DE2006778A1

DE2006778A1 - Mercury (i) halide monocrystals, for optical equipment

Info

Publication number: DE2006778A1
Application number: DE19702006778
Authority: DE
Inventors: Cestmir Dipl Ing Prag P Barta
Original assignee: Czech Academy of Sciences CAS
Current assignee: Czech Academy of Sciences CAS
Priority date: 1970-02-14
Filing date: 1970-02-14
Publication date: 1971-09-02
Also published as: DE2006778B2

Abstract

Monocrystals are produced by hermetically separating Hg (I) halide from external atm., e.g. in fused quartz glass ampoule, and heating to 120 degrees C, then cooling gradually to crystallisation temp. after generating pressure 0.015 torr. These monocrystals are esp. useful for optical purposes, e.g. polarisers, compensators, etc. utilising the double refraction at high refractive index and high degree of optical dispersion. Other common processes for making monocrystals are not applicable to Hg2Cl2, since it sublimes and has low solubility.

Description

"Verfahren zur Herstellung der Monokristalle von Quecksilber(I)-Halogeniden" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der Monokristalle von Quecksilber(I)-Halogeniden, insbesondere für optische Zwecke. "Process for the production of the monocrystals of mercury (I) halides" The invention relates to a method for producing the monocrystals of mercury (I) halides, especially for optical purposes.

Schon jahrelang beschaftigen- sich die Fachleute in der ganzen Welt mit der Suche nach Möglichkeiten, weitere Monokristalltypen fUr verschiedene technische Zwecke; zu verwenden.The specialists have been working all over the world for years with the search for possibilities, further monocrystalline types for various technical Purposes; to use.

Trotzdem wurde bisher keine besondere Aufmerksamkeit der Benutzung' von Quecksilber(I)-Chlorid-Monokristallen gewidmet, obgleich die außerordentlichen physikalischen, insbesondere die optischen Eigenschaften dieser Substanz sie an leitende Stelle unter den technischen Kristallen fUr Polarisatoren, Kompensatoren und andere optische Gerdtet bei denen vor allem die Ausnutzung der Doppelbrechung einem hohen Brechungsindex und einem hohen Grad von optischer Dispersion und anderen physikalischen Eigenschaften infrage kommt, setzen. Diese Unterlassung ist wohrscheinlich der Tatsache zuzuschreiben, daß die Vorbereitung dieses Materials in Kristallform mit einer ganzen Reihe von anscheinend unuberwindlichen Schwierigkeiten verbunden ist. Quecksilber(I)-Chlorid ist nämlich in Wasser (bei 20° C wird nur 2.1 4 g in 100 g Wasser gelöst) und auch in Alkohol, Azeton, Aether u.a. organischen Lösungsmitteln praktisch unlöslich und seine Löslichkeit ist sogar in Sauren, Salzlösungen und in Schmelzen sehr gering. In Lösung kann es mit Erfolg erst nach der Oxydierung auf stark toxisches Quecksilber(II)-Chlorid (HgCl2) gebracht werden. Infolgedessen sind die Vorbereitungsmethoden von technisch anwendbaren Quecksilber(I)-Chlorid-Monokristallen aus Lösungen, eutektischen Schmelzen o.ä.Nevertheless, no special attention has been paid to the use ' of mercury (I) chloride monocrystals, albeit the extraordinary ones physical, especially the optical properties of this substance leading position among technical crystals for polarizers, compensators and other optical devices which mainly exploit the birefringence a high refractive index and a high degree of optical dispersion and others physical properties come into question. This omission is likely the fact credit that the preparation of this material in crystal form with a number of seemingly insurmountable difficulties connected is. Mercury (I) chloride is in water (at 20 ° C only 2.1 4 g dissolved in 100 g water) and also in alcohol, acetone, ether, etc. organic Solvents practically insoluble and its solubility is even in acids, salt solutions and very low in melts. In solution it can only be successful after oxidation be brought to highly toxic mercury (II) chloride (HgCl2). Consequently are the preparation methods for technically applicable mercury (I) chloride monocrystals from solutions, eutectic melts or similar

