kapazität für Klimaanlagen-Anwendungen (Verdampfungstemperatur im Bereich 0 bis 10°C) beträgt typischerweise 75 % derjenigen von R-134a.
  • Eine grundsätzliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine Wärmeübertragungszusammensetzung bereitzustellen, die als solche verwendbar ist oder geeignet ist als Ersatz für existierende Kälteverwendungen, die ein vermindertes Treibhaus-Erwärmungspotential aufweist, und trotzdem eine Kapazität und eine Energieeffizienz (die bequemerweise ausgedrückt werden kann als "Leistungszahl" COP), die idealerweise innerhalb 20 % der Werte beispielsweise von R-134a liegen, vorzugsweise innerhalb 10 % dieser Werte und noch stärker bevorzugt innerhalb 5 % dieser Werte. Es ist dem Fachmann bekannt, dass Unterschiede in dieser Größenordnung zwischen verschiedenen Fluiden üblicherweise handhabbar sind, indem man die Ausrüstung und die Betriebsmerkmale eines Systems anpasst, ohne dass das zu nennenswerten Kostenunterschieden führt.
  • Bei bestimmten bevorzugten Ausführungsformen können die Kapazität und der Energiewirkungsgrad von Mischungen gemäß der Erfindung diejenigen von R-134a überschreiten.
  • Gemäß einem Aspekt der Erfindung wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, die eine Wärmeübertragungszusammensetzung sein kann, die umfasst:
    • (i) R-1225ye; und
    • (ii) wenigstens eine weitere Verbindung (ein weiteres Kältemittel), die ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Difluormethan (R-32); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 2,3,3,3-Tetrafluorpropen (R-1234yf); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan, oder Ammoniak, oder Mischungen davon.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Kältemittel ausgewählt aus R-134a, Dimethylether, R-161, R-32, R-744, R-41, R-290, R-1270, Ammoniak, R-600 oder R-1243zf.
  • Gemäß einem weiteren bevorzugten Aspekt der Erfindung wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, die eine Wärmeübertragungszusammensetzung sein kann, die umfasst:
    • (i) R-1225yeE;
    • (ii) R-32, R-161 oder R-152a; und
    • (iii) wenigstens eine weitere Verbindung (ein weiteres Kältemittel), die ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 2,3,3,3-Tetrafluorpropen (R-1234yf); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan, Pentafluorethan (R-125) oder Ammoniak, oder Mischungen davon.
  • Gemäß einem bevorzugten Aspekt dieser Ausführungsform ist das weitere Kältemittel R-134a oder R-125.
  • Gemäß einem stark bevorzugten Aspekt ist das R-32, R-161 oder R-152a nur R-32, und das weitere Kältemittel ist R-134a.
  • Gemäß einem weiteren bevorzugten Aspekt ist das R-32, R-161 oder R-152a nur R-152a, und das weitere Kältemittel ist R-125.
  • Gemäß weiteren bevorzugten Aspekten können ternäre Wärmeübertragungszusammensetzungen bereitgestellt werden, die umfassen R-1225yeE, R-161 und R-134a; R-1225yeE, R-161 und R-125; und R-1225yeE, R-125 und R-32.
  • Gemäß einem weiteren bevorzugten Aspekt der Erfindung wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, die eine Wärmeübertragungszusammensetzung sein kann, die umfasst:
    • (i) R-1225yeE;
    • (ii) R-32;
    • (iii) R-1234yf; und
    • (iv) wenigstens eine weitere Verbindung (ein weiteres Kältemittel), die ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan, Pentafluorethan (R-125) oder Ammoniak, oder Mischungen davon.
  • In einer bevorzugten Facette dieses Aspekts der Erfindung ist das weitere Kältemittel R-134a.
  • Gemäß einem weiteren bevorzugten Aspekt der Erfindung wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, die eine Wärmeübertragungszusammensetzung sein kann, die umfasst:
    • (i) R-1225yeE;
    • (ii) R-32;
    • (iii) R-125; und
    • (iv) R-161 oder R-152a.
  • Vorzugsweise weist jede erhaltene Wärmeübertragungszusammensetzung ein GWP auf, das geringer ist als das des Kältemittels, das sie ersetzen soll, beispielsweise R-134a oder R-407C.
  • Im Kontext der Erfindung meinen wir, wenn nichts anderes angegeben wird, wenn wir auf einen R-1225yeE-Bestandteil verweisen, eine Zusammensetzung mit einem Gehalt von R-1225yeE in dem R-1225ye-Bestandteil, der wenigstens 95 % E-Isomer ist, stärker bevorzugt wenigstens 98 % E-Isomer, noch stärker bevorzugt wenigstens 99 % E-Isomer und die in einigen Fällen reines E-Isomer sein kann. Der restliche untergeordnete Bestandteil jedes solchen R-1225yeE oder jeder solchen R-1225ye-Zusammensetzung ist das Z-Isomer.
  • Einige besonders bevorzugte spezifische Wärmeübertragungszusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend angeführt (alle für eine gegebene Zusammensetzung angegebenen Teile summieren sich auf 100 und werden auf einer Gewichtsbasis angegeben):
    • – R-125 (1 bis 3 Teile): R-152 a (1 bis 12 Teile): R-1225yeE (85 bis 98 Teile;
    • – R-125 (1 bis 4 Teile): R-161 ( 1 bis 3 Teile) R-1225yeE (93 bis 98 Teile),
    • – R-161 (1 bis 3 Teile): R-134a (1 bis 10 Teile): R-1225yeE (87 bis 98 Teile);
    • – R-32 (1 bis 3 Teile): R-125 (1 bis 3 Teile): R-152a (1 bis 12 Teile), R-1225yeE (82 bis 97 Teile);
    • – R-32 (1 bis 3 Teile): R-125 (1 bis 3 Teile): R-161 (1 bis 5 Teile): R-1225yeE (89 bis 97 Teile).
