DE2012366C3 - Glasses of the system SIO2 -Al2 O3 -Cu2 O with low thermal expansion, low density and good thermal shock resistance and their use - Google Patents

Glasses of the system SIO2 -Al2 O3 -Cu2 O with low thermal expansion, low density and good thermal shock resistance and their use

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DE2012366C3 DE19702012366 DE2012366A DE2012366C3 DE 2012366 C3 DE2012366 C3 DE 2012366C3 DE 19702012366 DE19702012366 DE 19702012366 DE 2012366 A DE2012366 A DE 2012366A DE 2012366 C3 DE2012366 C3 DE 2012366C3
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Description

Gläser eine ausgezeichnete chemische Widerstandsfähigkeit Glasses have excellent chemical resistance

Durch den erfindungsgemäß vorgenommenen Ersatz eines Teils des Kupferoxides durch Zinkoxid werden Gläser erhalten, die überraschenderweise eine wesentlieh niedrigere Dichte als vergleichbare zinkfreie Gläser besitzen, ohne daß die erwünschte niedrige Wärmeausdehnung in schwerwiegender Weise nachteilig beeinflußt wird. Bedingt durch diese unerwartet niedrige Dichte können die erfindungsgemäßen Gläser zu Herstellung von großen optischen Teilen, z. B. astronomischen Spiegeln, verwendet werden. Desweiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Gläser in hervorragender Weise als Lötgläser, wobei hierbei insbesondere die verbesserte chemische Widerstandsfähigkeit von Bedeutung ist.By the present invention have made replacement of a portion of the copper oxide by zinc oxide glasses are obtained which surprisingly have a lower density than similar wesentlieh zinc-free glasses, without the desired low thermal expansion is adversely affected seriously. Due to this unexpectedly low density, the glasses according to the invention can be used for the production of large optical parts, e.g. B. astronomical mirrors can be used. Furthermore, the glasses according to the invention are outstandingly suitable as soldering glasses, the improved chemical resistance being of particular importance here.

Ergänzend zum Stand der Technik seien nocn die ferner liegenden US-FS 31 48 073 und FR-PS 14 84 177 erwähnt. In diesen Veröffentlichungen sind Gläser beschrieben, die neben Kupferoxid auch ZnO enthalten. Die Gläser sollen jedoch anderen Verwendungszwekken dienen als die erfindungsgemäßen Gläser und weisen darüber hinaus Hauptbestandteile auf, die die erfindungsgemäßen Gläser nicht enthalten. So enthält beispielsweise das in der US-PS 31 48 073 beschriebene Glas große Mengen an Alkalioxiden sowie eine kritische Menge an Kobaltoxid. Das in der FR-PS 14 84 177 offenbarte Glas weist bis zu 15Mol-% an Cadmiumoxid auf. Diese bekannten Gläser sind daher grundsätzlich nicht mit den erfindungsgemäßen Gläsern vergleichbar.In addition to the state of the art, US-FS 31 48 073 and FR-PS 14 84 177 are also included mentioned. These publications describe glasses which contain ZnO in addition to copper oxide. However, the glasses are intended to serve other uses than the glasses according to the invention and moreover have main components which the glasses according to the invention do not contain. So contains For example, the glass described in US-PS 31 48 073 large amounts of alkali oxides and a critical amount of cobalt oxide. The glass disclosed in FR-PS 14 84 177 has up to 15 mol% Cadmium oxide. These known glasses are therefore fundamentally not compatible with the glasses according to the invention comparable.

Bevorzugte Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Gläser gehen aus den Unteransprüchen hervor.Preferred compositions of the glasses according to the invention emerge from the subclaims.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Gläser wird das Gemenge gut gemischt und in üblicher Weise J5 verschmolzen, wobei Tiegel aus 90% Platin und 10% Rhodium oder aus Quarzgut verwendet werden. Im Gemenge können wahlweise Oxide, Karbonate, Fluoride oder Silikate eingesetzt werden. In den nachstehend beschriebenen Beispielen war die Große der Schmelze unterschiedlich, im allgemeinen lagen die Proben im Bereich von 100 bis etwa 5000 g. Das Schmelzen wurde in elektrischen öfen bei Temperaturen von ca. 1500 und 1650°C vorgenommen, wobei eine Zeit von etwa 16 bis 24 Stunden ausreichte. Um den thermischen Ausdehnungstest mit der üblichen dilatometrischen Methode (0- 3000C) an Mustern von 10,16 cm durchführen zu können, wurden aus den Schmelzen Stäbe gezogen.In the production of the glasses according to the invention, the mixture is mixed well and fused in the usual way, using crucibles made of 90% platinum and 10% rhodium or made of fused silica. In the mixture, oxides, carbonates, fluorides or silicates can optionally be used. In the examples described below, the size of the melt varied, in general the samples ranged from 100 to about 5000 g. Melting was carried out in electric furnaces at temperatures of approx. 1500 and 1650 ° C., with a time of approx. 16 to 24 hours being sufficient. In order to carry out the thermal expansion test with the conventional dilatometric method (0- 300 0 C) of patterns of 10.16 cm, rods were drawn from the melt.

