DE2007514A1 - Agylomarate fungicide for morter concrete - etc - Google Patents

Agylomarate fungicide for morter concrete - etc

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DE2007514A1
DE2007514A1 DE19702007514 DE2007514A DE2007514A1 DE 2007514 A1 DE2007514 A1 DE 2007514A1 DE 19702007514 DE19702007514 DE 19702007514 DE 2007514 A DE2007514 A DE 2007514A DE 2007514 A1 DE2007514 A1 DE 2007514A1
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Vyzkumny a vyvojovy ustav maltovin a osinkocementu, Radotin (Tschechoslo wakei)
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Abstract

Organo tin agglomerate fungicide for mortar, concrete or plaster is present in an amt. of 0.005 - 1% wt. (w.r.t. lime or cement) and has formula: R3 - Sn - R'; R3 - Sn - O - Sn - R3; R3 - Sn - SH; R3 - Sn - OCOR"; R3" - Sn - R'; R2 - Sn - R2"; R3 - Sn - R"' or R3 - Sn - X (where R is CH3, C2H5, (iso)C3H7, (iso)C4H9; (iso)amyl; R' is acetyl; R" is phenyl; R"' is lauryl or oleil and X is Cl, Br or I).

Description

Fungizides Bindemittel zur Herstellung von Mörtel, Beton und Anstriohmitteln Die vorliegende Erfindung betrifft ein fungizides Bindemittel zur Herstellung von Mörtel, Beton und Anstrichmitteln.Fungicidal binder for the production of mortar, concrete and paints The present invention relates to a fungicidal binder for the production of Mortar, concrete and paints.

Zweck der Erfindung ist es, eine dauernde fungizide Wirkung durch Zusatz von einer kleinen Menge einer organischen Zinnverbindung zu erzielen.The purpose of the invention is to have a lasting fungicidal effect To achieve the addition of a small amount of an organic tin compound.

Es ist bekannt, daß Zemente, Mörtel, Kalkarten, Anwürfe und andere Mörtelmassen, Kitte, Ånstrichmittel und eine Reihe von weiteren mit Hilfe von diesen Materialien hergestellten Massen sehr oft von verschiedenen Mikroorganismen, beispielsweise Schimmelpilzen, Bakterien, Hefen u. ähnl., angegriffen werden. Die Verbreitung dieser Mikroorganismen beispielsweise an den Wänden von Betriebsräumen, Kellern, Lagerräumen u0 ähnl. stellt einen ernsten Mangel dar, welcher dem Hersteller grosse Verluste an fertigen Erzeugnissen verursachen kann.It is known that cements, mortars, types of lime, throats and others Mortars, putties, paints and a number of others with the help of these Materials very often mass produced by various microorganisms, for example Molds, bacteria, yeasts and the like are attacked. The spread of this Microorganisms, for example, on the walls of operating rooms, basements, storage rooms u0 similar represents a serious defect, which causes great losses to the manufacturer on finished products.

Das gilt in erster Linie für die Lebensmittelindustrie, in deren Betriebs- oder Lagerräumen durch Einfluss von entsprechend gunstiger Atmosphärenfeuchtigkeit und -temperasur das Wachstum von Schimmelpilzen, wie z.B. Aspergillus flavus, Chaetomium globossum, Geotrichium candidum verschiedenen Penicilliumarten, beispielsweise Penicillium expansul usw., ermöglicht wird.This applies primarily to the food industry, in whose operational or storage rooms due to the influence of favorable atmospheric humidity and temperature the growth of molds such as Aspergillus flavus, Chaetomium globossum, Geotrichium candidum various types of Penicillium, for example Penicillium expansul, etc., is made possible.

Es sind bisher einige fungizid wirksame anorganische oder organische Verbindungen bekannt geworden. Unter den anorganischen Verbindungen seien z.B. Zinkchlorid, Chrom/III/ oxid, Kupfer- Quecksilber-, $Thalliumverbindungen, Natriumfluorosilikat, Natrium- und Calciumfluorid, Borsäure, Borax u. andere, erwähnt. Unter den organischen Verbindungen sind zu nennen z.B.s Kreosot, organische Quecksilber- und Lithiumrerbindungen, Phenol, Chlorphenole, p-Nitrophenol, Selizylsäures Salizylsäureanilid, einige Terpene, 2,3-Dichlor-1,4-naphtochinon usw.So far there are some fungicidally effective inorganic or organic Connections became known. Among the inorganic compounds are e.g. zinc chloride, Chromium / III / oxide, copper, mercury, thallium compounds, sodium fluorosilicate, Sodium and calcium fluoride, boric acid, borax and others are mentioned. Among the organic Compounds should be mentioned e.g. creosote, organic mercury and lithium bonds, Phenol, chlorophenols, p-nitrophenol, selicylic acid salicylic acid anilide, some terpenes, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, etc.