  • Zusätzlich zu den genannten sind auch die nachfolgenden spezifischen Wärmeübertragungszusammensetzungen bevorzugt:
    • – R-32 (1 bis 9 Teile): R-134a (4 bis 8 Teile): R-1234yf (4 bis 52 Teile): R-1225yeE (39 bis 78 Teile);
    • – R-32 (3 bis 9 Teile): R-134a (4 bis 8 Teile): R-1234yf (4 bis 24 Teile): R-1225yeE (59 bis 79 Teile) – diese Zusammensetzung ist bevorzugt, da sie die beste Kapazität und eine passende COP mit einem Verdampfer-Glide von weniger als 5°C bietet;
    • – R-32 (3 bis 7 Teile): R-134a (4 bis 6 Teile): R-1234yf (4 bis 28 Teile): R-1225yeE (59 bis 78 Teile) – diese Zusammensetzung ist bevorzugt, da sie ein GwP von weniger als oder gleich 120 aufweist bei einer strikten COP von mehr als oder gleich 100;
    • – R-32 (1 bis 3 Teile): R-134a (4 bis 6 Teile): R-1234yf (4 bis 52 Teile): R-1225yeE (39 bis 78 Teile) – diese Zusammensetzung ist bevorzugt, da sie ein Verdampfer-Glide von weniger als oder gleich 2,5°C aufweist bei einer Kapazität, die größer oder gleich ist 80 % derjenigen von R-134a, bei einer gut passenden COP.
  • Vorzugsweise sind die Natur und Mengen des weiteren Kältemittels so, dass die resultierende binäre (oder höhere) Mischung nicht-entflammbar ist. Wenn dieser Begriff hierin verwendet wird, bezieht sich "nicht-entflammbar" auf Verbindungen oder Zusammensetzungen, für die festgestellt wurde, dass sie nicht entflammbar sind, und zwar bei einer Bestimmung gemäß ASHRAE-Standard 34 mit der eingeschlossen ASTM-Standard E-681-Methodologie gemäß Addendum p34 von 2004, dessen gesamter Inhalt hiermit durch Bezugnahme aufgenommen wird. Der zur Bestimmung verwendete Test ist beschrieben in Abschnitt X.2.4.1 "Leaks under storage/shipping conditions" und stellt den schlimmsten Fall einer Fraktionierung dar.
  • Zusammensetzungen gemäß der Erfindung weisen typischerweise verglichen mit R-1225ye allein eine verbesserte Kapazität auf, sowie auch eine verbesserte Kapazität verglichen mit R-1225yeE. Gemäß einer Facette kann die Einarbeitung eines relativ geringen Anteils von einem oder mehreren Kältemittel(n) (Komponente (ii) der Zusammensetzung gemäß dem breitesten Aspekt der Erfindung), wobei diese(s) weitere(n) Kältemittel entflammbar sein, einen höheren GWP-Wert aufweisen können oder beides, zur einer resultierenden Wärmeübertragungszusammensetzung führen, die sowohl ein niedriges GWP als auch im wesentlichen keinerlei Entflammbarkeitseigenschaften und nur ein relativ geringes Temperatur-"Glide" aufweist, und die trotzdem eine verbesserte Kapazität sowie gegebenenfalls eine verbesserte Leistungszahl aufweist.
  • Das Temperatur-Glide, das vorstellbar ist als der Unterschied zwischen der Blasensiedetemperatur und der Taupunkttemperatur einer nicht-azeotropen Mischung bei konstantem Druck, ist ein Kennwert eines Kältemittels; wenn es daher gewünscht ist, ein Fluid durch eine Mischung zu ersetzen, ist es häufig bevorzugt, ein ähnliches oder vermindertes Temperatur-Glide in dem alternativen Fluid zu haben.
  • Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können bequemerweise angesehen werden als nicht-azeotrop, "azeotrop-nah" oder "azeotropartig" und können tatsächlich als "nicht-azeotrop" betrachtet werden. Das bedeutet, sie zeigen ein Temperatur-Glide bei der Verdampfung oder Kondensation.
  • In diesem Zusammenhang ist in das Temperatur-"Glide" im Hinblick auf Kältemittelmischungen diejenige Temperaturveränderung, die auftritt bei der Verdampfung oder Kondensation der Kältemittelmischung in den Wärmetauschern einer Kältemaschine.
  • Wir beziehen uns in diesem Zusammenhang auf einen standardisierten (vereinfachten) Dampfkompressions-Kältezyklus, der umfasst: einen Verdampfer, einen Kompressor, eine Kondensator und ein Expansionsventil mit geeigneten Rohrleitungen und Steuerungen usw. Der Verdampfer wird bei niedrigem Druck betrieben und der Kondensator bei hohem Druck. Das Kältemittel wird als eine Flüssigkeit aus dem Kondensator durch das Expansionsventil zugeführt. Der Druckverlust führt dazu, dass ein Teil der Flüssigkeit verdampft, so dass das Fluid, das in den Verdampfer gelangt, eine Mischung aus Flüssigkeit und Dampf ist.
  • Das Kondensator-Glide ist der Unterschied zwischen dem Taupunkt und der Blasensiedepunkt-Temperatur der Fluidmischung beim Kondensationsdruck. Die Taupunkttemperatur ist für einen vorgegebenen Druck diejenige Temperatur, bei der der erste Flüssigkeitstropfen kondensiert werden kann. Die Blasensiedetemperatur beim gleichen Druck ist diejenige Temperatur, bei der die erste Dampfblase verdampft werden kann.
  • Der Taupunkt ist höher als der Blasensiedepunkt bei einer Mischung, die ein Temperatur-Glide zeigt. Wenn der Druck erhöht wird, nimmt der Unterschied zwischen dem Taupunkt und dem Blasensiedepunkt ab. Bei Kältesystemen wird der niedrigste Druck (Verdampferdruck) normalerweise auf 1 Atmosphäre ausgelegt (um eine einwärts gerichteten Luft-Leckage zu vermeiden), und der höchste Druck wird normalerweise mit 25 bar oder weniger gewählt (die Kosten der Druckbehälter usw. erhöhen sich, wenn der Druck ansteigt).
