DE19940314A1 - Preparation of dye preparations which contain dye particles of average size below 5 microns and which have good dyeing and printing properties, especially for treatment of textiles - Google Patents

Preparation of dye preparations which contain dye particles of average size below 5 microns and which have good dyeing and printing properties, especially for treatment of textiles

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DE19940314A1
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Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
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    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0091—Process features in the making of dispersions, e.g. ultrasonics

Abstract

A colloid disperse dye preparation is prepared by preparation of an emulsion, which contains drops of a dye melt emulsified in a non-solvent, at elevated temperature, subjecting the emulsion to shear forces to reduce the average drop size to below 5 mu m, and cooling the emulsion below the melt temperature of the dye. Preparation of colloid disperse dye preparations comprises: (a) preparation of a crude emulsion, which contains drops of a dye melt emulsified in a non-solvent, at elevated temperature; (b) subjecting the crude emulsion to shear forces, so that the average size of the drops is reduced to below 5 mu m; and (c) cooling the resulting emulsion below the melt temperature of the dye. Independent claims are included for: (A) dye preparation obtainable by the above process; (B) dye preparation comprising dye particles which: (i) have an average particle size below 5 mu m; (ii) are spherical; and (iii) are spherical; and (C) inkjet ink which comprises a dye preparation as described in (A) or (B), optionally in combination with other auxiliaries.

Description

Die synthetischen organischen Farbstoffe lassen sich nach färbe­ rischen Gesichtspunkten in die Gruppe der wasserlöslichen Farb­ stoffe, der spritlöslichen Farbstoffe, der wasserunlöslichen Farbstoffe und der Entwicklungsfarbstoffe einteilen. Zu den was­ serunlöslichen Farbstoffen zählen die sogenannten Dispersions­ farbstoffe, die in Form einer feinen wässrigen Dispersion zum Färben von Textilien, insbesondere für teil- und vollsynthetische Fasern, verwendet werden. Man nimmt an, dass der Farbstoff beim Färbevorgang in die intermicellaren Hohlräume der Fasern eindif­ fundiert und adsorbiert wird. Zur Steigerung der Diffusionsge­ schwindigkeit wird die Färbung meist bei Temperaturen über 100°C durchgeführt.The synthetic organic dyes can be colored from the point of view of water-soluble colors substances, the fuel-soluble dyes, the water-insoluble Classify dyes and developing dyes. To what Serum-insoluble dyes include the so-called dispersions dyes in the form of a fine aqueous dispersion for Dyeing textiles, especially for partially and fully synthetic ones Fibers. It is believed that the dye in the Dyeing process into the intermicellar cavities of the fibers is founded and adsorbed. To increase the diffusion rate Coloring becomes more and more rapid at temperatures above 100 ° C carried out.

Um in der Praxis gute Farbausbeuten, gute Reproduzierbarkeit und fehlerlose Färbungen zu erhalten, müssen die Dispersionsfarb­ stoffe in einer feinen, auch unter Färbebedingungen stabilen Dis­ persion angewendet werden. Um eine kolloiddisperse Verteilung zu erreichen, werden die Farbstoffkristalle in der Regel mechanisch zerkleinert, beispielsweise durch Mahlen. Es ist bei dieser Zer­ kleinerung wichtig, sehr kleine Teilchengrößen zu erhalten, was mit herkömmlichen Kugel-, Sand- oder Perlmühlen erreicht wird. Dieser Prozess des Mahlens ist jedoch langwierig und wenig pro­ duktiv. Um ausreichend feine Teilchen zu erreichen, benötigt man viele Passagen. Ein entscheidender Nachteil des Vermahlens be­ steht darüber hinaus darin, dass Metallabrieb oder Abrieb der Mahlkörper in die Farbstoffzubereitung gelangt, der bei der An­ wendung der Farbstoffzubereitung zu großen Problemen führen kann.In order to achieve good color yields, good reproducibility and To get flawless colorations, the emulsion paint fabrics in a fine dis., even under dyeing conditions persion can be applied. To create a colloidally disperse distribution reach, the dye crystals are usually mechanical crushed, for example by grinding. It is with this Zer smaller size important to get very small particle sizes what is achieved with conventional ball, sand or pearl mills. However, this grinding process is lengthy and little pro ductile. In order to achieve sufficiently fine particles, one needs many passages. A decisive disadvantage of grinding also means that metal abrasion or abrasion of the Grinding media gets into the dye preparation, which at the on application of the dye preparation can lead to major problems.

