DE2000638A1 - Insulating material with a low coefficient of friction and a method for producing such a material for wire, especially for electromagnets, coils, windings or the like. - Google Patents
Insulating material with a low coefficient of friction and a method for producing such a material for wire, especially for electromagnets, coils, windings or the like.Info
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Description
Isolierraaterial mit niedrigem Reibungskoeffizienten sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Materials für Draht, insbesondere für Elektrumagnete, Spulen, Wicklungen oder dgl.Insulation material with a low coefficient of friction as well as processes for the production of such a material for wire, in particular for Electric magnets, coils, windings or the like.
Die Erfindung bezieht sich aiu ein Isoliermaterial mit niedrigen Reibuugskoeffizieten sowie auf ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Materials für Draht, insbesondere für Elektromagnete, Spulen, Wicklungen oder dgl.The invention relates to an insulating material with low coefficients of friction and a method for the production of such a material for wire, in particular for electromagnets, coils, windings or like
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Drahtes, der zum Wickeln kein 01 benötigt, d. h. dessen Isolierung emen Reibungskoeffizienten aufweist, der so niedrig ist, daß er mit hoher Geschwindigkeit ohne jegliche Vorbehandlung gewickelt werden kann. Der Drant der vor liegende ι Erfindung besitzt eine rufcsouiä-e, trockene Oberfläche, durcn die ein Wickeln wit hoher GeschwindigkeitThe object of the present invention is to provide a wire that does not require 01 for winding, d. H. the insulation of which has a coefficient of friction, which is so low that it can be wound at high speed without any pretreatment. The Drant The present invention has a rufcsouiä-e, dry Surface, due to the high speed winding
WK/CiWK / Ci
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möglich wird und loch verhindert die gLatte Art der OberfLäcbe nicht die Auftragung einus Überzuges oder die Haftung anderer Beschichtungen. Das Isolier-oa ter La L ergibt eine ausgezeichnete, außerordentlich trockene Schmierung nuf einer ö !.freien Oberfläche. Dadurch erhält man die folgenden Vorteile: Man kann sauberer wickeln und die V/icke L-apparaturen und Räume, in denen gearbeitet und Material gelagert wird, bleiben sauber, weil Staub und Schmutz sich nicht so leicht ansa..:neLn uriu haften können wie dort, wo die üblichen Minera Lö Le verwandt werden. Es kann von dem Draht auch kein Gl abgeschleudert werden oder Abbrennen zufolge der durch die Reibung erzeugten Wärme. Ferner wird eine Verringerung der Verschmutzung gewickelter Körper mit Fre::iüstoffen erzielt, v.'odurch di^ Zuverlässigkeit des Produktes erhöht v;ird.becomes possible and hole prevents the smooth nature of the surface not the application of a coating or the adhesion of other coatings. The Isolier-oa ter La L results excellent, extremely dry lubrication on an Ö! .free surface. This gives the following Advantages: One can wrap cleaner and the V / icke L-apparatus and rooms in which work and material stored, stay clean, because dust and dirt cannot adhere as easily ..: neLn uriu as they do where the usual Minera Lö Le are used. It can be from that Wire also no Gl will be thrown off or burn off according to the heat generated by the friction. It also reduces the pollution of coiled bodies with Fre :: iüstoffen achieved, v.'odurch di ^ reliability of the product increased v; ird.
Sch _iei3Lich vernei det non die sonst durch unzuläng-Liche Schmierung entstehenden Schwierigkeiten und man erzielt eine bessere Raum- und Drahtausnutzung in den gewickelten Produkten durch eine Verringerung der mittleren Windungslänge, da die rutschigen Drahtwindungen sich fest unu dicht gegeneinander Legen und man so unnötige Zwischenräume zwischen den Windungen während des Wicke Lns vermeidet.I finally deny those otherwise by inadequate Lubrication difficulties arise and one achieves a better use of space and wire in the wound products by reducing the average Winding length, because the slippery wire windings lay tightly and tightly against each other, making you unnecessary Avoids gaps between the turns during the Wicke Lns.
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Mit den erfindungsgemäßen Draht kann man auoh Wickelmaschinen verwenden, die mit einer maximalen V.ickelgeschwindigkeit arbeiten, wodurch ein besserer Wirkungsgrad erzielt wird. Die dadurch erhältlichen kompakteren Wicklungen verbessern auch den Gewichtsausgleich an rotierenden Teilen und eine Verringerung der Belastung von Lagern und Buchsen. Zusätzliche Isolation, wie beispielsweise Keile für Schlitze, lassen sich viel leichter einsetzen, was auf die verbesserten Raumfaktoren zurückzuführen ist.With the wire according to the invention, winding machines can also be used which work at a maximum winding speed, as a result of which a better degree of efficiency is achieved. The resulting more compact windings also improve the weight balance on rotating parts and reduce the load on bearings and bushings. Additional insulation, such as wedges for slots, can be used much more easily, which is due to the improved space factors.
Bei^ VickeLn von elektrischem Leitungsdraht tritt das Problem der Härtung des Metalls während des Verarbeitens auf. Bei eine·:: Draht gemäß der vorliegenden Erfindung wird dieses Problem vermieden, da hohe Wickei.spannungen nicht erforderlich sind. Sch lie'.: lieh ist eine Formgebung des Leiters erheblich er Leichtert unu über die Leiter verteilbar, weil die Drähte aneinander ent ,.anggleiten, wenn sie verformt werden. Die lle,:?to: ! an : von gewickelten Spulen aus der. erfindun.'sge'rp&en Draht erfordert weniger Kühe und Verknete.In the case of electrical wire, the problem of hardening of the metal during processing arises. With a wire according to the present invention, this problem is avoided, since high winding voltages are not required. Close. : Lent a shape of the conductor is he Leichhardt tert un u distributed over the conductor considerably, because the wires together .anggleiten ent when they are deformed. The lle,:? To:! on: of wound bobbins from the. Inventing wire requires fewer cows and kneading.
Die Auf rringunr: von Bänuern auf Spulen, d „e aus äer. erfindungsge'.iäien Draht gewickelt sine, läßt sich leichter bewerkstelligen, weil die Bänder auf dem Draht besser haften, da kein Cl vorhanden ist oder entfernt zu werden braucht. Die Beschichtung mit Lacken du^ch Sprühen und/ oder Tauchen IaSt sich ebenfalls wegen der AbwesenheitThe on ring: from strips to spools, from outside. According to the invention, wire wound is easier to accomplish because the tapes adhere better to the wire, since no Cl is present or needs to be removed. Coating with lacquers by spraying and / or dipping is also possible because of the absence
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von öl, welches die Benetzbarkeit des Isolierniaterials mit dem !jack stören würde, besser durchführen.of oil, which increases the wettability of the insulating material with which! jack would bother to perform better.
Die Stromdichte pro gewickelter Einheit wird ebenfalls verbessert-, v/ei I durch Wegfall des herkömmlichen Wickelverfahrens keine Luft- und/oder Oleinschlüsse auftreten können.The current density per unit wound is also improved-, v / ei I by eliminating the conventional Winding process no air and / or oil inclusions can occur.
Isoliermaterial, η us NyLon wird seit Langem in der Dro ΊΛ industr. c als der ar.: besten wickelbare Film benutzt, weil es gLatte Überflächen besitzt und demzufolge die V/ii. :.)!i! etj s.ch beim V/i ekeln in dem V/ickelraum dicht anoiiiaiiüoj. eiten. Das erf i nuunr-rsgemäße Isoliermaterial stellt aber 'Jylon, π'..-■:-. YerrleJcbsversucbe bei hohen Wickelgeschwin '.: ir'::eJ ter, α\ι. autcmati scl'jen Apparaten gezeigt haben, weit in den ooi.otten. Las gleiche gilt für im Laboratorium d'jrcli^efiJjrto "Ititcrsuohungen der Reibungskoeffizienten.Isolation material, η us NyLon has long been used in the Dro ΊΛ industr. c as the ar .: best windable film used because it has smooth surfaces and therefore the V / ii. :.)! i! etj s.ch when v / i disgusting in the crotch room tightly anoiiiaiiüoj. elite. The insulation material according to the invention, however, represents 'Jylon, π' ..- ■: -. YerrleJcbsversucbe at high Wickelgeschwin ':. Ir': eJ ter, α \ ι. autcmati scl'jen apparatus have shown far in the ooi.otten. The same applies to the determination of the coefficient of friction in the laboratory.
