DE19956302A1

DE19956302A1 - Brandmelder mit Gassensoren

Info

Publication number: DE19956302A1
Application number: DE19956302A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Ostrick; Maximilian Fleischer; Tim Schwebel; Hans Meixner
Original assignee: Siemens Corp
Current assignee: TDK Micronas GmbH
Priority date: 1999-11-23
Filing date: 1999-11-23
Publication date: 2001-06-13
Anticipated expiration: 2019-11-24
Also published as: EP1104885A3; EP1104885A2; DE19956302C2

Abstract

Der Brandmelder enthält mindestens einen Sensor zur Gasdetektion nach dem Prinzip der Austrittsarbeitsänderung, der Leitfähigkeitsänderung oder einem anderen Transducer-Prinzip, wobei mindestens eine gassensitive Schicht vorliegt, deren Austrittsarbeit, Leitfähikgkeit oder andere physikalische Meßgröße unter Exposition eines zu detektierenden Gases alleine zunimmt (abnimmt), während die Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße in Gegenwart eines Brandgasgemisches abnimmt (zunimmt).

Description

Die Erfindung betrifft ein Brandmelder mit Gassensoren gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1.

Aufgabe eines Brandmelders ist eine möglichst rasche und störsichere Branddetektion durch die Messung brandkorrelier ter oder brandbegleitender Größen.

Zur Branderkennung und -meldung wird

1. die Hitzeentwicklung,
2. die Rauchentwicklung und
3. das Entstehen brandbegleitender Gase

herangezogen.

Bisherige Brandmelder verwenden daher zur Branddetektion ein zelne oder Kombinationen folgender Detektionsverfahren:

a) Detektion der bei einem Brand entstehenden Wärme über eine Temperaturmessung,
b) Detektion des entstehenden Aerosols (Rauch) über optische Verfahren wie zum Beispiel
- a) Streulichtmessung und
- b) Lichtschwächung im optischen Bereich,
c) Detektion brandbegleitender Gase mit Hilfe von Brandgas sensoren. Dazu gehören:
- a) elektrochemische Sensoren (zum Beispiel für CO₂)
- b) Infrarotsensoren (Strahlungsschwächung durch Absorption von IR-Licht im charakteristischen Spektralbereich)
- c) halbleitende (resistive) Sensoren auf der Basis von Metalloxiden
- d) massensensitive Sensoren (zum Beispiel Quarzdickenschwinger, Oberflächenwellenbauelemente)
- e) Ionisationsmelder mit radioaktiver Quelle, welche das Brandaerosol über eine Messung der lonisierbarkeit der Brandgase nachweisen.

Die einzelnen verwendeten Detektionsverfahren sind weitgehend optimiert. Sie besitzen nur noch geringes Verbesserungspoten tial. Auf ihnen basierende Melder weisen jedoch in machen Ap plikationen Nachteile auf, so dass die im Folgenden angegebe nen Anforderungen an Brand(gas)sensoren, wie

1. geringer Energieverbrauch (< 1 mW), da häufig mehr als hundert solcher Meldeeinheiten über eine lange Meldeprimär leitung mit Energie versorgt werden;
2. Langzeitstabilität und Robustheit gegenüber am jeweiligen Einsatzort auf den Melder einwirkende Umgebungseinflüsse, wie zum Beispiel starke Schwankungen der Betriebstemperatur sowie der vorhandenen Luftfeuchte einschließlich möglicher Betau ung, korrosiver Atmosphäre oder Staub;
3. Täuschungssicherheit von Einzelmeldern und Meldesystemen;
4. geringe Störanfälligkeit auch unter nicht vorhersehbaren Bedingungen;
5. schnelle Branddetektion;
6. Freiheit in der Anordnung der Melder, insbesondere auch dann, wenn die Melder eine größere Bauform aufweisen;
7. Lieferung von Informationen über die Art des Brandes, um eine Klassifikation des Brandes vorzunehmen und dadurch eine rasche und angepasste Brandbekämpfung zu ermöglichen;
8. geringe Kosten einzelner Sensoren und/oder von Sensorsy stemen, um einen wirtschaftlichen Einsatz zu ermöglichen nicht hinreichend erfüllt sind.

Nachteilig bei der a) Temperaturmessung ist beispielsweise, dass der Wärmetransport über die Gesetze der thermischen Kon vektion erfolgt. Diese Messmethode ist daher in der Regel sehr träge, so dass ein Feuer oder Brand nicht schon in der Schwelphase, sondern erst in der Phase des offenen Brandes erkannt wird. Weiterhin ist eine Anordnung in der Regel an der Decke zwingend. Eine Klassifikation des Brandes (offenes Feuer, Kunststoffbrand, Holzfeuer oder Schwelbrand oder ähn liches) ist nicht möglich. Die Auswahl einer geeigneten Brandbekämpfungsmethode ist dadurch erschwert.

