DE2018929A1 - Printable pressure-sensitive adhesive strips - Google Patents
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Abstract
Description
Beschreibuqff zu der Patentanmeldung betreffend Bedruckbare Klebstreifen 'Die Erfindung betrifft bedruckbare Klebstreifen mit einem Druckkleber in Form eines Trägers, der auf der Rückseite ein Gemisch einer Hauptmenge an einem Mischpolymeren eines Esters von niederen Alkanolen und Acryl- oder Methacrylsäure und einem geringeren Anteil eines Mischpolymeren von Vinylidenchlorid und Acrylnitril aufweist.Description of the patent application relating to printable adhesive strips 'The invention relates to printable adhesive strips with a pressure adhesive in the form of a Carrier, the back of which is a mixture of a major amount of a copolymer an ester of lower alkanols and acrylic or methacrylic acid and a lower one Has proportion of a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile.
Die Erfindung betrifft Schichten oder Überzüge, die ablösbar sind und bedruckbar sind, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung, insbesondere übliche Klebstreifen mit Druckklebern auf der Basis eines ein- oder mehrschichtigen Trägers, wobei der Träger insbesondere aUs Polyvinylchlorid auf der Rückseite beschichtet ist, wodurch ein Klebstreifen entsteht, der sich gut bedrucken läßt, Ein Klebstreifen unter Verwendung eines Druckklebers ist seit langem bekannt, Es gibt die verschiedensten Massen für Druckkleber, die auf entsprechende Träger aufgebracht werden. The invention relates to layers or coatings that are removable and are printable, as well as a method for their production, in particular customary Adhesive strips with pressure-sensitive adhesives on the basis of a single or multi-layer carrier, wherein the carrier is coated in particular as polyvinyl chloride on the back is, which creates an adhesive tape that can be easily printed on, an adhesive tape using a pressure glue is long known It there are the most diverse masses for pressure adhesive, which are applied to the appropriate carrier will.
Diese Bänder und Streifen mit Druckkleber eignen sich für die verschiedensten Anwendungszwecke; die km Handel erhältlichen Klebstreifen variieren in der Qualität beträchtlich.These tapes and strips with pressure glue are suitable for a wide variety of applications Purposes of use; the km of commercially available adhesive strips vary in quality considerably.
Ein Problem, welches häufig bei der Herstellung und/oder Verwendung von Klebstreifen auftritt, liegt darin, daß der Kleber beim Abwickeln des Klebstreifens auf die Rückseite des Trägers übertragen wird. Zahlreiche Überzüge, die normalerweise als Trennschichten oder Überzüge für die Rückseiten bezeichnet werden, sind bereits auf der entgegengesetzten Seite der Klebermasse des Streifens versucht worden. Dadurch soll dieses Problem ausgeschaltet oder zumindestens verringert werden. Ein Überzug für die Rückseite besitzt nur ausreichende trennende Eigenschaften für den Kleber, wenn er an dem Kleber eine geringere Haftung als an dem Träger selbst zeigt. Andererseits muß die Überzugmasse für die Rückseite an dem Träger ausreichend haften, um jerseits ein Haften an der Klebermasse der nächstr Winklung des Klebstreifens zu verhindern. A problem that is common in manufacture and / or use of adhesive tape occurs, is that the adhesive is unwinding the adhesive tape is transferred to the back of the carrier. Numerous coatings that normally referred to as separating layers or coatings for the rear sides are already on the opposite side of the adhesive mass of the strip. Through this this problem should be eliminated or at least reduced. A cover for the back only has sufficient separating properties for the adhesive, if it shows less adhesion to the adhesive than to the carrier itself. on the other hand the coating compound for the rear side must adhere sufficiently to the carrier to each other to prevent sticking to the adhesive mass at the next angle of the adhesive tape.
In der Industrie hat man bereits eine großen Anzahl von Produkten als Trennschichten untersucht. Dies ist erforderlich wegen der großen Anzahl unterschiedlicher Massen für die Kleber, der verschiedenen Materialien für die Träger und die für verschiedene Qualitäten für Klebstreifen erforderlichen Eigenschaften hinsichtlich des Trenneffekts. There are already a large number of products in the industry examined as separating layers. This is necessary because of the large number of different Masses for the glue, the different materials for the carrier and the for different qualities for adhesive tape with regard to the properties required the separation effect.
Beispiele für bekannte Massen für Überztige auf der Rückseite oder Trennschichten auf Klebstreifen mit Druckklebern sind in der UsA-Patentschrift 2 862 613, 3 342 625 erwähnt.Examples of well-known masses for excess on the back or Separating layers on adhesive strips with pressure-sensitive adhesives are described in USA patent 2 862 613, 3 342 625 mentioned.
Jedoch ist - soweit bekannt - noch keine universell anwendbare Masse für eine Beschichtung auf der Rückseite oeknntgeworden, die die gleichen gewünschten Trenneigenschaften für alle Klebstreifen ohne Rücksichte auf den Kleber und das Trägermaterial besitzen.However, as far as is known, there is still no universally applicable mass for a coating on the back that the same desired Release properties for all adhesive strips regardless of the adhesive and the Own carrier material.
Es ist manchmal erforderlich, druckempfindliche Klebstreifen an der Rückseite mit verschiedenen Angaben, Reklame und dergleichen zu versehen. Es zeigte sich jedoch, daß bei der Verwendung derartiger Klebstreifen häufig der Druck auf den Kleber der nächsten.Wicklung übertragen wird. Dies ist - wie leicht ersichtlich - sehr unzweckmäßig, weil dadurch das Druckerzeugnis schlecht wird, unlesbar wird und zumindest den dekorativen Effekt nicht ergibt, der damit angestrebt ist. It is sometimes necessary to put pressure sensitive adhesive tape on the To provide the back with various information, advertisements and the like. It showed However, when using such adhesive tape, the pressure is often on the adhesive of the next winding is transferred. This is - as can easily be seen - Very inexpedient, because it makes the printed product bad and illegible and at least does not give the decorative effect that is sought with it.
Es wurden bereits verschiedene Lösungsmöglichkeiten für diese damit zusammenhängenden Probleme vorgeschlagen, wobei jedoch jeweils mehrere Unzulänglichkeiten auftraten. There have already been various possible solutions for this with it related problems are proposed, each with several shortcomings occurred.
Nach einem Vorschlag ist es nötig, eine Trennschicht über die bedruckte Fläche aufzubringen, Dies erfordert zusätzliche Verfahrensstufen und folglich Verteuerung des Fertigproduktes.According to a suggestion it is necessary to put a release layer over the printed To apply area, this requires additional process steps and consequently increase in cost of the finished product.