5050

ίΐ Beispiel Iίΐ Example I

[; Es wurde ein Gemisch einer theoretischen Zusam-[; A mixture of a theoretical composition was

;| mensetzung in Mol-%, von 75 SiO2,12,5 AI2O3, 7,5 Cu2O; | composition in mol%, of 75 SiO 2 , 12.5 Al 2 O 3 , 7.5 Cu 2 O

|| und 5,0 ZnO durch inniges Mischen von 62,07 g SiO2,|| and 5.0 ZnO by intimately mixing 62.07 g SiO 2 ,

17,55 g Al2O3, 14,78 g Cu2O und 5,60 g ZnO hergestellt.17.55 g Al 2 O 3 , 14.78 g Cu 2 O and 5.60 g ZnO were prepared.

Die weitgehend homogene Mischung wurde in einemThe largely homogeneous mixture was in one

;? elektrisch beheizten Ofen in einem Platin-Rhodium-Tie-;? electrically heated furnace in a platinum-rhodium tie-

'Ϊ gel (90% Ti, 10% Rh) geschmolzen. Das Schmelzen und 'Ϊ gel (90% Ti, 10% Rh) melted. The melting and

■;\ Läutern wurde durch Erhitzen bei 160O0C 15 Stunden The lautering was carried out by heating at 160O 0 C for 15 hours

\f: lang durchgeführt. Danach wurde das Glas geformt und \ f : performed long. After that, the glass was shaped and

r,y in üblicher Weise aufbereitet. uor, y prepared in the usual way. uo

■ Beispiel 2■ Example 2

Es wurde ein Gemisch hergestellt, das folgende theoretische Zusammensetzung in Mol-% hatte: 77,5SiO2, 10AI2O3, 6,5 Cu2O und 6 ZnO. Dazu wurden b5 3283 g Kona Quintus Quarz, 720,6 Alcoa A-14 Aluminiumoxid, 680,7 g Cu-l-oxid und 344 g Zinkoxid innig miteinander vermischt, um einen im wesentlichen homogenen Glassatz zu erhalten. Nach dem Mischen wurde der Glassatz oei etwa 162 Γ C 24 Stunden in einer Atmosphäre mit 1% Sauerstoff geschmolzen und geläutert. Muster in Form von Glasstäben wurden hergestellt, und das Glas in üblicher Weise gegossen und gefrittet.A mixture was prepared which had the following theoretical composition in mol%: 77.5 SiO 2 , 10 Al 2 O 3 , 6.5 Cu 2 O and 6 ZnO. For this purpose, 3283 g of Kona Quintus quartz, 720.6 g of Alcoa A-14 aluminum oxide, 680.7 g of Cu-1 oxide and 344 g of zinc oxide were intimately mixed with one another in order to obtain an essentially homogeneous glass batch. After mixing, the glassware was melted and refined at about 162 ° C for 24 hours in a 1% oxygen atmosphere. Patterns in the form of glass rods were made, and the glass was cast and fritted in the usual manner.

Beispiel 3Example 3

Das Glas nach Beispiel 2, bestehend aus, in Mol-%, 77,5SiO2, 10Al2O3, 6,5Cu2O und 6,0ZnO wurde der üblichen physikalischen Analyse unterworfen. Das analysierte Glas besaß, ungekühlt, eine Dichte von 2,61 g/cm3, eine obere Kühltemperatur von 6900C, eine untere Entspannungstemperatur von 632°C und einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 4,8xlO"7/°C (0 bis 300° C).The glass according to Example 2, consisting of, in mol%, 77.5SiO 2 , 10Al 2 O 3 , 6.5Cu 2 O and 6.0ZnO, was subjected to the usual physical analysis. The analyzed glass had, uncooled, a density of 2.61 g / cm 3, an upper heat temperature of 690 0 C, a strain point of 632 ° C and a thermal expansion coefficient of 4,8xlO "7 / ° C (0 to 300 ° C).