Optische Verfahren nach b) sind im Allgemeinen gegenüber par tikelhaltigen Bedingungen sehr störanfällig, da Partikel auf dem optischen System adsorbieren. Der Transport des Aerosols zum Melder geschieht wie bei a) durch thermische Konvektion und ist deshalb sehr träge und ermöglicht erst eine späte Branderkennung. Aufgrund der Rauchausbreitung müssen die Mel der von nicht unerheblicher Größe an der Decke angeordnet sein. Eine Klassifikation des Brandes ist im Allgemeinen ebenfalls schwer möglich.

Die Früherkennung von Bränden durch die Detektion von Brand gasen ist ein lang untersuchtes Entwicklungsgebiet in der Brandmeldetechnik. Erste Ideen für verbesserte Eigenschaften von Brandmeldern durch Gassensoren gehen schon fast 25 Jahre zurück. Heute werden Brandgassensoren besonders als Zusatz für herkömmliche Brandmelder interessant, um zum Beispiel de ren Fehlalarmsicherheit zu erhöhen.

Für eine gezielte Entwicklung von Brandgassensoren ist eine fundierte Grundlage durch die Auswertung von Gasanalysen da her schon verfügbar. Als typische Brandgase wurden neben Was serdampf und Kohlendioxid auch Kohlenmonoxid, Stickstoffdi oxid, Stickstoffmonoxid, Wasserstoff und diverse kurzkettige Kohlenwasserstoffe identifiziert. Zu letzterer Kategorie ge hören unverbrannte Pyrolysefragmente (wie zum Beispiel Amide) oder ungesättigte flüchtige Kohlenwasserstoffe. Die Detektion von Brandgasen liefert also wichtige Informationen über das Auftreten und die Charakteristik eines Brandes.

Trotz dieser inhärenten Vorteile gegenüber den herkömmlichen Verfahren wie a) Temperaturmessung und Messung der b) Rauch gasentwicklung, sind auch diese Verfahren nicht frei von Nachteilen.

Bei ca) elektrochemischen Sensoren ist derzeit die Lebensdau er auf ein bis zwei Jahre begrenzt. Weiterhin sind diese Sen soren empfindlich gegenüber tiefen Temperaturen sowie gerin ger Feuchtigkeit.

Die cb) Infrarotsensoren zeigen ähnliche negative Eigenschaf ten wie die unter b) genannten optischen Verfahren zur Rauch gasdetektion.

Der Einsatz von cc) halbleitenden (resistiven) Sensoren auf der Basis von Metalloxiden ist derzeit auf spezielle Anwen dungsfälle optimiert. Ein universeller Einsatz ist derzeit noch nicht möglich.

Die cd) massensensitiven Detektoren, wie Quarzdickenschwinger oder Oberflächenwellenbauelemente, weisen einen zu hohen Preis auf, wenn die Kosten für die Primärelektronik mitbe rücksichtigt werden.

Die ce) Ionisationsmelder mit radioaktiver Quelle werden aus Entsorgungsgründen von Herstellern und Kunden wenig akzep tiert und sind für eine Brandklassifikation nur bedingt ge eignet.

Die bekannten Verfahren, von denen die Erfindung ausgeht, sind aus dem Stand der Technik in einer Vielzahl von Abwand lungen bekannt, ein wesentliches Problem dieser bekannten Verfahren ist die Auswahl geeigneter Sensorprinzipien und die Auswahl einer geeigneten Kombination von gassensitiven Schichten, um die Vielfalt der unterschiedlichen Brandszena rien (offenes Feuer, Schwelbrand, Kunststoffbrand, Holzbrand etc.) abzudecken.

Aus dem Stand der Technik sind nun verschiedene Maßnahmen be kannt, um die geschilderte Problematik zu entschärfen. Es ist bekannt, die Leistungsfähigkeit der Melder durch die Kombina tion mehrerer Detetionsprinzipien zu verbessern. Solche Mel der sind unter dem Stichwort "Kombimelder" bekannt. Durch ei ne geeignete Auswahl entsprechender Sensorprinzipien lässt sich eine Vielfalt unterschiedlicher Brandszenarien abdecken.

Gemäß dem Stand der Technik ist es derzeit dennoch nicht mög lich, die große Vielfalt der unterschiedlichen Brandszenarien mit einem einzelnen Brandmeldesystem abzudecken. Man verzich tet daher bewußt auf eine Klassifikation des Brandes.