Wie oben ausgeführt ergibt sich ein vielfältiges Problem bei der Herstellung von bedruckbaren Klebstreifen. Das hier zu lösende Problem liegt nun darin, einen Überzug für die Rückseite des Klebstreifens zu finden, welcher nicht nur eine Abhebung und Übertragung des Klebers von der nächsten Wicklung Verhindert, sondern auch eine Übertragung von Druckzeichen oder Bildern der Rückseite des Klebers auf die <rorhergehende Wicklung, mit anderen Worten, soll ein bedruckbarer Klebstreifen hergestellt werden, dessen Rückseite Druckfarbe aufzunehmen vermag und sich damit mit einem scharfen nicht verschmierenden Bild oder Schrift bedrucken läBtJund und dieser Überzug gleichzeifig eine ausreichende Haftung auf dem Träger und eine ausreichende Trennwirkung gegenüber der anliegenden Klebermasse besitzt. Dies gilt insbesondere bei monatelanger Lagerzeit der aufgewickelten klebrigen Bahnen bei unkontrollierten Umgebungsbedingungen, bei denen eine ausreichende Haftung der Druckfarbe auf dem Träger bestehen muß. SchlieBlich muß ein solcher Kleber vorliegen, der bei dem schnellen Abwickeln unter der Einwirkung beträchtlicher Kräfte einschließlich plötzlicher Beschleunigung und Änderung der Laufrichtung oder Geschwindigkeit entsprechen muß, wie sie bei üblichen schnell laufenden Druckwerken für druckempfindliche Streifen auftreten. As stated above, there is a diverse problem with the Manufacture of printable adhesive tapes. The problem to be solved here now lies in finding a coating for the back of the adhesive tape, which is not only one removal and transfer of the adhesive from the next winding prevents, but also a transfer of printed characters or images of the reverse side of the adhesive on the previous winding, in other words, a printable adhesive tape should be used are produced, the back of which is able to absorb printing ink and thus Can be printed with a sharp, non-smudging image or writing this coating at the same time a sufficient adhesion to the carrier and a sufficient one Has a separating effect on the adjacent adhesive mass. This is especially true in the case of months of storage of the rolled up sticky webs with uncontrolled ones Environmental conditions in which a sufficient Ink adhesion must insist on the carrier. Finally, such an adhesive must be present, which is suitable for including rapid unwinding under the influence of considerable forces correspond to sudden acceleration and change in direction or speed must, as is the case with conventional high-speed printing units for pressure-sensitive strips appear.
Klebstreifen mit verschiedenen nichtfaserigen Trägern sind bekannt, z.B. aus verschiedenen Celluloseestern, wie Celluloseacetat, Äthylcellulose, regenerierte Cellulose, Vinylpolymerisaten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid oder dergleichen. Adhesive tapes with various non-fibrous carriers are known, e.g. regenerated from different cellulose esters such as cellulose acetate, ethyl cellulose Cellulose, vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride or similar.
Ein besonders Fvünschenswertes Trägermaterial ist nicht weichgestelltes Polyvinylchlorid. Derartige Folien lassen sich auf die verschiedensten Weisen herstellen, z.B. durch Kalandern, Extrudieren,. Foliengießen. Die Herstellung von Polyvinylchloridfolien am Kalander ist wahrscheinlich am weitesten verbreitet. So hergestellte Folien besitzen bestimmte physikalische Eigenschaften, wie hohe Durchsichtigkeit, Festigkeit, Reißfestigkeit. Sie sind in vielen Breiten und Stärken im Handel und relativ billig durch den wirtschaftlichen Kalanderprozeß, so daß sich derartige Produkte besonders für die Herstellung von Klebstreifen mit Druckklebern eignen im Vergleich gegenüber anderen vergleichbaren Prozessen, jedoch ergeben sich verschiedene Nachteile bei deren Anwendung. A particularly desirable backing material is one that is not softened Polyvinyl chloride. Such films can be produced in a wide variety of ways, e.g. by calendering, extruding ,. Foil casting. The production of polyvinyl chloride films on the calender is probably the most common. Own foils made in this way certain physical properties such as high transparency, strength, tear resistance. They are commercially available in many widths and strengths and are relatively inexpensive due to economic factors Calender process, so that such products are particularly suitable for the manufacture of Adhesive strips with pressure-sensitive adhesives are suitable in comparison to other comparable ones Processes, however, there are various disadvantages in their application.
Bei der Folienherstellung am Walzenstuhl oder Kalander unter Verwendung von nicht weichgestelltem Polyvinylchlorid werden im allgemeinen Schmiermittel, wie Stearinsäureßbenötigt. When producing film on the roller frame or calender using of non-plasticized polyvinyl chloride are generally lubricants, like stearic acid needed.
Die Menge an Schmiermittel variiert und hängt im allgemeinen von der Geschicklichkeit und den Schwierigkeiten des Bedienungspersonals am Kalander ab, um glatte, gleichmäßige Folien herzustellen. Im Idealfall ist das gesamte Schmiermittel von dem Polyvinylchlorid adsorbiert, sddaß man eine Folie mit einer Oberfläche aus relativ reinem Polymer erhält.The amount of lubricant varies and generally depends on the Skill and difficulties of the operators on the calender, to produce smooth, even films. Ideally, all of this is lubricant adsorbed by the polyvinyl chloride, so that a film with a The surface is made of relatively pure polymer.
Eine solche Folie besitzt gegenüber Methylenjodid bei Raumtemperatur einen Berührungswinkel zwischen 20 und 300 wie im folgenden noch näher erläutert wird. Häufig wird jedoch eine übermäßige Menge an Schmiermittel gegenüber der Menge, die leicht von der Folie aufgenommen werden kann, angewandt. Diese überschüssige Menge verbleibt als Rückstand auf der Folie und beeinflußt nachteilig die Haftung von verschiedenen Überzugsmitteln, z.B, bedruckbaren Schichten auf der Rückseite, Polyvinylchlorid gleichmäßig überzogen mit Stearinsäure hat einen Berührungswinkel bei Raumtemperatur gegenüber Methylenjodid als Bezugsmedium von 70 bis 75°,Zwischenwerte, nämlich zwischen 20 und 750 ergeben sich bei teilweiser Bedeckung der Polyvinylchloridfolie mit derartigen Rückständen oder Verunreinigungen.Such a film possesses methylene iodide at room temperature a contact angle between 20 and 300 as explained in more detail below will. Often, however, an excessive amount of lubricant is used compared to the amount which can be easily picked up by the film. This excess The amount remains on the film as a residue and adversely affects the adhesion of different coating media, e.g. printable layers on the back, Polyvinyl chloride evenly coated with stearic acid has a contact angle at room temperature compared to methylene iodide as a reference medium from 70 to 75 °, intermediate values, namely between 20 and 750 result when the polyvinyl chloride film is partially covered with such residues or impurities.
Zur Bestimmung und Anwendung des Berührungs-oder/Kontaktwinkels wird auf E.G. Shafrin "Polymer Handbook" Seite 111 - 113, New York, W.A. Zisman "Encyclopedia of Polymer Science and Technology" Bd. i und W.A. Zisman "Industrial Engineering Chemistry 55",, 19 (1963) verwiesen. Die realtive Leichtigkeit, mit welcher eine glatte Fläche von einer aufgebrachten Flüssigkeit benetzt wird, wird üblicherweise als Winkel bestimmt und zwar der sich bei Berührung eines Tropfens des Bezugsmediums auf der Fläche ergibt. Je geringer der Berührungswinkel ist, umso leichter erfolgt die3enetzung des Materials. To determine and use the contact or / contact angle on E.G. Shafrin "Polymer Handbook" pp. 111-113, New York, W.A. Zisman "Encyclopedia of Polymer Science and Technology "Vol. i and W.A. Zisman" Industrial Engineering Chemistry 55 ", 19 (1963). The relative ease with which a A smooth surface is wetted by an applied liquid, is usually determined as an angle, namely the one that is reached when a drop of the reference medium comes into contact with one another results on the area. The smaller the contact angle, the easier it is the wetting of the material.