  • Das Verdampfer-Glide ist der Unterschied zwischen der Taupunkttemperatur und der Eintrittstemperatur in den Verdampfer. Die Eintrittstemperatur ist bestimmt durch den Anteil von Verdampfung, zu dem es bei der anfänglichen Expansion der zugehörigen Flüssigkeit gekommen ist, so dass die Verdampfer-Eintrittstemperatur zwischen dem Taupunkt und dem Blasensiedepunkt beim Verdampferdruck liegt.
  • Üblicherweise umfasst die Zusammensetzung das wenigstens eine weitere Kältemittel in einer Menge von etwa 1 bis 30 Gew.% der Zusammensetzung.
  • Vorteilhafterweise umfasst die Zusammensetzung das wenigstens eine weitere Kältemittel in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gew.% der Zusammensetzung.
  • Vorzugsweise umfasst die Zusammensetzung das wenigstens eine Kältemittel in einer Menge von etwa 1 bis etwa 6 Gew.% der Zusammensetzung.
  • Vorteilhafterweise umfasst die Zusammensetzung das wenigstens eine Kältemittel in einer Menge von etwa 1 bis 5 Gew.% der Zusammensetzung.
  • Vorzugsweise ist die Zusammensetzung azeotropartig obwohl die Zusammensetzung bei bestimmten stark bevorzugten Ausführungsformen auch als nicht-azeotrop angesehen werden kann.
  • Geeigneterweise weist die Zusammensetzung ein GWP von etwa 750 oder weniger auf.
  • Vorteilhafterweise weist die Zusammensetzung ein GWP von etwa 500 oder weniger auf.
  • Vorzugsweise weist die Zusammensetzung ein GWP von etwa 250 oder weniger auf.
  • Geeigneterweise weist die Zusammensetzung ein GWP von etwa 150 oder weniger auf.
  • Vorteilhafterweise weist die Zusammensetzung ein GWP von etwa 100 oder weniger auf.
  • Die Wärmeübertragungszusammensetzungen gemäß der Erfindung weisen im allgemeinen im wesentlichen ähnlich thermodynamische Kennwerte auf wie diejenigen, die sie ersetzen können, und weisen jedoch typischerweise ein niedrigeres Treibhaus-Erwärmungspotential auf.
  • Die Wärmeübertragungszusammensetzungen sind geeignet zur Verwendung in existierende Ausrüstungs-Bautypen, und sind verträglich mit allen Schmiermittelklassen, die gegenwärtig mit herkömmlichen HFC-Kältemitteln verwendet werden. Sie können gegebenenfalls durch Verwendung geeigneter Zusätze stabilisiert oder mit Mineralölen verträglich gemacht sein.
  • Vorzugsweise umfasst die Zusammensetzung außerdem ein Schmiermittel.
  • Geeigneterweise ist das Schmiermittel aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus Mineralöl, Siliconöl, Polyalkylbenzolen (PABs), Polyolestern (POEs), Polyalkylenglykolen (PAGs), Polyalkylenglykolestern (PAG-Estern), Polyvinylethern (PVEs), Poly(alpha-olefinen) und Kombinationen davon.
  • Vorteilhafterweise umfasst die Zusammensetzung außerdem einen Stabilisator.
  • Vorzugsweise ist der Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus Verbindungen auf Dienbasis, Phosphaten, Phenol-Verbindungen und Epoxiden und Mischungen davon.
  • Geeigneterweise umfasst die Zusammensetzung außerdem ein zusätzliches Flammschutzmittel.
  • Vorteilhafterweise ist das zusätzliche Flammschutzmittel aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus Tri-(2-chlorethyl)phosphat, (Chlorpropyl)phosphat, Tri-(2,3-dibrompropyl)phosphat, Tri-(1,3-dichlorpropyl)phosphat, Diammoniumphosphat, verschiedenen halogenierten aromatischen Verbindungen, Antimonoxid, Aluminiumtrihydrat, Polyvinylchlorid, einem fluorierten Iodkohlenstoff, einem fluorierten Brom kohlenstoff, Trifluoriodmethan, Perfluoralkylaminen, Bromfluoralkylaminen und Mischungen davon.
  • Vorzugsweise ist die Zusammensetzung eine Kältemittelzusammensetzung.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine Wärmeübertragungsvorrichtung geschaffen, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält.
  • Vorzugsweise ist die Wärmeübertragungsvorrichtung eine Kältemaschine.
  • Geeigneterweise ist die Wärmeübertragungsvorrichtung aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus Klimaanlagen für Automobile, Klimaanlagen für den Wohnbereich, kommerziellen Klimaanlagen, Kühlsystemen für den Wohnbereich, Gefriersystemen für den Wohnbereich, kommerziellen Kühlsystemen, kommerziellen Gefriersystemen, Kühler-Klimaanlagen, Kühler-Kühlsystemen, Wärmepumpensystemen.
  • Vorteilhafterweise enthält die Wärmeübertragungsvorrichtung einen Kompressor. Der Kompressor kann vom Zentrifugaltyp sein oder irgendein Typ mit positiver Verdrängung, beispielsweise von Rotations-Klappen, Scroll-, Taumelscheiben-, Schrauben- oder Kolbenbauarten.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Treibmittel geschaffen, das eine erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine schäumbare Zusammensetzung geschaffen, die eine oder mehrere Bestandteile umfasst, die in der Lage sind, einen Schaum zu bilden, sowie eine erfindungsgemäße Zusammensetzung.
  • Vorzugsweise sind der eine oder die mehreren Bestandteile, die zur Schaumbildung in der Lage sind, ausgewählt aus Polyurethanen, thermoplastischen Polymeren und Harzen wie Polystyrol und Epoxyharzen.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Schaum geschaffen, der aus der schäumbaren Zusammensetzung der Erfindung erhältlich ist.