Die DE 198 15 129.2 offenbart präzipitierte wasserunlösliche oder schwer wasserlösliche Farbstoffe in kolloiddisperser Form. Das beschriebene Verfahren weist den Nachteil auf, dass am Ende des Präzipitationsprozesses eine Dispersion des Farbstoffs in einem Gemisch von Wasser und Lösungsmittel vorliegt. Die Anwesenheit des Lösungsmittels begünstigt die Rekristallisation der disper­ gierten Farbstoffteilchen. Zum Erhalt einer stabilen wässrigen Farbstoffzubereitung muß das Lösungsmittel daher in einem zusätz­ lichen Verfahrensschritt entfernt werden. Nach dem Präzipita­ tionsverfahren können darüber hinaus nur verdünnte Farbstoffzube­ reitungen mit einem Farbstoffgehalt von weniger als 5 Gew.-% in einem Verfahrensschritt erhalten werden. Zubereitungen mit einem höheren Farbstoffgehalt müssen durch nachfolgende Aufkonzentrie­ rung hergestellt werden.DE 198 15 129.2 discloses precipitated water-insoluble or difficultly water-soluble dyes in colloidal form. The described method has the disadvantage that at the end of Precipitation process a dispersion of the dye in one Mixture of water and solvent is present. The presence of the solvent favors the recrystallization of the disper gated dye particles. To maintain a stable aqueous Dye preparation, the solvent must therefore in an additional process step be removed. After the precipita Furthermore, only diluted dye additives can be used in the process  riding with a dye content of less than 5 wt .-% in a process step can be obtained. Preparations with a higher dye content must be followed by subsequent concentration tion.

Zur Färbung teil- oder vollsynthetischer Materialien mit Disper­ sionsfarbstoffen muß der Farbstoff kurzzeitig in der Flotte in Lösung gebracht werden, damit er in die intermicellaren Hohlräume der zu färbenden Fasern eindiffundieren und dort adsorbiert wer­ den kann. Das zwischenzeitliche Lösen beziehungsweise Anlösen des verwendeten Farbstoffs ist oft ein limitierender Faktor bei der Färbung teil- und vollsynthetischer Materialien.For coloring partially or fully synthetic materials with Disper sion dyes the dye must be in the fleet for a short time Solution to be brought into the intermicellar cavities diffuse the fibers to be dyed and adsorbed there that can. The interim loosening or loosening of the dye is often a limiting factor in the Coloring of partially and fully synthetic materials.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Ver­ fahren zur Herstellung kolloiddisperser Farbstoffzubereitungen anzugeben, das einfach ist und die Nachteile der bekannten Mahl­ verfahren nicht aufweist.The present invention has for its object a Ver drive to the production of colloidally disperse dye preparations specify that is simple and the disadvantages of the known meal procedure does not have.

Der Erfindung liegt außerdem die Aufgabe zugrunde, kolloiddis­ perse Farbstoffzubereitungen mit verbessertem Färbeverhalten zur Verfügung zu stellen.The invention is also based on the object, colloidal perse dye preparations with improved coloring behavior for To make available.

Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgaben durch ein Herstellver­ fahren und die danach erhältlichen Farbstoffzubereitungen gelöst werden, bei dem man eine Schmelze des Farbstoffs in einem Nicht­ löser auf eine sehr kleine Tröpfchengröße emulgiert und die emul­ gierten Tröpfchen anschließend erstarren lässt.It has now been found that these tasks are performed by a manufacturer drive and the dye preparations available thereafter dissolved in which you melt the dye in a non solvent emulsified to a very small droplet size and the emul then freeze the droplet.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung kolloiddisperser Farbstoffzubereitungen, bei dem man
The invention therefore relates to a process for the preparation of colloidally disperse dye preparations, in which

  • a) bei erhöhter Temperatur eine Rohemulsion herstellt, die in einem Nichtlöser emulgierte Tröpfchen einer Farbstoffschmelze enthält;a) produces a raw emulsion at elevated temperature, which in a non-solvent emulsified droplets of a dye melt contains;
  • b) in die Rohemulsion Scherenergie einträgt, wobei die mittlere Größe der Tröpfchen auf weniger als 5 µm, insbesondere weni­ ger als 2 µm, besonders bevorzugt weniger als 1 µm und am meisten bevorzugt weniger als 0,8 µm, verringert wird; undb) enters shear energy into the raw emulsion, the middle one Droplet size to less than 5 µm, especially less less than 2 µm, particularly preferably less than 1 µm and am most preferably less than 0.8 µm; and
  • c) die so erhaltene Emulsion unter die Schmelztemperatur des Farbstoffs abkühlt.c) the emulsion thus obtained below the melting temperature of the Dye cools.

