DE19959749C2

DE19959749C2 - Process for producing tinplate with high corrosion resistance

Info

Publication number: DE19959749C2
Application number: DE19959749A
Authority: DE
Inventors: Rolf Becker; Dietmar Thran; Helmut Oberhoffer; Reiner Sauer
Original assignee: Rasselstein Hoesch GmbH
Current assignee: ThyssenKrupp Rasselstein GmbH
Priority date: 1999-12-11
Filing date: 1999-12-11
Publication date: 2003-06-18
Anticipated expiration: 2019-12-12
Also published as: DE19959749A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Weißblech (= verzinntes Stahlblech) hoher Korrosionsfestigkeit.The invention relates to a method for producing tinplate (= tinned steel sheet) high corrosion resistance.

Zur Herstellung von Behältnissen für Lebensmittel aus Weißblech, wie beispielsweise Getränkedosen, sind Weißbleche erforderlich, die eine geschmacksneutrale Konservierung sowie eine hohe Lagerstabilität ermöglichen. Solche Behältnisse werden insbesondere im Fall von Getränkedosen in einem Tief und Abstreckziehverfahren (auch Draw-Wall-Ironing- Verfahren oder kurz DWI-Verfahren) hergestellt und innenseitig lackiert. Hierzu werden heutzutage übliche Lacke auf Wasserbasis verwendet, die im Spin-Sprühverfahren aufgebracht werden. Für die Lagerstabilität ist neben der Lackierqualität auch die Korrosionsbeständigkeit des verwendeten Weißbleches von Bedeutung.For the production of containers for food from tinplate, such as Beverage cans, tinplate are required, which is a tasteless preservation as well as high storage stability. Such containers are particularly useful in the case of beverage cans in a deep and ironing process (also draw wall ironing) Process or DWI process for short) and painted on the inside. To do this Nowadays common water-based paints are used, which are spin-sprayed be applied. For the storage stability, in addition to the painting quality is also the Corrosion resistance of the tinplate used is important.

In der US 3,660,253 ist ein Verfahren zur Herstellung von galvanisch behandelten Blechstreifen beschrieben, bei dem zunächst ein kaltgewalzter Stahlstreifen in einer Säurelösung gebeizt, der Blechstreifen anschließend gespült und schließlich galvanisch verzinnt wird. Das Ausgangsmaterial in Form eines kaltgewalzten Stahlstreifens weist einen Kohlenstoffgehalt von 0,08 Gewichtsprozent auf.In US 3,660,253 is a process for the production of galvanically treated Sheet metal strip described, in which first a cold-rolled steel strip in a Acid solution pickled, the metal strip then rinsed and finally galvanized is tinned. The raw material in the form of a cold-rolled steel strip has one Carbon content of 0.08 percent by weight.

Weitere Verfahren zur Verzinnung von Stahlblech sind in den Druckschriften US 3,632,487, DE 28 13 838-A und JP 3-207887-A beschrieben.Further processes for tinning sheet steel are described in US Pat. No. 3,632,487, DE 28 13 838-A and JP 3-207887-A are described.

Aus dem Stand der Technik ist weiterhin bekannt, Emulsionen aus Mineralöl oder synthetischen Ölen und Wasser als Schmier- und Kühlmittel beim Walzen von Stahlblech zu verwenden, wie beispielsweise in Hütte, Taschenbuch für Eisenhüttenleute, 5. Auflage, 1961, Seiten 1013 f. beschrieben.It is also known from the prior art, emulsions from mineral oil or synthetic oils and water as lubricants and coolants when rolling sheet steel use, such as in hut, paperback for ironworkers, 5th edition, 1961, Pages 1013 f. described.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zur Erzeugung von Weißblech hoher Korrosionsfestigkeit aufzuzeigen. The invention has for its object a method for producing tinplate high To show corrosion resistance.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Erzeugung von Weißblech hoher Korrosionsfestigkeit ist dadurch gekennzeichnet,
The method according to the invention for producing tinplate with high corrosion resistance is characterized in that

a) that as a starting material a steel sheet with a carbon content of 10 to 500 ppm is used,
b) the steel sheet is cold rolled using oil with viscosity values in the range from 30 to 70 mm 2 / s (measurement at T = 50 degrees Celsius),
c) that the steel sheet is annealed in a continuous furnace,
d) that the surface of the steel strip to be coated is pickled with mineral acid,
e) that the pickled surface is galvanized in a tin bath of high purity, wherein a dense tin / steel interface between the tin layer and the steel sheet (Diffusion layer) is formed.