Ein Beispiel für die Anwendung von Gassensoren zur Brander kennung ist ein an der Justus-Liebig-Universität, Gießen, entwickeltes Sensorarray zur "Schwelbranderkennung" in Braun kohlekraftwerken, wie es in D. Kohl "Detection of smouldering fire by gas emission" in Proceedings AUBE95, Duisburg, 1995 pp 223-239 beschrieben wird. Hier werden drei Sensoren auf der Basis von Zinndioxid (SnO₂) verwendet, die Kohlenmonoxid (CO) Wasserstoff (H₂) und Stickoxide (NO_x) erkennen. Zur op timalen Funktion sind die Signaturen dieser Gase bzw. Sen sorantworten in einem EPROM abgelegt und werden mit den ge messenen Werten verglichen. Einer dieser Sensoren, dessen Leitfähigkeit bei Anwesenheit von NO absinkt, hat zusätzlich eine Kontrollfunktion, um Fehlalarme durch Störgase zu elimi nieren. Steigt die Leitfähigkeit dieses Sensors, so wird das Signal der beiden anderen nicht berücksichtigt. Die Sensoren in diesem System sind genau auf die Anwendung im Kohlekraft werk abgestimmt. Diese Spezialisierung in Kombination mit der hohen aufzubringenden Heizleistung für die drei Sensoren ver hindert die Anwendung als universellen Brandmelder.

Ein weiteres Sensorsystem zur Branderkennung, beschrieben bei A. Hensel "Multigassensoren auf optoelektronischer Basis und deren Einsatz in der Branderkennung" in Proceedings AUBE99, 1999, Duisburg pp. 92-104 beruht auf einem optischen Sensor system, in dem mindestens zwei organische Indikatorfarbstoffe ihre Färbung unter basischen und sauren Gasen ändern. Diese liegen im optischen Weg einer Leuchtdiode, so dass die Licht intensität nach der durchstrahlten Strecke zur Branderkennung ausgewertet werden muß. Ein solches System ist zwar univer sell einsetzbar, es fehlt allerdings an der notwendigen Se lektivität, um eine Brandklassifikation vorzunehmen. Des wei teren ist in diesem System die Stabilität der Schichten noch nicht nachgewiesen. Es ist anzunehmen, dass diese elektroche mischen Sensoren ähnlich wie herkömmliche elektrochemische Sensoren eine kurze Lebensdauer aufweisen.

Dieses zweite System weist eine hohe Empfindlichkeit gegen über Störgasen auf, da der Melder bereits reagiert, wenn ein zelne Gase in erhöhter Konzentration auftreten. Des weiteren sind Querempfindlichkeiten, d. h. das Ansprechen auf Gase mit ähnlichem chemischem Verhalten nicht ausgeschlossen.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, einen Brand melder auf der Basis von Gassensoren vorzustellen, der uni versell einsetzbar ist, eine hohe Selektivität aufweist, un empfindlich gegen Störgase und Querempfindlichkeiten ist und der preisgünstig herstellbar ist.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen Brand melder mit Gassensoren mit den Merkmalen des Anspruchs 1.

Vorteilhafte Ausführungen und Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben.

Der erfindungsgemäße Brandmelder mit Gassensoren geht davon aus, dass sich die Eigenschaften eines Materials in Gegenwart von einem Zielgas (Brandgas) auf eine bestimmte Art und Weise verändern, während sich die Eigenschaften in Gegenwart mehre rer Gase, z. B. unter Exposition mit einem Brandgasgemisch, auf eine andere Art und Weise verändert. Der wesentliche Ge danke der Erfindung besteht nun darin, dass mindestens ein Sensor zur Gasdetektion nach dem Prinzip der Austrittsarbeit sänderung, der Leitfähigkeitsänderung oder einem anderen Tranducerprinzip vorgesehen ist, der eine gassensitive Schicht aufweist, deren Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße unter Exposition mit einem zu detektierenden sensitiven Gas allein zunimmt (abnimmt), wäh rend die Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physika lische Meßgröße unter Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt (zunimmt).

Weiterhin geht die Erfindung davon aus, dass es gassensitive Materialien gibt, welche ihre Eigenschaften sowohl in Gegen wart eines einzelnen Gases als auch in Gegenwart mehrerer Ga se, d. h. beispielsweise in Gegenwart eines Brandgasgemi sches, in ähnlicher Weise verändern. Der erfindungsgemäße Brandmelder mit Gassensor sieht daher vor, dass zusätzlich oder alternativ mindestens ein Sensor zur Gasdetektion nach dem Prinzip der Austrittsarbeitsänderung, der Leitfähigkeits änderung oder einem anderen Transducerprinzip vorhanden ist, der eine gassensitive Schicht aufweist, dessen Austrittsar beit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße sowohl unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein als auch unter Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt oder zunimmt.