ganz ungangbar. Selbst hydrothermische Prozesse sind nicht anwendbar, da die Anwesenheit von Wasser die Zersetzung in Quecksilber und Quecksilber(II)-Chlorid nach der Gleichung fördert und außerdem unter diesen Umständen die Hydrolyse vor sich geht. Unter normalen Verhältnissen fallen jedoch auch die Möglichkeiten weg, diese Verbindung aus der Gasphase sowie aus eigener Schmelze vorzubereiten, da Quecksilber(I)-Chlorid unter diesen Bedingungen nicht schmelzbar ist, sondern zu weißer fasriger Masse sublimiert.quite impassable. Even hydrothermal processes are not applicable, since the presence of water causes the decomposition into mercury and mercury (II) chloride according to the equation promotes and also under these circumstances the hydrolysis takes place. Under normal conditions, however, there are also no possibilities to prepare this compound from the gas phase or from one's own melt, since mercury (I) chloride cannot be melted under these conditions, but sublimes to form a white, fibrous mass.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile des bisherigen Standes der Technik zu beseitigen. Sie wird dadurch gelöst, daß ein Quecksilber(I)-Halogenid hermetisch von der äußeren Atmosphäre, z.B. in einer nachtruglich eingeschmolzenen Quarzglas-Ampulle, abgetrennt und auf eine Temperatur von zumindest 120 C erhitzt wird, worauf es nach dem Erzielen des Druckes von mindestens 0,015 Torr allmählich auf Kristallisiertemperatur abgekühlt wird0 Die Erfindung verwertet die Erkenntnis, daß Quecksilber(I)-Chlorid schmilzt, wenn der Druck seiner D8mpfe Uber dem Kristall mindestens 77 Torr beträgt, und daß aus der Gasphase durch Kondensation große homogene Kristalle gewonnen werden können1 wenn der Druck von Quecksilber(I)-Chloriddampfenuber dem Kristall zumindest 0,015 Torr betrugt. Beide Bedingungen sind z.B. durch Erhitzen desselben in einem abgeschlossenen System erreichbar.The invention is based on the disadvantages of the previous Eliminate prior art. It is achieved in that a mercury (I) halide Hermetically sealed from the external atmosphere, e.g. in a subsequently melted down Quartz glass ampoule, separated and heated to a temperature of at least 120 C. whereupon it gradually becomes after reaching the pressure of at least 0.015 torr is cooled to crystallization temperature 0 The invention exploited the knowledge that mercury (I) chloride melts when the pressure of its vapor Above the crystal is at least 77 Torr, and that from the gas phase by condensation Large homogeneous crystals can be obtained if the pressure of mercury (I) chloride vapor over the crystal was at least 0.015 torr. Both conditions are e.g. by heating the same can be reached in a closed system.

Ferner beruht die Erfindung auf der Erfahrung, daß im praktischen Herstellungsprozeß ein überflüssig hoher Gesamtdruck im erhitzten cbgeschlossenen System verhindert werden muß in dem der Hg2Cl2--Monokristall vorbereitet wird, und daß es notwendig ist, das System vorher z.B. auf 10 bis 10'6 Torr bei 120 bis 1700C zu evakuieren und vom ganzen Wassergehalt bzw. von flüchtigen fremdartigen Komponenten zu befreien. Bei der Wahl von Betriebstemperatur muß man mit RUcksicht darauf daß mit der Erhöhung des Betriebsdruckes die Herstellungsapparaturen rasch steigender Beanspruchùng ausgesetztsind, die Tatsache in Betracht ziehen, daß der Druck don Quecksilber(I)-Chlorid in einem erhitzten abgeschlossenen System Uber der Temperatur von 3000C jäh und Uber 400°C sogar übermäßig stark steigt. So muß man bei der Wahl der Betriebstemperatur auch die Druckfestigkeit der das abgeschlossene Hg2Cl2-System enthaltenden Ampulle berücksichtigen.Furthermore, the invention is based on the experience that in practice Manufacturing process an unnecessarily high total pressure in the heated closed System must be prevented by preparing the Hg2Cl2 monocrystal, and that it is necessary to pre-set the system to e.g. 10 to 10'6 Torr at 120 to 1700C to evacuate and of the entire water content or of volatile foreign components to free. When choosing the operating temperature one must take into account that with the increase in the operating pressure, the manufacturing equipment increases rapidly Are exposed to stress, take into account the fact that the pressure don Mercury (I) chloride in a heated closed system above the temperature rises abruptly from 3000C and over 400 ° C even excessively. So you have to choose the operating temperature also the compressive strength of the closed Hg2Cl2 system the ampoule containing.

