DE2018536B2

DE2018536B2 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FOAMS BASED ON VINYL CHLORIDE POLYMER

Info

Publication number: DE2018536B2
Application number: DE19702018536
Authority: DE
Inventors: Francois; Maurin Jean-Francois; Saint-Auban Muller (Frankreich)
Original assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Current assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Priority date: 1969-04-18
Filing date: 1970-04-17
Publication date: 1976-07-22
Also published as: GB1302963A; NL7004595A; ES378727A1; FR2036925A1; DE2018536A1; BE749117A

Description

R¹ —NH-C—NR ¹ -NH-C-N

Ii \Ii \

entspricht, in der X ein Sauerstoff oder Schwefelatom oder die Iminogruppe bedeutet, R' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger ais 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe bedeutet, R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen und R^J ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgftippe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls mit Mkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe oder einer gesättigte aliphatische Estergruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist und eine 3 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisende gegebenenfalls substituierte ungesättigte aliphatische oder gegebenenfalls substituierte aromatische Monocarbonsäure, Dicarbonsäure oder deren Anhydride verwendet und ein Molverhältnis von ungesättigter Säure zu Stickstoffderivait der Kohlensäure von 0,2 bis 2, eingehalten und das Treibmittelgemisch in einer Menge von 2 bis iOO Gew.-%, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer, eingesetzt wird, nach Patentanmeldung P20 18532.4-43, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Säure eine 2 bis 16 Kohienstoffatome aufweisende aliphatische, aromatische oder araliphatische Oxycarbonsäure mit 1 oder 2 OH-Gruppen und 1 bis 3 COOH-Gruppen verwendet.in which X is an oxygen or sulfur atom or the imino group, R 'is a hydrogen atom, an alkyl group with fewer than 6 carbon atoms, an acyl group with fewer than 5 carbon atoms or a carbamyl group optionally substituted with alkyl groups with fewer than 4 carbon atoms, R ² a hydrogen atom or an alkyl group with fewer than 6 carbon atoms and R ^J a hydrogen atom, an alkyl group with fewer than 6 carbon atoms, an acyl group with fewer than 5 carbon atoms, a carbamyl group optionally substituted with alkyl groups with fewer than 4 carbon atoms or a saturated aliphatic ester group with fewer as 6 carbon atoms and an optionally substituted unsaturated aliphatic or optionally substituted aromatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid or their anhydrides having 3 to 12 carbon atoms and a molar ratio of unsaturated acid to St ickstoffderivait the carbonic acid of 0.2 to 2, adhered and the propellant mixture is used in an amount of 2 to 100 wt .-%, based on the vinyl chloride polymer, according to patent application P20 18532.4-43, characterized in that as organic Acid an aliphatic, aromatic or araliphatic oxycarboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and 1 or 2 OH groups and 1 to 3 COOH groups is used.

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Die vorliegende Anmeldung betrifft einen Zusatz zu Patentanmeldung 20 18 532.4 »Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymeren«, wonach weiche oder harte Schaumstoffe auf der Basis von Polyvinylchlorid mit Hilfe eines neuartigen Treibmittels erhalten werden.The present application relates to an addendum to patent application 20 18 532.4 “Method of manufacture of foams based on vinyl chloride polymers «, according to which soft or hard foams can be obtained on the basis of polyvinyl chloride with the aid of a novel propellant.

Es ist allgemein bekannt, Polyvinylchlorid zur Herstellung von Schaumstoffen mit organischen Substanzen, wie Biuret, zu versetzen und das Gemisch dann zu erwärmen.. Dabei zersetzen sich die organischen Substanzen, und die Zersetzungsprodukte bewirken das Aufschäumen des Polyvinylchlorids. Es ist weiterhin bekannt, als Treibmittel Oxalsäure und Harnstoff zu verwenden und diese im Gemisch mit Polyvinylchlorid zu erhitzen.It is well known to use polyvinyl chloride for the production of foams with organic substances, like biuret, and then to heat the mixture. The organic decompose Substances and the decomposition products cause the polyvinyl chloride to foam. It is still known to use oxalic acid and urea as propellants and these mixed with polyvinyl chloride to heat.

Bei allen diesen Reaktionen tritt jedoch nur eine schwache Gasentwicklung ein, so daß sich keine Schaumstoffe mit geringem Raumgewicht herstellen lassen. Außerdem haben Vergleichsversuche gezeigt, daß die Kombination aus Harnstoff und Oxalsäure zu einer sehr unregelmäßigen und teilweise zusammengefallenen Zellstruktur des Schaumstoffs führtIn all of these reactions, however, only a weak evolution of gas occurs, so that none Have foams made with a low density. In addition, comparative tests have shown that the combination of urea and oxalic acid becomes a very irregular and partially collapsed one Cell structure of the foam leads

Als Treibmittel wurde auch schon Natriumcarbonat in Gegenwart einer Säure, wie Weinsäure, vorgeschlagen. Weiterhin ist es bekannt, Polyvinylchlorid mit Hilfe von Natriumborhydrid zu expandieren, das unter Einwirkung einer Säure Wasserstoff freisetzt, der aber ein brennbares und vor allem diffundierendes Gas ist Diesen Treibmitteln ist darüber hinaus gemeinsam, daß sie sich nur schwierig und unter Vorsichtsmaßnahmen anwenden lassen und bereits bei Raumtemperatur miteinander reagieren, so daß diese Expansion nur schwer gesteuert werden kann. Schließlich wurde auch schon Harnstoffoxalat, das sich in der Wärme zersetzt, als Treibmittel für Polyvinylchlorid eingesetzt, aber diese Verbindung muß zuvor hergestellt werden. In der Tat werden bei Zugabe des obengenannten Gemisches aus Oxalsäure und Harnstoff zu Polyvinylchlorid andere Resultate erhalten als bei Zugabe von zuvor hergestelltem Harnstoffoxalat.Sodium carbonate in the presence of an acid such as tartaric acid has also been proposed as a propellant. It is also known that polyvinyl chloride can be expanded with the aid of sodium borohydride, under the action an acid releases hydrogen, which is, however, a flammable and, above all, diffusing gas What these propellants also have in common is that they can only be obtained with difficulty and if precautionary measures are taken let apply and react with each other already at room temperature, so that this expansion only difficult to control. Finally, urea oxalate, which decomposes in the heat, has also been used as a blowing agent for polyvinyl chloride, but this compound must be made beforehand. In the Indeed, when the above-mentioned mixture of oxalic acid and urea is added to polyvinyl chloride, others Results obtained than with the addition of previously prepared urea oxalate.