Diese Messungen sagen nur wenig über die Haftung aus>4.These measurements say little about the adhesion> 4.
die sich zwischen 2 Phasen ausbildet, mit Ausnahme des Hinweises, daß eine feste Haftung ohne Benetzung nicht zu erwarten ist. Das Gegenteil ist nicht unbedingt zutreffend.which develops between 2 phases, with the exception of the note, that firm adhesion without wetting is not to be expected. The opposite is not absolutely applicable.
Es wurde experimentell festgestellt, daß ein Acrylatmethacrylatpolymerisat benetzt wird und darüberhinaus fest haftet an Polyvinylchlorid. Eine Benetzung und folglich eine Haftung an Kohlenwasserstoffüberzügen oder stark hydrophoben Materialien findet nicht statt. It has been found experimentally that an acrylate methacrylate polymer is wetted and moreover firmly adheres to polyvinyl chloride. A wetting and consequently one Adhesion to hydrocarbon coatings or highly hydrophobic Materials does not take place.
Nach der USA-Patentschrift 2 818 349 sind mit niederen Alkylen substituierte Methacrylatpolymere bedruckbar. According to US Pat. No. 2,818,349, lower alkylenes are substituted Methacrylate polymers printable.
Darüberhinaus wurden auch schon bedruckbare Druckklebstreifen bekannt, die einen Trager aus Polyvinylchlorid besitzen (kanado Patentschrift 772 120). Dieser Träger ist mit einer bedruckbaren Schicht aus Polyacrylat überzogen. Während Polyacrylatfilme sehr wünschenswerte Druckeigenschaften aufweisen, hat man es bisher noch nicht als möglich angesehen, derartige Polyvinychlorid-Folien als Träger für Klebstreifen anzuwenden. Der Grund dafür ist unter anderem der wachsige Rückstand - wie oben erwähnt -, der auf einigen Folien vom Walzprozeß stammt und sich in einem relativ hohen Berührungswinkel ssert Dadurch wird die Haftung zwischen Polyacrylatfilm und Träger nachteilig beeinflußt, aber nicht zur das, sondern auch nach Diffusion durch den Überzug auf der Rückseite auf die Haftung der Druckfarbe.In addition, printable pressure-sensitive adhesive strips have also become known, which have a carrier made of polyvinyl chloride (Kanado patent specification 772 120). This The carrier is covered with a printable layer made of polyacrylate. While polyacrylate films have very desirable printing properties, it has not yet been used as a Considered possible, such polyvinyl chloride films as a carrier for adhesive strips apply. The reason for this is, among other things, the waxy residue - as above mentioned - which comes from the rolling process on some foils and is in a relative high contact angle ensures the adhesion between the polyacrylate film and Carrier adversely affected, but not to that, but also after diffusion through the coating on the back on the adhesion of the printing ink.
Erfindungsgemäß gelingt nun die Verwendung von Polyvinylchloridfolien für Druckklebstreifen ohne Rücksicht auf deren Herstellung. Es kann also auch eine gewalzte Folie aus Polyvinylchlorid zur A Anwendung gelangen, und zwar auch dann, wenn ein relativ großer Berührungswinkel vorliegt. Dies gelingt erfindungsgemäß dadurch, daß chlorid die Polyvinyl/folie mit einem Überzug auf der Rückseite versehen ist, der aus einem Gemisch eines Polyacrylatmischpolymeren und eines Mischpolymeren von Vinylidenchlorid und Acrylonitril hergestellt worden ist Es scheint, daß bei Kombination des Mischpolymeren von Vinylidenchlorid und Arylonitril mit dem Mischpolymeren von Polyacrylaten eine gemischte Mess gebildet wird, die die Schmiermittelrückstände aufnimmt und eiene Wanderung des Schmiermittels an die Berührungsfläche zwischen diesem rückseitigen Überzug und der Druckfarbe verhindert. In jedem Fall führt der erfindungsgemäße Überzug auf der Rückseite zu einer verbesserten Haftung dieseiSchicht auf dem Träger, gegenüber einer Masse aus Polyacrylat allein, und schließlich zu dem überraschenden Effekt, daß die Druckfarbe auf der Rückseite des Klebstreifens eine bessere Verankerung findet, Die Herstellung der erfindungsgemäßen bedruckbaren Klebstreifen verbesserter Eigenschaften geschieht durch Aufbringung eines Überzugs auf der Rückseite des Trägers in Form eines Gemischs eines Mischpolymeren von niedere Alkylalkoholester von Acrylsäure und Methaerylsäure und einem Mischpolymeren von Vinylidenchlorid und Acrylonitril, In gewünschter Weise läßt sich dann diese Schicht bedrucken, vorzugsweise mit Druckfarben auf der Basis eines harzartigen eBindemittels, wie sie in der Druckerei häufig als "Flexographic inks" bekannt sind. According to the invention, it is now possible to use polyvinyl chloride films for pressure-sensitive adhesive strips regardless of their production. So it can also be a rolled film made of polyvinyl chloride are used, even then, when there is a relatively large contact angle. This is achieved according to the invention in that chloride provides the polyvinyl / film with a coating on the back is that of a mixture of a polyacrylate copolymer and a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile It appears that at Combination of the copolymer of vinylidene chloride and arylonitrile with the copolymer of polyacrylates a mixed measurement is formed, which is the lubricant residue absorbs and a migration of the Lubricant to the contact surface between this backing coating and the printing ink. In any case the coating according to the invention leads to improved adhesion on the rear side this layer on the carrier, against a mass of polyacrylate alone, and finally to the surprising effect that the printing ink on the back of the Adhesive tape finds better anchoring, The production of the invention printable adhesive tape with improved properties is done by application a coating on the back of the carrier in the form of a mixture of a copolymer of lower alkyl alcohol esters of acrylic acid and methaeric acid and a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, in the desired manner this can then Print layer, preferably with printing inks based on a resinous one eBinders, as they are often known in print shops as "Flexographic inks".
.Obzwar der Träger des Klebstreifens jedes beliebige Material sein kann, z.B. faseriges oder nicht faseriges Material, wie Tauenpapier (rope paper), kunststoffbeschichtete Papiere und zwar mit Latices aIrylaten oder-vinylchloriden, Celluloseester, Vinylpolymerisaten und dergleichen wird wegen der Kombination besonderer Eigenschaften, z.B. Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit und Licht, gegenüber Wettereinflüssen, wegen des guten Aussehens und dergleichen, auf Walzen hergestellte Polyvinylchloridfolien bevorzugt. Polyvinylchloridfolien lassen sich auch durch Strangpressen oder Foliengießen herstellen. Derartige Produkte lassen sich auch erfindungsgemäß anwenden. .Although the carrier of the adhesive tape can be any material can, e.g. fibrous or non-fibrous material such as rope paper, plastic-coated papers with latices aIrylates or vinyl chlorides, Cellulose esters, vinyl polymers and the like are special because of the combination Properties, e.g. resistance to moisture and light, to weather influences, for appearance and the like, roll-made polyvinyl chloride films preferred. Polyvinyl chloride films can also be extruded or cast in films produce. Such products can also be used according to the invention.
