DE2010479C3 - Metal capillary cathode with a porous emission material carrier protected against humidity - Google Patents

Metal capillary cathode with a porous emission material carrier protected against humidity

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DE2010479C3 DE2010479A DE2010479A DE2010479C3 DE 2010479 C3 DE2010479 C3 DE 2010479C3 DE 2010479 A DE2010479 A DE 2010479A DE 2010479 A DE2010479 A DE 2010479A DE 2010479 C3 DE2010479 C3 DE 2010479C3
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Description

Die Erfindung betrifft eine Vorratskathode, insbesondere eine einbaufertige, in normaler Atmosphäre lagerbeständige MK-Kathode. bei der die Vorratssubstanz entweder aus Erdalkalikarbonat, insbesondere Rarium- oder Barium-Strontium-Karbonat, oder aber auch aus Erdalkalioxid, insbesondere Bariumoxid, besteht, und bei der der den Vorrat überdeckende porös gesinterte EmissionsstofTträger aus einer Wolframscheibe, die insbesondere zusätzlich an ihrer aktiven Oberfläche einen Osmium- und/oder Rheniumüberzug aufweist, besteht.The invention relates to a supply cathode, in particular a ready-to-install one, in a normal atmosphere storage-stable MK cathode. in which the stock substance either consists of alkaline earth carbonate, in particular Rarium or barium strontium carbonate, or also from alkaline earth oxide, in particular barium oxide, consists, and in the case of the porous sintered emission material carrier covering the supply a tungsten disk, which in particular also has an osmium and / or Has rhenium coating, consists.

Die Erfindung hat besondere Bedeutung für solche MK-Kathoden, deren Vorrat entweder aus lagerbeständigen Erdalkalikarbonaten oder aber auch aus feuchtigkeitsempfindlichen Erdalkalioxiden besteht und die deshalb entweder ohne weiteres oder aber bei besonderer Sorgfalt auf Grund von entsprechenden Vorsichtsmaßnahmen etwa unbegrenzt gelagert werden können.The invention is of particular importance for those MK cathodes whose stock is either storage-stable Alkaline earth carbonates or also of moisture-sensitive alkaline earth oxides and therefore either without further ado or with special care on the basis of appropriate Precautions can be stored approximately indefinitely.

In der Praxis hat sich gezeigt, daß MK-Kathoden, mit z. B. zur Herabsetzung der Betriebstemperatur mit Osmium bedeckter \Vi,!framscheibe. im Betrieb nur dann die zu erwartende Austrittsar'-jitserniedrinun« bzw. Verringerung der Betriebstemperatur ermöglichen, wenn für das Osmium eine ausreichend.· DifFusionsglühung durchgeführt worden ist.In practice it has been shown that MK cathodes, with z. B. to lower the operating temperature \ Vi,! frame disc covered with osmium. in operation only then the expected exit ar'-jits low " or reduce the operating temperature if sufficient for the osmium. Diffusion annealing has been carried out.

Abc auch dann können noch Abweichungen von einer erniedrigten Auslrittstemperatur auftreten, nämlich immer dann, wenn die zusätzliche Schicht bis zum oder im Betrieb /. B. einer erheblichen AnAbc even then there may still be deviations from a lower exit temperature, namely whenever the additional layer until or in the company /. B. a considerable amount

ίο zahl us. Kohlenstoffverbindungen ausgesetzt wire'. Ein Schutz hiergegen bietet ein zusätzlicher Rheniumiiberzu». der ebenfalls durch eine Gliihung entsprechend ausgebildet wird.ίο number us. Carbon compounds exposed wire '. Protection against this is provided by an additional rhenium layer. which is also formed accordingly by an annealing.

Die Anwendung mit Rhenium bedeckter WolframThe application of tungsten covered with rhenium

scheiben ermöglicht unter anderem die Einführung von lacerbeständigem Erdalkalikarbonatvorrat. weil Rhenium nicht zur Karbidbildung fuhrt. Hierdurch vsiid erreicht, daß die erforderlichen Montag«.-arbeilen sowie die Lagerung der MK-Kathoden selber an atmosphärischer Luft erfolgen kann. Nach längeren Erfahrungen in der Fertigung konnte jedoch beobachtet werden, daß die gegen das im Betrieb freiwerdende Kohlendioxid schützende Rhenium auflage gegen Wasserdampfpartialdrücke bei Lager-disk enables, among other things, the introduction of lacer-resistant alkaline earth carbonate supply. because rhenium does not lead to carbide formation. Through this vsiid achieved that the required Monday work and the storage of the MK cathodes themselves can take place in atmospheric air. To However, longer experience in production could be observed that the against the in operation released carbon dioxide protective rhenium layer against water vapor partial pressures during storage