Die Erfindung hat zum Ziel, die Nachteile der bekannten Verfahren zum Verschäumen von Polyvinylchlorid zu vermeiden und die Herstellung von zelligen Produkten aus Vinylchlorid-Polymeren zu gestatten, die ein geringes Raumgewicht aufweisen, und zwar durch Verwendung eines Treibmittelsystems, das sich leicht anwenden läßt, dessen Zersetzungsprodukte unbrennbar sind und das sich auf alle bekannten Verarbeitungsverfahren für Polyvinylchlorid anwenden läßt.The invention aims to overcome the disadvantages of the known processes for foaming polyvinyl chloride and avoid the manufacture of cellular products from vinyl chloride polymers too allow that have a low volume weight, by using a propellant system that is easy to use, the decomposition products of which are non-flammable and which applies to all known ones Can apply processing methods for polyvinyl chloride.

Erfindungsgegenstand ist eine weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymeren unter Verwendung eines ein Stickstoffderivat der Kohlensäure und eine organische Säure enthaltenden Treibmittelgemisches, wobei man in an sich bekannter Weise das Vinylchloridpolymer mit dem Treibmittel und gegebenenfalls Weichmachern, Stabilisatoren und anderen üblichen Zusätzen vermischt, das Gemisch geliert, verformt und aufschäumt und wobei das Stickstoffderivat der Kohlensäure der allgemeinen FormelThe subject of the invention is a further development of the method for producing foams the base of vinyl chloride polymers using a nitrogen derivative of carbonic acid and an organic acid-containing propellant mixture, wherein in a known manner the Vinyl chloride polymer with the blowing agent and optionally plasticizers, stabilizers and others The usual additives are mixed, the mixture gels, deforms and foams, and the nitrogen derivative the carbonic acid of the general formula

R² R ²

R¹ —NH-C —NR ¹ -NH-C-N

R³ R ³

entspricht, in der X ein Sauerstoff oder Schwefelatom oder die Iminogruppe bedeutet, R¹ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe bedeutet, R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen und R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe oder eine gesättigte aliphatischecorresponds in which X is an oxygen or sulfur atom or the imino group, R ^{1 is} a hydrogen atom, an alkyl group with fewer than 6 carbon atoms, an acyl group with fewer than 5 carbon atoms or a carbamyl group optionally substituted with alkyl groups with fewer than 4 carbon atoms, R ² a hydrogen atom or an alkyl group with less than 6 carbon atoms and R ³ a hydrogen atom, an alkyl group with less than 6 carbon atoms, an acyl group with less than 5 carbon atoms, a carbamyl group optionally substituted with alkyl groups with less than 4 carbon atoms or a saturated aliphatic group

Estergruppe mit weniger ü5s 6 Kohlenstoffatomen ist und eine 3 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisende gegebenenfalls substituierte ungesättigte aüphatische oder gegebenenfalls substituierte aromatische Monocarbonsäure, Dicarbonsäure oder deren Anhydride verwendet und ein Molverhältnis von ungesättigter Säure zu Stickstoffderivat der Kohlensäure von 0,2 bis 2 eingehalten und das Treibmittelgemisch in einer Menge von 2 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer. eingesetzt wird, nach Patentanmeldung P 20 18 5324-43, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Säure eine 2 bis 16 Kohlenstoff atome aufweisende aüphatische, aromatische oder a/aliphati sehe Oxycarbonsäure mit 1 oder 2 OH-Gruppen und I bis 3 COOH-Gruppen verwendetIs an ester group with fewer than 6 carbon atoms and an optionally substituted unsaturated phosphate having 3 to 12 carbon atoms or optionally substituted aromatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid or their anhydrides used and a molar ratio of unsaturated acid to nitrogen derivative of carbonic acid of 0.2 to 2 complied with and the propellant mixture in an amount of 2 to 100 wt .-%, based on the vinyl chloride polymer. is used, according to patent application P 20 18 5324-43, characterized in that as organic acid an aüphatic, aromatic or a / aliphatic having 2 to 16 carbon atoms see oxycarboxylic acid with 1 or 2 OH groups and I. up to 3 COOH groups are used

Vinylchlorid-Polymere im Sinne der Beschreibung sind die Homo- und Copolymeren sowie nachchlorierten Polymeren von Vinylchlorid, ihre Gerr.ische miteinander oder mit anderen verträglichen Polymeren, wie Polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, Polyurethan, Vinviacetat-Athylen-Copolymere und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere. Vinyl chloride polymers in the context of the description are the homo- and copolymers as well as post-chlorinated ones Polymers of vinyl chloride, their frameworks with each other or with other compatible polymers, such as polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyurethane, Vinyl acetate-ethylene copolymers and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers.

Wird ein Gemisch aus Vinylchlorid-Polymer und anderen verträglichen Polymeren verwendet, so soll der Anteil an Vinylchlorid-Polymer 50 bis 99 Gew.-% des Gesamtgemisches betragen. Das Vinylchlorid-Copolymer soll zu mindestens 50' Gew.-% aus Vinylchlorideinheiten bestehen; als Comonomeren kommen Vinylester,If a mixture of vinyl chloride polymer and other compatible polymers is used, the The proportion of vinyl chloride polymer is 50 to 99% by weight of the total mixture. The vinyl chloride copolymer should consist of at least 50% by weight of vinyl chloride units exist; vinyl esters are used as comonomers,