Mittels dieses Verfahrens ist es möglich ein Weißblech hoher Korrosionsfestigkeit und damit verbunden hoher Lagerstabilität zu erzeugen. Dieses Weißblech, welches im Folgenden als "spezialverzinntes" Weißblech bezeichnet wird, weist eine Grenzschicht auf, die aus Zinn und Eisen besteht, ohne daß sich eine Legierungsschicht gebildet hat, und zeichnet sich außer durch hohe Korrosionsbeständigkeit auch durch gute Zinnhaftung aus.With this method it is possible to use a tinplate with high corrosion resistance combined to generate high storage stability. This tinplate, which is referred to below as "Special tinned" tinplate is called, has a boundary layer made of tin and Iron is made without the formation of an alloy layer and is distinguished from itself due to its high corrosion resistance and good tin adhesion.

Vorteilhafte Verfahrensmaßnahmen sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.Advantageous procedural measures are characterized in the subclaims.

Die hohe Korrosionsfestigkeit des spezialverzinnten Weißbleches gegenüber herkömmlichem Weißblech konnte vor allem durch ein neuartiges Meßverfahren zur Messung der Korrosionsbeständigkeit von Weißblech überprüft werden, wie es in der Patentschrift DE 199 59 748 C1 näher beschrieben ist. Im Gegensatz zu bisher standardmäßig angewandten Prüfmethoden, wie Enamel-Rater-Test, Lagerversuchen, Impedanzmessung, bei denen die Prüfung der Korrosionsbeständigkeit, erst an den fertigen Weißblech-Dosen vorgenommen wird, kann nämlich mit den vorerwähnten neuen Meßverfahren das Weißblech unmittelbar nach seiner Herstellung untersucht und hierbei Rückschlüsse auf dessen Korrosionsfestigkeit gemacht werden. Bei diesem neuartigen Verfahren wird im wesentlichen nach Entzinnung der zu untersuchenden Weißblechprobe diese polarisiert, und das sich nach einer vorbestimmten Zeit einstellende Oberflächenpotential erfaßt. Unter Zugrundelegung der zuvor bei Kalibrierproben mit bekannten, unterschiedlichen Verzinnungsqualitäten festgestellten Oberflächenpotentiale wird der bei der zu prüfenden Weißblechprobe vorhandene Oberflächenreaktionswert, der auch als Steelsurface-Reactive-Value oder kurz SRV bezeichnet wird, bestimmt. Durch Vergleichsuntersuchungen mit herkömmlichen Meßmethoden zur Messung der Korrosionsbeständigkeit von Weißblech wurde festgestellt, daß Weißblech mit einem Oberflächenreaktionswert oder SRV kleiner als 10, vorzugsweise kleiner als 5 eine sehr gute Korrosionsbeständigkeit und Lagerstabilität aufweist. Es war daher anzustreben ein Verfahren zur Herstellung von Weißblech zu schaffen, welches einen Oberflächenreaktionswert oder SRV von weniger als 5 aufweist. Dies ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelungen, wie die mit dem neuartigen Meßverfahren durchgeführten Untersuchungen ergeben haben. Es wird daher im Folgenden auf die mit vorgenannten Meßverfahren erfaßten Oberflächenreaktionswerte oder kurz SRV Bezug genommen.The high corrosion resistance of the tin-plated tinplate compared to conventional Tinplate was able to measure mainly through a new measuring method Corrosion resistance of tinplate can be checked, as described in the patent DE 199 59 748 C1 is described in more detail. In contrast to the previously used standard Test methods, such as Enamel-Rater test, storage tests, impedance measurement, in which the Corrosion resistance test, only carried out on the finished tinplate cans is, the tinplate can directly with the aforementioned new measuring methods examined after its manufacture and conclusions on its corrosion resistance be made. In this novel process, the The tinplate sample to be examined polarizes it, and that after a predetermined Time-setting surface potential recorded. Using the previously at Calibration samples with known, different tinning qualities found The surface potential is that of the tinplate sample to be tested Surface reaction value, also known as a steel surface reactive value or SRV for short is designated. Through comparative studies with conventional ones Measurement methods for measuring the corrosion resistance of tinplate were found that tinplate with a surface reaction value or SRV less than 10, preferably less than 5, very good corrosion resistance and Has storage stability. The aim was therefore to produce a process for To create tinplate that has a surface reaction value or SRV of less than 5. This has been achieved with the method according to the invention, as with have carried out the new type of measurement. It will therefore in the following to those recorded with the aforementioned measuring methods Surface reaction values or SRV for short.