Einen wesentlichen Nachteil dieser fungiziden Stoffe stellt ihre Toxicität gegenüber niederen und höheren Lebewesen dar, ferner ihre geringe Wirksamkeit in niedrigeren Konzentrationen und die daraus folgenden hohen Kosten, insbesondere bei der Verwendung von höheren Konzentrationen, da es sich vorwiegend um tenere Stoffe handelt. Nicht zuletzt müssen auch die dermatologischen Wirkungen einer Lanzen reihe dieser Stoffe in Betracht genommen werden.A major disadvantage of these fungicidal substances is their toxicity towards lower and higher living beings, and also their low effectiveness in lower concentrations and the consequent high costs, in particular when using higher concentrations, as they are predominantly teners Substances. Last but not least, the dermatological effects of a lance must also be A number of these substances must be taken into account.

Die oben genannten Nachteile werden durch das fungizide Bindemittel zur Herstellung von Mörtel, Beton und Anstricheitteln genäse dieser Erfindung beseitigt. Dieses Bindemittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es o,oo5 % bis l,o *, bezogen auf das Zement- oder Kalkgewicht, einer organischen Zinnverbindung der allgemeinen Formel (R)3-Sn-R', (R)3-Sn-O-Sn-(R)3, (R)3-Sn-SH, (R)3-Sn-OCOR'', (R'')3-Sn-R'(R)2, (R)2-Sn-(R'')2, (R)3-Sn-R''' oder (R)3-Sn-X, worin R einen Xethyl-, kethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Isopropyl-, Isobutyl- oder Isoamylrest, R' einen Acetylrest, B" einen Phenylrest, R " einen Lauryl oder Oleylrest und X ein Chlor-, Broi- oder Jodatom bedeutet, enthält.The above-mentioned disadvantages are caused by the fungicidal binder for making mortar, concrete, and paint surfaces of this invention. This binder is characterized in that it is o, oo5% to l, o * based on the weight of cement or lime, an organic tin compound of the general Formula (R) 3-Sn-R ', (R) 3-Sn-O-Sn- (R) 3, (R) 3-Sn-SH, (R) 3-Sn-OCOR' ', (R' ') 3-Sn-R' (R) 2, (R) 2-Sn- (R ") 2, (R) 3-Sn-R" "or (R) 3-Sn-X, where R is an Xethyl, kethyl, propyl, Butyl, amyl, isopropyl, isobutyl or isoamyl radical, R 'is an acetyl radical, B "is a Phenyl radical, R "a lauryl or oleyl radical and X a chlorine, broi or iodine atom means contains.

Zur Herstellung des fungiziden bindemittels der vorliegenden Erfindung zeigen sich vom Standpunkt der Wirkung aus die organischen Zinnverbindungen mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alicylresten oder diejenigen mit Phenylresten als die wirksamsten. Zur Illustrierung seien genannt, z.B.s Tributylzinnacetat, bis-Tributylzinnoxid, Tripropylzinnsulfid, Tributylzinnbenzoat, Triphenylzinnacetat, Dibutylzinndilaurat, Triisobutylzinnoleat, Tributylzinnchlorid usw.For making the fungicidal binder of the present invention The organic tin compounds show themselves from the point of view of the effect 3 to 4 carbon atoms in the alicyl radicals or those with phenyl radicals as the most effective. Examples include tributyltin acetate, bis-tributyltin oxide, Tripropyltin sulfide, tributyltin benzoate, triphenyltin acetate, dibutyltin dilaurate, Triisobutyl tin oleate, tributyl tin chloride, etc.

Das fungizide Bindemittel der Erfindung stellt man so her, daß man Klinker, Schlacke, Gipsscherben oder Kalk mit 0,005 bis 1 % der auegewihlten organischen Zinnverbindunbr, bezogen auf das Zementgewicht, auf solche Weise zusammen mahlt, bis man bei dem Endprodukt eine spezifische Oberfläche von etwa 3500 cm²/g erzielt.The fungicidal binder of the invention is prepared so that one Clinker, slag, broken gypsum or lime with 0.005 to 1% of the selected organic Tin compound, based on the weight of cement, grinds together in such a way that until a specific surface area of about 3500 cm² / g is achieved in the end product.

Die fungizide Wirkung der angewandten organischen Z&nnverbindungen in Mörtel- und Betonarten wurde mit Erfolg gegenüber folgenden Schimmelpilzen gepri.fts Penicillium expaneum, Äspergillus flavus, Chaetomium globosum, Geotrichium candium und Escherichia coli.The fungicidal effect of the applied organic zinc compounds in mortar and concrete types has been successfully tested against the following molds Penicillium expaneum, Äspergillus flavus, Chaetomium globosum, Geotrichium candium and Escherichia coli.