Vinylacetat, Alkylacrylate und Alkylmethacrylate, Fumarsäureester, Maleinsäureester,
Chlorfumarsäureester, Chlormaleinsäureester,
Alkylvinyläther. Vinylidenchlorid, Vinylpyridin,
Äthylen, Propylen, Acrylnitril und VinylalkoholVinyl acetate, alkyl acrylates and alkyl methacrylates, fumaric acid esters, maleic acid esters,
Chlorofumaric acid ester, chloromaleic acid ester,
Alkyl vinyl ether. Vinylidene chloride, vinyl pyridine,
Ethylene, propylene, acrylonitrile and vinyl alcohol

in Frage. Das Copolymer kann auch ein Vinylchloridmono- oder -copolymer sein, das mit Butadien und Acrylnitril mit Butadien und einem Alkylmethacrylat und/oder Alkylacrylat mit Butadien, einem Alkylacrylat Styrol und einem Vernetzungsmittel, wie Divinylbenzol, gepfropft istin question. The copolymer can also be a vinyl chloride mono- or copolymer, the one with butadiene and acrylonitrile with butadiene and an alkyl methacrylate and / or alkyl acrylate with butadiene, an alkyl acrylate styrene and a crosslinking agent such as divinylbenzene, is grafted

Die Polymeren werden auf beliebig bekannte Weise durch Substanzpolymerisation, Suspensions-Polymerisation, Polymerisation in feiner Suspension oder Mikrosuspension oder durch Emulsionspolymerisation hergestelltThe polymers are known in any known manner by bulk polymerization, suspension polymerization, Polymerization in fine suspension or microsuspension or by emulsion polymerization manufactured

Für die Herstellung der nach- bzw. perchlorierten Vinylchlorid-Polymeren eignet sich vor allem das in der französischen Patentschrift 14 39 877 und seinem Zusatz 89 193 beschriebene Verfahren.For the production of post-chlorinated or perchlorinated vinyl chloride polymers, the one in the is particularly suitable French patent 14 39 877 and its addition 89 193 procedure described.

Als Beispiele zu den Stickstoffverbindungen der Kohlensäure, die der angegebenen Formel entsprechen, werden vor allem Harnstoff, Biuret Thioharnstoff, Acetylharnstoff, Deacetylharnstoff, Triuret, Guanidin, niedere Alkylallophanate, niedere Alkyl-carbamyl-allophanate, N-Methyl-N'-acetylharnstoff und N-Methyl-Ν',Ν'-dimethylharnstoff genanntAs examples of the nitrogen compounds of carbonic acid, which correspond to the formula given, mainly urea, biuret thiourea, acetylurea, deacetylurea, triuret, guanidine, lower alkyl allophanates, lower alkyl carbamyl allophanates, N-methyl-N'-acetylurea and N-methyl-Ν ', Ν'-dimethylurea called

Bei den erfmdungsgemäß irr. Treibmittelgemisch verwendeten aromatischen und araliphatischen Oxycarbonsäuren sind die OH- und COOH-Gruppen am aromatischen Kern und/oder an der Alkylkette gebunden.The irr according to the invention. Propellant mixture The aromatic and araliphatic oxycarboxylic acids used are the OH and COOH groups on the aromatic nucleus and / or bound to the alkyl chain.

Beispiele für einbasische Oxycarbonsäuren sind
Glykolsäure, Milchsäure, /3-Hydroxybuttersäure,
Glycerinsäure, Salicylsäure, m- und
p-Hydroxybenzoesäure, Protocatechusäure,
Resorcylsäure, p-Hydroxyphenylessigsäure und
Mandelsäure.Examples of monobasic oxycarboxylic acids are
Glycolic acid, lactic acid, / 3-hydroxybutyric acid,
Glyceric acid, salicylic acid, m- and
p-hydroxybenzoic acid, protocatechuic acid,
Resorcylic acid, p-hydroxyphenylacetic acid and
Mandelic acid.

Beispiele für zweibasische Oxycarbonsäuren sind Tartronsäure, Apfelsäure, Oxalessigsäure, Weinsäure und Hydroxyphthalsäure. Als Beispiel für dreibasische Oxycarbonsäuren sei schließlich Zitronensäure genannt Das erfindungsgemäß einzuhaltende Molverhältnis von aliphatischen aromatischer oder araliphatischer Oxycarbonsäure zu Stickstoffderivat der Kohlensäure hängt von der Beschaffenheit der Komponenten des Treibmittelgemisches ab und beträgt gewöhnlich 0,2 bisExamples of dibasic oxycarboxylic acids are tartronic acid, malic acid, oxaloacetic acid and tartaric acid and hydroxyphthalic acid. Finally, citric acid may be mentioned as an example of tribasic oxycarboxylic acids The molar ratio of aliphatic, aromatic or araliphatic to be maintained according to the invention Oxycarboxylic acid to nitrogen derivative of carbonic acid depends on the nature of the components of the Propellant mixture from and is usually 0.2 to

ι ο 2, vorzugsweise 0,4 bis 1J5. ι ο 2, preferably 0.4 to 1 J5.

Es wird mindestens eine der genannten Oxycarbonsäuren mit mindestens einem Stickstoffderivat der Kohlensäure zu einem Treibmittelgemisch vereinigt, dessen Zersetzungstemperatur über der Geltemperatur des Vinylchlorid-Polymeren liegt oder dieser mindestens gleich istIt becomes at least one of the oxycarboxylic acids mentioned combined with at least one nitrogen derivative of carbonic acid to form a propellant mixture, whose decomposition temperature is above the gel temperature of the vinyl chloride polymer or at least this is equal to

Das Treibmittelgemisch wird dem Vinylchlorid-Polymeren in einer Meiige von 2 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, zugesetztThe blowing agent mixture is the vinyl chloride polymer in an amount of 2 to 100 wt .-%, preferably from 2 to 50 wt .-%, based on the Polymer, added

Je nachdem, ob ein starres oder mehr oder weniger biegsames bzw. weiches zelliges Produkt angestrebt wird, wird das Vinylchlorid-Polymer mit unterschiedlichen Mecgen eines oder mehrerer Weichmacher versetzt, wie sie üblicherweise beim Verarbeiten von Vinylchlorid-Polymeren zur Anwendung gelangen. Dies sind vor allemDepending on whether a rigid or more or less flexible or soft cellular product is sought the vinyl chloride polymer is mixed with different amounts of one or more plasticizers added, as they are usually used in the processing of vinyl chloride polymers. this are especially