zeiten, die sie"; über Wochen und Monate erstrecken, empfindlich ist. Es zeigte sich, daß in Abhängigkeit von der relativen Luftfeuchtigkeit sowie der Lager/e:' die Rheniumoberfläche unterschiedlich schnell anoxydiert werden kann. Dies wirkt sich dahingehendtimes that they "extend over weeks and months, is sensitive. It was found that, depending on the relative humidity and the warehouse / s: ' the rhenium surface oxidizes at different rates can be. This has an effect

aus, daß während der ersten 300 bis 500 Stunden bei Inbetriebnahme erhöhte Austrittsarbeiten beobachtet werden.from the fact that increased work functions are observed during the first 300 to 500 hours upon start-up will.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht deshalb darin, Emissionsscheiben, gegebenenfalls mit zusätzlicher Metallauflage, aus Osmium und oder Rhenium derart zu modifizieren, daß eine Lagerung bei hoher relativer Luftfeuchtigkeit auch während längerer Zeiträume ermöglicht wird.The object on which the invention is based is therefore to create emission disks, if necessary with additional metal coating, made of osmium and / or rhenium to be modified in such a way that a Storage at high relative humidity is also made possible for longer periods of time.

Erreicht wird dies bei einer im ersten Absatz beschriebenen Vorratskathode, insbesondere lagerbeständigen und einbaufertigen MK-Kathode, nach der Erfindung dadurch, daß die Wolframscheibe mit einem zusätzlichen dichten, für Feuchtigkeit undurchlässigen Schutzüberzug aus einer in einem organischen Lösungsmittel löslichen hydrophoben Substanz versehen ist.This is achieved with one described in the first paragraph Storage cathode, especially storage-stable and ready-to-install MK cathode, according to the Invention in that the tungsten disc with an additional dense, impermeable to moisture Protective coating made of a hydrophobic substance which is soluble in an organic solvent is provided.

Dieser Maßnahme liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die Kathodenoberfläche gegen Wasserdampf ge-S'.hützt werden muß und daß der schützende Überzug aus einem Material bestehen muß, welches sich beim Erhitzen, nämlich bei Inbetriebnahme, ohne Reaktion mit der Emissionsoberfläche rückstandslos zersetzt. Im Gegensatz zu den Verhältnissen früherer Zeiten, als noch sogenannte nackte Wolframscheiben benutzt wurden, können z. B. mit Osmium und/oder Rhenium bedeckte Scheiben mit solchen organischen Überzügen versehen werden. Da nämlich Rhenium mit Kohlenstoff keine Karbide bildet und es außerdem einige Zeit dauert, bis dieses in die Wolframunterlage eindiffundiert ist, kann nunmehr ein weites Spektrum organischer Substanzen einen entsprechenden Schutz bieten. In der Praxis erbrachte z. B. eine dünne Paraffinauflage, die gelöst in Chloroform aufgebracht wird, die erstrebte Wirkung; darüber hinaus wurde dadurch eine solche Abdichtung der porösen Scheibe erzielt, daß sogar MK-Kathoden mit Bariumoxid als Emissionsvorrat lagerbeständig sind.This measure is based on the knowledge that the cathode surface protects against water vapor must be and that the protective coating must be made of a material which during heating, namely when starting up, without a reaction with the emission surface, leaving no residue decomposed. In contrast to the conditions of earlier times, when still so-called bare tungsten disks were used, z. B. with osmium and / or rhenium covered disks with such organic Coatings are provided. Because rhenium does not form carbides with carbon and so does it If it takes some time for this to diffuse into the tungsten base, it can now be a long one Range of organic substances offer appropriate protection. In practice z. B. a thin layer of paraffin dissolved in chloroform, the desired effect; about it In addition, such a sealing of the porous disk was achieved that even MK cathodes with barium oxide as emission stock are storable.