Die Prüfungen wurden mit normierten Betonbälkchen durchgeführt. Diese Bälkchen wurden aus einem Gemisch von 1 Teil Zement, enthaltend o,oo5 % einer der erwähnten organischen Zinnverbindungen, und 3 Teilen Sand hergestellt. Die Endtonzentration der Zinnverbindung in einem fertigen Bälkchen betrug dann o,oo125 %.The tests were carried out with standardized concrete trusses. These Trabeculae were made from a mixture of 1 part cement containing 0.05% of one of the mentioned organic Tin compounds, and 3 parts of sand. The final tone concentration of the tin compound in a finished bar was then o, oo125 %.

Aufgrund der Prüfungen der fungiziden Wirksamkeit wurde bewiesen, daß sogar in dieser niedrigen Konzentration die erwähnten Zinnverbindungen zuverlässig wirksain sind.On the basis of the tests of the fungicidal effectiveness it was proven that that even in this low concentration the tin compounds mentioned are reliable are effective.

einige Zubereitungsmöglichkeiten von Mörtel, Beton und Anstrichmitteln der Erfindung sind nachfolgend angegeben.some preparation options for mortar, concrete and paints of the invention are given below.

Beispiel 1 Fungizider Zement wurde durch gemeinsames Mahlen von 65,995 % Klinker, 30 % Schlacke, 4 % Gipsscherben und o,oo5 % Tributylzinnacetat (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt. Die gewünschte Feinheit betrug 3500 cm²/g nach Blain.Example 1 Fungicidal cement was made by grinding together 65,995 % Clinker, 30% slag, 4% gypsum shards and o, oo5% tributyltin acetate (based on on the cement weight). The desired fineness was 3500 cm² / g Blain.

Beispiel 2 Fungizider Zement wurde durch gemeinsames Mahlen von 65,99 % Klinker, 30 % Schlacke, 4 % Gipescherben und o,ol % bis-Tributylzinnoxid (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt. Die gewünschte Feinheit betrug etwa 3500 cm²/g nach Blain.Example 2 Fungicidal cement was made by co-grinding 65.99 % Clinker, 30% slag, 4% plaster cullet and o, ol% bis-tributyltin oxide (based on on the cement weight). The desired fineness was about 3500 cm² / g according to Blain.

Beispiel 3 Pungizider Zement wurde durch gemeineames Mahlen von 65,95 % Klinker, 30 % Schlacke, 4 % Gipsscherben und o,o5 % Tributylzinnchlorid (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt. Die Feinheit betrug 3500 cm²/g nach Blain.Example 3 Pungicidal cement was made by grinding together 65.95 % Clinker, 30% slag, 4% gypsum shards and 0.05% tributyltin chloride (based on on the cement weight). The Blain fineness was 3500 cm² / g.

Beispiel 4 Fungizider Zement wurde durch gemeinsames Mahlen von 65,90 ß Klinker, 30 % Schlacke, 4 ß Gipsscherben und 0,1 % Triphenylzinnacetat (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt. Die Feinheit betrug 3500 cm²/g nach Blain.Example 4 Fungicidal cement was made by co-grinding 65.90 ß clinker, 30% slag, 4 ß gypsum shards and 0.1% triphenyltin acetate (based on on the cement weight). The Blain fineness was 3500 cm² / g.

Beispiel 5 Fungizider Zement wurde durch gemeinsames Mahlen von 65,6 % Klinker, 30 °/0 Schlacke, 4 % Gipescherben und o,5 % Tri--isobutylzinnoleat (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt. Die gewiinschte Feinheit betrug 3500 cm2/g nach Blain.Example 5 Fungicidal cement was made by grinding together 65.6 % Clinker, 30% slag, 4% plaster cullet and 0.5% tri-isobutyltin oleate (based on on the cement weight). The desired fineness was 3500 cm2 / g Blain.

Beispiel 6 Fungizider Zement wurde durch gemeinsames Mahlen von 65 % Klinker, 30 % Schlacke, 4 % Gipsscherben und 1 % Dibutylzinnlaurat (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt.Example 6 Fungicidal cement was made by grinding 65 together % Clinker, 30% slag, 4% gypsum shards and 1% dibutyltin laurate (based on the cement weight).

Die gewünswchte Feinheit betrug 3500 cm²/g nach Blain.The desired fineness was 3500 cm² / g according to Blain.

Beispiel 7 Fungizider Zement wurde durch gemeinsames Mahlen von 65,75 % Klinker, 30 % Schlacke, 4 % Gipsscherben und 0,25 ° Triisobutylzinnsulfid (bezogen auf das Zementgewicht) hergestellt.Example 7 Fungicidal cement was made by grinding together 65.75 % Clinker, 30% slag, 4% gypsum shards and 0.25 ° triisobutyltin sulfide (based on on the cement weight).

Die Feinheit betrug 3500 cm²/g nach Blain.The Blain fineness was 3500 cm² / g.