ButylbenzylphthalatDioctylphthalat, Dibutylphthalat Dicaprylphthalat Dinonyiphthalat; Dioctyladipat, Didecyladiphat; Dibutylsebacat Dioctylsebacat; Tricresylphosphat, TrioctylphosphatTrixylylphosphat Octyldiphenylphosphat; chlorierte Paraffine; epoxydierte öle und Ester; polymere Weichmacher, wie Polyester der Adipinsäure oder der Sebacinsäure sowie die bei Raumtemperatur festen Weichmacher, wie die Polymethylacrylate und Polymethylmethacrylat Polyäthylacrylate und Pol>äthylmethacrylate, Polybutylacrylate und Polybutylmethacrylate und die Fettalkohole.Butyl benzyl phthalate, dioctyl phthalate, Dibutyl phthalate dicapryl phthalate dinonyiphthalate; Dioctyl adipate, didecyl adiphate; Dibutyl sebacate dioctyl sebacate; Tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, trixylyl phosphate Octyl diphenyl phosphate; chlorinated paraffins; epoxidized oils and esters; polymers Plasticizers, such as polyesters of adipic acid or sebacic acid, and those at room temperature solid plasticizers, such as the polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate Pol> ethyl methacrylate, polybutyl acrylate and polybutyl methacrylate and the fatty alcohols.

Die Weichmacher werden den Vinylchlorid-Polymeren in Mengen von 0 bis 150 Gew.-% zugesetzt, je nach dem angestrebten Weichheitsgrad des zelligen Produktes bzw. Schaumstoffes.The plasticizers are added to the vinyl chloride polymers in amounts from 0 to 150% by weight, depending on the desired degree of softness of the cellular product or foam.

Es können auch vernetzbare Weichmacher Verwendung finden, wie Diallylphthalat, Äthylenglykolmono- oder -dimethacrylat Propylenglykolmonomethacrylat oder -dimethacrylat oder ungesättigte Polyester, mit welchen nach der Vernetzung Schaumstoffe mit merklich verbesserter Formbeständigkeit in der Wärme erhalten werden.Crosslinkable plasticizers can also be used, such as diallyl phthalate, ethylene glycol mono- or dimethacrylate propylene glycol monomethacrylate or dimethacrylate or unsaturated polyester, with which after crosslinking foams with noticeably improved dimensional stability under heat can be obtained.

Die vernetzbaren Weichmacher werden in Mengen von 0 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer, eingesetztThe crosslinkable plasticizers are used in amounts of 0 to 25% by weight, based on the vinyl chloride polymer, used

Zusätzlich zu den Weichmachern können die Vinylchlorid-Polymeren mit üblichen Stabilisatoren und Gleitmitteln versetzt werden.In addition to the plasticizers, the vinyl chloride polymers can be mixed with conventional stabilizers and Lubricants are added.

Als Stabilisatoren werden die neutralen oder basischen Bleisalze genannt: Carbonate, Sulfate, Phosphite, Silicate und Stearate; die Salze von Calcium, Cadmium, Barium, Zink, Lithium und Strontium, vor allem die Stearate, Octoate und Laurate; die Zinnverbindungen: Diliaurate und Dimaleinate.Thioctylzinn und Thiobutylzinn, Zinkoxid und/oder Harnstoff und/oder Biuret (französische Patentschrift 14 75 865). Die Stabilisatoren werden in Mengen von 0,2 bis 8 Gew.-% zugesetzt, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer.The neutral or basic lead salts are mentioned as stabilizers: carbonates, sulfates, phosphites, Silicates and stearates; the salts of calcium, cadmium, barium, zinc, lithium and strontium especially the stearates, octoates, and laurates; the tin compounds: diliaurate and dimaleinate.thioctyltin and Thiobutyltin, zinc oxide and / or urea and / or biuret (French patent 14 75 865). The stabilizers are added in amounts of 0.2 to 8% by weight, based on the vinyl chloride polymer.

Die Beschaffenheit und Menge der zugesetzten Gleitmittel hängt von dem gewählten Verarbeitungsverfahren ab. Genannt werden Stearinsäure, neutrale oder basische Bleisiearate, Äthylpalmitat, Paraffinwachse, Esterwachse, die in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-% zugesetzt werden, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer. The nature and amount of lubricants added depends on the processing method chosen away. Stearic acid, neutral or basic lead arates, ethyl palmitate, paraffin waxes are mentioned, Ester waxes, which are added in amounts of 0.1 to 3% by weight, based on the vinyl chloride polymer.

In manchen Fällen ist es vorteilhaft, in die Vinylchlorid-Polymeren noch andere übliche Hilfsmittel einzuarbeiten; dies sind beispielsweise Füllstoffe, Keimbildner, Strukturregulatoren, Vernetzungsmittel und Farbstoffe (Pigmente).In some cases it is advantageous to include other customary auxiliaries in the vinyl chloride polymers to incorporate; these are, for example, fillers, nucleating agents, structure regulators, crosslinking agents and Dyes (pigments).

Füllstoffe, wie Kreide, Kaolin, Kieselerden, Ruß sind manchmal vorteilhaft ihre Menge soll aber nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Ge'w.-% des Vinylchlorid-Polymeren betragen.Fillers such as chalk, kaolin, silica, soot are sometimes advantageous their amount should not be more than 50 wt .-%, preferably less than 20 wt .-% of the vinyl chloride polymer.

Keimbildner sind nicht unbedingt erforderlich, können aber zugesetzt werden, beispielsweise eine Azoverbindung, wie Azodicarbonamid, Isopropylazoformiat, Bariumazodicarboxylat oder Ruß; ihre Menge soll 0,05 bis 1,5 Gew.-% des Vinylchlorid-Polymeren betragen.Nucleating agents are not absolutely necessary, you can but are added, for example an azo compound, such as azodicarbonamide, isopropyl azoformate, Barium azodicarboxylate or carbon black; their amount should be 0.05 to 1.5% by weight of the vinyl chloride polymer.

Als Strukturregulatoren kommen vor allem Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Fettsäuren und analoge Produkte in Frage, die in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer, eingesetzt werden.Condensation products are primarily used as structural regulators from ethylene oxide and fatty acids and analogous products in question, which in amounts of 0.05 to 1 % By weight, based on the vinyl chloride polymer, are used.