Träger aus einer Kombination von Werkstoffen z.B. Folien mit Fadenbündeln, Fasern oder faserigen Massen wie Papier oder Faservliese können ebenfalls zur Anwendung gelangen. Bevorzugte Kombinationen sind Laminate aus Polyvinylchloridfolie und Tauenpapier, hergestellt auf übliche Weise. Carrier made from a combination of materials, e.g. foils with bundles of threads, Fibers or fibrous masses such as paper or nonwovens can also be used reach. Preferred combinations are laminates made from polyvinyl chloride film and Thaw paper, made in the usual way.
Die erfindungsgemäß angewandten Polyvinylchloridfolien lassen sich auf die verschiedenste Weise herstellen, z.B. The polyvinyl chloride films used according to the invention can be manufactured in a variety of ways, e.g.
aus Harzmassen, die vollständig aus Polyvinylchlorid bestehen oder bei denen das Harz ein Mischpolymerisat, welches zu zusätzlich Polyvinylchlorid eine geringe Menge anderer Monomerer,wie Vinylacetat, Acrylsäure oder Methacrylsäure enthält, ist. Die Masse kann in manchen Fällen auch geringe Anteile, nämlich in der Größenordnung von weniger als 10 %, üblicherweise weniger als 5 Gew,-, relativ niedermolekulare Weichmacher, also mit einem Molekulargewicht unter 10 000 enthalten0 Dies ist allgemein bekannt. Man kann dafür z.B. epoxidiertes Soyabohnenöl (Epoxol 7-9","Epon 828" das ist ein Reaktionsprodukt von Epichlorhydrin und BisphenoiA) anwenden0 Bei der Masse zur Herstellung der Folie kann es sich auch um ein.physikalisches Gemisch, einer Hauptmenge an Polyvinylchlorid und einer geringeren Menge anderer Polymerer, z.B. Styrol -Butadien -Kautschuk oder Polyäthylacrylat,handeln. Es können auch geringe Anteile an Pigmenten, Farbstoffen, inerten Füllstoffen, Stabilisatoren, bekannte Oxidationsmittel sowie weitere Zusätze,wie sie üblicherweise bei der Herstellung von Kunststoff-Folien angewandt werden, vorliegen.from resin compositions, which consist entirely of polyvinyl chloride or in which the resin is a copolymer, which in addition to polyvinyl chloride a small amount of other monomers such as vinyl acetate, acrylic acid, or methacrylic acid contains is. In some cases, the mass can also contain small proportions, namely in on the order of less than 10%, usually less than 5% by weight, relative Contains low molecular weight plasticizers, i.e. with a molecular weight below 10,0000 This is well known. You can use epoxidized soybean oil (Epoxol 7-9 "," Epon 828 "that is a reaction product of epichlorohydrin and bisphenoiA) apply0 The mass used to manufacture the film can also be a physical one Mixture, a major amount of polyvinyl chloride and a minor amount of others Polymeric, e.g. styrene-butadiene-rubber or polyethyl acrylate act. It can also small amounts of pigments, dyes, inert fillers, stabilizers, known oxidizing agents and other additives, such as are usually used in production of plastic films are used.
Die Zugabe von Farbstoffen unter Pigmenten zu der Masse bei der Herstellung der Folie führt zu gefärbten Folien wie sie beispielsweise zur Herstellung von farbigen oder dekorativ zu verwendenden Klebstreifen angewandt werden können. Derartige Streifen werden in großem Umfang für dekorative Verpackung von Geschenksartikeln und zur Kennzeichnung verschiedener Anlagen, Verpackungen, Kartons und dergleichen dienen. Statt hier oder zusätzlich zu hier können auch färbende Substanzen in bekannter Weise dem Kleber oder dem Haftgrund zugesetzt werden. The addition of dyes among pigments to the mass during manufacture the film leads to colored films such as those used for the production of colored films or decorative adhesive strips can be applied. Such stripes are widely used for decorative gift packaging and for Identification of various systems, packaging, cardboard boxes and the like are used. Instead of here or in addition to here, coloring substances can also be used in known Way to be added to the adhesive or the primer.
Gewalzte Polyvinylchloridfolien, wie sie erfindungsgemäß sur Anwendung gelangen können, sind in großer Anzahl im Handel ("Genotherm", "Alfatherm", "Polytherm", "Vynatherm" und "Craytherm"). Rolled polyvinyl chloride films as used in accordance with the invention are available in large numbers ("Genotherm", "Alfatherm", "Polytherm", "Vynatherm" and "Craytherm").
Als Druckkleber nach der Erfindung kann man übliche Klebstoffe auf Basis von Kautschuk anwenden, wie Gemische von natürlichem undZoder synthetischem Kautschuk und ein klebriges Harz. Für klebrige Harze, wie sie üblicherweise zur Anwendung gelangen, werden beispielweise Terpe.harze ("Piccolyt") und hydrierte Indenc#umaronharze ("Nevillit") angewandt. Die Anteile an Klebharz betragen im allgemeinen zwischen 65 und 125 Gew-Teile auf lOQ Gew.-Teile Kautschukbasis, um besonders wirksame Klebstreifen herzustellen. As a pressure adhesive according to the invention, one can use conventional adhesives Apply rubber base, such as mixtures of natural and Z or synthetic Rubber and a sticky resin. For sticky resins, such as those commonly used for Are used, for example, Terpe.harze ("Piccolyt") and hydrogenated Indenc # umaron resins ("Nevillit") are used. The proportions of adhesive resin are generally between 65 and 125 parts by weight based on lOQ parts by weight rubber, in order to be particularly effective Manufacture adhesive tape.
Die erfindungsgemäß in der Masse für den Überzug auf der Rückseite angewandten Polyacrylate sind nicht-klebrige, flexible, filmbildende Copolymere von niedere Alkylacrylaten und methacrylaten, z.B. Mischpolymere von Äthylacrylat und ethylmethacrylat,Methy:Lmethacrylat mit Butylmethacrylat) n-Butylmethacrylat mit Isobutylmethacrylat und Methylmethacrylat mit Butylacrylat. Als bevorzugtes Mischpolymer verwendet man ein solches von 60 Gew.-Teilen Äthylacrylat und 40 Gew.-Teilen Methylmethacrylat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 100 000. Ein erfindungsgemäß brauchbares Mischpolymerisat ist unter der Bezeichnung "Acryloid B-27" im Handel. According to the invention in the mass for the coating on the back Polyacrylates used are non-sticky, flexible, film-forming copolymers of lower alkyl acrylates and methacrylates, e.g. copolymers of ethyl acrylate and ethyl methacrylate, methyl: L methacrylate with butyl methacrylate) n-butyl methacrylate with isobutyl methacrylate and methyl methacrylate with butyl acrylate. As a preferred one A mixed polymer is used that consists of 60 parts by weight of ethyl acrylate and 40 parts by weight Methyl methacrylate with an average molecular weight of about 100,000. A copolymer which can be used according to the invention is known as "Acryloid B-27 "in stores.