Zum Unterschied von herkömmlichen Weißblech wird das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Weißblech im Folgenden als "spezialverzinntes" Weißblech bezeichnet.In contrast to conventional tinplate, this is after the Tinplate produced according to the method below as Inscribed "special tinned" tinplate.

Spezialverzinntes Weißblech weist eine kaltgewalzte Stahlphase mit einem Kohlenstoffgehalt von 10 bis 500 ppm, vorzugweise 40 bis 100 ppm auf und ist Voraussetzung zur Erzielung von SRV-Werten < 10, vorzugweise < 5.Special tinned tinplate has a cold rolled steel phase with a Carbon content of 10 to 500 ppm, preferably 40 to 100 ppm and is Prerequisite for achieving SRV values <10, preferably <5.

Zur Verringerung des SRV-Wertes erfolgt ein Walzen der Stahlphase nach wahlweise Warmbandbeize in Salzsäure oder Schwefelsäure unter Verwendung von Öl mit Viskositätswerten im Bereich von 30 bis 70 mm²/Sekunden, vorzugsweise 35 bis 55 mm²/Sekunden (Messung bei T = 50°C). Diese Viskositätswerte werden vorzugsweise durch den Einsatz von frischem Öl auf der Basis von Triglyceriden erreicht, Anteile von regeneriertem Walzöl, die zu erhöhten Viskositätswerten im Bereich von 70 bis 140 mm²/Sekunden (Messung bei T = 50°C) führen, bewirken tendenziell höhere SRV- Werte im Bereich von < 10.To reduce the SRV value, the steel phase is rolled after hot strip pickling in hydrochloric acid or sulfuric acid using oil with viscosity values in the range from 30 to 70 mm ² / seconds, preferably 35 to 55 mm ² / seconds (measurement at T = 50 ° C). These viscosity values are preferably achieved by using fresh oil based on triglycerides, proportions of regenerated rolling oil which lead to increased viscosity values in the range from 70 to 140 mm ² / seconds (measurement at T = 50 ° C.) tend to have a higher effect SRV values in the range of <10.

Zur Erzeugung des spezialverzinnten Weißbleches wird ein kaltgewalztes Stahlband, dessen Kohlenstoffgehalt innerhalb der vorstehend angegebenen Bereiche liegt, in einem Durchlaufglühofen geglüht, so daß dieses eine Oxidbelegung von < 100 C/m² aufweist. Bei einer Oxidbelegung in dieser Größenordnung ist der endgültig erzeugte SRV-Wert unabhängig von der Polarität des Bandes bei einer nachfolgenden Entfettung, die vor der galvanischen Verzinnung erfolgt.To produce the special tinned tinplate, a cold-rolled steel strip, the carbon content of which lies within the ranges specified above, is annealed in a continuous annealing furnace so that it has an oxide coating of <100 C / m ² . With an oxide coating of this order of magnitude, the final SRV value is independent of the polarity of the strip during subsequent degreasing, which takes place before galvanic tinning.

Jedoch sind höhere Oxidbelegungen von < 100 C/m² nach der Durchlaufglühe an dem Stahlblech unkritisch, wenn für die nachfolgende Entfettung die richtige Bandentfettungspolarität gewählt wird.However, higher oxide occupancies of <100 C / m ² after the continuous annealing on the steel sheet are not critical if the correct strip degreasing polarity is selected for the subsequent degreasing.

Bevor eine galvanische Verzinnung des Stahlbleches erfolgt, welches vorzugsweise Rauhigkeitswerte von Ra = 0,8-1,4 µm aufweist, wird dieses nach einer alkalischen Entfettung und Spülung einer Schwefelsäurebeize und wiederum einer Spülung unterworfen. Zur Erzeugung von spezialverzinntem Weißblech mit geringen SRV- Werten ist eine ausreichende Kontaktzeit von Stahlblech und Beizbad erforderlich.Before galvanizing the steel sheet, which is preferred Roughness values of Ra = 0.8-1.4 µm, this is after an alkaline Degreasing and rinsing a sulfuric acid stain and again a rinse subjected. For the production of special tinned tinplate with low SRV A sufficient contact time between steel sheet and pickling bath is required.