Dos Ire ΐ ic-n;.iter i a 1 der Erfindung bringt einen um 2C ?> besseret! Poi bunr,'^koef f izienten mit Bezug auf Ny Lon u:v ei'.ie Verl^.isorun ■ ur. 9C fo, verri ionen mit anderen Iscliorfil-net.. hr·1' die reu Versuchet: läßt sich die optimale Viicko Ibarkei t durci: den niedrigsten Reibungskoeffizienten voraussaren. Tier Reibungskoeffizient, den irgendein Isolier'.-.ateria besitzt, ist in erster ";inie auf das Material Eurückz'jführ'i■■.., v.e 1 c'·:.·.3 für die äu?'ire Schicht verwendetDos Ire ΐ ic-n; .iter ia 1 of the invention brings you down 2C ?> Better! Poi bunr, '^ koef f icient with reference to Ny Lon u: v ei'.ie Verl ^ .isorun ■ ur. 9C fo, verri ionen with other Iscliorfil-net .. hr · 1 'die reu Tries: can the optimal Viicko Ibarkei t durci: the lowest coefficient of friction be foreseen. Animal coefficient of friction, which any insulating '.-. Ateria possesses, is primarily "; inie on the material Eurback'jführ'i ■■ .. , ve 1 c ' ·:. · .3 used for the outer layer
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wird und kann in einem begrenzten flanken, durch die Verwendung von Wickelölen oder anderen oberflächliche:: Schmiermitteln beeinflußt werden. I1Ur nylonbeschichtete Isoliermitte L betragt der Reibungskoeffizient 0,17. BeL anderen üblicherweise verwendeten Beschichtungsmittel!! liegt er im Bereiche bis zu 0,33. Das erfindungsgetnäße Isoliermittel besitzt einen Reibungskoeffizienten, der durchweg bei 0,14 oder darunter liegt.is and can be influenced to a limited extent by the use of wrapping oils or other superficial lubricants. I 1 Ur nylon-coated insulating material L has a coefficient of friction of 0.17. BeL other commonly used coating agents !! it is in the range up to 0.33. The insulating means according to the invention has a coefficient of friction which is consistently 0.14 or less.
Viele aus solchen elektrisch leitenden Drähten hergestellte Produkte müssen weiter mit bindenden Lacken oder Firnissen beschichtet werden oder wenn kein Lack oaer kein Firniß verwandt wird, mit Emaille- oder sonstigen Farben, um den Draht zu bedecken. Außerdem werden elektrische Bänder der verschiedensten Art benötigt, um die Drahtgecilde in ihren Stellungen zu halten. Auch diese Bänder müssen auf der glatten Oberfläche des Beschichtungsmittel gut hafte ι. Die Harzbescbichtungen der vorliegenden Erfindung besitzen solche guten Haftfähigkeiten für Bänder und Anstrichmittel, was zu einem erheblichen Teil für die Fortschrittlichkeit der Erfindung eine RoLIe spielt.Many products made from such electrically conductive wires must be further coated with binding varnishes or Varnishes are coated or, if no varnish or varnish is used, with enamel or other colors, to cover the wire. In addition, various types of electrical tapes are required to secure the wire guilds hold in their positions. These tapes, too, must work well on the smooth surface of the coating agent stick ι. The resin coatings of the present invention have such good adhesive properties for tapes and paints, which in large part for the progressiveness the invention plays a role.
Verwirklicht wird die vorLiegonde Aufgabe nun dadurch, da... der Draht mit elneu herkömmlLehen Beschichtungsmittel., beispielsweise einem Polyamid-, Polyester-, PoLyfcr'hijeLLLtamid LiiiLd-, Alkyd-, i-.poxidbarz oaer dgl. besohich-The task at hand is now realized by because ... the wire with a new conventional coating agent., for example a polyamide, polyester, Polyfcr'hijeLLLtamid LiiiLd-, alkyd-, i-.poxidbarz or the like.
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tet wird, das einen Zusatz von 0,01 bis 25,0 Gew.-^ eines sweidimensionaien linearen organischen PoLysiLoxans enthalt, bezogen auf das Gewicht des Harzes.is tet that an addition of 0.01 to 25.0 wt .- ^ one Contains wide-dimensional linear organic polysiloxane, based on the weight of the resin.
Bas PolysiLoxan kann die folgende a L Ironie ine Formel habenBas PolysiLoxan can have the following ironic formula to have
R,-Si-O- J ιR, -Si-O- J ι
-Si-O--Si-O-
R1 R 1
Γ1 Γ 1
Si-R, ί 'Si-R, ί '
in der R. ein Alkyl- oder ArylradikaL ist, Rp ein Alkylradikal oder ein ungesättigter organischer Stoff oder eine Seitenkette mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder mehr, R^ ein Alkylradikal uno/oder -H, -OH und -COOH oder eine ungesättigte Seitenkette und η die Bedeutung von 2 bis 10 oder mehr hat.in which R. is an alkyl or aryl radical, Rp is an alkyl radical or an unsaturated organic material or a side chain having 1 to 20 carbon atoms or more, R ^ an alkyl radical uno / or -H, -OH and -COOH or an unsaturated one Side chain and η is 2 to 10 or more.
Die brauchbaren Polysiloxane haben ein Molekulargewicht, welches von 600 bis 8000 reicht, im Mittel 2500 beträgt und eine Viskosität von 1 bis 200 000 Gentistokes bei 25°C, im Mittel von 1500. Diese Verbindungen sind an sich bekannt und lassen sich durch Hydrolyse von diorganischen DihaLogensilanen, beispielsweise MethyLphenyldici-i Lorsi Lan oder MethyläthyIdichlorsilane und anschließender partieLler Kondensation des Hydrolyseproduktea unc; weiterer Umsetzung oder KopoLymerisation mit einer ungesättigten organischen Verbindung haveteLlen.The polysiloxanes that can be used have a molecular weight ranging from 600 to 8000, an average of 2500 and a viscosity of 1 to 200,000 Gentistokes at 25 ° C., an average of 1500. These compounds are known per se and can be obtained by hydrolysis of diorganic Dihalosilanes, for example MethyLphenyldici-i Lorsi Lan or MethyläthyIdichlorsilane and subsequent partial condensation of the hydrolysis product a unc; further reaction or copolymerization with an unsaturated organic compound have parts.