Werden die oben angefuhrten Bedingungen aufrechterhalten, -kann man die Monokristalle von Quecksilber(I)-Chlrord im wesentlichen auf zweierlei Art gewinnen: entweder durch Kristallisation aus der Schmelze oder nach der Kondensation aus der Gaspbase durch getrennte Kristallisation am nicht erhitzten Ende der Ampulle.- In beiden Fallen muß man die zum Teil, z.B. zu einem Drittel gefüllte Ampulle von der Zone der höheren Temperatur in die Zone der niedrigeren Temperatur langsam verschieben. Zum optimalen Ergebnis kann man gelangen, wenn in den einzelnen oben angeführten Zonen der Temperaturgradient möglichst gering ist und wenn der Temperoturgradient zwischen diesen Zonen den Wert von 200°C nicht übersteigt.If the above conditions are maintained, one can The monocrystals of mercury (I) chlorine are obtained in two main ways: either by crystallization from the melt or after condensation from the Gas base by separate crystallization at the unheated end of the ampoule .-- In both The ampoule, which is partially filled, e.g. one third full, has to be dropped from the zone Slowly move the higher temperature to the lower temperature zone. One can get to the optimal result if in the individual above mentioned Zones the temperature gradient is as low as possible and if the temperature gradient between these zones does not exceed a value of 200 ° C.

Die Geschwindigkeit der Verschiebung der Ampulle von der ärmeren in die kühlere Zone ist identisch mit der Lineargeschwindigkeit des Kristallwachstums, dessen Optimalwert bei den Kristallen von 30 mm Durchmesser ungefähr 1 bis 5 mm pro Stunde beträgt, Dieser Optimalwert steigt bei kleinerem und sinkt bei größerem Durchmesser des sich bildenden Monokristalls. Das Ampullenende, wo der betreffende Monokristall anfang zu wachsen, soll vorzugsweise allmöglich in einem kleineren Winkel als 300 verbreitett, dann nach der Erzielung eines Durchmessers von 5 bis 10 mm wenigstens einmal um 1/3 bis 1/2 verjUngt und dann wieder konisch auf geforderten Durchmesser verbreitert werden.The speed of displacement of the ampoule from the poorer in the cooler zone is identical to the linear velocity of crystal growth, its optimum value for crystals with a diameter of 30 mm is approximately 1 to 5 mm per hour is, This optimum value increases with a smaller one and decreases with a larger one Diameter of the monocrystal that forms. The end of the ampoule where the one in question Monocrystals beginning to grow, should preferably all possible in a smaller one Angle wider than 300, then after reaching a diameter of 5 to 10 mm tapered at least once by 1/3 to 1/2 and then again conically when requested Diameter can be widened.

Die Zersetzung von Quecksilber(I)-Chlorid in Quecksilber und Quecksilber(II)-Chlorid wird nicht nur durch die Anwesenheit von Wasser, sondern auch durch Licht katalysiert. Das gewöhnliche Quecksilber(I)-Chlorid weist daher eine gewisse Neigung zum Schwarzwerden auf, die bei den fUr manche technische Applikationen bestimmten Kristallen durchaus erwünscht ist. Diese Erscheinung kann jedoch ernerweits durch völlige Entwässerung des Ausgangsrohstoffs in einem'der konventionellen Vorgange, andererseits durch Dosieren des Kristalls mit zweiwertigem Quecksilber um die unerwUnschte Reaktion zu unterdrUcken, vermieden werden. Bei der nach dem oben erwähnten Kondensierveffahren durchgeführten Kristallisierung tritt diese Dosierung -spontan einz da in der Gasphase eine kleine Menge von HgCl2 anwesend ist (siehe Gleichung (1)). Die Dosierung mit zweiwertigew Quecksilber, welches gleichzeitig einen Lumineszenzaktivator darstellt, kann man beliebigerweise dadurch unterdrUcken, daß dem Ausgangsrohmaterial Quecksilber in Metallform beigemischt wird was eine mäßige Herabsetzung des Betriebsdruckes in der Ampulle zu erzielen ermöglicht.The decomposition of mercury (I) chloride into mercury and mercury (II) chloride is catalyzed not only by the presence of water but also by light. The common mercury (I) chloride therefore has a certain tendency to turn black which are definitely the case with the crystals intended for some technical applications is desirable. However, this phenomenon can be enlarged by complete drainage of the starting raw material in one of the conventional processes, on the other hand through Dosing the crystal with bivalent mercury to avoid the undesired reaction to be suppressed. In the case of the condensation process mentioned above carried out Crystallization occurs spontaneously only because a small amount in the gas phase Amount of HgCl2 is present (see equation (1)). The dosage with bivalent Mercury, which is also a luminescence activator, can be used at will by adding mercury to the starting raw material Metal mold is mixed in what a moderate reduction of the operating pressure in the ampoule allows to achieve.