Zu Vergleichszwecken wurde ein zinktreies Glas hergestellt, das in Mol-% cus 77,5 SiO2, 10,0 Al2O3 und 12,5Cu2O bestand. Dieses Glas besaß eine obere Kühltemperatur von 629°C, eine Dichte von 2,72 g/cm3 und einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 3,2 χ 10 - 7° C (0 bis 300° C).For comparison purposes, a zinc-free glass consisting of 77.5 mol% SiO 2 , 10.0 Al 2 O 3 and 12.5 Cu 2 O was made. This glass had an upper cooling temperature of 629 ° C., a density of 2.72 g / cm 3 and a coefficient of linear thermal expansion of 3.2 10-7 ° C. (0 to 300 ° C.).

Die oben wiedergegebenen Werte zeigen, daß Zink einem Kupferglas zugesetzt werden kann, um ein Zink-Kupferglas herzustellen, welches eine wesentlich niedrigere Dichte als das entsprechende zinkfreie Glas hat, ohne daß die erwünschte niedrige Wärmeausdehnung irgendwie nachteilig beeinflußt wird.The values reported above show that zinc can be added to a copper glass to produce a Manufacture zinc-copper glass, which has a much lower density than the corresponding zinc-free glass without any adverse effect on the desired low thermal expansion.

Die erfinduiigsgemäßen Gläser können, wenn sie als Lötgläser zum fesf-n Verbinden vorgeformter Teile benutzt werden, unter Anwendung der bekannten Techniken eingesetzt werden. Diese Techniken schließen sowohl die kalten wie die heißen Auftragmethoden ein. Wenn die kalte Auftragsmethode angewandt wird, wird das erfindungsgemäße Lötglas mit einem Träger vermischt, so daß eine Paste entsteht. Ein geeigneter Träger besteht aus etwa 1 bis 2 Gew.-% Niirozelluloselösung in Amylacetat; selbstverständlich können andere organische Binder oder Träger verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie schnell verbrennen und während des Erhitzens beim Löten der gewünschten vorgeformten Teile verdampfen. Andere organische Binder, die verwendet werden können, sind z. B. Gelatine, gelöst in Wasser, Nitrozellulose und Butylacetat, Campher mit Zellulose jnd dergleichen.The glasses according to the invention can, if they are used as Solder glasses can be used to firmly join preformed parts, using the known Techniques are used. These techniques include both the cold and hot application methods a. When the cold application method is used, the solder glass of the present invention is provided with a carrier mixed to form a paste. A suitable carrier consists of about 1 to 2 weight percent Niirocellulose solution in amyl acetate; of course, other organic binders or carriers can be used, provided that they burn quickly and the desired preformed during the heating during soldering Parts evaporate. Other organic binders that can be used are e.g. B. gelatin dissolved in Water, nitrocellulose and butyl acetate, camphor with cellulose and the like.

Wenn die erfindungsgemäßen Gläser als Lötgläser, mit einem Träger vermischt, verwendet werden, kann das Lötglas-Träger-Gemisch von Hand oder mechanisch unter Verwendung eines Spachtels, durch Strangpressen, Kalttauchen, durch Bürstenauftrag, WaI-zenaufträg, durch Sprühen, mittels eines Rakels oder irgendeinem ähnlichen Mittel aufgetragen werden. Beim Strangpreßverfahren kann eine Tube verwendet werden, in der sich die Paste befindet und aus der sie in einer gleichmäßigen Schicht entlang der Lötkante verteilt wird.If the glasses according to the invention are used as solder glasses, mixed with a carrier, can the solder glass-carrier mixture by hand or mechanically using a spatula Extrusion, cold dipping, by brush application, roller application, by spraying, using a doctor blade or any similar agent. A tube can be used in the extrusion process in which the paste is located and from which it is in an even layer along the soldering edge is distributed.

Nach Beschichten mit dem Lötglas nach irgendeiner der oben aufgeführten Techniken können die beschichteten Teile in einem Ofen, durch Heizvorrichtungen oder eine andere geeignete Heizmethode getrocknet werden. Die getrockneten Teile werden dann zusammengefügt, in einem Ofen miteinander verlötet und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.After coating with the solder glass using any of the techniques listed above, the coated Parts dried in an oven, heater, or other suitable heating method will. The dried parts are then put together, soldered together in an oven and then cooled to room temperature.