Beispiel 8 Fungistatischer Kalk wurde durch gemeinsames Mahlen von 99,99 % Kalkhydrat und 0,01 % Tributylzinnacetat, bezogen auf das Kalkhydratgewicht, hergestellt.Example 8 Fungistatic lime was made by grinding together 99.99% hydrated lime and 0.01% tributyltin acetate, based on the hydrated lime weight, manufactured.

Beispiel 9 Fungistatischer Kalk wurde durch gemeinsames Mahlen von 99,995 % Kalkhydrat und 0,005 % bis-Tributylzinnoxid hergestellt.Example 9 Fungistatic lime was made by grinding together 99.995% hydrated lime and 0.005% bis-tributyltin oxide.

Beispiel lo Fungistatischer Kalk wurde durch gemeinsames Mahlen von 9g,5 p Stückkalk und o,5 % Triphenylzinnacetat hergestellt.Example lo Fungistatic lime was made by grinding together 9g, 5 p lump of lime and 0.5% triphenyltin acetate produced.

Beispiel 11 Fungistatischer Kalk wurde durch gemeinsames Mahlen von 99 * Kalkhydrat und 1 % Tributylzinnchlorid hergestellt.Example 11 Fungistatic lime was made by grinding together 99 * hydrated lime and 1% tributyltin chloride produced.

Die Proben von nach obigen Beispielen hergestellten Mörtel-bzw. Betonkomponenten wurden nach üblicher Verarbeitung auf ihre fungizide und bakterizide Wirksamkeit unter Verwendung von folgenden Schimmelpilzarten untersucht: Penicillium expeulsum, Aspergillus flavus, Chaetomium globosum, Geotrichium candidum und Escherichia coli. Die Ergebnisse dieser Prüfungen ergaben eine durchaus verlässliche fungizide Wirjcsamkeit der Proben der erfindungsgemässen Gemische Unter Berücksichtigung der hohen fungiziden Wirksamkeit der erwähnten Organozinnverbindungen, welche sich in sehr niedrigen Konzentrationen verwenden lassen, was hauptsächlich aus Preisgründen von Vorteil ist, eröffnet sich ein unbegrenztes Anwendungsgebiet für fungizide bindemittel auf deren Grundlage. Diese Vorteile können in erster Linie in der Lebensmittelindustrie, im Wohnungsbau und überall dort, wo es unter Mitwirkung vcn Feuchtigkeit und Wärme zum Wachstum von 3chimmelpilzen und Pilzen kommen könnte, geschätzt werden.The samples of mortar or mortar produced according to the above examples. Concrete components after normal processing for their fungicidal and bactericidal effectiveness examined using the following types of mold: Penicillium expeulsum, Aspergillus flavus, Chaetomium globosum, Geotrichium candidum and Escherichia coli. The results of these tests showed a thoroughly reliable fungicidal effectiveness of the samples of the mixtures according to the invention, taking into account the high levels of fungicidal Effectiveness of the mentioned organotin compounds, which are in very low Allow concentrations to be used, which is mainly advantageous for price reasons is, opens up an unlimited area of application for fungicidal binders their basis. These advantages can primarily be found in the food industry, in residential construction and wherever there is moisture and heat the growth of molds and fungi could be estimated.

Claims (1)

P a t e n t a n s p r u c hP a t e n t a n s p r u c h Fungizides Bindemittel zur Herstellung von Mörtel, Beton und Anstrichmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß es o,oo5 % bis 1 %, bezogen auf das Zement- oder Kalkgewicht, einer organischen Zinnverbindung der allgemeinen Formel (R)3-Sn-R', (R)3-Sn-O-Sn-(R)3, (R)3 -Sn-SH, (R)3-Sn-OCOR'', (R'')3-Sn-R'(R)2, (R)2-Sn-(R'')2, (R)3-Sn- R''' oder (R)3-Sn-X, worin R einen Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Isopropyl-, Isobutyl- oder Isoamylrest, R' einen Acetylrest, R'' einen Phenylrest, R"' einen Lauryl- oder Oleylrest und X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeutet, enthält.Fungicidal binder for the production of mortar, concrete and paints, characterized in that it is o, oo5% to 1%, based on the cement or lime weight, an organic tin compound of the general formula (R) 3-Sn-R ', (R) 3-Sn-O-Sn- (R) 3, (R) 3 -Sn-SH, (R) 3-Sn-OCOR ", (R") 3-Sn-R '(R) 2, (R) 2-Sn- (R ") 2, (R) 3-Sn- R '' 'or (R) 3-Sn-X, where R is a methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, isopropyl, isobutyl or isoamyl radical, R 'an acetyl radical, R' 'a phenyl radical, R "' a lauryl or Oleyl radical and X denotes a chlorine, bromine or iodine atom.
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