Ein solcher Brandmelder ist universell einsetzbar und durch die Wahl geeigneter Materialien kann eine hohe Selektivität als auch eine Unempfindlichkeit gegenüber Störgasen und Quer empfindlichkeiten erreicht werden.

Gemäß der Erfindung sind Stoffe aus der Materialgruppe der Phthalocyanine, wie z. B. H₂Pc, CuPc, NiPc, FePc, PbPc als Komponenten für solche gassensitiven Schichten besonders ge eignet. So kommen beispielsweise die Zielgasse NO und NO₂ in allen Testbränden als Brandgase vor. Zur Detektion dieser Stickoxyde sind Phthalocyanine besonders geeignet. Dabei han delt es sich um organische Halbleiter mit p-Leitfähigkeit, die schon seit ca. 15 Jahren als gassensitive Materialien un tersucht werden. Diese wurden als reine Gassensoren schon zu sammen mit optischem Auswählverfahren, als resistive Senso ren, als sensitive Schichten auf Schwingquarzen und in Feld effekttransistoren ohne Luftspalt verwendet.

Die Attraktivität dieser gassensitiven Materialgruppe beruht auf der Tatsache, dass es in nahezu allen Ausleseverfahren eine hohe Sensitivität auf oxidierende Gase wie Chlor und Stickstoffdioxyd bereits im ppb-Bereich zeigt.

In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, die Gassensoren auf der Basis von Phthalocyaninen in regelmä ßigen Abständen mit höherer Temperatur zu beaufschlagen. Die se Beaufschlagung mit erhöhtem thermischem Eintrag bewirkt eine Rückreaktion bzw. die Desorption adsorbierter Moleküle durch die Exposition der sensitiven Schicht mit Luft. Hier durch erfolgt eine Regeneration des Sensors. Eine Temperatur von etwa 150°C soll hierbei nicht überschritten werden, da das Material ab ca. 200°C zu sublimieren beginnt.

Bei den resistiven Sensorprinzipien und in den Sensoren, die auf der Änderung der Austrittsarbeit beruhen, zeigen die Phthalocyanine H₂Pc, CuPc, NiPc, FePc, PbPc stets qualitativ das gleiche sensitive Verhalten auf Stickoxyde (NO_X) und Gas gemische mit NO_X, d. h. die Sensitivität hat dasselbe Vorzei chen.

In Untersuchungen zu dem Verhalten der Austrittsarbeitsände rung von Phthalocyaninschichten in verschiedenen Testbränden mit Hilfe der Kelvin-Methode wurde gefunden, dass bestimmte Phthalocyanine unter Exposition mit dem Brandgasgemisch nicht mehr das oben beschriebene Verhalten aufweisen. Diese Reakti on ist einmalig und scheint eine besondere Eigenschaft des Brandgasgemisches zu sein. Daher kann gemäß dieser Erfindung eine Kombination eines Gassensors mit dem herkömmlichen Ver halten mit einem Gassensor, welcher das eben beschriebene au ßergewöhnliche Verhalten zeigt, besonders gut zur Branddetek tion eingesetzt werden.

Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn Sensoren auf der Basis dieser Sensormaterialien als Sensorarray oder als Teil eines Sensorsarrays eingesetzt werden.

Diese Eigenschaft kann dann insbesondere zur Reduzierung von Falschalarmen eingesetzt werden.

Die Erfindung sieht insbesondere vor, dass diejenigen gassen sitiven Schichten, deren physikalische Messgrößenänderung aufgrund einer Exposition mit einem Gas allein und aufgrund einer Exposition mit einem Brandgasgemisch dasselbe Vorzei chen aufweist, PbPc enthält.

Weiterhin sieht die Erfindung vor, dass diejenigen gassensi tiven Schichten, deren physikalische Messgrößenänderung auf grund einer Exposition mit einem Gas allein zunimmt und unter Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt, CuPc enthält.

Die Kombination eines Sensors auf der Basis von z. B. PbPc und einem Sensor z. B. auf der Basis von CuPc nach dem Prin zip der Austrittsarbeitsänderung, der Leitfähigkeitsänderung oder einem anderen Transuserprinzip kann zur Reduzierung von Falschalarmen eingesetzt werden. Reagieren beispielsweise beide Sensoren in dieselbe Richtung, so liegt kein Brand vor und es wir kein Alarm gegeben bzw. in Kombination mit anderen Brandmeldern wird deren Signal zurückgesetzt. Reagieren die beiden Sensoren jedoch mit unterschiedlichen Vorzeichen, so ist dies ein Indiz für das Vorliegen eines Brandgasgemisches und es kann ein Brandalarm ausgegeben werden.