Die erfindungsgemäß brauchbaren Mischpolymeren von PolyvinylidenchLorid und Acrylonitril sind flexible, filmbildende handelsübliche Mischpolymere ("Saran")mit etwa 80 Gew.-Teilen Polyvinylidenchlorid und etwa 20 Gew.-Teilen Acrylonitril bei einem mittleren Molekulargewicht über 100 000 ("Saran F-220"). Erfindugsgemäß können jedoch auch andere Mischpolymere von Polyvinylidenchlorid und Acrylonitril angewandt werden. Der Acrylonitrilgehalt sollte zwecksmäßiger Weise 15 Gewichtsprozente oder darüber betragen, um eine Löslichkeit der Mischpolymere zu bewirken. Anteile mit mehr als 30 sollten vermieden werden, da eich sonst ein harter, spröder Pilm bildet. The copolymers of polyvinylidene chloride which can be used according to the invention and acrylonitrile are flexible, film-forming commercial copolymers ("Saran") with about 80 parts by weight of polyvinylidene chloride and about 20 parts by weight of acrylonitrile an average molecular weight over 100,000 ("Saran F-220"). According to the invention, however, other mixed polymers of polyvinylidene chloride can also be used and acrylonitrile can be used. The acrylonitrile content should be used in an expedient manner 15 percent by weight or more, to a solubility of the interpolymers to effect. Shares with more than 30 should be avoided, otherwise calibration hard, brittle pilm forms.
Die Masse ,für die Schicht auf der Rückseite des Trägers kann beispielsweise so hergestellt werden: Polyacrylat wird in Toluol oder in einem anderen Lösungsmittel z.30 Xylol oder Benzol, : gelöst und zwar zur Herstellung einer Lösung mit einem Feststoffgehalt von 5 - 40, vorzugsweise von 20 - 30 Gew.,- Polyacrylat. Das Polyvinylidenchlorid-Acrylonitril-Mischpolymer wird in Methyläthylketon oder einem anderen Lösungsmittel, z.B. Aceton oder Methylisobutylketon, gelöst, und zwar zur Bildung einer Lösung mit einem Feststoffgehalt von 5- 20, vorzugsweise von 10 - 20 Gew.- Polyvinylidenchloridacrylonitril. Die beiden Lösungen werden in solchen Anteilen vermischt, wie sie für die Rückschicht zweckmäßig erscheint. Das Polyacrylat-Mischpolymer soll die Hauptmenge ausmachen, zwecksmäßigerweise 50- 80 Gew.-%O Die Masse wird dann auf die Rückseite des Trägers aufgetragen mit Hilfe eines Auftragsmessers oder Stabes, an den Kanten besäumt. Es ist jedoch auch eine andere Beschichtung mit Hilfe von Walzenstühlen oder mit gegenläufigen Äuftragswalzen möglich. The mass for the layer on the back of the carrier can, for example How to make: Polyacrylate is made in toluene or in another solvent z.30 xylene or benzene,: dissolved to produce a solution with a Solids content of 5 - 40, preferably 20 - 30 wt., - Polyacrylate. The polyvinylidene chloride-acrylonitrile mixed polymer is in methyl ethyl ketone or another solvent, e.g. acetone or methyl isobutyl ketone, dissolved to form a solution with a solids content of 5-20, preferably from 10-20 wt .- polyvinylidene chloride acrylonitrile. The two solutions are in such proportions mixed as it appears appropriate for the backing layer. That Polyacrylate mixed polymer should make up the main amount, preferably 50-80 % By weight O The mass is then applied to the back of the carrier with the aid of a contract knife or stick, trimmed at the edges. However, it is also one other coating with the help of roller mills or with counter-rotating applicator rollers possible.
Die Auftragung erfolgt in dem gewünschten Auftragsgewicht, welches vorzugsweise nicht mehr als 3,4 - 10,15 g/m² (0,1 -0,3 oz/sq.yd.), insbesondere nicht mehr als 3,4 g/m2 beträgt. Im allgemeinen trät man die Masse in einem Lösungsmittelgemisch auf. Man kann Jedoch auch nur ein einziges Lösungsmittel verwenden, wie Methyläthylketon. Es ist zwecksmäßig, daß eines der Lösungsmittel ein echtes Lösungsmittel für Vinylchlorid ist, wodurch eine bessere Haftung an dem Träger erreicht wird.The application takes place in the desired application weight, which preferably no more than 3.4-10.15 g / m² (0.1-0.3 oz / sq.yd.), especially is not more than 3.4 g / m2. In general, the mass is treaded in a solvent mixture on. However, it is also possible to use only a single solvent, such as methyl ethyl ketone. It is desirable that one of the solvents be a real solvent for vinyl chloride is, whereby a better adhesion to the carrier is achieved.
Innerhalb der oben angegebenen Grenzen für das Auftragsgewicht hängt die Schichtstärke, was bevorzugt ist, ab von der inneren Plexibilität oder Sprödigkeit der aufgetragenen Masse. Ein ununterbrochener Überzug möglichst geringer Schichtstärke ist im allgemeinen wünschenswerter.Within the above specified limits for the order weight hangs the layer thickness, which is preferred, depends on the internal flexibility or brittleness of the applied mass. An uninterrupted coating that is as thin as possible is generally more desirable.
Das Bedruaken von Druckklebestreifen mit den gewünschten Ankündigungen, Bezeichnungen und dergl. nach dem Plexograph-Druckverfahren ist allgemein bekannt, sodaß darüber keine ausführlichen Erläuterungen erforderlich erscheinen. Printing adhesive pressure strips with the desired announcements, Designations and the like after the plexograph printing process is generally known, so that no detailed explanations appear necessary.
Hocbfließfähige, schnelltrocknende Druckfarben werden angewandt, die an der Luft trocknen einfach durch Verdunsten des flüchtigen Lösungsmittels. Bevorzugte Lösungsmittel sind dafür niedere Alkanole, Methylalkohol für schnellst trocknende Druckfarben, vergälter Äthylalkohol oder Isopropylalkohol für mittlere Trockenzeiten und niedere aliphatische Ester wie Athylacetat können auch angewandt werden Menge und Art des Lösungsmittel wird so gewählt, daß die Druckfarbe die angestrebte Trockengeschwindigkeit und das erforderliche Ausmaß des Einschlages besitzt. Die Bindung der Komponente ist ein alkohollösliches Harzes welches zu einer flexiblen, zähen, haftenden, lackartigen Schicht führt und ist übliche weise Schellak, Äthylcellulose oder Nitrocellulose oder deren Gemische, gegebenenfalls einschließlich Modifikation.High-flow, quick-drying printing inks are used that air dry simply by evaporating the volatile solvent. Preferred Solvents are lower alkanols, methyl alcohol for the fastest drying ones Printing inks, fermented ethyl alcohol or isopropyl alcohol for medium drying times and lower aliphatic esters such as ethyl acetate can also be used and type of solvent is chosen so that the printing ink has the desired drying speed and has the required extent of impact. The binding of the component is an alcohol-soluble resin which turns into a flexible, tough, adhesive, varnish-like Layer leads and is the usual way of shellac, ethyl cellulose or nitrocellulose or mixtures thereof, optionally including modification.
Im allgemeinen wird auch ein Pigment enthalten sein, dieses kann auch ein Farbstoff sein.In general, a pigment will also be included, and this can also be be a dye.
Pür das Bedrucken des erfindungsgemäßen Klebstreifen eignet sich z.B. eine Druckfarbe aus 20 Gew.-2eilen Viktoriablau R 275 (Color Index-728), 5 Gew-Teile Äthylcellulose, sowie 175 Gew.-Telle Äthylalkohol. P is suitable for printing the adhesive tape according to the invention e.g. a printing ink made of 20 parts by weight Viktoriablau R 275 (Color Index-728), 5 Parts by weight of ethyl cellulose and 175 parts by weight of ethyl alcohol.