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Die Art des Polysiloxanpolyuiers ist für die praktische "DurchfUhrunr; dor Erfindutn; kritisch. Polymere, beispielsweise Oiuiethy !polysiloxane verschiedenen KolekuLar-(Tf.wichtt-, ergehen e. ne Oberfläche mit einem niedrigen Reibungskoeffizienten, wenn sie verschiedene*. Harzon zugesetzt werden, aber die meisten Farben, Lacke, Firnisse und Klebebänder haften auf einer solcbei. Ober! lache nicht. Andererseits sind monomere Silikone oder dreidimensionaLe harzartige Eilikone haftfähir; für Klebstoff. Sie sind ;'e- I doch nicht .Teeiruet, we.' 1 nie· nicht die erforderliche GlUtte hervorbringen. Es ist notv/endif-, lineare Dimethyipol.ysi LoxanpoLymere zn ver-wenden, die ein Radikal tragen, das an ein Ei Ii^iumotom direkt oder über OHp-Gruppen oder ois endstand: -;e Gruppe ^ebuacen ist, das die Bindun.: mit der Harcscliioht verr:i:.tei.t. Die Si Likoupolymere können eine Vielrah L organischer Ceite.. ketten an der eigentlichen Polymerkette (Si-OSi) traren. Diese können Methyl, Äthyl, Propyl , lutyl, PhenyL, Kar'trxyo Iky ~~, Methylalkyl, Hydroxy- a al kv", Oynnonlkyl ecu- Aminon ..ky.. rein. Von diesen werdet, hauptsachlich Ilethyle und Phenyle veJWG>idet.The nature of the polysiloxane polymer is critical for the practical implementation of the invention. Polymers, for example oil-hygienic polysiloxanes of different molecules (Tf. Weights-, have a surface with a low coefficient of friction if they are added to different *. Harzon, but most paints, lacquers, varnishes and adhesive tapes do not adhere to such a surface. On the other hand, monomeric silicones or three-dimensional resinous silicone are adhesive; for glue It is necessary to use linear Dimethyipol.ysi loxane polymers which carry a radical which is terminated on an egg directly or via OH groups or ois: -; e group ^ ebuacen is that the bond: with the Harcscliioht ver r : i: .tei.t. The Si Likoupolymers can bear a multitude of organic Ceite .. chains on the actual polymer chain (Si-OSi). These can be methyl, ethyl , Propyl, lutyl, Phenyl, Kar'trxyo Iky ~~, Methylalkyl, Hydroxy- a al kv ", Oynnonlkyl ecu- Aminon ..ky .. pure. Of these, mainly ilethyls and phenyls are identified.
Das erfi:i5un(:sjemäSe Isoliermaterial stellt man dadurch her, da & man die ote.i erwähnten Polysiloxane mit einer Lasur..: eines bestimmten !umbildenden Harr.es un.:/ oder EIastO-"e-rs, welches noruc!erweise als LrahtbeschicV.-tun^s-r.ittcverwari3t v.'ird, i.. einer reiire. vcrcugsweiseThe erfi: i5un ( : sjemäSe insulating material is produced by applying the ote.i mentioned polysiloxanes with a glaze ..: of a certain! Reshaping Harr.es un.:/ or EIastO - "e-rs, which noruc! prove to be wired. do ^ sr.ittcverwari3t v.'ird, i ...
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im Bereiche 'von 0,1 bis 5 $» bezogen auf das Gewicht des Harzes, vermischt. Die Polysiloxane reagieren bei erhöhten Temperaturen und verbinden sich mit den herkömmlichen Beschichtungsharzen und bilden harte, trockene, rutschige Oberflächen. Unter den herkömmlichen Beschichtungsharzen, die erf indun.:ngemä(3 modifiziert werden, sind Polyester, Polyamid, Polytrimellitamidimid, Polyvinylbutyral, PoIyvinylformal, Polyvinylforma!phenol, Polyvinylformalisocyanat, Polyurethan, Epoxid, Akryl, Alkyd, Polykarbonat, Polypropylen, Polyhydantoiu und verträgliche Gemische dieser Harze.in the range 'from $ 0.1 to $ 5 »based on the weight of the Resin, mixed. The polysiloxanes react at increased Temperatures and combine with the traditional coating resins to form hard, dry, slippery ones Surfaces. Among the conventional coating resins that are inventively: modified according to (3) are polyesters, Polyamide, polytrimellitamide imide, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, Polyvinylforma! Phenol, polyvinylformalisocyanate, Polyurethane, Epoxy, Acrylic, Alkyd, Polycarbonate, Polypropylene, Polyhydantoiu and compatible mixtures of these Resins.
Der möi'liche Mechanismus, mit welchem die Polysiloxane aushärten, ist eine Oxydation, der durch Wärme ausgelöst wild, wenn ein Oxydationsschv.e llenwert erreicht ist und sictj freie Radikale gebiLdet haben. Ein Katalysator kann, aber braucht nicht zur Auslösung dieser Reaktion benutzt zu werden, nei dern oxydativen Abbau reagiert Sauerstoff mit der organischen Gruppe der Moleküle, wodurch nach um! nach die Viskosität des Polysiloxans ansteigt, bis Gelieren,;: stattfindet. Die Reaktion hängt von der Temperatur ab unc von den Vorrat an verfügbarem Sauerstoff. Einire der brauchbaren Polysiloxane haben Seiten- oder endständige Hydroxygruppen in geringer Anzahl, die bei Zimmertemperatar vermittels eines KataLysators oder durch erhöhte Temperatur aktiviert werden können. Diese könnenThe possible mechanism with which the polysiloxanes harden is an oxidation that is triggered by heat when an oxidation level has been reached and free radicals have formed. A catalyst may, but need not be used to trigger this reaction, nei de r n oxidative degradation, oxygen reacts with the organic group of molecules, which according to! after the viscosity of the polysiloxane increases until gelling,;: takes place. The reaction depends on the temperature and the supply of available oxygen. Some of the polysiloxanes that can be used have a small number of pendant or terminal hydroxyl groups which can be activated at room temperature by means of a catalyst or by elevated temperature. these can
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dazu führen, daß die Silikone in einer -stabilen lösung oder in'einer Dispersion mit dem Harzanteil, der modifiziert ist, gehalten werden. Wenn der Draht duroh eine Harzpolysiloxanbeschichtungslösung läuft und dann durch einen Turm oder einen anderen geeigneten Ofen, in dem eine Temperatur zwischen 200 und 5000C aufrechterhalten wird, bildet sich der gewünschte Überzug. Das Silikon in dem gehärteten Überzug wird nicht ausgeschwitzt und bewirkt die Verringerung des Reibungskoeffizienten um 20 bis 50 #, verglichen mit demselben Überzugsmittel, aber ohne das Polysiloxan, je nachdem, welche besondere Harzlösung verwandt worden ist. Zusätzlich verbessert die Anwesenheit des Polysiloxans die Beständigkeit des Überzuges gegen Ozon, Feuchtigkeit und Wärme.lead to the fact that the silicones are kept in a stable solution or in a dispersion with the resin portion which is modified. When the wire is run through a resin polysiloxane coating solution and then through a tower or other suitable oven in which a temperature between 200 and 500 ° C. is maintained, the desired coating is formed. The silicone in the cured coating is not exuded and has the effect of reducing the coefficient of friction by 20 to 50 # compared to the same coating composition but without the polysiloxane, depending on the particular resin solution used. In addition, the presence of the polysiloxane improves the ozone, moisture and heat resistance of the coating.
Verschiedene Arten von Polysiloxanen sind als Zusätze erfindungsgemäß geeignet. Das eine ist ein Dimethylpolysiloxan mit einer kopolymeren endständigen Gruppe R, beispielsweiseVarious types of polysiloxanes are suitable as additives according to the invention. One is a dimethylpolysiloxane with a copolymeric terminal group R, for example
CH5 CH5 CH5 CH5 CH 5 CH 5 CH 5 CH 5
R-Si-O-Si-O-Si-O-Si-R I I ί I R-Si-O-Si-O-Si-O-Si-R II ί I
CH5 CH5 CH,CH 5 CH 5 CH,
in der R vorzugsweise eine ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, beispielsweisewherein R is preferably an unsaturated alkyl group having 1 to 20 or more carbon atoms, for example
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Okten, Buten, Ätbylphenylen oder Tetradezen.Octene, butene, ethylphenylene or tetradecene.
Eine andere Type kann ein übliches blockiertes PoIydimethylsiloxan mit einer olefinischen Alkylseitengruppe sein, beispielsweiseAnother type can be a common blocked polydimethylsiloxane with a pendant olefinic alkyl group, for example
CH, CH, CH, CH,CH, CH, CH, CH,
I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3
CH, - Si - O - Si - O - Si - O- Si - CH*CH, - Si - O - Si - O - Si - O- Si - CH *
5 ί I II5 5 ί I II 5
CH, R CH, CH,CH, R CH, CH,
in der R ein Alkylradikal mit 1 bis 20 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet. Die kopolymeren Seitengruppen schaffen die Haftfähigkeit der Silikonbeschichtungsmaterialien für Lacke und Firnisse.in which R is an alkyl radical having 1 to 20 or more carbon atoms means. The copolymeric side groups create the adhesion of the silicone coating materials for paints and varnishes.