3 4 3 4

Damit ergibt sich aber grundsätzlich eine zweite 3 mm Du[chm™, ^Γίη dünnet Po^acrylBut this basically results in a second 3 mm Du [ chm ™, ^ Γίη thin polyacrylic

Möglichkeit für die Schaffung lagerbeständiger MK- dunsten des LösungsmittelsPossibility of creating storage-stable MK vapors from the solvent

Kathoden, nämlich solcher mit Bariumoxid als saureester-1-ilm verou Erfindunu werden an Vorrat, die sogar den Vorteil haben, daß beim An- Nähere kin/unu schematiCch dargestellheizen keine Wesentliche Gasentwicklung auftritt. 3 Hand eines in der ^"f r u Darin sind Teile. Selbstverständlich wird dadurch die Bedeutung von ten A.usfuhrungsbusp.Lh. ^siUndnis dcr Erfmdun, Kathoden -nil Karhonatvorrat und mit Osmium bzw. die nicht unnuii u - ^bezeichnet geblieben. Rhenium bedeckter Wolframscheibe nicht geniin- bel^a^ "um Teil im Schnitt dargestellten Aus-Cathode, namely those with barium oxide as saureester-1-ilm verou Erfindunu be in stock, which even have the advantage that when starting more kin / unu schematic tiCch dargestellheizen None Significant gas evolution occurs. 3 Hand one in the ^ "for r u There are parts. Of course, this means that the meaning of th A .usfuhrungsbusp.Lh. ^ SiUndnis der Erfm dun, cathodes -nil carbonate supply and with osmium or those not unnecessary u - ^ remains rhenium-covered tungsten disc. geniin- not bel ^ a ^ "training shown to partially in section

^JcB u^ J cB u

praktische Durchführung be, einem Aus- Io führungsbeispiel ist il fl fldß Gt bjhaltei '^^"'^'practical implementation be, a training guide for Io's il fl fldß Gt bjhaltei '^^ "' ^ '

mitWith

D,c praktische Durchführung be, e IJ^^aS^ D, c practical implementation be, e IJ ^^ aS ^

tiihrunusbeispiel erfolgt folgendermaßen: Gereinigtes b-jhaltei '^^"-'^' ^ ^.^ olyenL.n Ende von einer i i lk t M) bi geben iM unü u hib 3tiihrunusbeispiel is done as follows: Purified b-jhaltei '^^ "-' ^ '^ ^. ^ olyenL . n end of a ii lk t M) bi give iM unü u hib 3

iihrunusbeispiel erfolgt folgendermaßen: Gerg ^ ^ ^^ olyenL.n Ende von Paraffin mit einem ilrstarrunuspunkt von etwa .M) bis geben iM unü u pmksionsstoiTirUucrscheibe 3 7(1 C wird in Chloroform derart gelöst, daß eine porös gesintertLii .^J^ und ^lit (lie!>cr farblose, bei ZimmertemperaUir gesättigte Lösung z. B vttram ,rh.m(jL.n isl Auf der aktiven üb h d f i t Rhemum bedeckte « Hanse 4 J^i -rbu ^J^hb 3 zunäcehrunusbeispiel is done as follows: Gerg ^ ^ ^^ olyenL . In the end of paraffin with a solidification point of about .M) to give iM unü up mksionssto iTirUcrscheibe 3 7 (1 C is dissolved in chloroform in such a way that a porous sinteredLii. ^ J ^ and ^ lit (lie!> cr colorless, at room temperature saturated solution e.g. v y ° ttram , rh . m ( j L. n isl on the active over hdfit Rhemum covered « Hanse 4 J ^ i -rbu ^ J ^ hb 3 first

farblose, bei ZimmertemperaUir gesättigte Lösung y ,rh.m(jL.n isl Auf der aktiven über entsteht, von der auf ein= r.,t Rhemum bedeckte « Hanse 4 J^i -rbu ^J^riiaerschelbe 3 zunächst Wolframscheibe mit z.B. 3mm Durchmesser etwa flache ist du. tr.mis"' . _ - d oder Rhenium-H 015 ml LÖM.iiü aufgebracht werden: nach Ver- mn einer dunn.n Usm.u ^^ und /war /. B. Lösungsmittels wird eine die Poren aus- schicht^ in "^ b " der Kathode. Sie wirdcolorless solution, saturated at room temperature, y, rh . m ( j L. n isl On the active over arises, from which on a = r., t Rhemum covered « Hanse 4 J ^ i -rbu ^ J ^ riiaerschelbe 3 initially tungsten disk with eg 3mm diameter is approximately flat du. tr. mis "'. _ - d or rhenium-H 015 ml LÖM.iiü are applied: after vermn a thin Usm.u ^^ and / was /. B. solvent one of the pores is layered ^ in " ^ b " the cathode. She will

ild vor dem Ζυ™™ild in front of the Ζυ ™ ™

üun.ven Ue^ Lösungsmittels wird eine die Poren a ^ b der Kathode. Sie wirdüun.ven Ue ^ solvent becomes one of the pores a ^ b of the cathode. she will

füllende Paraffmauflage von 0.25 mg gebildet. vor dem Ζυ™™ ... ,m wciteren dünnenfilling paraffin pad made of 0.25 mg. in front of the Ζυ ™ ..., m wci teren thin