Die Schwefelsäurebeize erfolgt ohne Einsatz von Strom bei Temperaturwerten im Bereich von 50 bis 100°C bei einer Beizdauer von 1 bis 3 Sekunden unter Verwendung einer Säurekonzentration von 8 bis 16 Gew.-%.The sulfuric acid pickling takes place without the use of electricity at temperature values in the Range from 50 to 100 ° C with a pickling time of 1 to 3 seconds using an acid concentration of 8 to 16% by weight.

Die Bandgeschwindigkeit liegt dabei im Bereich von 200 bis 800 m/min.The belt speed is in the range of 200 to 800 m / min.

Im Folgenden werden einige Eigenschaften des spezialverzinnten Weißbleches einem herkömmlichen Weißblech gegenübergestellt.Below are some properties of the special tin-plated tinplate contrasted with conventional tinplate.

Normalverzinntes Weißblech besitzt bei Standard-Zinnauflagen bis 3 g/m² SRV-Werte von ca. < 10. Die SRV-Werte für spezialverzinntes Weißblech liegen erheblich niedriger. Bei fehlerhafter Doseninnenlackierung ist die Perforationsrate bei spezialverzinntem Weißblech um den Faktor 3 bis 4 geringer als bei normalverzinntem Weißblech, vgl. Fig. 2.Normally tinned tinplate has up to 3 g / m ² SRV values of approx. <10 for standard tin layers. The SRV values for specially tinned tinplate are considerably lower. If the interior of the can is defective, the perforation rate for tin-coated tinplate is 3 to 4 times lower than for tin-plated tinplate, cf. Fig. 2.

Neben der verbesserten Korrosionsbeständigkeit im unlackierten Zustand kann das Korrosionsrisiko bis zur Aufbringung der ersten Innenlackierung verringert werden. In addition to the improved corrosion resistance in the unpainted state, this can The risk of corrosion can be reduced until the first interior coating is applied.

Wie anhand von Fig. 2 erkannt werden kann, steigt mit schlechter werdender Lackierqualität die Perforationsrate eines Kollektivs von 500 Dosen nach sechs monatiger Lagerung für die weniger gute Weißblechqualität mit einem SRV-Wert von < 10 deutlich an. Bei spezialverzinntem Weißblech ist bei schlechter Lackierqualität ein Anstieg auf eine Perforationsrate von 0,8% zu beobachten, wohingegen diese für das weniger gute Weißblech bei 2,9% liegt. Bei gegebener, nicht optimaler Innenlackierung werden bei spezialverzinnten Weißblechen dann, wie bereits erwähnt, danach um einen Faktor 3 bis 4 geringere Perforationsraten festgestellt, als bei Weißblechen mit einem SRV-Wert < 10. Die Beurteilung der Lackierqualität erfolgt durch Impedanz spektroskopie und Erfassung der elektrischen Barrierewirkung des Lackes durch Bestimmung des Phasenwinkels. Geringe Lackierqualität, die z. B. durch mangelhaften Lackauftrag oder durch eine ungenügende Reinigung der Doseninnenseite nach Abstreckung begründet sein kann, drückt sich bei der Impedanzanalyse durch deutliche Abweichungen vom Idealwert von 90° aus. Je kleiner der Phasenwinkel ist, desto geringer ist die Lackierqualität.As can be seen from FIG. 2, the perforation rate of a collective of 500 cans after six months of storage for the less good tinplate quality with an SRV value of <10 increases significantly as the paint quality deteriorates. In the case of specially tinned tinplate, an increase to a perforation rate of 0.8% can be observed with poor paint quality, whereas this is 2.9% for the less good tinplate. For a given, non-optimal interior coating, then, as already mentioned, perforation rates are then found to be lower by a factor of 3 to 4 than with tin plates with an SRV value <10 Barrier effect of the lacquer by determining the phase angle. Poor paint quality, the z. B. may be due to inadequate paint application or insufficient cleaning of the inside of the can after ironing, is expressed in the impedance analysis by significant deviations from the ideal value of 90 °. The smaller the phase angle, the lower the painting quality.