Eine dritte Gruppe sind die sogenannten Kopolymere des Dimethylpolysiloxans und eines Polyoxyalkylenäthers, beispielsweiseA third group are the so-called copolymers of dimethylpolysiloxane and a polyoxyalkylene ether, for example
CH, CH,CH, CH,
I 3 I 'I 3 I '
CH, - Si - 0 - Si - (Polyoxyalkylen)CH, - Si - 0 - Si - (polyoxyalkylene)
I II I
CH, - CH,CH, - CH,
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GHGH
CH, - Si - OCH, - Si - O
I1 I 1
"CH, —I"CH, -I
-Si -0-Si -0
CIICII
-Si - CH.-Themselves.
CiI2GH2O(CIi2CH2O)CiI 2 GH 2 O (CIi 2 CH 2 O)
z<z <
in denen der or^aniocLe Teil des Kopolymers die Verträglichkeit mit Firniß und/oder Harzen ergibt, während der Sl Likonteil für die Schmierung- des ¥iIr::., sorgt. Ein Teil dea organischen RadikaLs kann mit dem Beschichtun.rsharz durch Erwarmen um^esetfit werden.in which the organic part of the copolymer results in compatibility with varnish and / or resins, while the sl liqueur part ensures the lubrication of the ¥ i Ir ::. Part of dea organic radical can be esetfit with the Beschichtun.rsharz by heating to ^.
Alkyl/Arylsilandiole, bein;leihweise Dipbenylsilandiol, sini: ebenfalls ereignete modifizierende Silikone, insbesondere, wenn wan sie cit Reaktionspartnern uinsetr.t, die bei der HerütelLun.; von polyunte j?u tipen Harzen verwandt werden.Alkyl / arylsilanediols, bone; dipbenylsilanediol on loan, sini: also occurring modifying silicones, especially if you wan you cit reaction partners uinsetr.t, the one at HerütelLun .; related to polyunte j? u tipen resins will.
HachJ'i. li;end ist eine Lifite von besonaerei: Silikonen eingeführt, die fur die Erfinduni: brauchbar sind.HachJ'i. li; end is a Lifite of Besonaerei: Silicones introduced which are useful for the invention.
Nr. 1number 1
—*>- *>
H^ -Si-H ^ -Si-
C2Ii5 C 2 Ii 5
0-Si i 0-Si i
CH z CH z
I "I "
O - Si - CHO - Si - CH
CH, CH,
CH- -Si-CH- -Si-
H- C-CHH-C-CH
CH-CH-
U-Si-U-Si
CK-CK-
CH,CH,
-0 - Si --0 - Si -
CH3 CH 3
CH-CH-
009830/1639009830/1639
-12--12-
Nr.' 3No.' 3
CH,CH,
CH, -Si-CH, -Si-
CH-CH-
O - Si -O - Si -
CHCH CH.CH.
O - Si - CH.O - Si - CH.
CH.CH.
- Si -- Si -
CIiCIi
C)-Si-C) -Si-
Cl ΙCH7 I J - Si - CH7 Cl Ι CH 7 I J - Si - CH 7
in '!er :·: 2 bit: 10 o<;cr r'\e\iC bedeutet.in '! er: ·: 2 bit: 10 o <; cr r ' \ e \ iC means.
I -VA -
I.
cj:7 I.
cj: 7
y - · ? I.
y - ·?
ir. ner : P: bis 20 . ir ner: P: up to 20
orjr bedeutet ο !.π ein Kopolymer. orjr means ο! .π a copolymer.
-13--13-
009830/1639009830/1639
Nr. 6No. 6
H(OR)nO-H (OR) n O-
ι "CH
ι
in der χ 2 bis 10 oder mehr bedeutet und η 1 ist oder mehr,in which χ is 2 to 10 or more and η is 1 or more,
Nr.No.
OELOIL
CH-- Si - (GR)CH-- Si - (GR)
I CH, I CH,
I CH
I.
CILCIL
(OR)-Si - CH,(OR) -Si - CH,
CH,CH,
in. der χ 2 bis 20 oder mehr bedeutet und η 2 oder mehr,in. the χ 2 to 20 or more and η 2 or more,
Nr. 8No. 8
2-Si -CH2CH2O-(C3H6O)1 2 -Si -CH 2 CH 2 O- (C 3 H 6 O) 1
Nr. 9No. 9
CH,CH,
OH3(O5Hg)3(OO3Hg)11OCH2OH2-SiO-OH 3 (O 5 Hg) 3 (OO 3 Hg) 11 OCH 2 OH 2 -SiO-
CH,CH,
CH,CH,
SiOSiO
CH,CH,
OHOH
-Si - CH2CH2O(C5H6'-Si - CH 2 CH 2 O (C 5 H 6 '
CH,CH,
009830/1639009830/1639
-14--14-
-H--H-
Ur. 10Ur. 10
CH3 CH2 SiO OIL (C3H6)CHCH 3 CH 2 SiO OIL (C 3 H 6 ) CH
[C6H5OCH2CH2OCH2CH2SiO-][C 6 H 5 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 SiO-]
in der χ 1 bis 5 oder mehr bedeutet,in which χ is 1 to 5 or more,
Nr. 12No. 12
CH2CH, SiO CH9CH,CH 2 CH, SiO CH 9 CH,
ι 2 -ι 2 -
SiO-Si(CH,) SiO-Si (CH,)
CH2CH2O(C3H6O)14(C2H4O)18(C3H6)CH,CH 2 CH 2 O (C 3 H 6 O) 14 (C 2 H 4 O) 18 (C 3 H 6 ) CH,
Nr. 1;Number 1;
CHCH
CH3OCH2 CH2OCH2CH2SiO (ein zyklisches Tetraraer)CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 SiO (a cyclic tetrar)
-15--15-
009830/1639009830/1639
_ 1 C __ 1 C _
Hr. 14Mr. 14th
SiOSi - OSi(CU?)5 SiOSi - OSi (CU ? ) 5
CH2CH20(C2II(. O)4GH5 CH 2 CH 2 O (C 2 II ( . O) 4 GH 5
Nr. 15No. 15
CH- CH„ CH-CH- CH "CH-
5 I ^ i " OH3(C3H6)O(C2H4O)7(C3K^O)7CH2OHCH2SiO(SiO)6 5 I ^ i " OH 3 (C 3 H 6 ) O (C 2 H 4 O) 7 (C 3 K ^ O) 7 CH 2 OHCH 2 SiO (SiO) 6
OH, GH,-OH, GH, -
Nr. 1 bNo. 1 b
η:: rv; η :: rv;
CiCi
-Siol SiCHpOHpO(C...:!^-' ;<; (0:1.- V*''":ipOi^Ci ["-!.S! ('.:.., !,"I-Siol SiCHpOHpO (C ...:! ^ - ';<; (0: 1.- V *''": ipOi ^ Ci [" - !. S! ('.: ..,!, "I
Kr. 17 OiIoOH-- Kr. 17 OiIoOH--
^HOH->-,^ HOH -> -,
OH.-OH.-
I : I :
-SiCH0CH0O(CH0CH9C^ Λ ^-(OH0 -SiCH 0 CH 0 O (CH 0 CH 9 C ^ Λ ^ - (OH 0
009830/ 1639009830/1639
Si(CH,),Themselves,),
BADBATH
Mr. 19Mr. 19
" CH2CH2O(CH2CH2O)17CH,"CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 17 CH,
-S i ΟΙ
CH2CH2O(CH2CH2O)^CH, -S i ΟΙ
CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) ^ CH,
Nr. 20No. 20
CH2CH2O(C5H6O)11(C3H6)CH3 CHCH 2 CH 2 O (C 5 H 6 O) 11 (C 3 H 6 ) CH 3 CH
(CH3J3SiO(SiO)3 -(CH 3 J 3 SiO (SiO) 3 -
SiOSiO
CHCH
-Si(CH3)3 -Si (CH 3 ) 3
CH2CH2O(C3H6O)11(C3H6)CH3 CH 2 CH 2 O (C 3 H 6 O) 11 (C 3 H 6 ) CH 3
Ur. 21Ur. 21
CII,\ CHCII, \ CH
(CH3)3Si lO-Si- OSiCH2CH2(OC2H4)1OOCH2 (CH 3 ) 3 Si 10-Si-OSiCH 2 CH 2 (OC 2 H 4 ) 10 OCH 2
-CH, CH-CH, CH
,CH-, CH-
CH3 CH 3
(CH3J3Si OSi I OSi-CH2CH2-(OC2H4J10OCH2CH(CH 3 J 3 Si OSi I OSi-CH 2 CH 2 - (OC 2 H 4 I 10 OCH 2 CH
CH, / j CH, / j
CH,ν CH,CH, ν CH,
ι Λ ιι Λ ι
(CH3J3Si ίο-Si J OSiCH2CH2CH2(OC2H4)100 { & CH, (CH 3 J 3 Si ίο-Si J OSiCH 2 CH 2 CH 2 (OC 2 H 4 ) 10 0 { & CH,
009830/1639009830/1639
-17--17-
Nr. 22No. 22
2CH2CH20H2 2 CH 2 CH 2 0H 2
CH5(C5H6)O(O5H6O)12CH2-CH OH5 /GH3 CH5 OH5 CHCH 5 (C 5 H 6 ) O (O 5 H 6 O) 12 CH 2 -CH OH 5 / GH 3 CH 5 OH 5 CH
SiO I SiO I SiO / SSiO I SiO I SiO / S
\ X3, \ X 3 ,
CH, OH,CH, OH,
! ί I! ί I
CH5(C5H6)O(C5H6O) 12OH2(3HOH2Si [0-Si(CH3 CH 5 (C 5 H 6 ) O (C 5 H 6 O) 12 OH 2 (3HOH 2 Si [O-Si (CH 3
CHCH
Nr. 23No. 23
CH,CH,
CH,-Si-CH, -Si-
CH-CH-
I *I *
0-Si-0-Si
CH,CH,
OH,OH,
0-Si-CH0-Si-CH
OH,OH,
Nr. 24No. 24
CH,CH,
55
OH--Si-OH - Si
CH,CH,
I : I :
0-Si0-Si
OILOIL
CH.CH.