Als Vernetzungsmittel kommen alle vernetzbaren Stoffe in Frage, die mit Vinylchlorid-Polymeren verträglich sind, beispielsweise ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer, ein mit Butadien und Acrylnitril gepfropftes yo Polyvinylchlorid sowie die oben genannten vernetzbaren Weichmacher. Diese Vernetzungsmittel werden in Mengen von 0 bis 25 Gew.-% des Vinylchlorid-Polymeren verwendet. Die Vernetzung erfolgt auf chemischem Wege auf beliebig bekannte Art und Weise; sie kann auch durch Bestrahlung bewirkt werden.As the crosslinking agent crosslinkable all substances are suitable which are compatible with vinyl chloride polymers, for example an ethylene-vinyl acetate copolymer, a grafted butadiene and acrylonitrile yo polyvinyl chloride as well as the crosslinkable plasticizer mentioned above. These crosslinking agents are used in amounts from 0 to 25 percent by weight of the vinyl chloride polymer. The crosslinking takes place chemically in any known manner; it can also be brought about by irradiation.

Die verschiedenen Komponenten werden mit Hilfe der üblichen Verarbeitungsverfahren, wie Preßformen, Spritzgießen, Strangpressen, Kalandrieren, Beschichten miteinander vermischt, geliert verformt und verschäumt; dabei können die verschiedenen Verfahrensschritte getrennt voneinander vorgenommen oder miteinander kombiniert werden; beispielsweise werden Gelieren und Aufschäumen, Gelieren und Verformen oder Verformen und Aufschäumen kombiniert.The various components are made using the usual processing methods, such as compression molding, Injection molding, extrusion molding, calendering, coating mixed with one another, gelled, deformed and foamed; the various process steps can be carried out separately from one another or be combined with each other; for example gelling and foaming, gelling and deforming or combined shaping and foaming.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Treibmittelgemisch kann dem Vinylchlorid-Polymeren auch nach dem Gelierer zugesetzt werden.The propellant mixture to be used according to the invention can also follow the vinyl chloride polymer can be added to the gelling agent.

Bei der Verarbeitung durch Formpressen wird vorzugsweise ein durch Emulsionspolymerisation oder Polymerisation in Mikrosuspension hergestelltes Vinylchlorid-Polymer verwendet Nach dem Vermischen erhält man eine Paste, die dann verformt und unter Temperatur- und Zeitbedingungpn gepreßt wird, die zum Gelieren führen. Der erhaltene Formling wird nach dem Abkühlen und Entformen entweder mit heißer Luft oder mit Wasserdampf oder in einem heißen Wasseroder Ölbad oder durch IR-Bestrahlung, Hochfrequenzoder Ultrahochfrequenz expandiert.When processing by compression molding, emulsion polymerization or Polymerization of vinyl chloride polymer produced in microsuspension After mixing, a paste is obtained, which is then deformed and under Temperature and time conditions pn is pressed that lead to gelation. The molding obtained is after cooling and demolding either with hot air or with steam or in hot water or Oil bath or by IR irradiation, high frequency or Ultra high frequency is expanding.

Für die Verarbeitung durch Strangpressen, Spritzgie-Ben und Kalandrieren wird ein Vinylchlorid-Polymer verwendet, das durch Polymerisation in der Masse, in Suspension, in Mikrosuspension oder in Emulsion hergestellt wurde. Die Viskositätszahl dieses Polymeren kann hoch sein, wenn ein weicher Schaumstoff angestrebt wird; sie muß niedrig sein, wenn ein Hartschaumstoff hergestellt werden soll.A vinyl chloride polymer is used for processing by extrusion, injection molding and calendering used by polymerization in bulk, in suspension, in microsuspension or in emulsion was produced. The viscosity number of this polymer can be high if a soft foam is sought; it must be low if a rigid foam is to be produced.

Beim Strangpressen wird das Gemisch in eine Strangpresse aufgegeben und das extrudierte Profil dann wie angegeben expandiertDuring extrusion, the mixture is fed into an extruder and the extruded profile then expanded as indicated

Beim Spritzgießen wird das. Getnisch einer Schnekkenpresse oder einer Kolbenpresse aufgegeben, das gelierte Produkt wird in eine Form injiziert und der Formling nach dem Abkühlen und Entformen wie oben angegebenen verschäumt Das Verschäumen kann auch unmittelbar in der Form erfolgen.In injection molding, that becomes the consummation of a screw press or a piston press, the gelled product is injected into a mold and the The molding is foamed as indicated above after cooling and demolding. The foaming can also be used take place immediately in the form.

Beim Kalandrieren werden die Komponenten miteinander vermengt geliert und ve.-formt darauf werden Folien oder Platten gezogen und ebenfalls wie angegeben verschäumt.During calendering, the components are mixed together, gelled and molded on top Sheets or sheets drawn and also foamed as indicated.

Erfolgt die Verarbeitung durch Beschichten oder Bestreichen mit einem Plastisol, so wird ein durch Emulsionspolymerisation oder Polymerisation in Mikrosuspension hergestelltes Vinylchlorid-Polymer verwendet Alle Bestandteile werden zu einer Paste miteinander vermengt Das Gelieren und Expandieren erfolgt beim Durchgang durch die Streichmaschine. Es kann auch mit pulverförmigen Gemischen beschichtet werden, aber in diesem Falle wird ein durch Suspensions- oder Substanzpolymerisation hergestelltes Vinylchlorid-Polymer verwendet.If the processing is carried out by coating or brushing with a plastisol, a Emulsion polymerisation or polymerisation in microsuspension produced vinyl chloride polymer is used All components are mixed together to form a paste. The gelation and expansion takes place when passing through the coating machine. It can also be coated with powdered mixtures but in this case a suspension or bulk polymerization is used Vinyl chloride polymer used.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Schaumstoffe können geschlossene und/oder offene Zellen aufweisen, je nach verwendeter Rezeptur, Verarbeitungsweise und Bedingungen beim Aufschäumen. Die Durchmesser der Zellen und ihre Wandstärke hängen von denselben Parametern ab.The foams obtained according to the invention can have closed and / or open cells, depending according to the recipe used, processing method and conditions for foaming. The diameter of the Cells and their wall thickness depend on the same parameters.