Die erfindungsgemäßen Klebstreifen werden nun an Hand der Figuren naher erläutert. Die Figuren 1 und 2 zeigen zwei verschiedene Ausführungsformen nach der Erfindung im Querschnitt. The adhesive strips according to the invention are now based on the figures explained in more detail. Figures 1 and 2 show two different embodiments according to the invention in cross section.
Nach Fig. 1 ist der Träger 1 mit einem normalerweise klebrigen, druckempfindlichen Kleber 2 versehen. Auf der anderen Seite trägt der Träger eine Rückschicht 3 mit gedruckten Informationen 4.According to Fig. 1, the carrier 1 is covered with a normally tacky, pressure-sensitive one Glue 2 provided. On the other hand, the carrier carries a backing layer 3 with it printed information 4.
Bei der Ausführungsform nach Fig. 2 besteht der Träger 1 aus zwei Teilschichten, nämlich einer Unterschicht 1' und einer Faserschicht 1", welche ihrerseits mit Hilfe eines Klebstoffes 5 laminiert sind. In the embodiment of FIG. 2, the carrier 1 consists of two Partial layers, namely a lower layer 1 'and a fiber layer 1 ", which in turn are laminated with the aid of an adhesive 5.
Die Erfindung wird weiter an folgenden Beispielen erläutert. The invention is further illustrated by the following examples.
B e i s p i e l 1 Eine gewalzte Polyvinylchloridfolie mit glatter, spiegelnder Oberfläche, die rein ist, wie sich aus dem Berührungswinkel gegenüber Methylenjodid von 250 ergibt, wu.rde mit Hilfe eines Abstreifmessersüblicherweise beschichtet, und zwar mit einer Masse enthaltend 10 Gew.-% eines Mischpolymeren von 60 Gew.-Teilen Äthylacrylat und 40 Gew.-Teilen Methylmeth acrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 100 000, gelost in Toluol ("Acryloid B-72"). Das naße Auftragsgewicht wurde so eingestellt, daß die Stärke der trockenen Schicht etwa 2,5 um beträgt.EXAMPLE 1 A rolled polyvinyl chloride film with a smooth, reflective surface that is pure, as opposed to the angle of contact Methylene iodide of 250 is usually obtained with the aid of a doctor blade coated, namely with a composition containing 10 wt .-% of a copolymer of 60 parts by weight of ethyl acrylate and 40 parts by weight of methyl meth acrylate with a average molecular weight of about 100,000, dissolved in toluene ("Acryloid B-72"). The wet application weight was adjusted so that the thickness of the dry layer is about 2.5 µm.
Nach dem Trocknen wurden Proben des Klebstreifens mit einem relativ aggressiven druckempfindlichen Kleber aufgewickelt, so daß dieser mit dem Acrylatmischpolymer in Berührung kam. Der Kleber enthielt 100 Gew.-Teile Crepe aus Naturkautschuk, 65 Gew.-Teile hydrierten Glyceryl-Ester von Kiefernharz und 2 Gew.-Teile 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon. After drying, samples of the adhesive tape were marked with a relative aggressive pressure-sensitive adhesive wound so that this with the acrylate copolymer came into contact. The adhesive contained 100 parts by weight of crepe made from natural rubber, 65 Parts by weight of hydrogenated glyceryl ester of pine resin and 2 parts by weight of 2,5-di-tert-amylhydroquinone.
- Die Klebstreifen wurden nach einander schnell von Hand von dem Uberzug gerissen. Es fand kein Abschälen des Überzugs aus Polyacrylat statt0 Die Klebemasse trennte sich von dem Uberzug,ohne daß eine Übertragung des Klebers stattfand. - The adhesive strips were quickly removed by hand one after the other Cover torn. The polyacrylate coating did not peel off Adhesive separated from the coating without any transfer of the adhesive taking place.
Der Berührungswinkel wurde wie folgt bestimmt: 2 Tropfen Methylenjodid wurden auf die Oberfläche der Polyvinylchloridfolie, die horizontal eingespannt war, mit Hilfe eines Kalibrierten Mikrohebers aufgebracht, welche mit einer Dosiervorrichtung für konstantes Volumen versehen war (Hamilton Model PB-600). Es wurde unmittelbar der 3erührüngswinkel bestimmt unter Verwendung eines Kathetometers 40-fach unter Verwendung eines Goniometer-Okulars (Unitron W 10) für Winkelmessungen von 10. The contact angle was determined as follows: 2 drops of methylene iodide were clamped on the surface of the polyvinyl chloride sheet, which is horizontally was applied with the help of a calibrated micro lifter, which was connected to a dosing device was provided for constant volume (Hamilton Model PB-600). It became immediate the 3-contact angle determined using a cathetometer 40-fold below Using a goniometer eyepiece (Unitron W 10) for angle measurements of 10.
Beispiel 2 In ähnlicher Weise wurde ein anderes handelsübliches Polyvinylchlorid angewandt und der Berührungswinkel mit Methylenjodid von 580 bestimmt. Es wurde diese Polige. im Sinne des Beispiels 1 mit einer Schicht aus Acrylatmlschpoiymer überzogen.Example 2 In a similar manner, another commercially available polyvinyl chloride was used applied and the contact angle with methylene iodide of 580 determined. It was this pole. in the sense of Example 1 with a layer of Acrylatmlschpoiymer overdrawn.
Wurde nun der Slebstreiden aufgerollt- und kam die Acrylatschicht mit dem Kleber in Berührung, so ergab sich, daß beim schnellen Abziehen des Klebstreifens von der Rolle die Polyacrylatschicht vollständig von der Polyvinylchloridfolie mit Hilfe des Druckklebers abgezogen wurde. Was now the Slebstraiden rolled up and came the acrylate layer in contact with the adhesive, it was found that when the adhesive tape was peeled off quickly from the roll, the polyacrylate layer is completely removed from the polyvinyl chloride film The pressure adhesive has been peeled off.
Die Haftfähigkeit bzw. deren Fehlen ergibt sich durch Vergleich der Beispiele 1 und 2 und scheint auf der Benetzbarkeit der Folienfläche ausgedrückt in Berührungswinkel z:u beruhen. The adhesion or lack of it results from a comparison of the Examples 1 and 2 and appears to be expressed on the wettability of the film surface based in contact angle z: u.
Beispiel 3 Es wurde eine handelsübliche, gewalzt, rote Polyvinylchloridfolie ("Polytherm") mit einem Beriili'rungswinkel gegenaber Methylenjodid von 62 " 700 an der Vorderseite in üblicher Weise bedruckt - mit einer Masse in Form eines Gemischs von Polychloropen,einem Mischpolymeren von Butadien und Acrylnitril und Zinkresinat.Example 3 A commercially available, rolled, red polyvinyl chloride film was used ("Polytherm") with a contact angle to methylene iodide of 62 "700 printed on the front in the usual way - with a mass in the form of a mixture of polychloropes, a mixed polymer of butadiene and acrylonitrile and zinc resinate.