-O-Si-CH,-O-Si-CH,
i
OH, i
OH,
in der R eine Kohlenwasserstoffseitenkette höheren Molekulargewichts, beispielsweise Hepten, Hexen, Buten, Propen, Propylen, Tetradezen, Penten, Okten oder Dezen bedeutet.in which R is a hydrocarbon side chain of higher molecular weight, for example heptene, hexene, butene, propene, propylene, tetradecene, pentene, octene or decene means.
009830/1639009830/1639
-18--18-
Nr. 25No. 25
Nr. 26No. 26
Nr. 27No. 27
- 18 -- 18 -
CH,
i CH,
i
R-Si-I
CH,R-Si- I
CH,
CH-O-Si CH-O-Si
CH,CH,
CH,CH,
ι -ι -
-O-Si-R-O-Si-R
R-O-Si-R-O-Si-
CHCH
CH,CH,
ι ■ι ■
O-SiO-Si
I
CH- I.
CH-
CH-,CH-,
I *I *
■O-Si-O-R■ O-Si-O-R
CH5 CH 5
CH,CH,
ι Jι J
R-O-Si-R-O-Si-
CH,CH,
CH,CH,
I 'I '
O-SiO-Si
CH,CH,
-O-Si-O-R-O-Si-O-R
CH,CH,
in der R und R der Beispiele 25, 26, 27 gleich oder verschiedene Radikale organischer Kohlenwasserstoffe sein können mit 1 bis 20 oder mehr Kohlenstoffatomen oder -OH, -H oder -COOH wie in den folgenden:in which R and R in Examples 25, 26, 27 are identical or different radicals of organic hydrocarbons can have 1 to 20 or more carbon atoms or -OH, -H or -COOH as in the following:
-19--19-
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Nr. 28No. 28
CH, I * HOOG(GHp)9-Si-O-CH, I * HOOG (GHp) 9 -Si-O-
CH,CH,
OH,OH,
Si-OSi-O
GILGIL
GILGIL
-Si-(GHo)nGOOH-Si- (GHo) n GOOH
Nr. 29No. 29
CH-CH-
CH-CH-
CHx CH x
I 5 I 5
CHx-Si-O- · Si-O CH x -Si-O- • Si-O
OH,OH,
'GOOH'GOOH
(CH2)n (CH 2 ) n
-Si-O--Si-O-
GHGH
GH,GH,
Si-CHThemselves
GH,GH,
Anstatt eine Lösung aus Harz und Polysiloxan auf den Draht aushärten zu lassen, können die modifizierten Harzlösungen der Erfindung auch so präpariert werden, daß man in einem geeigneten Gefäß die Polysiloxane mit einem Harz durch "eine Piropflcopolyaerisation reagieren läßt. Eine derartige Reaktion kann man unter Verwendung eines teilweise polymerisieren Esters, beispielsweise eines ölfreien terephthalsäureartigen Harzes eines Karboxyalkylpolysiloxans, beispielsweise Karboxyäthylmethylpolydisi- loxan, ausführen. Die sehr reaktionsfähige Karboxy- oderInstead of letting a solution of resin and polysiloxane harden on the wire, the modified resin solutions of the invention can also be prepared so that is allowed to react with a resin by "a Piropflcopolyaerisation the polysiloxanes in a suitable vessel. Such a reaction can be carried using a partially polymerize ester, for example an oil-free terephthalsäureartigen resin of a Karboxyalkylpolysiloxans, for example Karboxyäthylmethylpolydisi- Loxan running. The highly reactive carboxy- or
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Hydroxygruppe oder wasserstoffendende Aryl-Alkyl-Verbindung oder Dialkylpolysiloxane können unter entsprechenden richtigen Verfahrensbedin^ungen vorteilhaft verwandt werden. Das Polyesterharz wird auf eine Veresterungsaustauschtemperatur erhitzt. Daraufhin wird das Polysiloxan zugefügt mit einem Umesterungskatalysator, beispielsweise Bleiglätte oder ein Metallazetat. Dies sind die sogenannten Alkoholysekatalysatoren. Andere Beispiele für Katalysatoren sind Bleioxide, Bleiazetate, Zinkoxide, Kadmiumazetate, Kupferazetat und Zinkazetat. Die Karboxy- und/oder Hydroxygruppen, die an der Polysiloxankette hängen, reagieren mit den -COOR-Gruppen des Esters und bilden freie Radikale für eine Bindung oder Reaktion als eine polybasische Säure mit den überschüssigen Hydroxylen oder mit beiden. Dadurch erhält man ein Kopolymer mit einem Polyestergrundgerüst und Seitenketten von Polysiloxanen, die über die Kette verteilt sind. Lösungen von Karren wie diese können als solche verwandt werden oder mit herkömmlichen Beschicbtungsharzen zusammen verarbeitet werden als IsoLiermaterial für Drähte und besitzen die erforderlichen physikalischen Eigenschaften una die G Leitfähigkeiten. Sie besitzen verbesserte Lösungsverträ-lichkeit als zusätzliche Beschichtung oder als einzige Beschichtung auf einem Draht.Hydroxy group or hydrogen-terminating aryl-alkyl compound or dialkylpolysiloxanes can be correct under appropriate Process conditions are used advantageously. The polyester resin is brought to an esterification exchange temperature heated. The polysiloxane is then added with a transesterification catalyst, for example black lead or a metal acetate. These are the so-called alcoholysis catalysts. Other examples of catalysts are lead oxides, lead acetates, zinc oxides, cadmium acetates, copper acetate and zinc acetate. The carboxy and / or hydroxyl groups attached to the polysiloxane chain react with the -COOR groups of the ester and form free radicals for a bond or reaction as a polybasic acid with the excess hydroxyls or both. This gets one is a copolymer with a polyester backbone and side chains of polysiloxanes that are distributed over the chain are. Solutions from carts like these can be used as such can be used or processed together with conventional coating resins as insulation material for wires and have the required physical properties una the G conductivities. They have improved solubility as an additional coating or as the only coating on a wire.