Eine solche Reaktion ist besonders unempfindlich gegenüber Störgasen und Störempfindlichkeiten, da die Phthalocyanine in der Regel bei Gasexposition im Nicht-Brandfall bekanntermaßen in dieselbe Richtung reagieren.

Die Erfindung sieht weiterhin vor, dass als Messsignal, wel ches zur Anzeige eines Brandes dient, direkt die Änderung der physikalischen Messgröße der gassensitiven Schicht unter Ex position mit einem sensitiven Gas oder Gasgemisch herangezo gen wird. Alternativ oder zusätzlich sieht die Erfindung vor, als Messsignal zur Branddetektion eine ein- oder mehrfache zeitliche Ableitung der Änderung der physikalischen Messgröße der gassensitiven Schicht unter Exposition mit einem sensiti ven Gas oder Brandgasgemisch zu verwenden. Auch in diesem Fall gilt die unterschiedliche Richtung des Signals zweier wie oben angegebener Sensoren als Brandkriterium.

Eine solche Anordnung, wie sie oben beschrieben wurde, muß nicht zum direkten Brandalarm herangezogen werden, sondern kann auch dazu eingesetzt werden, die Falschalarmsicherheit herkömmlicher Brandmelder herabzusetzen. So kann z. B. ein herkömmlicher Brandmelder mit zwei Betriebsmodi ausgerüstet werden: ein empfindlicher Modus, in dem gearbeitet wird, falls die beiden Gassensoren entgegengesetzte Signale zeigen und ein unempfindlicher, falls sie nicht reagieren oder gar gleich reagieren. Der Grenzfall davon wäre, daß bei gleicher Sensorreaktion der Gassensoren die Signale der herkömmlichen Brandmelder annuliert werden.

Eine besonders vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung sieht vor, daß das Meßsignal zur Branddetektion ein Differenzsignal zweier Sensoren ist, wobei der eine Sensor eine gassensitive Schicht aufweist, deren Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein zunimmt (abnimmt), während die Aus trittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgrö ße unter Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt (zu nimmt) und daß der andere Sensor eine gassensitive Schicht aufweist, deren Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße sowohl unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein als auch unter Exposition mit einem Brandgasgemisch zunimmt (abnimmt).

In einem solchen Fall wird ein besonders hohes Differenzsi gnal im Brandfall erzielt; im Nicht-Brandfall jedoch, wenn beide Sensoren auf das Auftreten eines Störgases gleich rea gieren, heben sich die Signale im Idealfall auf.

Die Erfindung sieht weiterhin vor, Sensoren zur Gasdetektion nach dem Prinzip der Austrittsarbeitsänderung anzusetzen, welche als Feldeffekttransistoren mit einem Sourcebereich, einem Kanalbereich, einem Drainbereich und einer suspended Gateelektrode, einzusetzen. Ein solcher Feldeffekttransistor ist beispielsweise wie folgt realisiert:

An einen Kanalbereich grenzen ein wannenförmiger Sourcebe reich und ein wannenförmiger Drainbereich. Diese drei Berei che befinden sich auf der Oberfläche eines Grundkörpers. Der Gatebereich weist eine definierte Beabstandung zum Grundkör per auf. Der dadurch definierte Spalt zwischen der Gateelek trode und dem Grundkörper ist Bestandteil einer Gateisolie rung, wobei die gassensitive Schicht in diese Gateisolierung integriert ist.

In den Spalt gelangen im Brandfall über einen Gaseinlass Brandgasmoleküle. Die Brandgasmoleküle wechselwirken mit der gassensitiven Schicht. Dies geschieht beispielsweise über ei ne chemische Reaktion oder indem sich die Brandgasmoleküle als Adsorbate auf der gassensitiven Schicht niederschlagen.

Durch diese Wechselwirkung der Brandgasmoleküle mit der gas sensitiven Schicht entsteht ein elektrisches Potential, das sich der angelegten Gatespannung additiv überlagert. Dadurch wird der Kanalbereich kapazitiv angesteuert. Die Änderung der Kanalleitfähigkeit kann beispielsweise bei festgehaltener Drain-Source-Spannung als Änderung des Drain-Stromes detek tiert werden.