Es lasser, sich mit Hilfe des erfindungsgemäßen Treibmittelgemisches zahlreiche sehr unterschiedliche Schaumstoffprodukte herstellen, beispielsweise:
dünne,(<5 mm) Weichschaumstoffe mit hohem Raumgewicht (> 0,2 g/cm³),It is easier to produce numerous very different foam products with the aid of the propellant mixture according to the invention, for example:
thin, (<5 mm) flexible foams with a high density (> 0.2 g / cm ³ ),

dicke (5 bis 100 mm) Weichschaumstoffe mit geringem Raumgewicht (< 0,2 g/cm³),thick (5 to 100 mm) flexible foams with a low density (<0.2 g / cm ³ ),

dicke (5 bis 100 mm) Hartschaumstoffe im gesamten möglichen Raumgewicht-Bereich (0,025 bis0,85 g/cm³).thick (5 to 100 mm) rigid foams in the entire possible density range (0.025 to 0.85 g / cm ³ ).

Die erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe auf der Basis von Vinylchlorid-Polymeren finden vielfältige Anwendung: für die Wärme- und Schallisolierung, als Verbindungsteile, Kunstleder, Unterlagen für Bodenbeläge, Für Polsterwaren, im Bauwesen, bei der Möbelherstellung und als Verpackungsmaterialien.The foams produced according to the invention and based on vinyl chloride polymers are diverse Application: for heat and sound insulation, as connecting parts, artificial leather, underlays for floor coverings, For upholstery, in construction, in furniture production and as packaging materials.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples.

Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2

In einen Plastisolmischer wurden bei Raumtemperatur eingebracht:In a plastisol mixer were at room temperature brought in:

200 g Polyvinylchlorid, erhalten durch Emulsionspolymerisation, Viskositätszahl 180, gemessen nach der französischen Norm T 51-013,
32,4 g Harnstoff,200 g of polyvinyl chloride, obtained by emulsion polymerization, viscosity number 180, measured according to the French standard T 51-013,
32.4 g urea,

eine Oxycarbonsäure, wie in der folgenden Tabelle 1 angegeben und
2 g Zinkoxid.an oxycarboxylic acid as indicated in Table 1 below and
2 g zinc oxide.

Es wurde 15 min lang gemischt darauf 70 g Butylbenzylphthalat zugegeben und weitere 10 min gemischt. Es wurde eine viskose kittartige Paste erhalten.It was mixed for 15 minutes on 70 g Butyl benzyl phthalate added and mixed for a further 10 minutes. It became a viscous putty-like paste obtain.

Diese Paste wurde in eine zylindrische Form mit Innendurchmesser 7 cm und Höhe 1 cm eingebracht und dann bei 180⁰C unter einem Druck von 100 Bar 50 min lang gepreßt. Es wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und 20 min unter dem gleichen Druck gehalten.This paste was introduced into a cylindrical mold with an internal diameter of 7 cm and a height of 1 cm and then ^{pressed at 180 °} C. under a pressure of 100 bar for 50 minutes. It was cooled to room temperature and kept under the same pressure for 20 minutes.

Der Formling wurde entforml und 20 min ruhen gelassen, bevor man ihn in einem Ofen bei 120°C 15 min lang expandieren ließ.The molding was removed from the mold and left to rest for 20 minutes before being placed in an oven at 120 ° C. for 15 minutes let expand for a long time.

In der folgenden Tabelle sind die Versuchsbedingungen und die Ergebnisse zusammengefaßt.The test conditions and the results are summarized in the following table.

Table 1

Bei- Einbasische Oxycarbonsäure spiele Art MengeFor monobasic oxycarboxylic acid type amount

Schaumstoff Raum- Beschafgewicht fenheit g/cm³ Foam volume weight fenheit g / cm ³

Glykolsäure
SalicylsäureGlycolic acid
Salicylic acid

40
73,240
73.2

Example 3

0,14 0,090.14 0.09

weich weichsoft soft

Es wurde gemäß Beispiel 1 gearbeitet, jedoch mit *8 g Milchsäure anstelle von 40 g Glykolsäure und mit nur 40 g statt 70 g Butylbenzylphthalat.The procedure was as in Example 1, but with * 8 g Lactic acid instead of 40 g glycolic acid and with only 40 g instead of 70 g butyl benzyl phthalate.

Es wurde ein Hartschaumstoff mit Raumgewicht 0,12 g/cm³ erhalten.A rigid foam with a density of 0.12 g / cm ^{3 was} obtained.

Beispiele 4 und 5Examples 4 and 5

Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 3, jedoch mit zweibasischen Oxycarbonsäuren in entsprechender Menge gearbeitet.It was as in Examples 1 to 3, but with dibasic oxycarboxylic acids in the same way Worked a lot.

Die Versuchsbedingungen und Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.The test conditions and results are summarized in Table 2 below.

Table 2

Beiat ZweibasischeDibasic OxycarbonsäureOxycarboxylic acid SchaumstoffFoam BeschafProcurement spielegames ArtArt Mengelot Raumspace fenheitfineness gewichtweight Ot)Ot) g/cm³ g / cm ³ etwassome 44th ApfelsäureMalic acid 35,635.6 0,50.5 biegsamflexible etwassome 55 WeinsäureTartaric acid 39,439.4 0,50.5 biegsamflexible

wurde weiter geknetet und ein Gemisch aus 162 g Harnstoff und 366 g Salicylsäure zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde noch weitere 10 min geknetet.kneading was continued and a mixture of 162 g of urea and 366 g of salicylic acid was added. To When the addition was complete, kneading was continued for a further 10 minutes.

Die Masse wurde zu Folien ausgezogen, die man auf einer ebenen Fläche aufquellen ließ und dann im Ofen bei 200° C 10 min lang verschäumte.The mass was drawn out into films which were allowed to swell on a flat surface and then in the oven foamed at 200 ° C for 10 minutes.

Es wurde ein Hartschaumstoff mit Raumgewicht 0,1 g/cm³ erhalten.A rigid foam with a density of 0.1 g / cm ^{3 was} obtained.