Wird das Lötglas heiß aufgetragen, wird es für gewöhnlich in einem geeigneten Behälter, wie einem Platin i-gel oder dergleichen, geschmolzen. Die zu verlötenden Teile werden vorgeheizt und in das geschmoLene Lötglas etwa 10 bis 20 SekundenIf the solder glass is applied hot, it will usually be placed in a suitable container, such as a Platinum i-gel or the like, melted. The to Parts to be soldered are preheated and put into the molten soldering glass for about 10 to 20 seconds

eingetaucht, herausgezogen und etwa 5 bis 10 Sekunden an der Luft belassen, damit sich das Lötglas verfestigen kann. Nachdem die so behandelten Teile auf Raumtemperatur abgekühlt sind, werden sie zusammengefügt und in einem Ofen erhitzt, um das weiche Lötglas mit den vorgeformten Teilen zu verschmelzen.immersed, pulled out and about 5 to 10 seconds leave in the air so that the solder glass can solidify. After the parts treated in this way to room temperature Once cooled, they are put together and heated in an oven to make the soft soldering glass with the to fuse preformed parts.

Im allgemeinen können Glasflächen, glaskeramische Flächen oder dergleichen fest miteinander verbunden werder durch Aufbringen des erfindungsgemäßen Glases auf die zu verbindenen Flächen und Erhitzen der zusammengefügten Teile zur Bewirkung der Lötung. Ein Lötglas kann z. B. eine Zusammensetzung, in Mol-%, von 774 SiO2, 10 Al2O* 6,5 Cu2O und 6,0 ZnO haben; dieses Glas ist gekennzeichnet durch eine Dichte vor der Kühlung von 2,61 g/cm3, eine obere Kühltemperatur von 6900C, eine untere Entspannungstemperatur von 632° C und einen Wärmeausdehungskoeffizienten von 4,8 χ 10-7°C (0 bis 3000C). Das Glas kann in Form von Perlen oder in Pastenform aufgebracht werden, und die lötbaren Teile, z. B. Quarzglas oder Quarzgut, können von Hand mittels einer normalen Knaügasflamme oder durch andere geeignue Heizmittel, wie Infrarotlicht, einen elektrischen Ofen und dergleichen, gelötet werden. Nach dem Löten läßt man auf Zimmertemperatur abkühlen.In general, glass surfaces, glass ceramic surfaces or the like can be firmly connected to one another by applying the glass according to the invention to the surfaces to be connected and heating the joined parts to effect the soldering. A solder glass can e.g. B. have a composition, in mol%, of 774 SiO 2 , 10 Al 2 O * 6.5 Cu 2 O and 6.0 ZnO; This glass is characterized by a density before cooling of 2.61 g / cm 3 , an upper cooling temperature of 690 0 C, a lower relaxation temperature of 632 ° C and a coefficient of thermal expansion of 4.8 χ 10-7 ° C (0 to 300 0 C). The glass can be applied in the form of beads or in paste form, and the solderable parts, e.g. B. quartz glass or fused quartz, can be soldered by hand using a normal Knaügasflamme or other suitable heating means, such as infrared light, an electric furnace and the like. After soldering, it is allowed to cool to room temperature.

Die vorstehenden Darlegungen sind lediglich beispielhaft für gebräuchliche Löttechniken gebracht, das Löten mit den erfindungsgemäßen Gläsern ist selbstverständlich nicht hierauf beschränkt; es können auchThe above explanations are only given by way of example for common soldering techniques Soldering with the glasses according to the invention is of course not limited to this; it can too