Unabhängig von der Lackierqualität ergibt sich, wie in Fig. 1.1 und Fig. 1.2 dargestellt, eine deutliche Korrelation zwischen der durch den SRV-Wert definierten Weißblechqualität und der Perforationsrate einer Serie Softdrink-Testpacks nach einer Lagerzeit von 6 Monaten. Die Messung wurde mit Probenkollektiven von jeweils mehr als 800 Dosen für Zinnauflagen von 2,0 bis 2,4 g/m² für einmal lackierte Dosen durchgeführt. Dabei ergibt sich ein im wesentlichen linearer Zusammenhang der Perforationsrate in Promille für einen gegebenen SRV-Wert.Regardless of the paint quality, as shown in Fig. 1.1 and Fig. 1.2, there is a clear correlation between the tinplate quality defined by the SRV value and the perforation rate of a series of soft drink test packs after a storage period of 6 months. The measurement was carried out with sample collectives of more than 800 cans each for tin deposits of 2.0 to 2.4 g / m ² for cans which had been coated once. This results in an essentially linear relationship of the perforation rate in parts per thousand for a given SRV value.

Neben einer erhöhten Korrosionsbeständigkeit und Lagerstabilität weist spezialverzinntes Weißblech überdies eine verbesserte Zinnhaftung auf der Stahloberfläche auf. Die Erfassung der Zinnhaftung auf Stahl erfolgt an einer mit Alkohol entfetteten Blechtafel mittels Reibens eines Filterpapiers entlang einer Wegstrecke von 300-400 mm bei einer Breite von 40-50 mm unter Einwirkung eines Anpreßdruckes von 3-7 N/cm². Durch Differenz des Filterpapiergewichtes vor und nach dem Abreiben läßt sich der Zinnabrieb quantifizieren. Bei normalem Weißblech treten zu 10% Zinnabriebe in der Größenordnung von 400 bis 1000 mg/m² mit zum Teil metallisch glänzenden Zinnflittern auf. Spezialverzinntes Weißblech besitzt ausnahmslos Abriebwerte, die ca. die Hälfte betragen und kein metallisches, sondern ein schwarzpulvriges Aussehen aufweisen.In addition to increased corrosion resistance and storage stability, special tinned tinplate also has improved tin adhesion to the steel surface. Tin adhesion to steel is recorded on a sheet of metal degreased with alcohol by rubbing a filter paper along a distance of 300-400 mm at a width of 40-50 mm under the influence of a contact pressure of 3-7 N / cm ² . The tin abrasion can be quantified by the difference in the filter paper weight before and after rubbing. With normal tinplate, 10% tin abrasion in the order of magnitude of 400 to 1000 mg / m ^{2 occurs} with tin flakes, some of which have a metallic sheen. Special tinned tinplate has, without exception, abrasion values that are approximately half and have a metallic, but black powdery appearance.

Wie in Fig. 3 dargestellt, ergeben sich für spezialverzinntes Weißblech mit SRV-Werten < 5 bei einer Zinnauflage von 2 g/m² und einer Oberflächenrauheit von Ra = 0,8 bis 1,4 µm mit einer Häufigkeit von etwa 50% Zinnabriebswerte von etwa 150 mg/m². Durch die verbesserte Zinnschichthaftung auf der Zinnmatrix ergibt sich gegenüber normalen Weißblechen mit SRV-Werten < 10, die bei einer Häufigkeit von 50% Zinnabriebwerte von etwa 280 mg/m² hatten, eine um den Faktor 1,5 bis 2 verbesserte Zinnschichthaftung. Die verbesserte Verbundhaftung findet im Praxisversuch bei der Herstellung von Getränkedosen ihre Bestätigung. Die Standzeit von Abstreckringen, die der Umformung eines Blechrohlings in die Dosenform dienen, liegt bei spezialverzinntem Weißblech um 30% höher als bei normalem Weißblech.As shown in FIG. 3, tin-coated tinplate with SRV values <5 with a tin coating of 2 g / m ² and a surface roughness of Ra = 0.8 to 1.4 µm with a frequency of approximately 50% tin abrasion values of about 150 mg / m ² . The improved tin layer adhesion on the tin matrix results in a tin layer adhesion improved by a factor of 1.5 to 2 compared to normal tinplate with SRV values <10, which had a tin abrasion value of about 280 mg / m ² at a frequency of 50%. The improved bond adhesion is confirmed in practical tests in the manufacture of beverage cans. The service life of ironing rings, which are used to transform a sheet metal blank into a can shape, is 30% higher for special tin-plated tinplate than for normal tinplate.