Die auf dies-e Weise hergestellten Monokristalle sollen in manchen Fällen getempert werden, was zur Verbesserung ihrer;Qualitdt führt; diese Praxis bewährte sich durchaus vorteilhaft, wenn während des allmählichen Abkühlens innerhalb des Temperaturbereiches von 125 bis 135°C eine Verweilsperiode eingereiht wurde. Falls die Temperierung außerhalb des Kristallisatorraumee, d. h. z.B. in der Ampulle, durchgeführt wird, erweist es sich als zweckmäßig, ohne Zutritt von Wasserdampf zu tempern; in einigen Fällen bewährte sich auch der in einer Spurenmenge von HgCl2 enthaltenden Atmosphase durchgeführte Prozeß, wobei die Atmosphäre eine der angewandten Temperatur entsprechende Dampftension aufwies.-Xhnliche Bedingungen gelten auchfUr die anderen Halogenide von einwertigem Quecksilber.The monocrystals produced in this way are said to be in some Cases are tempered, which leads to an improvement in their quality; this practice Proven to be quite beneficial if during the gradual cooling within a dwell period was assigned to the temperature range from 125 to 135 ° C. If the temperature control outside the crystallizer room, d. H. e.g. in the ampoule, is carried out, it proves to be expedient without the admission of water vapor to anneal; in some cases the one in a trace amount of HgCl2 also proved itself The process carried out containing the atmosphere, the atmosphere being one of the applied Temperature had a corresponding vapor tension.-Similar conditions also apply to the other halides of monovalent mercury.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Vorteile der Erfindung naher erldutern, ohne den Erfindungsbereich darauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the advantages of the invention more closely explain without restricting the scope of the invention to it.

Beispiel 1 In eine -Quarzglas-Ampulle von 30 mm Durchmesser und 250 mm Lange, die am einen Ende im Winkel von 300 verjüngt war, wurden 1'50 g von resublimiertem pulverisiertem Quecksilber-(I)-Chlorid, dosiert mit 0,1 Mol s von Elementarquecksilber, eingelegt. Dem verjüngten Ampullenende wurde vorher eine Quarzstange von 10 mm Durchmesser und 900 mm Länge zugeschmolzen, die am gegenüberliegenden Ende mit einer zum Durchziehen einer Messingdrahtlitze des Verschiebungsmechanismus bestimmten Use versehen war. Die Ampulle mit Quecksilber(I)-Chlorid (Hg2Cl2) wurde dann bei 1300C auf einen Druck von 1.10 Torr evakuiert, eingeschmolzen und in die Mitte des Unterteils eines zweiteiligen vertikalen Widerstandsrohrofens so eingelegt, daß das verjungte Ampullenende mit der zugeschmolzenen Quarztragstange nach oben gerichtet war. Der Ofen wurde dann so erhitzt, daß sein 500 mm langer Oberteil innerhalb von 2 Stunden die Temperatur von 250°C und sein Unterteil von gleicher Länge gleichzeitig mit derselben Geschwindigkeit die Temperatur von 300°C erreichten. Nach eins Verweilperiode von 1 Stunde wurde die Ampulle mittels Verschiebungsmechanismus mit der Geschwindigkeit von 2 mm pro Stunde aus der Mitte des Unterteils in die Mitte des Oberteils des zweiteiligen Widerstandsofens heraufgezogen, worauf die Temperatur in diesem zweiteiligen Ofen allmählich innerhalb 6 Stunden - mit einer Verweilperiode von 2 Stunden bei 1200C -auf Raumtemperatur herabgesetzt wurde. Schließlich wurde die Ampulle mit dem fertigen Monokristall aus dem Ofen herausgenommen, geöffnet und der Kristall zur Bearbeitung zu einem Polarisationsprisma Ubergeben. Spezifisches Gewicht und Doppelbrechung im Licht des derart hergestellten Kristalls betrugen 7,15 resp. 0,68.Example 1 In a quartz glass ampoule with a diameter of 30 mm and 250 mm long, which was tapered at an angle of 300 at one end, became 1'50 g of resublimated pulverized mercury (I) chloride, dosed with 0.1 mol s of elemental mercury, inserted. A quartz rod with a diameter of 10 mm was previously attached to the tapered ampoule end and 900 mm in length, the one at the opposite end with a pull-through a brass wire strand of the displacement mechanism was provided for the specific use. The ampoule with mercury (I) chloride (Hg2Cl2) was then pressurized at 1300C evacuated from 1.10 torr, melted down and placed in the center of the base of a two-piece vertical resistance tube furnace inserted so that the tapered ampoule end with the fused quartz support rod was directed upwards. The furnace was then heated so that its 500 mm long upper part reaches the temperature within 2 hours of 250 ° C and its lower part of the same length at the same time at the same speed reached the temperature of 300 ° C. After a 1 hour dwell period it was the ampoule by means of displacement mechanism at the speed of 2 mm per Hour from the middle of the lower part to the middle of the upper part of the two-piece Resistance furnace pulled up, whereupon the temperature in this two-part furnace gradually within 6 hours - with a dwell period of 2 hours at 1200C - has been lowered to room temperature. Finally the ampoule was finished with the Monocrystal taken out of the furnace, opened and the crystal for processing Passed to a polarizing prism. Specific weight and birefringence in the light of the crystal produced in this way were 7.15 respectively. 0.68.