ΐί> andere geeignete Methoden angewendet werden.ΐί> other suitable methods can be used.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Gläser des Systems SiO2-Al2O3-Cu2O mit niedriger Wärmeausdehnung, geringer Dichte und guter Wärmeschoclcfestifekeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:1. Glasses of the SiO 2 -Al 2 O 3 -Cu 2 O system with low thermal expansion, low density and good thermal shock resistance, characterized in that they have the following composition in mol%: 58-85 SiO2
2-15 Al3O3
2-15 Cu2O + CuO
1-10 ZnO58-85 SiO 2
2-15 Al 3 O 3
2-15 Cu 2 O + CuO
1-10 ZnO und einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von maximal 1Ox 10-7/°C(0-300°C)haben.and have a linear thermal expansion coefficient of at most 1ox 10- 7 / ° C (0-300 ° C). 2. Gläser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:2. Glasses according to claim 1, characterized in that they have the following composition in mol% exhibit: 72-85 SiO2
2-15 Al2O3
2-15 Cu2O-I-CuO
1-10 ZnO72-85 SiO 2
2-15 Al 2 O 3
2-15 Cu 2 OI-CuO
1-10 ZnO 3. Gläser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:3. Glasses according to claim 1, characterized in that they have the following composition in mol% exhibit: 72-85 SiO2
2,5-12,5 AI2O3
2,5-12,5 Cu2O+ CuO
1-9 ZnO72-85 SiO 2
2.5-12.5 AI 2 O 3
2.5-12.5 Cu 2 O + CuO
1-9 ZnO 4. Gläser nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:4. Glasses according to claim I 1, characterized in that they have the following composition in mol%: 75 SiO2
12,5 AI2O3
7,5 Cu2O+ CuO75 SiO 2
12.5 AI 2 O 3
7.5 Cu 2 O + CuO 5 ZnO5 ZnO 5. Gläser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:5. Glasses according to claim 1, characterized in that they have the following composition in mol% exhibit: 77,5 SiO2
10 AI2Oj
5,5 Cu2O+ CuO77.5 SiO 2
10 AI 2 Oj
5.5 Cu 2 O + CuO 6 ZnO6 ZnO 6. Verwendung der Gläser nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Lötglas.6. Use of the glasses according to one of claims 1 to 5 as soldering glass. 7. Verwendung der Gläser nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von astronomischen Spiegeln.7. Use of the glasses according to one of claims 1 to 5 for the production of astronomical Reflect. Die vorliegende Erfindung betrifft neue Gläser, die insbesondere niedrige Wärmeausdehungskoeffizienten aufweisen, sowie ihre Verwendung.The present invention relates to new glasses which, in particular, have low coefficients of thermal expansion as well as their use. Sowohl in der Industrie als auch in der Forschung werden Gläser niedriger Wärmeausdehnung für viele Zwecke benötigt, z. B. zum Löten von Quarzglas mit Quarzglas, Quarzglas mit Glaskeramikteilen niedrige! Wärmeausdehnung, Glaskeramikteilen miteinander, Quarzgut mit Quarzgut oder auch zur Herstellung von Spiegeln für optische Geräte, welche genaue Dimensionen erfordern.In both industry and research, low thermal expansion glasses are becoming popular for many Purposes needed, e.g. B. for soldering quartz glass with quartz glass, quartz glass with glass ceramic parts low! Thermal expansion, glass ceramic parts with each other, fused quartz with fused quartz or also for the production of Mirrors for optical devices that require precise dimensions. Aus der DE-AS 15 96 956 sind Gläser niedriger Wärmeausdehnung bekannt, die die folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:From DE-AS 15 96 956 glasses of low thermal expansion are known which have the following composition have in mol%: 10-22 Li2O10-22 Li 2 O 5-12 Cu2O5-12 Cu 2 O 0-3 Fe2O3 0-3 Fe 2 O 3 0-2,5MnO2 0-2.5MnO 2 6-10 Al2O3
55-77 SiO2 6-10 Al 2 O 3
55-77 SiO 2 ίο Diese bekannten Gläser zeichnen sich durch einen relativ hohen Gehalt Alkalimetalloxiden (10 — 22 Mol-% Li2O) aus, was sich auf die chemische Widerstandsfähigkeit der Gläser nachteilig auswi:kt Darüber hinaus sind diese Gläser nicht in optimaler Weise für die Herstellung von optischen Geräten geeignet, da sie bezüglich einer geringen Dichte und guten Wärmeschockbeständigkeit Wünsche offen lassen. ίο These known glasses are characterized by a relatively high content of alkali metal oxides (10-22 mol% Li 2 O), which has a negative effect on the chemical resistance of the glasses. In addition, these glasses are not ideal for the production of optical devices because they leave something to be desired with regard to a low density and good thermal shock resistance. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, alkalifreie Gläser mit niedrigen Wärmeausdehnungskoeffizienten zu schaffen, die darüber hinaus eine relativ geringe Dichte und gute Wärmeschockbeständigkeit haben, so daß diese Gläser für optische Geräte geeignet sind.The invention is based on the object of providing alkali-free glasses with a low coefficient of thermal expansion to create, which also have a relatively low density and good thermal shock resistance, so that these glasses are suitable for optical devices. Diese Aufgabe wird durch Gläser gelöst, die folgende Zusammensetzung in Mol-% aufweisen:This problem is solved by glasses that have the following composition in mol%: 58-85 SiC2