  • Vorzugsweise umfasst der Schaum eine erfindungsgemäße Zusammensetzung.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine spritzbare Zusammensetzung geschaffen, die ein zu verspritzendes Material sowie ein Treibmittel umfasst, das eine erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Kühlung eines Gegenstands geschaffen, das das Kondensieren einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung und danach das Verdampfen der Zusammensetzung in der Nähe des zu kühlenden Gegenstands umfasst.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Erwärmen eines Gegenstands geschaffen, das das Kondensieren einer Zusammensetzung der Erfindung in der Nähe eines zu erwärmenden Gegenstands und danach das Verdampfen der Zusammensetzung umfasst.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Extrahieren einer Substanz aus Biomasse geschaffen, das das Inkontaktbringen der Biomasse mit einem Lösemittel umfasst, das eine erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst, sowie das Abtrennen der Substanz von dem Lösemittel.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Reinigung eines Gegenstands geschaffen, das das Inkontaktbringen des Gegenstands mit einem Lösemittel umfasst, das eine erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Extrahieren eines Materials aus einer wässrigen Lösung geschaffen, das das Inkontaktbringen der wässrigen Lösung mit einem Lösemittel umfasst, das eine erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst, sowie das Abtrennen der Substanz von dem Lösemittel.
  • Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zum Extrahieren eines Material aus einer teilchenförmigen festen Matrix geschaffen, das das Inkontaktbringen der teilchenförmigen festen Matrix mit einem Lösemittel umfasst, das eine erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst, sowie die Abtrennung der Substanz von dem Lösemittel.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine mechanische Energieerzeugungsvorrichtung geschaffen, die eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält.
  • Vorzugsweise ist die mechanische Energieerzeugungsvorrichtung für die Verwendung eines Rankine-Zyklus oder einer Modifikation davon geeignet, um Arbeit aus Wärme zu erzeugen.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Anpassung einer vorhandenen Kältevorrichtung geschaffen, dass die Stufen der Entfernung eines vorhandenen Wärmeübertragungsfluids und der Einführung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung umfasst.
  • Unter gewissen Umständen ist es bevorzugt, dass die Zusammensetzungen ein GWP von etwa 150 oder weniger aufweist. Es kann jedoch für andere Anwendungen annehmbar sein, dass die Zusammensetzung ein höheres GWP aufweist, beispielsweise ein GWP von bis zu 250, 500 oder 750.
  • Die GWP-werte der zusätzlichen Kandidatenfluide diktieren die maximal zulässigen Prozentzahlen für jede Anwendung. International akzeptierte GWP-Werte für ausgewählte Kältemittelfluide gemäß der Erfindung sind wie folgt:
    Figure 00170001
  • Wenn das zusätzliche Kältemittel ein GWP aufweist, das niedriger ist als der gewünschte Wert, dann wird die maximale Menge in der Zusammensetzung von Überlegungen zur Entflammbarkeit oder Ähnlichkeit der erhaltenen Mischung mit dem Fluid, das sie ersetzen soll, diktiert.
  • Wenn das zusätzliche Kältemittel ein GWP aufweist, das höher ist als der gewünschte Wert, dann kann der GWP-Wert auch dazu verwendet werden, einen bevorzugten Zusammensetzungsbereich festzulegen.
  • Wenn beispielsweise ein GWP von weniger als 150 benötigt wird, und das zu ersetzende Fluid ist R-134a, und wenn zusätzlich die Mischung nicht entflammbar sein darf, dann sind die bevorzugten Zusammensetzungen von ausgewählten zusätzlichen Kältemitteln mit einem GWP, das höher ist als 150, wie folgt:
    • R-32 6 % Gewichtsbasis; R-134a 9 % Gewichtsbasis; R-227ea 4 Gewichtsbasis; R-125 4 % Gewichtsbasis.
  • Wenn das gewünschte GWP ausreichend hoch liegt (mit der Maßgabe, dass es niedriger ist als bei dem Fluid, das die Erfindung ersetzt), dann ist es möglich, die Entflammbarkeit eines ersten Ersatzzusatzes dadurch zu umgehen, dass man einen zweiten oder weiteren Ersatzzusatz zu der Mischung zusetzt; das gestattet die Verwendung von etwas höheren Anteilen des entflammbaren Zusatzes.
  • Beispielsweise weist eine Mischung aus R-32 (10 %); R-125 (10 %) und R-1225ye (80 %) ein GWP von 403 auf. Ihre Kältekapazität ist sehr ähnlich wie die von R-134a (geschätzt typischerweise 100–104 % derjenigen von R-134a), und sie weist einen ähnlichen COP-Kennwert auf.
  • Beispielsweise ist das existierende Kältemittelfluid R-407C eine ternäre Mischung aus R-32, R-125 und R-134a in Mengenanteilen von 23 %/25 %/52 % in Gewicht und weist ein GWP von 1650 auf. Ein geeignetes Ersatzfluid für dieses Kältemittel kann daher eine Mischung aus R-32, R-125 und R-1225ye sein. Das Kühlmitteladditiv ist in diesem Fall eine Mischung von R-32 und R-125, so dass das Massenverhältnis von R-125 zu R-32 in der Mischung wenigstens 1:1 beträgt, was eine Nicht-entflammbarkeit der erhaltenen Mischung gewährleistet. Wenn eine nicht-entflammbare Mischung aus R-32/R-125/R-1225ye verwendet wird, um die 52 % R-134a in der R-407C-Zusammensetzung zu ersetzen, weist die resultierende Mischung ein ähnliches Verhalten auf wie R-407C, weist jedoch ein GWP auf, das im Vergleich mit dem von R-407C wesentlich niedriger liegt.
  • Das obige Beispiel lehrt, dass die optimale Abstimmung von Eigenschaften des Ersatzes die Verwendung von mehr als einem Zusatzfluid erfordern kann, so dass die erfindungsgemäßen Ersatzmischungen ternäre oder höhere Mischungen umfassen können.
  • Die Kältemittelzusammenstzungen können von einem Fachmann so verändert werden, dass sie an die Gebrauchsanforderungen und die gewünschten Entflammbarkeitskennwerte angepasst sind.
  • Insbesondere kann er sich für den Zusatz von Bestandteilen wie CF3I zu den Kältemittelmischungen der Erfindung entscheiden, für das bekannt ist, dass es die Entflammbarkeit vermindert oder unterdrückt. Bei vielen bevorzugten Aspekten der Erfindung können erfindungsgemäße Zusammensetzungen wegen der potentiellen Toxizität und Reaktivität von CF3I im wesentlichen frei davon sein (z.B. weniger als etwa 3 % enthalten), und idealerweise völlig frei von CF3I sein.