Die andere Seite der Folie wurde dann mit Hilfe eines Rakelmessers erfindungsgemäß beschichtet und zwar mit einer Lösung enthaltend ein Mischpolymer von Äthylacrylat und Methylmethacrylat sowie ein Mischpolymer von Vinylidenchlorid und Acrylnitril in einem Lösungsmittelgemisch nämlich Toluol und Methyl-äthyl-Keton. Die Masse wurde hergestellt durch Auflösen einer ausreichenden Menge des Polyacrylatmischpolymeren für eine Toluollösung mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.-wobei das Polyacrylatmischpolymer etwa 40 Gewichtsteile Äthylacrylat und etwa 60 Gewichtsteile Methylmethacrylat bei einem mittleren Molekulargewicht von etwa 100 000 aufwies ("Acryloid B-72"),sowie Auflösen der entsprechenden Menge an Mischpolymer Vinylidenchlorid und Acrylnitril in Methyl-äthylVeton, wobei das Mischpolymerisat etwa 80 Gewichtsteile .-Vinylidenchlorid und etwa 20 Gewichtsteile Acrylnitril bei einem mittleren Molekulargewicht über 100 000 enthielt. Die Lösung haMeeinen Feststoffgehalt von etwa 20 Gew.- ("Saran F-220"). Die beiden Lösungen in der Auftragsmasse lagen in einem solchen Verhältnis vor, daß der Feststoffgehalt der beiden Polymerisate gewichtmäßig 3:1 war. The other side of the slide was then made using a doctor blade coated according to the invention with a solution containing a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate and a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile in a solvent mixture namely toluene and methyl-ethyl-ketone. The composition was prepared by dissolving a sufficient amount of the polyacrylate copolymer for a toluene solution with a solids content of 20% by weight, the polyacrylate copolymer about 40 parts by weight of ethyl acrylate and about 60 parts by weight of methyl methacrylate had an average molecular weight of about 100,000 ("Acryloid B-72"), as well as Dissolve the appropriate amount of mixed polymer vinylidene chloride and acrylonitrile in methyl-ethyl-vetone, the copolymer being about 80 parts by weight of vinylidene chloride and about 20 parts by weight of acrylonitrile with an average molecular weight above Contained 100,000. The solution has a solids content of about 20% by weight ("Saran F-220 "). The two solutions in the application compound were in such a ratio before that the solids content of the two polymers was 3: 1 by weight.
Die beschichtete Folie wurde dann üblicherweise durch einen Heißluftkanal (etwa 100 sec bei 600C) geführt und damit den Uberzug getrocknet. Das Masseauftragsgewicht wsr so eingestellt, daß eine extrem dünne trockene Schicht auf der Rückseite des Trägers entsprechend einem Auftragsgewicht von 3,25g/m2 (61bs/1000 sq.yd) erreicht wurde. Diese Schicht enthielt einen Hauptanteil nämlich 75 Gew.-% des Polyacrylatmischpolymeren und einen geringeren Anteil des anderen Mischpolymeren. The coated film was then usually passed through a hot air duct (about 100 sec at 600C) and thus dried the coating. The mass application weight wsr set so that an extremely thin dry layer on the back of the carrier corresponding to an application weight of 3.25g / m2 (61bs / 1000 sq.yd) became. This layer contained a major proportion, namely 75% by weight of the polyacrylate copolymer and a smaller proportion of the other copolymer.
Die auf diese Weise auf der Rückseite beschichtete' Folie wurde nun axfder Vorderseite mit einem relativ wirksamen Druckkleber überzogen, enthaltend Crepeaus Naturkautschuk und einen Gemisch von klebrigen Harzen, wobei der Druckkleber als Lösung in einem Lösungsgemisch von aliphatischen, aromatischen Kohlenwasserstoffen zur Auftragung gelangte ("Tolv-Sol 10). Nach dem Trocknen wurde der Klebstreifen zu großen Rollen aufgewickelt, die anschließend entrollt und auf Klebstreifen,rollen verarbeitet wurde. Diese druckfähige Band kann mit hoher Geschwindiglreit mit zufriedenstellendem Kraftauswand abgewickelt werden. The film coated on the back in this way was now axfder front covered with a relatively effective pressure adhesive containing Crepeaus natural rubber and a mixture of sticky resins, the pressure adhesive as a solution in a mixed solution of aliphatic, aromatic hydrocarbons was applied ("Tolv-Sol 10). After drying, the adhesive tape wound up into large rolls, which are then unrolled and rolled onto adhesive tape has been processed. This printable tape can run at high speed with satisfactory Effort to be handled.
Wenn der Klebstreifen dieser Rollen mit einer Druckfarbe auf (Flexograph) Nitrocellulosebasis bedruckt und wieder aufgerollt werden, so zeigt es sich, daß keine Abhebung der rückseitigen Schicht oder eine Übertragung der gedruckten Information erfolgt, selbst wenn die bedruckten Klebstreifen mit hoher Geschwindigkeit bei der Verwendung abgewickelt werden.If the adhesive tape of these rolls is coated with a printing ink (Flexograph) Nitrocellulose base are printed and rolled up again, it turns out that no peeling off of the back layer or transfer of the printed information takes place even if the printed adhesive tape at high speed at the Use to be processed.
beisiel 4 Eine 40 Gew.- Lösung eines Mischpolymeren von etwa 40 Gew.-% Vinylacetat und etwa 60 Gew.-% 2-Äthylhexl,acrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 200 000 in einem Lösungsmittelgemisch Hexan:Äthylacetat 2:1 wurde mit Toluol auf 30 % verschnitten.Example 4 A 40% by weight solution of a copolymer of about 40% by weight Vinyl acetate and about 60% by weight of 2-ethylhexyl acrylate with an average molecular weight of about 200,000 in a hexane: ethyl acetate 2: 1 mixed solvent was mixed with toluene cut to 30%.
Diese Klebermasse wurde 50 µm stark, 8,4 kg (18,5 lbs) auf ein handelsübliches umgeleimtes Tauenpapier aufgetragen. This mass of adhesive was 50 µm thick, 8.4 kg (18.5 lbs) on a commercial scale Resized rope paper applied.
las Auftragsgewicht wurde so eingestellt, daß die Schichtstärke trocken eine Bedeckung vonetwa 54g/m2 (100lbs/1000 sq.yd) betrug. Man erhielt eine glatte, klebrige Folie, wenn das naßbeschichtete Papier durch einen üblichen Trocken ofen mit einer 0 Temperatur von etwa 85 C (185°F) bei einer Verweilzeit von etwa 6 min. geführt wurde.The application weight was adjusted so that the layer thickness was dry a coverage of about 54g / m2 (100 lbs / 1000 sq.yd). You got a smooth, sticky film when the wet-coated paper through a conventional drying oven with a 0 temperature of about 85 ° C (185 ° F) with a residence time of about 6 minutes. was conducted.
Das mit Kleber versehene Papier wurde nun auf eine weiße, durch Walzen hergestellte Polyvinylchloridfolie ("Polytherm G-40") mit einem Berührungswinkel von 58 - 62° laminiert, indie dem folie auf der Kleberschicht des Papiers in dem Spalt eines Walzenpaares aus kalten Stahlwalzen eingeführt wurde. The paper provided with glue was now on a white, by rolling manufactured polyvinyl chloride film ("Polytherm G-40") with a contact angle laminated from 58 - 62 °, in the foil on the adhesive layer of the paper in the Nip of a pair of rollers made of cold steel rollers was introduced.
Im Sinne des Beispiels 3 wurde dann der Überzug auf der Rückseite der Kunststoffolie und der Druckkleber auf der Papierfläche aufgetragen. In the sense of Example 3, the coating on the back was then the plastic film and the pressure adhesive applied to the paper surface.
Nach Bedrucken und wieder Aufwickeln konnte festgestellt werden, daß kein Abheben der Schicht auf der Rückseite der Folie oder der aufgedruckten Informationen stattfand. After printing and rewinding it could be determined that no lifting of the layer on the back of the film or the printed Information took place.