Spezialverzinntes Weißblech im Bereich von SRV < 5 besitzt gegenüber herkömm lichem Weißblech eine signifikant höhere Helligkeit, wie dies in Fig. 4 dargestellt ist. Dies beruht auf einer erhöhten Stahlreaktivität vor der ersten Zinnabscheidung während des Galvanisierens und einer damit zu erwartenden höheren Keimbildungszahl, die sich positiv auf die Dichte der ersten Zinnkeimbildungen auf dem Stahlblech auswirkt. Durch elektronenmikroskopische Oberflächenaufnahme eines spezialverzinnten Weißbleches nach einem ersten Abscheidungsimpuls mit einer Dauer von 500 ms wurden Zinnkeime festgestellt. Diese bei spezialverzinntem Weißblech nach der kurzen Dauer von 500 ms auftretenden Zinnkeime sind zu einem entsprechenden Zeitpunkt bei normalverzinntem Weißblech mit SRV-Werten von < 10 nicht vorhanden.Special tinned tinplate in the range of SRV <5 has a significantly higher brightness than conventional tinplate, as shown in FIG. 4. This is due to an increased steel reactivity before the first tin deposition during the electroplating and an expected higher number of nucleation, which has a positive effect on the density of the first tin nucleation on the steel sheet. Tin nuclei were detected by electron micrographs of the surface of a special tin-plated tinplate after a first deposition pulse with a duration of 500 ms. These tin nuclei, which appear after a short period of 500 ms in the case of special tinned tinplate, are not available at a corresponding point in time with normal tinned tinplate with SRV values of <10.

Mit der Entwicklung des oben beschriebenen Meßverfahrens konnte ein spezialverzinntes Weißblech mit einer Grenzschicht, die aus Zinn und Eisen besteht, ohne daß sich eine. Legierungsschicht gebildet hat, erzeugt werden, das sich durch eine hohe Korrosionsbeständigkeit und gute Zinnhaftung auszeichnet. With the development of the measurement method described above, a special tin-plated tinplate with a boundary layer consisting of tin and iron, without one. Alloy layer has been formed, which is formed by a high corrosion resistance and good tin adhesion.

Die SRV-Werte des spezialverzinnten Weißbleches liegen deutlich unter der herkömmlicher Weißbleche von < 10, vorzugsweise unter 5, wobei Toleranzbreiten von ca. +/-2 über die gesamte DWI-Oberfläche realisiert werden. Die verbesserte Oberflächenhelligkeit ermöglicht überdies auch eine unter optischen Gesichtspunkten ansprechende Farbe des Weißbleches, das bevorzugt für alle Arten von Behältern, insbesondere jedoch für Getränkedosen einsetzbar ist.The SRV values of the special tinned tinplate are significantly below that conventional tinplate of <10, preferably less than 5, with tolerance ranges of +/- 2 over the entire DWI surface. The improved Surface brightness also enables a from an optical point of view attractive color of the tinplate, which is preferred for all types of containers, in particular, however, can be used for beverage cans.

Claims

1. A process for the production of tinplate of high corrosion resistance, characterized in that

a) that a steel sheet with a carbon content of 10 to 500 ppm is used as the starting material,
b) the steel sheet is cold-rolled using oil with viscosity values in the range from 30 to 70 mm ² / s (measured at a temperature of T = 50 degrees Celsius),
c) that the steel sheet is annealed in a continuous furnace.
d) that the surface of the steel strip to be coated is pickled with mineral acid.
e) that the pickled surface is galvanized in a tin bath of high purity, a dense tin / steel boundary layer in the form of a diffusion layer being formed between the tin layer and steel sheet.

2. The method according to claim 1, characterized as a starting material Steel sheet with a carbon content of 10 to 100 ppm is used.

3. The method according to claim 1, characterized in that during the Electroplating tin oxide precipitates by a filtration process be removed.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a cold-rolled steel sheet is used which has a carbon content of a maximum of 1.5 mg / m ² on its surface to be coated.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the cold rolling of the steel sheet takes place under a lubricant viscosity of 35-55 mm ² / s.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the pickling takes place at temperatures of at least 50 ° C.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the pickling over a period of 1 to 3 seconds and one Acid concentration of 8 to 16 wt .-% at belt speeds of 200 to 800 m / min takes place.