  • Es wurde für die ternären und quaternären Zusammensetzungen gemäß der Erfindung festgestellt, dass derartige Zusammensetzungen überraschende Eigenschaften aufweisen, insbesondere im Hinblick auf Eigenschaften, die für das Verhalten der Zusammensetzung in Klimaanlagen wichtig sind, insbesondere in mobilen (z.B. Automobil) Klimaanlagen, insbesondere dann, wenn es nötig ist, dass sie dem Verhalten und den Kennwerten von R-134a angenähert sind.
  • Entflammbarkeitsmessungen wurden durchgeführt an Mischungen von R-32 in Luft mit R-1225yeE und R-134a als entflammbares Verdünnungsmittel. Es wurde festgestellt, dass die maximale Konzentration von R-32 in R-1225yeE, damit sichergestellt ist, dass die Mischung an der Luft unter Testbedingungen einer Testtemperatur von 100°C nicht entflammbar ist, 69 Vol.% R-32 ist. Die maximale Menge an R-32 in R-134a bei der gleichen Testtemperatur, die an der Luft nichtentflammbare Mischungen liefert, ist 72 % R-32 in Volumen. Es wurde daher ein konservatives Bewertungskriterium verwendet; die maximale Konzentration von R-32 in dem Fluiddampf sollte 68 Vol.% betragen, um eine Nichtentflammbarkeit sicherzustellen.
  • Diese Bewertung wurde durchgeführt für Mischungen, die R-134a zwischen 0 und 10 Gew.% in der Mischung enthielten. Höhere Anteile von R-134a wurden bei dieser Bewertung nicht verwendet, da das gesamte GWP niedriger als 150 liegen sollte. Die GWP-Werte, die in dieser Untersuchung verwendet wurden, sind: R-32 = 550, R-134a = 1300 und R-1225ye = 10.
  • Ein Ersatzfluid für R-134a in einer Klimaanlage weist eine Anzahl von wünschenswerten Eigenschaften auf. Diese schließen ein:
    • • Eine volumetrische Kapazität innerhalb von 90 % von R-134a;
    • • Energieeffizienz (ausgedrückt als Leistungszahl) innerhalb von 95 % von R-134a, oder idealerweise vergleichbar mit oder besser als die von R-134a;
    • • Betriebsdrücke ähnlich (vorzugsweise innerhalb etwa 10 %)
    • • Kompressor-Austrittstemperatur ähnlich (innerhalb von 10°C);
    • • nicht-entflammbar gemäß den Anforderungen des ASHRAE-Standards 34, Addendum p34 (Version 2004);
    • • Temperatur-"Glide" von weniger als etwa 5°C; und
    • • GWP niedriger als 150, um die europäische F-Gas-Direktive bei mobilen Klimaanlagen(MAC)-Anwendungen zu erfüllen.
  • Bei vielen Ausführungsformen sind bevorzugte Zusammensetzungen der Erfindung "nicht-azeotrop" wie oben beschrieben wurde; diese schließen insbesondere die hierin beschriebenen ternären und quaternären Zusammensetzungen ein. Derartige Zusammensetzungen können als Zeotrope, zeotrope Mischungen und nicht-azeotrope Kältmittelmischungen (NARMS) bezeichnet werden. Derartige Zusammensetzungen zeigen unterschiedliche Grade an Temperatur-Glide während des Siedens oder des Kondensierens, und zeigen auch Unterschiede bei der Dampfzusammensetzung und Flüssigkeitszusammensetzung beim Gleichgewicht.
  • Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Tabellen 1 bis 7 sind im Figurenteil als 1 bis 7 zu finden
  • Beispiele
  • Beispiel 1
  • Die Daten in Tabelle 1 liefern eine Illustration des Verhaltens von beispielhaften Mischungen, die nicht einschränkend sind, für den Ersatz von R-134a. Die zur Errechnung des Verhaltens benützen thermodynamischen Eigenschaften wurden wie folgt ermittelt:
    Die Peng-Robinson-Zustandsgleichung wurde verwendet, um die Werte für die Gasdichte, die Enthalpie und die Entropie zu errechnen, und wurde dazu verwendet, die latente Verdampfungswärme sowie die Dampfgleichgewichtsdaten für die Mischungen von Interesse vorherzusagen. Die Grundeigenschaften der Fluide, die von dieser Gleichung benötigt werden (kritische Temperatur, kritischer Druck und azentrischer Faktor) wurden, mit Ausnahme der f[r die fluorierten Propene R-1234yf und R-1225ye, verlässlichen Quellen entnommen; hauptsächlich der NIST-Webbook-Site http://webbook.nist.gov. Die kritischen Eigenschaften von R-1234yf wurden durch Messung unter Verwendung einer statischen Zelle bestimmt. Die kritischen Eigenschaften von R-1225ye wurden abgeschätzt und unter Verwendung des Siedepunkts für die Isomerenmischung von –18°C sowie der Joback-Gruppenbeitragsmethode. Der azentrische Faktor für R-1234yf wurde aus Messungen des Dampfdrucks errechnet. Der azentrische Faktor für R-1225ye wurde unter Verwendung der Lee-Kesler-Beziehung abgeschätzt. Die Idealgas-Enthalpiedaten für die Propene wurden ebenfalls unter Verwendung der Joback-Gruppenbeitragsmethode abgeschätzt. Alle genannten Abschätztechniken sind beschrieben in dem Text "The Properties of Gases & Liquids" von R.C. Reid, J.M. PraGusnitz &% B.E. Poling, 4th Edition, veröffentlich von McGraw-Hill.