Beispiel 9 Es wurden miteinander vermischt:Example 9 The following were mixed with one another:

500 g Polyvinylchlorid, erhalten durch Substanzpolymerisation, mit Viskositätszah! 60 (gemessen wie in Beispiel 1),500 g of polyvinyl chloride, obtained by bulk polymerization, with viscosity number! 60 (measured as in example 1),

500 g Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat, enthaltend 15% Vinylacetat-Einheiten, erhalten durch Suspensionspolymerisation, mit Viskositätszahl 60,
50 g Dioctylphthalat,
30 g zweibasisches Bleistearat und 10g zweibasisches Bleiphosphit.500 g copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, containing 15% vinyl acetate units, obtained by suspension polymerization, with viscosity number 60,
50 g dioctyl phthalate,
30 g dibasic lead stearate and 10g dibasic lead phosphite.

Das Gemisch wurde in einem Walzenmischer bei 110° C 10 min lang bis zum Gelieren geknetet. Darauf wurde unter weiterem Kneten ein Gemisch aus 162 g Harnstoff und 240 g Milchsäure zugegeben und schließlich noch weitere 10 min geknetetThe mixture was kneaded in a roller mixer at 110 ° C. for 10 minutes until gelled. Thereon a mixture of 162 g of urea and 240 g of lactic acid was added with further kneading and finally kneaded for a further 10 minutes

Die Masse wurde zu einer Folie verarbeitet, die man auf einer ebenen Fläche auskühlen ließ, bevor sie im Ofen bei 180⁰C15 min lang verschäumt wurde.The mass was made into a film, which was allowed to cool on a flat surface before it was foamed in an oven at 180 ⁰ C 15 minutes.

Das erhaltene Produkt war ein Hartschaumstoff mit Raumgewicht 0,28 g/cm³.The product obtained was a rigid foam with a density of 0.28 g / cm ³ .

Beispiel 10Example 10

Example 6

Beispiel 1 wurde mit 37,4 g Zitronensäure anstelle von 40 g Glykolsäure wiederholtExample 1 was made with 37.4 g of citric acid instead of 40 g of glycolic acid repeatedly

Es wurde ein etwas biegsamer Schaumstoff mit Raumgewicht 0,45 g/cm³ erhalten.A somewhat flexible foam with a density of 0.45 g / cm ^{3 was} obtained.

Example 7

Beispiel 2 wurde mit 32,4 g Biuret anstelle von 32,4 g Harnstoff wiederholt Das erhaltene Produkt war ein Weichschaumstoff mit Raumgewicht 0,09 g/cm³.Example 2 was repeated with 32.4 g biuret instead of 32.4 g urea. The product obtained was a flexible foam with a density of 0.09 g / cm ³ .

Beispiel 8 Es wurden miteinander vermischt:Example 8 The following were mixed with one another:

1000 g Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat, enthaltend 15% Vinylacetat-Einheiten, hergestellt durch Suspensionspolymerisation, rnh Viskositätszahl 60(T 51-013),1000 g copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, containing 15% vinyl acetate units, produced by suspension polymerization, rnh Viscosity number 60 (T 51-013),

30 g zweibasisches Bleistearat,30 g dibasic lead stearate,

10 g zweibasisches Bleiphosphit und10 g dibasic lead phosphite and 10 g Zinkoxid.10 g zinc oxide.

Das Gemisch wurde bei 70⁰C in einem Walzenmischer 10 min lang bis zum Gelieren geknetet Darauf Es wurden vermischt: The mixture was kneaded to gel at 70 ⁰ C in a roll mill for 10 minutes Then were mixed:

1000 g Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat, enthaltend 15% Vinylacetat-Einheiten, hergestellt durch Suspensionspolymerisation, Viskositätszahl 60 (T 51-013), KiOg Harnstoff, 240 g Milchsäure, 1000 g copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, containing 15% vinyl acetate units, produced by suspension polymerization, viscosity number 60 (T 51-013), KiOg urea, 240 g lactic acid,

30 g Äthylenglykolinethacrylat, 30 g ethylene glycol ethacrylate,

1 g Cumolhydroperoxid, 30 g dreibasisches Etleisulfat und 3 g zweibasisches Bleistearat 50 1 g cumene hydroperoxide, 30 g tribasic ethyl sulfate and 3 g dibasic lead stearate 50

Das Gemisch wurde 10 min lang in einem Walzenmischer bei 100⁰C bis zum Gelieren verknetet; darauf wurde eine Folie gezogen, die man auf einer ebenen Fläiche auskühlen ließ und dann im Ofen bei 200⁰C während 15 min expandierte und vernetzte. The mixture was kneaded for 10 minutes by a roll mill at 100 ⁰ C to gel; thereon a sheet was drawn, which was allowed to cool on a flat Fläiche and then crosslinked in an oven at 200 ⁰ C for 15 min and expanded.

Das erhaltene Produkt war ein Hartschaumstoff mit Raumgewicht 0,15 g/cm³.The product obtained was a rigid foam with a density of 0.15 g / cm ³ .

Die Formbeständigkeit in der Wärme, d.h. die Wärmefestigkeit, wurde mit einem Prüfkörper 40 mm χ 40 mm χ 20 nun unter einer Belastung von 250 g/cm² bestimmt; gemessen wurde die Temperatur, bei welcher die Dicke des Prüfkörpers um 5% abgenommen hatte. Diese Temperatur betrug 88° CThe dimensional stability under heat, ie the heat resistance, was determined with a test specimen 40 mm × 40 mm × 20 under a load of 250 g / cm ² ; the temperature at which the thickness of the test specimen had decreased by 5% was measured. This temperature was 88 ° C

ZuniVergleich wurde der Versuch wiederhon; jedoch ohne Äthylenglykolmethacrylat und ohne Cumolhydroperoxid. Der erhaltene Hartschaumstoff nrit Raumgewicht im Bereich von 0,15 g/cm³ wies eine Wärmefestigkeit von nur 79°C auf.For comparison the experiment was repeated; but without ethylene glycol methacrylate and without cumene hydroperoxide. The resulting rigid foam with a density of 0.15 g / cm ^{3 had} a heat resistance of only 79 ° C.