Eine besonders vorteilhafte Ausführung der Erfindung sieht vor, daß ein solcher Feldeffekttransistor zur Gasdetektion nicht nur eine gassensitive Schicht auffweist, sondern zwei. Es ist vorgesehen, daß die Austrittsarbeit der ersten gassen sitiven Schicht ein herkömmliches Verhalten aufweist, d. h. daß die Austrittsarbeit sowohl unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein als auch unter Exposition mit einem Brandgasgemisch in ähnlicher Weise zu- oder abnimmt. Die an dere gassensitive Schicht zeigt dagegen das oben beschriebene außergewöhnliche Verhalten: Die Austrittsarbeit nimmt unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein zu (ab) und unter Exposition mit einem Brandgasgemisch ab (zu). Als Meß größe erhält man anordnungsbedingt automatisch das Differenz signal der beiden Austrittsarbeitsänderungen.

Ein solcher Sensor - bestehend aus einer Kombination aus zwei Einzelsensoren, deren Differenzsignal gebildet wird, oder ein Aufbau, der zwei gassensitive Schichten enthält, wobei eine Schicht das herkömmliche Verhalten aufweist und die andere Schicht das oben beschriebene außergewöhnliche Verhalten - kann dann wie bereits beschrieben als eigenständiger Brand- oder als Kontrollsensor eingesetzt werden. Die Alarmschwelle eines solchen Sensors würde man dann höher ansetzen als die der beiden Einzelsensoren.

Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Zeichnungen dargestellt und werden im folgenden näher beschrieben. Es zeigen:

Fig. 1 eine Darstellung einer Austrittsänderung von CuPc und PbPc als Reaktion auf eine Exposition mit 100 ppb NO,

Fig. 2 eine Darstellung einer Austrittsänderung von PbPc und CuPc als Reaktion auf einen Testbrand TF6 (Spiritusbrand),

Fig. 3 eine Darstellung einer Austrittsänderung von PbPc und CuPc als Reaktion auf einen Testbrand TF1 (of fenes Buchenfeuer),

Fig. 4 eine Ableitung der Sensorsignale von CuPc und PbPc beim Testfeuer TF1 (offenes Buchenfeuer),

Fig. 5 einen Feldeffekttransistor zur Gasdetetektion mit Luftspalt und PbPc als sensitive Schicht und CuPc als Referenzschicht.

Fig. 1 zeigt die Reaktion von Kupferphthalocyanin und Blei phthalocyanin auf eine Exposition mit 100 parts/billion Stickstoffdioxyd. Im unteren Abschnitt der Figur ist die Gas dosis über der Zeit und im oberen Bildabschnitt die entspre chende Austrittsarbeitsänderung der Kupfer- und Bleiphtha locyanine auf die Gasdosis angegeben. Der Fig. 1 ist zu ent nehmen, dass nach einer Zeit t = 300 Minuten für 500 Minuten eine Gasdosis von 100 ppb N02 zugegeben werden. Aufgrund die ser Stickstoffdioxidzugabe erhöht sich die Austrittsarbeit von PbPc innerhalb von 100 Minuten um 150 meV. Gleichzeitig erhöht sich die Austrittsarbeit von CuPc um etwa 120 meV. In beiden Fällen ist also eine Zunahme der Austrittsarbeit unter Exposition an Stickstoffdioxyd zu beobachten.

In Gegenwart eines Brandgasgemisches sind bei beiden Materia lien unterschiedliche Reaktionen zu beobachten. Die Fig. 2 und 3 zeigen die Reaktionen von PbPc und CuPc im Testbrand TF6 (Spiritusbrand) bzw. im Testbrand TF1 (offenes Buchenfeu er). Die Fig. 2 zeigt die Änderungen der Austrittsarbeiten der beiden Materialien nach einem Brandbeginn B zum Zeitpunkt t = 3,5 Minuten. Aus der Figur geht hervor, dass sich die Austrittsarbeit des Bleiphthalocyanins innerhalb von drei Mi nuten nahezu linear um 20 meV erhöht. Demgegenüber verringert sich die Austrittsarbeit des Kupferphthalocyanins innerhalb der gleichen Zeit ebenfalls linear um 30 meV. Die Phthalocya nine CuPc und Bleiphthalocyanine PbPc weisen also eine entge gengesetzte Sensorreaktion unter Exposition mit einem Brand gasgemisch zur Branddetektion auf, während sie unter Einzel testbedingungen in dieselbe Richtung reagieren. Eine solche Reaktion ist besonders unempfindlich gegenüber Störgasen und Querempfindlichkeiten.

Ein ähnliches Verhalten zeigt Fig. 3 bei Exposition der bei den Materialien mit dem Testbrand TF1 (offenes Buchenfeuer). Nach einem Brandbeginn B zum Zeitpunkt t = 7,5 Minuten erhöht sich die Austrittsarbeit des Bleiphthalocyanins innerhalb von etwa drei Minuten um 40 meV. In einer ähnlichen Zeitspanne reduziert sich die Austrittsarbeit des Kupferphthalocyanins um 30 meV.