Die Erfindung betrifft außerdem eine Farbstoffzubereitung, die Farbstoffteilchen einer mittleren Teilchengröße von weniger als 5 µm, insbesondere weniger als 2 µm, besonders bevorzugt weniger als 1 µm und am meisten bevorzugt weniger als 0,8 µm, enthält, die im Wesentlichen kugelförmig und im Wesentlichen amorph sind. Die mittlere Teilchengröße ist in der Regel größer als 200 µm.The invention also relates to a dye preparation which Dye particles having an average particle size of less than 5 µm, in particular less than 2 µm, particularly preferably less contains less than 1 µm and most preferably less than 0.8 µm  are substantially spherical and essentially amorphous. The average particle size is usually larger than 200 microns.

Als "mittlere Teilchengröße" wird vorliegend der d50-Wert angese­ hen, d. h. der Wert, bezüglich dessen 50% der Teilchen eine klei­ nere Größe aufweisen. d10 bzw. d90 sind entsprechend definiert.In the present case, the “average particle size” is the d 50 value, ie the value with respect to which 50% of the particles have a smaller size. d 10 and d 90 are defined accordingly.

Die Teilchengrößen werden für die Zwecke der vorliegenden Erfin­ dung durch Fraunhofer-Beugung gemessen.Particle sizes are for the purposes of the present invention measured by Fraunhofer diffraction.

Die Teilchengrößenverteilung ist vorzugsweise wie folgt:
The particle size distribution is preferably as follows:

  • - d10 < 0,8 µm, vorzugsweise < 0,6 µm, insbesondere < 0,5 µm;- d 10 <0.8 µm, preferably <0.6 µm, in particular <0.5 µm;
  • - d50 < 2 µm, vorzugsweise < 1 µm, insbesondere < 0,8 µm;- d 50 <2 µm, preferably <1 µm, in particular <0.8 µm;
  • - d90 < 5 µm, vorzugsweise < 2,5 µm, insbesondere < 2 µm.- d 90 <5 µm, preferably <2.5 µm, in particular <2 µm.

Die Teilchengröße der Farbstoffteilchen in der erhaltenen Farb­ stoffzubereitung ist durch die in Schritt b) des erfindungsgemä­ ßen Verfahrens erzielte Tröpfchengröße festgelegt und soll vor­ liegend als Maß für diese gelten.The particle size of the dye particles in the color obtained Substance preparation is by the in step b) of the invention The droplet size achieved by the process is defined and is intended to lying as a measure of this.

Die Farbstoffteilchen der erfindungsgemäßen beziehungsweise der erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffzubereitungen sind im Wesent­ lichen amorph. "Im Wesentlichen amorph" bedeutet, dass das Innere der Teilchen dunkel erscheint, wenn diese in den Strahlengang ei­ nes Polarisationsmikroskops mit gekreuzt zueinander stehendem Po­ larisator und Analysator eingebracht werden. Außerdem zeigen die Farbstoffzubereitungen bei der Röntgenbeugung keine scharfen Re­ flexe, d. h. sie verhalten sich röntgenamorph. Die Farbstoffteil­ chen sind außerdem im Wesentlichen kugelförmig, wie dies bei Un­ tersuchung im Elektronenmikroskop (REM oder TEM) festgestellt werden kann.The dye particles of the invention or the Dye preparations obtained according to the invention are essentially lichen amorphous. "Essentially amorphous" means the inside the particle appears dark when it enters the beam path Polarizing microscope with crossed buttocks Lariser and analyzer are introduced. They also show Dye preparations in X-ray diffraction no sharp re flexe, d. H. they are X-ray amorphous. The dye part Chen are also substantially spherical, as in Un Examination under the electron microscope (SEM or TEM) found can be.

Unter Farbstoffen werden vorliegend sowohl im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichtes als auch im UV-Bereich absorbierende Ver­ bindungen verstanden. Die eingesetzten Farbstoffe sollen ohne übermäßige Zersetzung schmelzbar sein. Es kommen insbesondere Farbstoffe mit einer Schmelztemperatur von ≦ 300°C, vorzugsweise ≦ 255°C, in Betracht. In der Regel sind die verwendeten Farbstoffe wasserunlöslich oder schwer wasserlöslich.Dyes are present both in the wavelength range of visible light and also in the UV range absorbing ver understood bonds. The dyes used should be without excessive decomposition may be fusible. It comes in particular Dyes with a melting temperature of ≦ 300 ° C, preferably ≦ 255 ° C, into consideration. As a rule, the dyes used water-insoluble or poorly water-soluble.