  • Die Peng-Robinson-Gleichung verwendet eine binäre Wechselwirkungskonstante, um das Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewicht von binären Paaren zu beschreiben. Diese Konstante wurde auf Null gesetzt, wenn für Mischungspaare keine Daten verfügbar waren; ansonsten wurde ihr Wert so gewählt, dass eine gute Repräsentation der bekannten Gleichgewichtsdaten bei Temperaturen in der Nähe von 0°C erhalten wird. Binäre Daten für Paare bei den Fluiden R-32/R-125/R-134a wurden aus Messungen erhalten, die publiziert sind in M. Nagel, K. Bier, Int. J. Refrig. 18 (1995) 534–543. Binäre Daten für R-1225ye mit R-1234yf wurden der US-Patentanmeldung US 2005/02339321 A1 entnommen. Binäre Daten für R-32 mit CO2 wurden aus Rivollet et al., Fluid Phase Equilibria 218 (2004), S. 95-101 entnommen. Binäre Daten für R-32 mit Propan wurden Fluid Phase Equilibria 199 (2002) 175–183 entnommen. Binäre Daten für R-1270 (Propen) mit R-134a und R-152a wurden Kleiber Fluid Phase Equilibria 92 (1994) 149–194 entnommen. Andere Daten wurden unter Anwendung einer Technik mit statischer Zelle gemessen, um den Gesamtdruck einer Mischung einer bekannten Zusammensetzung zu messen. Die Daten wurden dann unter Anwendung der Technik von Barker einer Regression unterzogen, wobei die Datenpunkte gewichtet wurden unter Anwendung des maximalen Wahrscheinlichkeitsprinzips, um Messfehler bei der Temperatur und dem Druck zu berücksichtigen, so dass die be nötigten binären Wechselwirkungsparameter für eine Verwendung mit der Zustandsgleichung passend sind.
  • Alle Bezugnahmen auf Literatur und Veröffentlichungsquellen werden hiermit durch Bezugnahme im relevanten Teil aufgenommen.
  • Beispiel 2
  • Der ASHRAE-Standard 34 (der die Sicherheitsklassifizierung von Kältemitteln betrifft) gibt in seinem Addendum p34 eine Reihe von Tests zur Entflammbarkeitsbestimmung an. Diese erfordern die Messung oder Vorhersage unter Anwendung eines verifizierten Computermodells des Grades, zu dem eine Fraktionierung die Konzentration von entflammbaren Spezies in den Kältemittel-Dampf- und/oder -Flüssigkeitsphasen beeinflusst. Diese Arbeit konzentrierte sich auf das Testprotokoll gemäß Addendum p34 zur Bewertung der Dampfkonzentration in einem zu Beginn 90 % gefüllten Zylinder, wenn dieser auf 10°C über seinem Blasenbildungspunkt bei Atmosphärendruck abgekühlt wurde und einem Massenentzug durch Dampfabzug unterzogen wurde, bis der Zylinder keine Flüssigkeit mehr enthält. Der Grund ist, dass der entflammbare Bestandteil in diesen Mischungen, R-32, auch der flüchtigste ist, so dass er sich während der Fraktionierung am stärksten in der Dampfphase anreichert. Die anderen Testprotokolle, die in dem Addendum p34 angegeben sind, führen zu einer weniger starken Fraktionierung des R-32.
  • Die Fraktionierungsbewertung erfolgte mittels eines Computermodells nach den Bedingungen, die in dem p34-Protokoll angegeben werden. Die "worst case formulation" (WCF) wurde abgeschätzt, indem man die Nominal-Massenverhältnisse "wie beschickt" eines jeden Bestandteils in der Mischung nahm, 0,5 % zur Masse des entflammbaren Bestandteils (R-32) hinzuzählte und 1 % von der Masse der nicht-entflammbaren Bestand teile (R-134a und R-1225ye) abzog. Beispielsweise weist die Mischung, mit einer "wie beschickt"-Formulierung aus R-32/R-134a/R-1225ye (6 %/7 %/87 % in Gewicht) einen WCF-Satz von Massenverhältnissen dieser Bestandteile von 6,5/6/86 auf.
  • Die Fraktionierung der Mischung wurde moduliert unter Verwendung der Peng-Robinson-Zustandsgleichung, um das Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewicht des Systems zu korrelieren. Die Gleichungsparameter wurden optimiert unter Verwendung gemessener Dampf-Flüssigkeit-Gleichgewichtsdaten für die binären Paare R-32/R-1225ye und R-32/R-134a. Das Gleichgewicht zwischen R-134a und R-1225ye wurde als ideal modelliert.
  • Die modellierten Zusammensetzungen sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Anhand der Zusammensetzungen, die in Tabelle 2 gezeigt sind, wird eine Anzahl von wichtigem Merkmalen ermittelt.
  • Insbesondere existiert ein Bereich für Zusammensetzungen, für die eine COP gefunden wird, die höher ist als die von R-134a. Wenn R-32 zu der Mischung zugesetzt wird, steigt die COP über die für R-134a an, erreicht ein Maximum und nimmt dann ab. Es wurde gefunden, dass dieser Effekt nicht gegenüber einer Zugabe von R-134a zu dem System empfindlich ist. Um eine maximale COP zu erhalten, ist es bevorzugt, dass das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE in einer Mischung, die beide davon enthält (binäre, ternär oder quaternär) zwischen 0,20 und 0,35 liegt.
  • Da es eine wichtige Aufgabe ist, die Emissions-Treibhausgase zu vermindern, ist eine Erhöhung des Energiewirkungsgrads eines R-134a-Ersatzes, insbesondere (ohne darauf beschränkt zu sein) in einer mobilen Klimaanlage, wünschenswert, sowie eine Verminderung des direkten Treibhauseffekt-Potentials des Kältemittels. Im Kontext von mobilen Klimaanlagen ist der Grund der, dass die Arbeit einer Klimaanlage angetrieben wird durch das Verbrennen von Autokraftstoff, und damit mit einer CO2-Freisetzung in die Atmosphäre verbunden ist.
  • Ferner zeigt die Fraktionierungsanalyse, dass Mischungen mit einem Massenverhältnis von R-32:R-1225yeE von mehr als etwa 0,16:1 entflammbare Dämpfe bei der –20°C Fraktionierungs-Analysebedingung liefern. Es ist daher vorteilhaft, das Massenverhältnis dieser beiden Bestandteile unter dieser Schwelle zu halten.