Ein drittes Verfahren zur Herstellung von Überzügen, die erfindungsgemäß verwandt werden können, besteht darin,A third process for the production of coatings which can be used according to the invention consists in
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daß man die Polysiloxane in ein Polymergerüst während der Herstellung des üblichen Harzüberzuges einführt. Derartige hybride Harze können als gLeitfähige obere Schicht und/oder als gleitfähige G-rundschicht verwandt werden, was von der Type abhängt. Ein derartiges Material ist ein PoIyesterpolysiloxan, in dem Terephthal- oder Isophthalsäuren oder deren halbe Ester mit geeigneten Polyolen und einer organischen Siliziumverbindung in einer üblichen "Weise umgesetzt werden. Ein Teil der Polyole oder der Säure ist · % mit Organosiliziumverbindungen, welche H, OH, COOH enthalten, substituiert. Beispiele für geeignete organische Siliziumverbindungen sind Diphenylsilandiol, Karboxyalkylpolysiloxane, Alkyl/Arylpolysiloxane mit endständigem Karboxy. Terephthalsäure, ein Glykol und die Silikonverbindung werden in geeigneten Geräten zur Herstellung des Harzes umgesetzt. Harze dieser Art können zusammen oder als Zusätze zu üblichen Harzen, die als Beschichtungsmittel verwendet werden, benutzt werden, um Beschichtungen λ zu erhalten, die einen niedrigen Reibungskoeffizienten besitzen.that one introduces the polysiloxanes into a polymer backbone during the preparation of the usual resin coating. Such hybrid resins can be used as a lubricious top layer and / or as a lubricious bottom layer, depending on the type. One such material is a polyester polysiloxane, in which terephthalic or isophthalic acids or their half esters are reacted with suitable polyols and an organic silicon compound in a conventional manner. Some of the polyols or the acid are% with organosilicon compounds which contain H, OH, Examples of suitable organic silicon compounds are diphenylsilanediol, carboxyalkylpolysiloxanes, carboxy-terminated alkyl / arylpolysiloxanes. Terephthalic acid, a glycol and the silicone compound are reacted in suitable equipment to produce the resin. Resins of this type can be used together or as additives to conventional resins used as coating agents can be used to obtain coatings λ which have a low coefficient of friction.
Weitere Möglichkeiten zur Vereinigung des Polysiloxans mit dem herkömmlichen Beschichtungsharz gemäß der vorliegenden Erfindung können vermittels Emulgieren erfolgen, wobei das Polysiloxan in eine Öl/Wasser-Emulsion gebracht wird. Es sind verschiedene Grundbeschichtungen fürFurther possibilities for combining the polysiloxane with the conventional coating resin according to FIG The present invention can be carried out by means of emulsification, the polysiloxane being brought into an oil / water emulsion will. There are different base coats for
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Drähte aus Wasser aufgebracht worden, z. B. Akryl- und Polyesterharze. Diese Grundierungen können Dispersionen oder Emulsionen sein. Damit man e±ne rutschige Oberfläche erhalt, sollte eine oder mehrere Schichten des vermittels Polysiloxan modifizierten Harzes auf die Grunuierungsschicht aus dem Wasser aufgebracht werden. Besser ist es Jedoch, wenn das Polysiloxan der Erfindung (Beispiel 9) mit Hilfe einer kleinen Menge eines oberflächenaktiven Mittels emulgiert wird und dem wäßrigen Grunciierungsnarz zugefügt wird. Wires made of water have been applied, e.g. B. Acrylic and polyester resins. These primers can be dispersions or emulsions. Thus, one obtains e ± ne slippery surface, one or more layers of means should polysiloxane modified resin are applied to the Grunuierungsschicht from the water. However, it is better if the polysiloxane of the invention (Example 9) is emulsified with the aid of a small amount of a surfactant and added to the aqueous priming resin .
Kupferdraht mit einer Grundierung aus Isonel 20OE (Polyesterdrahtlack Klasse H) wurde mit einer Masse folgender Zusammensetzung überzogen:Copper wire with a primer of Isonel 20OE (polyester wire enamel class H) was coated with a mass of the following composition:
Nylon Typ 6/6 (i6$ige LösungNylon type 6/6 (i6 solution
in einem Lösungsmittelgemischin a mixed solvent
aus Phenol, Cresylsäure undfrom phenol, cresylic acid and
E.W. Naphtha) 98E.W. Naphtha) 98
MethylaIkylpolysiloxane 2MethylaIkylpolysiloxane 2
Eisenoktoat (6$) 0,2Iron Octoate ($ 6) 0.2
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009830/1639009830/1639
Die Kylon-Siloxanlösung wurde in zwei Schichten aui" die Grundierung aufgetragen und ;|ede Schicht wurde in einem Turm bei einer Temperatur zwischen 275° aii Boden und 475 G am oberen Ende des Turmes getrocknet. Lie Beschichtung besaß nach dem Härten einen Reibungskoeffizienten von 0,095. Ein weiteres Muster des grundierten Drahtes wurde in derselben Veise mit einer Nylonlösung ohne PoLysiloxan una Eisenoktoat beschichtet. Dieser Draht besaß einen Reibungskoeffizienten von O,187rThe Kylon siloxane solution was in two layers aui "applied the primer and; | every layer was in a tower at a temperature between 275 ° aii ground and 475 G dried at the top of the tower. Lie coating had a coefficient of friction of 0.095 after curing. Another sample of the primed wire was in the same process with a nylon solution without polysiloxane and similar Iron octoate coated. This wire had a coefficient of friction from O, 187r
Aus dem beschichteten Draht liefen sich auf einer Wickelmaschine Spulen mit hoher Geschwiu lisjiieit wickeln und trotz der Glätte der Oberfläche der heschichtunn können ohne weiteres elektrische Klebebänder, Lacke, beispielsweise Silikon, Phenol oder Polyesterlacke, auf den Draht ohne jegliche Vorbehandlung aufgetrager, werden.From the coated wire ran on one Winding machine Winding bobbins at high speed and despite the smoothness of the surface of the heschichtunn can easily use electrical adhesive tapes, lacquers, for example silicone, phenol or polyester lacquers the wire can be applied without any pretreatment.
Die obige Beschichtung besitzt ausgezeichnete Beständigkeit gegen dauernd aufgetragene Spannung zusätzlich zu ihrer glatten Oberfläche. Durch eine Prüfung nach ASTM D-2307 besaß der mit dem modifizierten Nylon beschichtete Draht eine mittlere Lebensdauer bei 260 G von 2400 Stunden, währenc der herkömmlich iiit Nylon beschichtete Droht nur eine solche von 15»42 Stunden besä3.The above coating has excellent resistance to continuously applied voltage in addition to its smooth surface. By testing according to ASTM D-2307, the one with the modified nylon coated wire has an average life of 260 G of 2400 hours, while the conventional nylon coated Threatening to have only one of 15-42 hours.
0098 JO/1639 BAD ORIGINAL0098 JO / 1639 BATH ORIGINAL
Kupferdraht gemäß Beispiel 1 mit einer Grundierung aus Isonel 2OOE wurde mit der folgenden Masse besohichtet:Copper wire according to Example 1 with a primer made of Isonel 2OOE was coated with the following compound:
Polyäthylenterephthalat
(I3$ige Lösung in Orthochlorphenol
und Orthocresol) 680Polyethylene terephthalate
(I3 solution in orthochlorophenol and orthocresol) 680
Methylbutylpolysiloxan 15,6Methylbutylpolysiloxane 15.6
Eisenoktoat (6$) 8,0Iron Octoate ($ 6) 8.0
Diese Lösung wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgetrage:. und der ermittelte Reibungskoeffizient betrug 0,109. Eine zweite Probe wurde mit einer Beschichtung aus Pclyäthylenterephthalat (Iiylar) ohne Silikon und Eisenoktoat versehen. Der öaran gemessene Reibungskoeffizient betruf 0,183.This solution was applied as described in Example 1 :. and the coefficient of friction found was 0.109. A second sample was coated with a coating of Pclyäthylenterephthalat (Iiylar) without silicone and iron octoate Mistake. The measured coefficient of friction was 0.183.