Beispiele 5 bis 14 Im Sinne des Beispiels 3 wurden in ähnlicher Weise Kleb streifen hergestellt, jedoch die Zusammensetzung der Masse für die Schicht auf der Rückseite im Sinne folgender Tabelle verändert: Beispiel Gew.-Verhältnis Abwickel- Farbauftrocken kraft nahme 5 100%B-72 -- ausreichend schlecht Polyacrylat 6 B-72:F-220 5/1 S gut 7 I1 4/1 s I 8 " Iv 3/1 S 1 9 " 2/1 S I 10 " 1/1 nichtausreichend 11 " 1/2 U-12 " 1/3 U -13 " 1/4 U-14 " 1/5 U -- Bei Beispiel 5 handelt es sich um ein Vergleichsprodukt, welches nur ein Mischpolymerisat von Äthylacrylat und Methylmethacrylat (40:60) enthielt. Hingegen enthielten die Massen nach den Beispielen 6 - 14 außer diesem Acrylatmischpolymerisat auch ein Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisat (80:20), jedoch wurden im Sinne der mittleren Spalte der Tabelle die Mengenanteile der beiden Mischpolymeren variiert.Examples 5 to 14 Following the example 3 were carried out in a similar manner Adhesive strips made, however, the composition of the mass for the layer changed on the back according to the following table: example Weight ratio unwinding color drying power take 5 100% B-72 - sufficiently bad Polyacrylate 6 B-72: F-220 5/1 S good 7 I1 4/1 s I 8 "Iv 3/1 S 1 9" 2/1 S I 10 " 1/1 insufficient 11 "1/2 U-12" 1/3 U -13 "1/4 U-14" 1/5 U - at Example 5 is a comparative product which is only a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate (40:60). On the other hand, they contained Compounds according to Examples 6-14, in addition to this acrylate copolymer, also include Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer (80:20), but were in the sense of middle column of the table the proportions of the two copolymers varied.
Die zum Abwickeln benötigt Kraft ist dann zufriedenstellend oder ausreichend, wenn sie weniger als etwa 71,5 - 90Rg bezogen auf Meter Bandbreite (4-5 lbsAin width of tape) beträgt. The force required for unwinding is then satisfactory or sufficient if they are less than about 71.5 - 90Rg based on meter bandwidth (4-5 lbsAin width of tape).
Aus obiger Tabelle geht hervor, daß bei Verwendung von als etwa 20 % Polyvinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymer in der Masse keine Verbesserung hinsichtlich des Eaftvermögens der Druckfarbe gegenüber nur Acrylatmischpolymer festzustellen ist. Wird jedoch mehr als etwa 50.Gew.-% Polyvinylidenchlorid in der Masse für die Schicht an der Rückseite des Trägers anwandt, so ist die für das Abwickeln benötigte Kraft nicht ausreichend. The table above shows that when using as about 20 % Polyvinylidene chloride-acrylonitrile mixed polymer in mass no improvement with regard to the adhesion of the printing ink to only acrylate copolymer is to be determined. However, if more than about 50 wt .-% polyvinylidene chloride in the If mass is applied to the layer on the back of the carrier, so is that for unwinding required force not sufficient.
beispiele 15 bis, 19 Im Sinne des Beispiels 3 wurden Klebstreifen hergestellt, jedoch hier in der hierfür angewandten Masse das Acrylatmischpolymerisat variiert. Die eine Komponente der Masse war immer Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisat (80:20) und die andere Komponente in den einzelnen Beispielen war, wie folgt: Beispiel 15: Gleiche Teile Butyl-isobutylacrylat.Examples 15 to 19 In the sense of Example 3, adhesive strips were used produced, but here in the mass used for this purpose the acrylate copolymer varies. One component of the composition was always vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer (80:20) and the other component in each example was as follows: Example 15: Equal parts of butyl isobutyl acrylate.
Beispiel. 16: 90 % Methylmethacrylat + 10 % Butyl,acrylat Beispiel 17: 60 % Methylmethacrylat + 40 % Äthylacrylat Beispiel 18: Gleiche Teile Äthylacrylat + Methylmethacrylat Beispiel 19: 75% Methylmethacrylat + 25 p lithylacrylat Bei sämtlichen Massen wurde festgestellt, daß die Haftung der Druckfarbe die Farbaufnahme und die Haftung der Schicht an der Rückseite der Folie gut waren.Example. 16: 90% methyl methacrylate + 10% butyl, acrylate example 17: 60% methyl methacrylate + 40% ethyl acrylate Example 18: Equal parts of ethyl acrylate + Methyl methacrylate Example 19: 75% methyl methacrylate + 25 p lithium acrylate at In all of the compositions, it was found that the adhesion of the printing ink was the ink absorption and the adhesion of the layer to the back of the film was good.
Bei den hier angewandten Massen betrug in den trockenen Überzug der Anteil an Acrylatmischpolymerisat 3:1. In the case of the materials used here, the dry coating was Share of acrylate copolymer 3: 1.
Die Druckversuche wurden durchgeführt mit einer Plexographdruckfarbe.auf Nitrocellulosebasis auf handelsüblichen Druckwerken für Klebstreifen mit einer Laufgeschwindigkeit von 15, 2 - 22,8 m/min (50 - 75 fpm) Jei keinen der Klebstreifen wurde ein Abschmieren der Druckfarbe oder ein Abschälen der Schicht an der Rückseite beobachtet, selbst wenn längere Lagerzeitbei etwa 38°C vergangen war. The printing tests were carried out with a plexograph printing ink Nitrocellulose-based on commercially available printing units for adhesive tapes with one running speed from 15.2-22.8 m / min (50-75 fpm). None of the adhesive strips became smear of the printing ink or peeling of the backing layer was observed, even after prolonged storage time at about 38 ° C.
Beispiele 20 bis 22 Im Sinne des Beispiels 5 wurden Klebstreifen hergestellt, jedoch hier das Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymer variiert. Mischpolmere mit einem Gehalt von 16 und 22 Gew.-% Acrylnitril fuhren zu Klebstreifen, deren Eigenschaften sich nicht von denen des Beispiels 3 unterscheiden. Ein Mischpolymerisat mit nur etwa 10 Gew.- Acrylnitril war mit den Acrylatmischpolymeren unverträglich,mit Ausnahme in sehr geringen Mengenanteilen pnd ist daher nicht brauchbar.Examples 20 to 22 In the sense of Example 5, adhesive strips were produced however, here the vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer varies. Mixed polymers with a content of 16 and 22 wt .-% acrylonitrile lead to adhesive strips, their Properties do not differ from those of Example 3. A copolymer with only about 10 wt .- acrylonitrile was incompatible with the acrylate copolymers, with Exception in very small proportions pnd is therefore not usable.
PatentansprücheClaims
Claims (7)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3207236A1 (en) * | 1980-08-29 | 1983-09-01 | Manuli Autoadesivi Spa | Process for the production of printable self-adhesive tapes, and self-adhesive tapes produced by the process |
-
1970
- 1970-04-20 DE DE19702018929 patent/DE2018929A1/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3207236A1 (en) * | 1980-08-29 | 1983-09-01 | Manuli Autoadesivi Spa | Process for the production of printable self-adhesive tapes, and self-adhesive tapes produced by the process |
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