Beispiel 2 In die gleiche Quarzglas-Ampulle wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, daß ihr konischer Teil nach unten gerichtet war, wurden 200 g von resublimiertem Quecksilber(I)-Chlorid mit 0,05 Mol % von QuecksilbertII)-Chlorid eingebracht und das System bei 1500C auf 1. 10-6 6 Torr evakuiert. Die Ampulle wurde dann eingeschmolzen und in die Mitte des Oberteils des vertikalen zweiteiligen Widerstandsrohrofen eingelegt. Der 600 mm lange Oberteil des Ofens wurde allmählich innerhalb 2 1/2 Stunden auf 3100C erhitzt, während der Unterteil dieses Ofens von 400 mm Länge gleichzeitig auf 240°C erhitzt wurde. Nach 2 Stunden Verweilzeit-wurde die Ampulle mittels desselben Verschiebungsmechanismus wie im Beispiel 1 mit der Geschwindigkeit von 5 mm pro Stunde-aus der Mitte des Oberteils in die Mitte des Unterteils des Ofens herabgezogen, worauf die Temperatur in diesem zweiteiligen Ofen innerhalb 5 Stunden -mit 2 Stunden Verweilperiode bei 11b0C - auf Raumtemperatur herabgesetzt wurde. Die Ampulle wurde dann zusammen mit dem Monokristall aus dem Ofen herausgenommen, geöffnet und der Kristall zur Bearbeitung zu einem Kompensator übergeben. Das spezifische Gewicht sowie die Doppelbrechung waren dieselben wie im Beispiel 1 angeführt.Example 2 In the same quartz glass ampoule as described in Example 1, with the difference that its conical part is directed downwards was 200 g of resublimed mercury (I) chloride with 0.05 mol% of mercury (II) chloride introduced and the system evacuated at 1500C to 1. 10-6 6 Torr. The ampoule was then melted down and placed in the middle of the top of the vertical two-piece resistance tube furnace inserted. The 600 mm long top of the furnace gradually became within 2 1/2 Hours heated to 3100C, while the lower part of this furnace of 400 mm length at the same time was heated to 240 ° C. After a residence time of 2 hours, the ampoule was removed using the same Displacement mechanism as in Example 1 with the speed of 5 mm per Hour - drawn down from the middle of the upper part to the middle of the lower part of the furnace, whereupon the temperature in this two-part oven within 5 hours -with 2 hours Dwell period at 11b0C - was reduced to room temperature. The ampoule was then taken out of the furnace together with the monocrystal, opened and the Transfer the crystal to a compensator for processing. The specific weight and the birefringence were the same as in Example 1.

Beispiel 3 Auf dieselbe Art und Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde ein Monokristall von -Quecksilber(I)-Bromid hergestellt, mit dem Unterschied, daß in die Ampulle von 20 mm Durchmesser 80 g Rohmaterial eingelegt wurde und daß im Unterteil des zweiteiligen vertikalen Ofens die Temperatur von 3150C und im Oberteil desselben die Temperatur von 2300C war. Des spezifische Gewicht des hergestellten Monokristalls betrug 7,3.Example 3 In the same way as described in Example 1, a monocrystal of mercury (I) bromide was produced, with the difference, that 80 g of raw material was placed in the ampoule of 20 mm diameter and that in the lower part of the two-part vertical oven the temperature of 3150C and in the upper part the same was the temperature of 2300C. The specific weight of the manufactured Single crystal was 7.3.