Kupferdraht mit einer vierschichtigen Grundierung aus Ieonei 200E wurde mit einem Harz überzogen, welches die folgende Zusammensetzung hat:Copper wire with a four-layer primer made of Ieonei 200E was coated with a resin which has the following composition:
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009830/1639009830/1639
200063Ö200063Ö
Polytrime.n.itaraidimidpolymer*Polytrime.n.itaraidide polymer *
lösung in Cyclohexanonsolution in cyclohexanone
und N-Methylpyrrolidon) 100and N-methylpyrrolidone) 100
Methyltetradezylpolysiloxan 0,8Methyl tetradecyl polysiloxane 0.8
Diese Lösung wurde in zwei Schichten aufgebracht undThis solution was applied in two layers and
jede Schicht einzeln in einem Turm gemäß Beispiel 1 aushär- m ten gelassen. Ein weiteres Muster mit derselben Grundierung wurde in derselben Art und Weise und auch mit demselben Mittel beschichtet, mit der Ausnahme, daß das Siloxan weggeLa ssen wurde. Die Zusaamensetzung mit Siloxan erbrachte einen Reibungskoeffizienten von 0,127, das Muster ohne das Siloxan einen solchen von 0,192. Das Polytrimellitamidimidpolymer reagiert mit dem freien Radikal, welches sich in dem Polysiloxan oberhalb 1700O bildet und erzeugt beim Aushärten ein glattes, hartes Harz, ohne daß man einen Katalysator zuzusetzen braucht. ™each layer individually in a tower according to Example 1 completely cure m th left. Another sample with the same primer was coated in the same manner and with the same agent, except that the siloxane was removed. The composition with the siloxane produced a coefficient of friction of 0.127, the sample without the siloxane a coefficient of friction of 0.192. The polytrimellitamide imide polymer reacts with the free radical which forms in the polysiloxane above 170 0 O and, on curing, produces a smooth, hard resin without the need to add a catalyst. ™
*Amoco Chemical Co. AI-10 Harz oder ein Kondensationsprodukt aus Trimellitanhydridsäurechlorid und p,p'Oxiddi (anilin). Siehe US-Patente 3 347 828, 3 320 202 und 3 377 321.* Amoco Chemical Co. AI-10 resin or a condensation product from trimellitic anhydride acid chloride and p, p'Oxiddi (aniline). See U.S. patents 3,347,828, 3,320,202 and 3,377,321.
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0098 30/ 16390098 30/1639
Kupferdraht mit einer Grundierung aus dem handelsüblichen Polyesterharz für Draht Klasse F wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit der folgenden Lösung beschichtet: Copper wire with a primer of the commercially available polyester resin for class F wire was made, as in Example 1 described, coated with the following solution:
NyLon 6/6 (i6$ige Lösung in
einem Lösungsraitteigemisch
aus Phenol, Cresyl und E.W.
Naphtha) 98NyLon 6/6 (i6 $ solution in
a mixture of solutions
from phenol, cresyl and EW
Naphtha) 98
Phenyläthylpolysiioxan 0,3Phenyläthylpolysiioxan 0.3
KobaLtoktoat (6fo) 0,05Cobalt toctoate (6fo) 0.05
Nach dem Aushärten zeigte die Oberflächenschicht einen Reibungskoeffizienten von 0,113. Ein zweites Muster des Drahtes wurde mit der Nylonlösung beschichtet, die kein Polysiloxan und keinen Katalysator enthielt. Dieses Muster hatte einen Reibungskoeffizienten von 0,177.After curing, the surface layer showed a coefficient of friction of 0.113. A second swatch of the wire was coated with the nylon solution, which contained no polysiloxane and no catalyst. This sample had a coefficient of friction of 0.177.
Kupferdrabt mit einer Grundierung aus einem mit Siloxanalkyd modifizierten terephthalsäureartigen Polyester wurde weiter mit der folgenden Lösung beschichtet:Copper drab with a primer from one with Siloxane alkyd modified terephthalic acid type polyester was further coated with the following solution:
-27-009830/1639 -27- 009830/1639
Nylon 6/6 (I6#ige Lösung in
einem Lösungsmittelgemiscb
aus Phenol, Gresyl und E.W.
naphtha) 100Nylon 6/6 (16 # solution in
a solvent mixture
made of phenol, Gresyl and EW
naphtha) 100
Kopolymer von Dimethyipoly-Copolymer of dimethyl poly-
siioxan und PolyoxyalkyLenäther 1,0siioxane and polyoxyalkylene ether 1.0
Katalysator 0,2Catalyst 0.2
Nach dem Aushärten gemäß Beispiel 1 besaß der Draht einen Reibungskoeffizienten von 0,117, während der nur mit der Grundierung versehene Draht einen solchen von 0,131 besau. Obgleich das mit Silikon modifizierte Polyesterharz den Reibungskoeffizienten verringert hat, ist die Aufbringung einer weiteren Beschichtung doch ratsam, weil dadurch die Grundschicht gegen die Einflüsse thermischer Schocks besser geschützt wird.After curing according to Example 1, the wire had a coefficient of friction of 0.117, while only with the wire provided with a primer had a value of 0.131. Although the polyester resin modified with silicone Has reduced the coefficient of friction is the deposition Another coating is advisable because it does the base layer is better protected against the effects of thermal shocks.
Nackter Kupferdraht wurde r.it fcl.render Lösung beschichtet: Bare copper wire was coated with fcl.render solution:
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009830/1639009830/1639
Nylon 6/6 (I6?6ige Lösung inNylon 6/6 (I6 - 6 solution in
einem lösungsmittelgemiscba solvent mixture
aus Phenol, Cresyl und E.W.from phenol, cresyl and E.W.
Naphtha) 100Naphtha) 100
Karboxyäthy LmetbyIsiloxan 3» 5Karboxyäthy LmetbyIsiloxan 3 »5
Katalysator 0,3Catalyst 0.3
Dieser mit mehreren Schiebten versehene Draht wurde wie in Beispiel 1 gehärtet und der sich einstellende Reibungskoeffizient betrug 0,123. Zur Verbesserung anderer Eigenschaften kann eine andere Grundschicht zusammen mit dem Nylonsiloxanüberzug verwandt werden.This wire, provided with several pushes, was made cured as in Example 1 and the resulting coefficient of friction was 0.123. To improve other properties, another base layer can be used together with the nylon siloxane coating.
Kupferdraht rnit einer Grunaierung aus Isonel 2ooE wurde mit einer Beschichtung folgender Zusammensetzung versehen:Copper wire nit r a Grunaierung from Isonel 2ooE was provided with a coating of the following composition:
Handelsüblicher Polyesterlack Klasse π für Draht 80Commercially available polyester varnish class π for wire 80
Alkylarylsiloxan 20,8Alkylarylsiloxane 20.8
-29--29-
009830/1639009830/1639
Nach dem Aushärten hatte die Beschichtung einen Reibungskoeffizienten von 0,103. Ein zweites Muster desselben Drahtes wurde mit der obigen Lösung beschichtet, jedoch ohne das Polysiloxan und hatte einen Reibungskoeffizienten von 0,177. Die Beschichtung, welche das Alkylarylsiloxan enthielt, zeigte eine bessere Beständigkeit gegen Ausbrennen im Vergleich zu dem handelsüblich mit Isonel 20OE beschichteten Draht.After curing, the coating had a coefficient of friction of 0.103. A second sample of the same Wire was coated with the above solution, but without the polysiloxane, and had a coefficient of friction of 0.177. The coating that the alkylarylsiloxane showed better burnout resistance compared to that commercially available with Isonel 20OE coated wire.