Bei einem anderen Ausführunssbeispie! werden 20 wiederum ubcrüLt λ - ^ ^^ organischcIn another example! 20 λ turn ubcrüLt - ^ ^^ organischc "

(i.i ml einer 40" .,itien Polyacrylsäure*- .ter-Lösung in Schutzuberzug 3 a rophoben Substanz. AK(II ml of a 40 "., itien polyacrylic acid * .ter solution in protective coating 3 a rophobic substance. AK

z. B. Lösungsbenzin (4,0 ml Plexisol P 550) in LO ml »gsmmd ^^in 1 Schulzüberzug hatz. B. mineral spirits (4.0 ml Plexisol P 550) in LO ml »gsmmd ^^ in 1 Schulzüb erzug has

Butylacetat mit 0,1 g Phthalsäure- bis 2-Äthylester fur Feuchtigkeit unduichia.. ^Butyl acetate with 0.1 g of phthalic acid to 2-ethyl ester for moisture and uichia. . ^

auf eine mit Rhenium bedeckte Wolframscheibe von sich Paraffin bcv.anrt.on a tungsten disc covered with rhenium made of paraffin bcv.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Vorratskathode, insbesondere lauerbeständige und ein.baufertige MK-Kathode. bei der die Vorratssubstanz aus Erdalkaliverbindungen wie /. B. Bariumkarbonat oder aber auch Bariumoxid besieht und bei der der den Vorrat überdeckende, porös gesinterte Emissionsstoffträger aus Wolfram insbesondere einen zusatzlichen Über/ug aus Osmium und oder Rhenium auf seiner aktiven Oberfläche aufweist, dadurch g e k e π η ζ e i c h η e t. daß die Wolframscheibe mit einem zusätzlichen dichten, für Feuchtigkeit undurchlässigen Schutzüberzug aus einer in einem organischen Lösungsmittel löslichen hydrophoben Substanz versehen ist.1. Storage cathode, especially lukewarm and ready-to-install MK cathode. where the Storage substance from alkaline earth compounds such as /. B. barium carbonate or barium oxide and in the case of the porous sintered emission material carrier covering the supply from tungsten in particular an additional excess of osmium and / or rhenium having its active surface, thereby g e k e π η ζ e i c h η e t. that the tungsten disk with an additional dense, moisture-impermeable protective cover made of one in one organic solvent soluble hydrophobic substance is provided. 2. Ve-(ahren zur Herstellung einer Vorratskathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolframscheibe in eine Lösung hydrophober Substanz getaucht und anschließend getrocknet wird.2. Ve- ( ahren for the production of a supply cathode according to claim 1, characterized in that the tungsten disk is immersed in a solution of hydrophobic substance and then dried. 3. Verfahren zur Herstellung einer Vorratskathode nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophobe Substanz Paraffin vom Erstarrungspunkt 50 bis 70 C in Chloroform zu einer bei Zimmertemperatur gesättigten Lösung aufgelöst wird und daß davon auf eine Wolframscheibe \. η z. Ii. 3 mm Durchmesser 0.015 ml entsprechend ein^r Ge -.lmtauflage von etwa 0.25 mg aufgebracht werden.3. Method of manufacturing a supply cathode according to claim 2, characterized in that paraffin is used as the hydrophobic substance Freezing point 50 to 70 C in chloroform to form a solution saturated at room temperature is resolved and that of it on a tungsten disk \. η z. Ii. 3 mm diameter 0.015 ml corresponding to a total amount of approx 0.25 mg can be applied. 4. Verfahren zur Hers: 'llung einer Vorratskathode nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 ml einer 40" nigen PoIyacrylsäureester-Lösung in z. B. Lösungsbenzin (4.0 ml Plexisol P 550), 1.0 ml Butylacetat und 0,1 g Phthalsäure — bis 2 — Äthylester auf eine mit Rhenium überzogene Wolframscheibe von 3 mm Durchmesser aufgebracht wird, so daß nach Verdunsten ein dünner Polyacrylsäureester-FiIm verbleibt.4. A method for preparing a supply cathode according to claim 1 or 2, characterized in that that 0.1 ml of a 40 "strength polyacrylic acid ester solution in, for example, mineral spirits (4.0 ml Plexisol P 550), 1.0 ml butyl acetate and 0.1 g phthalic acid - to 2 - ethyl ester on one with rhenium coated tungsten disc of 3 mm diameter is applied so that after evaporation, a thin polyacrylic acid ester film remains.
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