Eine solche Reaktion scheint daher signifikant für ein Brand gasgemisch zu sein. Ein Sensorarray auf der Basis zweier sol cher Sensoren, welche bei Exposition mit einem Brandgas un terschiedliche Reaktionen zeigen, kann daher vorteilhaft zur Branddetektion benutzt werden. Die Sensoren werden so im Array verschaltet, dass nur ein Brandalarm ausgegeben wird, falls beide in unterschiedliche Richtungen reagieren.

Fig. 4 zeigt die Reaktionen der Sensorsignale von Kup ferphthalocyanin und Bleiphthalocyanin beim Testfeuer TF1, wenn anstelle der Sensitivität direkt die zeitliche Ableitung dieses Signals verwendet wird. Nach Brandbeginn B (Zeitpunkt t = 6 min.) weist die zeitliche Ableitung der Austrittsarbeit wiederum bei beiden Materialien unterschiedliches Vorzeigen auf. Beide weisen eine maximale Änderungsgeschwindigkeit zum Zeitpunkt t = 10 Minuten auf, wobei der Wert d()/dt = +10 meV/min bei Bleiphthalocyanin beträgt und d(

)/dt = -5 meV/min bei Kupferphthalocyanin. Ein unterschiedliches Vor zeichen der zeitlichen Änderung d(

)/dt der Austrittsarbei ten wird somit als Brandkriterium verwendet.

Eine Betriebsweise, in der man das Differenzsignal der beiden Sensoren betrachtet, ist ebenfalls denkbar. Ein besonders ho hes Differenzsignal wird im Brandfall erzielt; im Nicht- Brandfall jedoch, wenn beide Sensoren gleich reagieren heben sich die Signale im Idealfall auf. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Brandgassensoren als Feldeffekttransistoren aus gebildet sind. In einem solchen Feldeffekttransistor lässt sich ein Differenzsignal sogar in einem Sensorelement ver wirklichen.

Fig. 5 zeigt einen solchen Feldeffekttransistor zur Gasde tektion. Ein solcher Feldeffekttransistor ist in der Regel auf einem Siliziumsubstrat (Substratkörper) 30 angeordnet. In der Oberfläche des Substratkörpers 30 befinden sich wannen förmig ein Sourcebereich S4 und ein Drainbereich D4. Zwischen dem Sourcebereich S4 und dem Drainbereich D4 befindet sich ein Kanalbereich 32. Sourcebereich S4, Kanalbereich 32 und Drainbereich D4 sind mit einer dünnen Passivierungsschicht 34 überzogen. Die Passivierung 34 besteht beispielsweise aus Si liziumnitrit (Si₃N₄). Auf der Passivierung 34 befindet sich eine erste gassensitive Schicht 35. Diese besteht beispiels weise aus Kupferphthalocyanin (CuPc). In einem gewissen Ab stand zu dieser gassensitiven Schicht 35 befindet sich eine Gate-Elektrode 38. Diese Gate-Elektrode 38 ist mit Hilfe von Abstandshaltern 40, welche auf dem Substratkörper 30 aufsit zend fixiert sind, beabstandet. Dadurch bildet sich zwischen dem Sourcebereich S4, dem Kanalbereich 32, dem Drainbereich D4 und der beabstandeten Gate-Elektrode 38 ein Luftspalt 39. Auf der dem Substratkörper 30 zugewandten Seite der Gate- Elektrode 38 befindet sich ein Gate-Metall 37. Dieses Gate- Metall 37 ist wiederum mit einer gassensitiven Schicht 36 be deckt. Diese gassensitive Schicht 36 besteht beispielsweise aus Bleiphthalocyanin (PbPc).

Als Messgröße dieses Devices erhält man anordnungsbedingt au tomatisch das Differenzsignal

_CuPc -

_PbPc. Ein sol cher Sensor gemäß Fig. 5 kann dann, wie bereits beschrieben, als eigenständiger Brand- oder als Kontrollsensor eingesetzt werden.

Claims

1. Brandmelder mit Gassensoren, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Sensor zur Gasdetektion nach dem Prinzip der Austritts arbeitsänderung, der Leitfähigkeitsänderung oder einem ande ren Transducerprinzip vorgesehen ist, der mindestens eine gassensitive Schicht aufweist, deren Austrittsarbeit, Leitfä higkeit oder andere physikalische Meßgröße unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein zunimmt (abnimmt), während die Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physi kalische Meßgröße in Gegenwart eines Brandgasgemisches ab nimmt (zunimmt) und/oder dass mindestens ein Sensor zur Gas detektion nach dem Prinzip der Austrittsarbeitsänderung, der Leitfähigkeitsänderung oder einem anderen Transducerprinzip vorgesehen ist, der eine gassensitive Schicht aufweist, des sen Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße sowohl in Gegenwart eines zu detektierenden Gases allein als auch in Gegenwart eines Brandgasgemisches abnimmt oder zunimmt.