  • Zusätzlich nimmt das Verdampfertemperatur-Glide zu, wenn R-32 zu der Mischung zugesetzt wird. Temperatur-Glides von 5K oder weniger werden erreicht, wenn das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE geringer ist als 0,081.
  • Außerdem wurde vorteilhafterweise gefunden, dass die volumetrische Kapazität von Mischungen, die R-32 und R-1225yeE enthalten, 90 % oder mehr der Kapazität von R-134a betragen, wenn das Massenverhältnis R-32:R-1225yeE 0,056:1 oder mehr beträgt.
  • Im Hinblick auf bevorzugte Zusammensetzungen, die sowohl R-32 als auch R-1225yeE enthalten, sollte die Massenfraktion R-32 bis zu 0,6 der Massenfraktion von R-1225yeE in der Zusammensetzung betragen, um das COP maximal zu machen. Zusätzlich sollte die Massenfraktion von R-32:R-1225yeE bis zu etwa 0,25 (d.h. bis 0,25) betragen, um ein maximales COP bei einer "nicht-entflammbar"-Klassifizierung zu gewährleisten. Ferner sollte das Massenverhältnis von R-32:R-1225yeE bis zu etwa 0,15 betragen, um das Glide der Zusammensetzung bei 5°C oder darunter zu halten.
  • Ferner sollte das Massenverhältnis von R-32:R-1225yeE zwischen 0,056 und 0,081 liegen, um die Kapazität der Zu sammensetzung innerhalb von 10 % derjenigen von R-134a zu halten, bei einem Glide von weniger als 5°C.
  • Eine Zusammensetzung mit einem Massenverhältnis von 5 bis 7 Teile R-32, 6 bis 8 Teile R-134a und 86 bis 88 Teile R-1225yeE (wobei die Summe alle Teile 100 beträgt), vorzugsweise von 6:7:87 R-32:R-134a:R-1225yeE, die ein Massenverhältnis von R-32; R-1225yeE von 0,07 aufweist, kombiniert diese vorteilhaften Attribute.
  • Beispiel 3
  • Die Tabellen 3 bis 7 liefern eine ähnliche Information wie diejenige, die im Kontext von Beispiel 2 gezeigt wird, und zwar für unterschiedliche Formulierungen.
  • In den folgenden Tabellen entsprechen Zeilen, die mit einen * markiert sind, Zusammensetzungen, bei denen die "worst case" fraktionierte Formulierung bei dem Niedertemperatur 90 %-Fülltestfall (gemäß ASHRAE p34) einen entflammbaren Dampf aufweist, und zwar gemäß dem Testprotokoll bei 100°C, wie es spezifiziert ist in ASHRAE p34.

Claims (56)

  1. Wärmeübertragungszusammensetzung, die umfasst: (i) R-1225ye; (ii) wenigstens ein weiteres Kältemittel, das ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Difluormethan (R-32); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 2,3,3,3-Tetrafluorpropen (R-1234yf); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan, oder Ammoniak.
  2. Wärmeübertragungszusammensetzung, die umfasst: (i) R-1225yeE; (ii) R-32, R-161 oder R-152a; und (iii) wenigstens ein weiteres Kältemittel, das ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 2,3,3,3-Tetrafluorpropen (R-1234yf); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan, Pentafluorethan (R-125) oder Ammoniak, oder Mischungen davon.
  3. Wärmeübertragungszusammensetzung, die umfasst: (i) R-1225yeE; (ii) R-32; und (iii) R-1234yf; und (iv) wenigstens ein weiteres Kältemittel, das ausgewählt ist aus Kohlendioxid (R-744); Fluormethan (R-41); Fluorethan (R-161); 1,1,1-Trifluorethan (R-143a); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R-134a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (R-134); Dimethylether; Heptafluorpropan (R-227ea); Propan (R-290); Propen (R-1270); Isobutan (R-600a); n-Butan (R-600); 1,1-Difluorcyclopropan; 1,1,2-Trifluorcyclopropan; 1,1,2,2-Tetrafluorcyclopropan; Pentafluorcyclopropan oder Ammoniak, oder Mischungen davon.
  4. Wärmeübertragungszusammensetzung, die umfasst: (i) R-1225yeE; (ii) R-32 und (iii) R-125; und (iv) R-161 oder R152a.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei das weitere Kältemittel R-134a oder R-125 ist, vorzugsweise R-134a.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das R-32 oder R-161 R-32 ist.
  7. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-1225yeE, R-152a und R-125 umfasst.
  8. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-1225yeE, R-161 und R-134a umfasst.
  9. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-1225yeE, R-161 und R-125 umfasst.
  10. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-1225yeE, R-125 und R-32 umfasst.
  11. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-125 (1 bis 3 Teile), R-152a (1 bis 12 Teile) und R-1225yeE (85 bis 98 Teile) umfasst.
  12. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-125 (1 bis 4 Teile), R-161 (1 bis 3 Teile) und R-1225yeE (93 bis 98 Teile) umfasst.
  13. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-161 (1 bis 3 Teile), R-134a (1 bis 10 Teile), und R-1225yeE (87 bis 98 Teile) umfasst.
  14. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-32 (1 bis 3 Teile), R-125 (1 bis 3 Teile), R-152a (1 bis 12 Teile) und R-1225yeE (82 bis 97 Teile) umfasst.
  15. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-32 (1 bis 3 Teile), R-125 (1 bis 3 Teile), R-161 (1 bis 5 Teile) und R-1225yeE (89 bis 97 Teile) umfasst.
  16. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-32 (1 bis 9 Teile), R-134a (4 bis 8 Teile), R-1234yf (4 bis 52 Teile) und R-1225yeE (39 bis 78 Teile) umfasst.
  17. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-32 (3 bis 9 Teile), R-134a (4 bis 8 Teile), R-1234yf (4 bis 28 Teile) und R-1225yeE (59 bis 79 Teile) umfasst.
  18. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-32 (3 bis 7 Teile), R-134a (4 bis 6 Teile), R-1234yf (4 bis 28 Teile) und R-1225yeE (59 bis 78 Teile) umfasst.