Beispiel 4 Ein Monokristall von Quecksilber(I)-Chlorid wurde unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 hergestellt, mit dem einzigen Unterschied, daß die Ampulle in einem Widerstandsofen von Horizontaltyp erhitzt wurde.Example 4 A monocrystal of mercury (I) chloride was taken under the same conditions as in example 2, with the only difference, that the ampoule was heated in a horizontal type resistance furnace.

Beispiel 5 Ein Monikristall von Quecksilber(I)-Bromid wurde unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 4 hergestellt, mit dem Unterschied, daß die Erhitzung im vertikalen Ofen bei einer Betriebstemperatur von 325°C durchgeführt wurde.Example 5 A monocrystal of mercury (I) bromide was under the same conditions as in Example 4, with the difference that the Heating carried out in a vertical oven at an operating temperature of 325 ° C became.

Beispiel 6 Es wurde wie im Beispiel 1 vorgegangen, mit dem UnterschiedF daß die Ampulle bei 170°C evakuiert, der Oberteil des Ofens auf 3500C und der Unterteil desselben auf 4500C erhitzt und die Verweilperiode bei einer Temperatur von 135°C eingestellt wurden.Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, with the difference F. that the ampoule evacuated at 170 ° C, the upper part of the furnace to 3500C and the lower part the same heated to 4500C and the dwell period at a temperature of 135 ° C were discontinued.

Beispiel 7 Der Vorgang entsprach dem Beispiel 2, mit dem Unterschied daß der Ampullendurchmesser 18 mm betrug und daß der Oberteil des Ofens auf 530°C und der Unterteil desselben auf 3500C erhitzt wurden.Example 7 The procedure corresponded to Example 2, with the difference that the ampoule diameter was 18 mm and that the top of the oven was at 530 ° C and the lower part of the same were heated to 3500C.

Beispiel 8 Es wurde wie im Beispiel 3 vorgegangen, mit dem Unterschied, daß der Unterteil des Ofens auf 420°C und der Oberteil desselben auf 3400C erhitzt wurden.Example 8 The procedure was as in Example 3, with the difference that the lower part of the furnace is heated to 420 ° C and the upper part of the same to 3400C became.

Beispiel 9 Monokristall von Quecksilber(I)-Fluorid wurde aus absolut wasserfreiem Quecksilber(I)-Fluorid (Hg2Cl2) wie im Beispiel 1 hergestellt, mit dem Unterschied, daß die obere Betriebstemperatur 3500C und die untere Betriebstemperatur 34QOC betrugen und daß die innere Ampullenwand mit Polytetrafluoräthylen (TEFLON) beschichtet wurde. Die Geschwindigkeit des Monokristall-Wachstums war 0,1 mm pro Stunde.Example 9 Single crystal of mercury (I) fluoride was made from absolute anhydrous mercury (I) fluoride (Hg2Cl2) prepared as in Example 1, with the difference that the upper operating temperature 3500C and the lower operating temperature 34QOC and that the inner wall of the ampoule with polytetrafluoroethylene (TEFLON) was coated. The rate of single crystal growth was 0.1 mm each Hour.

Beispiel 10 Monokristall von Quecksilber(I)-Jodid (Hg2I2) wurde aus absolut wasserfreiem Quecksilber(I)-Jodid wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Die obere Betriebstemperatur war 2500C, die untere Betriebstem'peratur 2350C, wobei die Geschwindigkeit des Monokristall-Wachstums 0,1 pro Stunde betrug.Example 10 Monocrystal of mercury (I) iodide (Hg2I2) was made from absolutely anhydrous mercury (I) iodide as described in Example 1, prepared. The upper operating temperature was 2500C, the lower operating temperature 2350C, whereby the rate of single crystal growth was 0.1 per hour.

Claims

PATENT CLAIM:

Process for the production of the monocrystals of mercury (I) halides, by noting that a mercury (I) halide is hermetically sealed from the external atmosphere, e.g. in a subsequently melted-in quartz glass ampoule, separated and heated to a temperature of at least 1200C, after which it is after gradually increasing towards achieving a pressure of at least 0.015 torr. Crystallization temperature is cooled.