2. Brandmelder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gassen sor zur Detektion der Austrittsarbeitsänderung des gassensi tiven Materiales ein Suspended Gate FET-Gassensor ist.

3. Brandmelder nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gassen sor zur Detektion der Austrittsarbeitsänderung des gassensi tiven Materiales ein in hybrider Aufbautechnologie erzeugter Suspended Gate FET-Gassensor ist.

4. Brandmelder nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die gassen sitive(n) Schicht(en) organische Farbstoffe enthalten.

5. Brandmelder nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die gassen sitive(n) Schicht(en) Stoffe aus der Gruppe der Porphyrin farbstoffe wie z. B. die Phthalocyanine H₂Pc, CuPc, NiPC, FePC, PbPC enthalten.

6. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gassen sitive(n) Schicht(en) Cobyrinsäure oder deren durch Austausch funktioneller Gruppen entstandene Derivate enthalten.

7. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gassen sitive(n) Schicht(en) Organische Polymere wie Polysiloxane, Polycarbonate, Polyimide oder deren durch Austausch funk tioneller Gruppen entstandener Derivate enthalten.

8. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gassen sitive(n) Schicht(en) Anorganische Stoffe wie TiN, Carbonate wie BaCO₃, SrTiO₃, Phosphate, Oxide wie NiO, CoO, CuO enthal ten.

9. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gassen sitive(n) Schicht(en) Edelmetalle wie Pt, Pa, Ir, Au enthal ten.

10. Brandmelder nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der/die gassensitive(n) Stoffe in Polymermatrizen eingebettet sind.

11. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass diejenigen gassensitiven Schichten, deren physikalische Meßgrößenände rung aufgrund einer Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein und aufgrund einer Exposition mit einem Brandgas gemisch dasselbe Vorzeichen aufweist, PbPc enthält.

12. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass diejenigen gassensitiven Schichten, deren Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße aufgrund einer Exposition mit einem Gas allein zunimmt und deren Austrittsarbeit, Leit fähigkeit oder andere physikalische Meßgröße aufgrund einer Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt, CuPc enthält.

13. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Meß signal eine Änderung der Austrittsarbeit, der Leitfähigkeit oder einer anderen physikalischen Meßgröße der gassensitiven Schicht unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas oder Brandgasgemisch ist.

14. Brandmelder nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein Meßsig nal eine ein- oder mehrfache zeitliche Ableitung der Änderung der Austrittsarbeit, der Leitfähigkeit oder einer anderen physikalischen Meßgröße der gassensitiven Schicht unter Expo sition mit einem zu detektierenden Gas oder Brandgasgemisch ist.

15. Brandmelder nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein Meßsi gnal ein Differenzsignal zweier Meßsignale zweier Sensoren zur Brandgasdetektion ist, wobei der eine Sensor eine gassen sitive Schicht aufweist, deren Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meßgröße unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas allein zunimmt (abnimmt), während die Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere physikalische Meß größe in Gegenwart eines Brandgasgemisches abnimmt (zunimmt) und dass der andere Sensor eine gassensitive Schicht auf weist, deren Austrittsarbeit, Leitfähigkeit oder andere phy sikalische Meßgröße sowohl unter Exposition mit einem zu de tektierenden Gas allein als auch unter Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt oder zunimmt.

16. Brandmelder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Sensor zu Gasdetektion nach dem Prinzip der Austrittsar beitsänderung ein Feldeffekttransistor ist, mit einem Source bereich, mit einem Kanalbereich, einem Drainbereich und einer Gateelektrode, wobei die Gatelektrode des Feldeffekttransi stors zur Gasdetektion eine oder mehrere gassensitive Schich ten aufweist, so dass die Kanalleitfähigkeit des Feldeffekt transistors in Abhängigkeit von einem oder mehreren zu detek tierenden Gasen steuerbar ist.

17. Brandmelder nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Feldeffekttransistor eine gassensitive Schicht enthält, deren Austrittsarbeit unter Exposition mit einem zu detektie renden Gas allein zunimmt (abnimmt), während die Austrittsar beit unter Exposition mit einem Brandgasgemisch abnimmt (zu nimmt) und eine gassensitive Schicht, deren Austrittsarbeit sowohl unter Exposition mit einem zu detektierenden Gas al lein als auch unter Exposition mit einem Brandgasgemisch ab nimmt oder zunimmt.