  19. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Wärmeübertragungszusammensetzung R-32 (1 bis 3 Teile), R-134a (4 bis 6 Teile), R-1234yf (4 bis 52 Teile) und R-1225yeE (39 bis 78 Teile) umfasst.
  20. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung eine Leistungszahl (COP) innerhalb von 10 % desjenigen Fluids aufweist, die sie ersetzen soll, beispielsweise von R-134a.
  21. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung eine Kapazität aufweist, die größer ist als die von R-1225ye und/oder R-1225yeE.
  22. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung nicht-azeotrop ist.
  23. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE in der Zusammensetzung zwischen 0,20 und 0,35:1 liegt.
  24. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE in der Zusammensetzung unter 0,16:1 liegt.
  25. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE kleiner ist als 0,081:1.
  26. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE kleiner ist als 0,6:1.
  27. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE 0,056:1 oder mehr beträgt.
  28. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE zwischen 0,06 und 0,08 liegt.
  29. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei das Massenverhältnis von R-32 zu R-1225yeE 0,07:1 beträgt.
  30. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung 6 % R-32, 7 R-134a und 87 % R-1225yeE umfasst.
  31. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei der R-1225yeE-Bestandteil wenigstens 95 % E-Isomer umfasst.
  32. Zusammensetzung nach Anspruch 32, wobei der R-1225yeE-Bestandteil wenigstens 98 % E-Isomer umfasst.
  33. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die ein GWP von etwa 150 oder weniger aufweist.
  34. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die ein GWP von etwa 100 oder weniger aufweist.
  35. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die 5 bis 7 Teile R-32 oder R-161, vorzugsweise R-32, 6 bis 8 Teile R-134a oder R-125, vorzugsweise R-134a, und 86 bis 88 Teile R-1225yeE aufweist, wobei die Summe aller Teile 100 beträgt.
  36. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die 2 bis 4 Teile R-32, 2 bis 4 Teile R-125, 3 bis 6 Teile R-161 und 86 bis 93 Teile R-1225yeE umfasst, wobei die Summe aller Teile 100 beträgt.
  37. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die 2 bis 4 Teile R-32, 2 bis 4 Teile R-125, 10 bis 13 Teile R-152a und 79 bis 86 Teile R-1225yeE umfasst, wobei die Summe aller Teile 100 beträgt.
  38. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die 2 bis 4 Teile R-161, 2 bis 4 Teile R-125 und 92 bis 96 Teile R-1225yeE umfasst, wobei die Summe aller Teile 100 beträgt.
  39. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die außerdem ein Schmiermittel umfasst.
  40. Zusammensetzung nach Anspruch 39, wobei das Schmiermittel ausgewählt ist aus Mineralöl, Siliconöl, Polyalkylbenzolen (PABs), Polyolestern (POEs), Polyalkylenglykolen (PAGs), Polyalkylenglykolestern (PAG-Estern), Polyvinylethern (PVEs), Poly(alpha-olefinen) und Mischungen davon.
  41. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die außerdem einen Stabilisator umfasst.
  42. Zusammensetzung nach Anspruch 41, wobei der Stabilisator ausgewählt ist aus Verbindungen auf Dien-Basis, Phosphaten, Phenol-Verbindungen und Epoxiden und Mischungen davon.
  43. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die außerdem ein zusätzliches Flammhemmungs-Mittel umfasst.
  44. Zusammensetzung nach Anspruch 43, wobei das zusätzliche Flammhemmungs-Mittel ausgewählt aus Tri (2-chlorethyl)phosphat, (Chlorpropyl)phosphat, Tri-(2,3-dibrompropyl)phosphat, Tri-(1,3-dichlorpropyl)phosphat, Diammoniumphosphat, verschiedenen halogenierten aromatischen Verbindungen, Antimonoxid, Aluminiumtrihydrat, Polyvinylchlorid, einem fluorierten Iodkohlenstoff, einen fluorierten Bromkohlenstoff, Trifluoriodmethan, Perfluoralkylaminen, Bromfluoralkylaminen und Mischungen davon.
  45. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung nicht entflammbar ist.
  46. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorausgehenden Ansprüche, die eine Kältemittelzusammensetzung ist.
  47. Wärmeübertragungsvorrichtung, die eine Zusammensetzung enthält, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 46 definiert wird.
  48. Wärmeübertragungsvorrichtung nach Anspruch 47, die eine Kältevorrichtung ist.
  49. Wärmeübertragungsvorrichtung nach Anspruch 48, die ausgewählt ist aus Klimaanlagen für Automobile, Klimaanlagen für den Wohnbereich, kommerziellen Klimaanlagen, Kühlsystemen für den Wohnbereich, Gefriersystemen für den Wohnbereich, kommerziellen Kühlsystemen, kommerziellen Gefriersystemen, Kühler-Klimaanlagen, Kühler-Kühlsystemen und Wärmepumpensystemen.
  50. Wärmeübertragungsvorrichtung nach Anspruch 48 oder 49, die einen Kompressor enthält.
  51. Treibmittel, das eine Zusammensetzung umfasst, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 45 definiert ist.
  52. Verschäumbare Zusammensetzung, die eine oder mehre Bestandteile enthält, die zur Schaumbildung fähig sind, sowie eine Zusammensetzung, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 45 definiert ist.
  53. Schäumbare Zusammensetzung nach Anspruch 52, wobei der eine oder die mehreren Bestandteil(e), die in der Lage sind, einen Schaum zu bilden, ausgewählt sind aus Polyurethanen, thermoplastischen Polymeren und Harzen wie beispielsweise Polystyrol und Epoxyharzen und Mischungen davon.
  54. Schaum, der aus der schäumbaren Zusammensetzung von Anspruch 52 oder 53 erhältlich ist.
  55. Schaum nach Anspruch 54, der eine Zusammensetzung umfasst, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 45 definiert ist.
  56. Zusammensetzung, die verspritzbar ist und ein zu verspritzendes Material und ein Treibmittel umfasst, das eine Zusammensetzung umfasst, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 45 definiert ist.
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