609530/494609530/494

Cd\JCd \ J

1010

Beispiel 11Example 11

In einen F'lastisolmischer wurden bei Raumtemper.itur eingebracht:In a F'lastisol mixer at room temperature brought in:

600g Polyvinylchlorid mit Viskositätszahl 180 (T5ΙΟΙ 3), erhalten durch Emulsionspolymerisation,
12 g harnstoff,
18 g Milchsäure und
9 g Gemisch aus Cadmiumoctoat und Zinkoctoat.600g polyvinyl chloride with viscosity number 180 (T5ΙΟΙ 3), obtained by emulsion polymerization,
12 g urea,
18 g lactic acid and
9 g mixture of cadmium octoate and zinc octoate.

Es wurde 10 min lang gemischt, 400 g Butylbenzyl phthalat zugegeben und weitere 30 min gemischt.Mix for 10 minutes, add 400 g of butylbenzyl phthalate and mix for a further 30 minutes.

Die erhaltene Paste wurde zerkleinert, entgast unc dann auf ein Gewebe aufgetragen. Das beschichtet« Gewebe durchlief während 3 min einen auf 200°C gehaltenen Tunnelofen. Das fertige Produkt war ein mi Gewebe unterlegter Weichschaumstoff mit RaumgeThe paste obtained was crushed, degassed and then applied to a tissue. That coats " Tissue was passed through a tunnel oven maintained at 200 ° C. for 3 minutes. The finished product was a mi Fabric-lined soft foam with space

i-o wicht 0,6 g/cm³.io weight 0.6 g / cm ³ .

Es wurden Vergleichsversuche gegenüber dem Stand der Technik gemäß DT-PS 8 51 848 durchgeführt und die Wirkung der bekannten Treibmittelgemische aus Oxalsäure und Harnstoff oder einem HamstoffoxalatComparative tests were carried out against the prior art according to DT-PS 8 51 848 and the effect of the known propellant mixtures of oxalic acid and urea or a urea oxalate

VerglcichsversucheComparative attempts

mit der Wirkung der erfindungsgemäßen Treibmittel kombination bei der Herstellung von PVC-Schaumstof fen verglichen.with the action of the propellants according to the invention combination in the production of PVC foams.

Vergldchsversuch 1Comparison experiment 1

Es wurde die allgemeine Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 6 der Anmeldung wiederholt mit der Abwandlung, daß anstelle der erfindungsgemäö verwendeten verschiedenen Oxycarbonsäuren die äquimolare Menge,The general procedure of Examples 1 to 6 of the application was repeated with the modification that instead of the various used according to the invention Oxycarboxylic acids the equimolar amount,

das heißt 23,6 g Oxalsäure eingesetzt wurden. Es wurde 25 gegenübergestellt.that is, 23.6 g of oxalic acid were used. It was juxtaposed with 25.

ein halbstarrer Schaumstoff mit sehr unregelmäßiger und teilweise zusammengefallenem Zellgefüge erhalten Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle den ir den Beispielen der Anmeldung genannten Ergebnissera semi-rigid foam with a very irregular and partially collapsed cell structure was obtained In the table below, the results are the results given in the examples of the application

Examples

Säure
g/cm³ acid
g / cm ³

Schaumstoff Beschaffenheit GefügeFoam texture structure

Vergleich
1comparison
1

Oxalsäure 0,6
Glycolsäure 0.14
Salicylsäure 0,09
Apfelsäure 0,5
Weinsäure 0,5
Citronensäure 0,45Oxalic acid 0.6
Glycolic acid 0.14
Salicylic acid 0.09
Malic acid 0.5
Tartaric acid 0.5
Citric acid 0.45

halb-starrsemi-rigid

weichsoft

etwas weichsomewhat soft

desgl.the same

sehr unregelmäßig, teilweise zusammengefaller regelmäßig, nicht zusammengefallenvery irregular, sometimes collapsed regularly, not collapsed

fein, regelmäßig, nicht zusammengefallenfine, regular, not collapsed

regelmäßig, nicht zusammengefallenregular, not collapsed

desgi.desgi.

desgl.the same

Verglcichsversuch 2Comparative experiment 2

Es wurde Beispiel 8 der Anmeldung wiederholt mit 118 g Oxalsäure anstelle der anmeldungsgemäß verwendeten Salicylsäure. Die Masse ließ sich nur schlecht verkneten und haftete stellenweise an der Apparatur; es bildeten sich außerdem in größeren Mengen Kruste 1, die siclii auf den Zylindern der Knetmaschine absetzten.Example 8 of the application was repeated with 118 g of oxalic acid instead of that used according to the application Salicylic acid. The mass was difficult to knead and stuck to the apparatus in places; it In addition, large amounts of crust 1 formed and deposited on the cylinders of the kneading machine.

Erhalten wurde ein Schaumstoff mit Dichte 0,4 g/cni³ und einer groben, sehr unregelmäßigen und vollständig zusammengefallenen Zellstruktur.A foam with a density of 0.4 g / cni ³ and a coarse, very irregular and completely collapsed cell structure was obtained.

Im Gegensatz hierzu ließ sich bei Anwendung de: anmeldungsgemäßen Treibmittelgsmisches die Mass« einwandfrei kneten ohne haften zu bleiben und ohm Krustenbildung, und es wurde ein Schaumstoff mi wesentlich geringerer Dichte von 0,1 g/cm³ und einei feinen, regelmäßigen und nicht zusammengefallene! Zellstruktur erhalten.In contrast to this, when the propellant mixture according to the application was used, the proportions could be kneaded perfectly without sticking and ohm crust formation, and a foam with a significantly lower density of 0.1 g / cm ³ and a fine, regular and non-collapsing! Cell structure preserved.

33

Claims

Claim:

Further development of the process for the production of foams on the basis of Vinyl chloride polymer using a nitrogen derivative of carbonic acid and an organic one Acid-containing propellant mixture, wherein in a known manner the Vinyl chloride polymer with the propellant and ι ο optionally plasticizers, stabilizers and mixed with other common additives, the mixture gels, deforms and foams, and the Nitrogen derivative of carbonic acid of the general formula