2-15 AI2O3
2-15 Cu2O + CuO
1-10 ZnO58-85 SiC 2
2-15 AI 2 O 3
2-15 Cu 2 O + CuO
1-10 ZnO und die einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von maximal 10 χ 10-7/°C (0-3000C) haben.and having a linear thermal expansion coefficient of at most 10 χ 10- 7 / ° C (0-300 0 C). Wie ersichtlich, lasieren die erfindungsgemäßen Gläser auf einom alkalifreien Cu2O-CuO-ZnO -AbOi-System. Kupferoxid ist thermisch instabil, denn bei hohen Temperaturen gibt es seinen Sauerstoff unter Bildung von metallischem Kupfer ab. Bei sehr hohen Temperaturen stellt sich ein Gleichgewicht zwischen Cul-Ioncn und Kupfermetall ein, während sich bei niedrigeren Temperaturen ein Gleichgewicht zwischen CuI- und CuII-Ionen einstellt. Die Umkehrtemperatur, bei welcher sich das Gleichgewicht nach den niedrigeren Wertigkeitsstufen des Kupfers hin verlagert, liegt bei etwa 16000C, d.h. im normalen Schmelzbereich der betreffenden Kupfergläser. Meistens liegt die überwiegende Menge, d. h. mehr als 50 Mol-% des Kupfers, im einwertigen Zustand vor. Deshalb wird das System üblicherweise als SiO2- Al2O3-Cu2O- ZnO-System bezeichnet, wenngleich auch CuII-Ionen vorliegen können.As can be seen, the glasses according to the invention glaze on an alkali-free Cu 2 O-CuO-ZnO -AbOi system. Copper oxide is thermally unstable because at high temperatures it releases its oxygen to form metallic copper. At very high temperatures an equilibrium is established between CuI ions and copper metal, while at lower temperatures an equilibrium is established between CuI and CuII ions. The reversal temperature, at which the equilibrium shifts towards the lower valence levels of copper, is around 1600 ° C., ie in the normal melting range of the copper glasses concerned. Most of the time, the predominant amount, ie more than 50 mol% of the copper, is in the monovalent state. The system is therefore usually referred to as the SiO 2 —Al 2 O 3 —Cu 2 O — ZnO system, although CuII ions can also be present. Der erfindungsgemäße Zusatz von zweiwertigen Zink-Ionen in dem System bringt überraschende Vorteile. Die Zink-Ionen erniedrigen nämlich nicht nur die Herstellungskosten der Gläser, da sie einen erheblichen Teil des erforderlichen Kupfers in dem Grundsystem ersetzen können, wobei überraschenderweise der niedrige Wärmeausdehnungskoeffizient erhalten bleibt, sondern sie verhindern auch weitgehend die Oxydation des Cu2O an der Oberfläche der Gläser infolge der Einwirkung der Atmosphäre während des Schmelzens, Lötens und Verarbeitens zu CuO. Außerdem wird ein helleres Glas erhalten, denn während ein zinkfreies Kupfersystem eine dunkelgrüne, rötlich-braune oder schwarze Färbung, abhängig von der Konzentration des Kupfers und der Dicke des Glases, aufweist, ist das vorliegende System etwas heller und demgemäß weniger lichtabsorbierend. Infoige der Abwesenheit von Alkalimetalloxiden besitzen die erfindungsgemäßenThe addition of divalent zinc ions according to the invention in the system has surprising advantages. The zinc ions not only lower the production costs of the glasses, since they can replace a considerable part of the copper required in the basic system, surprisingly maintaining the low coefficient of thermal expansion, but they also largely prevent the oxidation of the Cu 2 O on the surface of the Glasses as a result of exposure to the atmosphere during melting, soldering and processing into CuO. In addition, a lighter glass is obtained, because while a zinc-free copper system has a dark green, reddish-brown or black color, depending on the concentration of the copper and the thickness of the glass, the present system is somewhat lighter and accordingly less light-absorbing. Some of the absence of alkali metal oxides have those according to the invention
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