Epoxyharz (20#ige Lösung) 310Epoxy resin (20 # solution) 310
Kobaitoktoat (696) 2Kobaitoctoate (696) 2
Manganoktoat (6$) 1Manganese octoate ($ 6) 1
Methylepoxyalkylsiloxan 3,1Methylepoxyalkylsiloxane 3.1
Die obige Lösung wurde in zwei Schichten als letzter λ Überzug auf einen Draht aufgebracht, der vier Grundierungen aus einem handelsüblichen Epoxydrahtlack besaß und wie in Beispiel 1 beschrieben gehärtet. Dieser Draht hatte einen Reibungskoeffizienten von 0,197. Derselbe grundierte Draht wurde schließlich nur mit einem Epoxyharz beschichtet und hatte einen Reibungskoeffizienten von 0,330.The above solution was applied in two layers as the last λ coating on a wire that had four primers made of a commercially available epoxy wire enamel and cured as described in Example 1. This wire had a coefficient of friction of 0.197. The same primed wire was finally coated only with an epoxy resin and had a coefficient of friction of 0.330.
-30--30-
009330/1639009330/1639
Bestandtei LeConstituent le
Akrylharz (24$ige EmuLsion in Wasser)Acrylic resin (24 $ emulsion in water)
Alkylarylsiloxan Emulsion in Wasser mit einem nichtionischen Netzmittel) Alkylarylsiloxane Emulsion in water with a non-ionic wetting agent)
KobaLtoktoatCobalt toctoate
GewicntsteileParts by weight
9090
1 0,41 0.4
Der Draht, der mit dieser Zusammensetzung nach üblichen Verfahren beschichtet wurde, besaß einen Reibungskoeffizienten von 0,15, wogegen die Verwendung derselben Mischung, aber ohne Polysiloxan, einen Reibungskoeffizienten von 0,19 erbringt.The wire made with this composition according to usual Method coated had a coefficient of friction of 0.15, whereas using the same Mixture, but without polysiloxane, a coefficient of friction of 0.19.
Dieses Beispiel zeigt die Nützlichkeit des PoIyester-Polysiloxanpolymers, bei welchem das Siloxan mit den Bestandteilen während der Herstellung des Polyesterharzes verbunden wird. Die folgenden Bestandteile werden in einen Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitung und erwärmtem Kondensator gegeben:This example demonstrates the utility of the polyester-polysiloxane polymer in which the siloxane becomes associated with the ingredients during manufacture of the polyester resin. The following ingredients are placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, gas inlet and heated condenser:
-31--31-
009830/ 1639009830/1639
Bestandteil Le Gewichtsteile Ingredient Le parts by weight
Dimethylterephthalat Äthyleiifclykol.
TriraethyloLpropan
KarboxyätbyLmethylpolysiloxan
ZinkazetatDimethyl terephthalate, ethylene glycol.
TriraethyloLpropane
Carboxyethyl methylpolysiloxane zinc acetate
(und eine ausreichende Menge an ZyIoL oder Cresylsäure für eine anectrope Destillation)(and a sufficient amount of Cyclic or Cresylic Acid for an anectropic distillation)
Diese Reaktionsprodukte werde: 30 I-inuten auf 1300C erwärmt. Dann wird der Zinkacetatkatalysator su.-efüet uno die "emperatur auf ?.40l G gesteigert uu bei dieser Tempera tur drei Stunden gehalten. Sch lieu Lieb erhöht man die Temperatur auf 250 und überwacht die Viskosität, d..e das Ende der Reaktion anse_gt. Diese Zeitspanne beträft etwa eine halbe Stunde. Daraufhin bricht -nan die Reaktion ab und das Har:: wird mit Cresyisäure a^ireschreckt. Dann verdünnt man das Harr auf 30 % Peststoffe mit eine·;: Gemisch von 1:1 Gresylorthocresolsäure und aromatischen Kohlenwasserstoffen und überträgt es so als Grundierung in mehreren Schichten auf den Draht. Der Draht wurde nach ,leder Beschichtung bei einer Temperatur zwischen 270 und 4-50 C gehärtet. Das entstandene Produkt besaß einen Reibungs-These reaction products will: 30 I-inutes heated to 130 0 C. The zinc acetate catalyst is then increased to 40 l G and kept at this temperature for three hours. The temperature is then increased to 250 and the viscosity is monitored, i.e. the end of the reaction Anse_gt. This period is about half an hour. Then the reaction stops and the Har :: is quenched with cresylic acid. Then the Harr is diluted to 30 % pesticides with a mixture of 1: 1 gresylorthocresolic acid and aromatic hydrocarbons and transfers it to the wire as a primer in several layers.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
-52--52-
00-9830/163900-9830 / 1639
kooi'fizicnten von 0,130« wiihrend das handelsübliche Polyesterprodukt einen Reibungskoeffizienten von 0,347 aufweist. a coefficient of 0.130% while the commercial polyester product has a coefficient of friction of 0.347.
Es wurde ein weiteres Harz wie in Beispiel 10 aus der folgenden Zusammenstellung bereitet:Another resin was prepared as in Example 10 from the following combination:
Dimethylterephthalat 460Dimethyl terephthalate 460
Äthylen^lykol 210Ethylene ^ lycol 210
TrihydroxyätbyLisozyanur 200TrihydroxyätbyLisozyanur 200
Triraethylolpropan 130 Dipbenylsilar.diol 23Triraethylol propane 130 Dipbenylsilar diol 23
Zinkazetat 0,08Zinc acetate 0.08
(und eine ausreichende Keneje an Xylol oder Gresylsäure für eine azeotrope Destillation)(and a sufficient Keneje of xylene or gresylic acid for an azeotropic distillation)
Das obiice Harz wurde in einem Gemisch aus Cresylsäure und aromatischen Kohlenwasserstoffen so verdünnt, daß sich ein Feststoffanteil· von 30 % ergab. Daraufhin fügte man Tetrakis (2-Äthylhezyl) Titanat hinzu in einer The obiice resin was diluted in a mixture of cresyl acid and aromatic hydrocarbons so that the solids content was 30% . Then were added tetrakis (2-Äthylhezyl) titanate added in a
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00983Ü/163900983Ü / 1639
Menge von 2 $> der Lösung als mitreagierender Katalysator. Wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung dieser Lösung ein nackter Kupferdrabt beschichtet. Das Endprodukt besaß einen Reibungskoeffizienten von 0,147, während das handelsübliche polyesterbescbichtete Produkt einen solchen von 0,347 besaß.Amount of 2 $> of the solution as a co-reacting catalyst. As in Example 1, a bare copper wire was coated using this solution. The final product had a coefficient of friction of 0.147 while the commercial polyester-coated product had a coefficient of friction of 0.347.
Beispiel. 12 ^ Example. 12 ^
Herkömmlicher Polyurethanlack für Draht 98Conventional polyurethane paint for wire 98
Methybktylpolysiloxan 2Methybktylpolysiloxane 2
Mit der obigen Mischung beschichteter Diäit hatte einen Reibungskoeffizienten von 0,097, während ein Draht ohne den Polysiloxananteil einen solchen von 0,18 besitzt.Diet coated with the above mixture a coefficient of friction of 0.097, while a wire without the polysiloxane content has a coefficient of friction of 0.18.
Obgleich in allen obigen Beispielen der Draht aus der Lösung mit den modifizierten Harzen beschichtet wird, kann das Harz auch im festen Zustand durch Extrusion auf den Draht aufgetragen werden, ohne da υ dadurch die wünschenswerten guten Eigenschaften, die durch die Erfindung verliehen werden, verlorengehen.Although in all of the above examples the wire is coated with the modified resins from solution, the resin can also be applied to the wire in the solid state by extrusion, without doing the desirable good properties conferred by the invention are lost.
-34--34-
009830/1639009830/1639
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