Als im sichtbaren Bereich absorbierende Farbstoffe kommen übliche Dispersions- oder Solventfarbstoffe, vorzugsweise Azo-, Anthra­ chinon-, Chinophthalon-, Methin- und Azomethinfarbstoffe in Be­ tracht. Als im UV-Bereich absorbierende Stoffe kommen die im VIS- Bereich fluoreszierenden Farbstoffe, sogenannte optische Aufhel­ ler, sowie als Lichtschutzmittel bekannte UV-Absorber in Be­ tracht. Die UV-Absorber können z. B. ausgewählt sein unter (o-Hy­ droxyphenyl)-benzophenonen, Oxalsäureaniliden, (o-Hydroxyphe­ nyl)-benztriazolen, Cyanacrylaten und o-Hydroxyphenyl-substi­ tuierten Triazinen. Als optische Aufheller kommen vorzugsweise Stilben-, Benzoxazol-, Pyren-, Bisstyrylbenzol- und Coumarinfarb­ stoffe sowie deren Gemische in Betracht.Common dyes come as absorbents in the visible range Disperse or solvent dyes, preferably azo, anthra quinone, quinophthalone, methine and azomethine dyes in Be dress. The substances that absorb in the UV range are those in the VIS range. Fluorescent dyes, so-called optical brighteners ler, as well as UV absorbers known in Be dress. The UV absorbers can e.g. B. selected under (o-Hy  droxyphenyl) benzophenones, oxalic acid anilides, (o-hydroxyphe nyl) -benztriazoles, cyanoacrylates and o-hydroxyphenyl substi did triazines. Preferably come as optical brighteners Stilbene, benzoxazole, pyrene, bisstyrylbenzene and coumarin color substances and mixtures thereof.

Beispielhaft seien die folgenden Farbstoffe des Colour-Index ge­ nannt:
The following dyes from the Color Index are mentioned as examples:

C. I. Disperse Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11:1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119. 120, 121, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 184:1, 198, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228.
CI Disperse Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 , 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 , 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72 , 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97 , 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119. 120, 121, 179 , 180, 181, 182, 183, 184, 184: 1, 198, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216 , 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228.

C. I. Disperse Orange 1, 2, 3, 3:3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 25:1, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 41:1, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147, 148.
CI Disperse Orange 1, 2, 3, 3: 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 , 23, 24, 25, 25: 1, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 41: 1, 42, 43 , 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68 , 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127 , 128, 129, 130, 131, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147, 148.

C. I. Disperse Red 1, 2, 3, 4, 5, 5:1, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30:1, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43:1, 46, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 55:1, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82, 84, 85, 86, 86:1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 151:1, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167:1, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190:1, 191, 191:1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302:1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 356, 367.
CI Disperse Red 1, 2, 3, 4, 5, 5: 1, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 , 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30: 1, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43: 1, 46, 48 , 50, 51, 52, 53, 54, 55, 55: 1, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79 , 80, 81, 82, 84, 85, 86, 86: 1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106 , 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134 , 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 151: 1, 152, 153, 154, 155, 156, 157 , 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167: 1, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180 , 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190: 1, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 273, 274, 275, 276 , 277, 278, 279, 280, 281, 302: 1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 32 1, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348 , 349, 356, 367.

C. I. Disperse Violet 1, 2, 3, 4, 4:1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97.
CI Disperse Violet 1, 2, 3, 4, 4: 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 , 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 , 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97.

C. I. Disperse Blue 1, 1:1, 2, 3, 3:1, 4, 5, 6, 7, 7:1, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13:1, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23:1, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60:1, 61, 62, 63, 64, 64:1, 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81:1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165:2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283, 283:1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 347, 349.
CI Disperse Blue 1, 1: 1, 2, 3, 3: 1, 4, 5, 6, 7, 7: 1, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13: 1, 14, 15, 16 , 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23: 1, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40 , 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60: 1, 61, 62, 63, 64, 64: 1, 65, 66 , 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81: 1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94 , 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121 , 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148 , 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165: 2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172 , 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283, 283: 1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320 , 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345 , 3rd 46, 347, 349.

C. I. Disperse Green 1, 2, 5, 6, 9.
CI Disperse Green 1, 2, 5, 6, 9.

C. I. Disperse Brown 1, 2, 3, 4, 4:1, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 18, 19, 20, 21.
CI Disperse Brown 1, 2, 3, 4, 4: 1, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 18, 19, 20, 21.

C. I. Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29:1, 30, 31, 32, 33, 34, 36.
CI Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29: 1 , 30, 31, 32, 33, 34, 36.

oder einen Solventfarbstoff aus der folgenden Colour Index Liste:
or a solvent dye from the following color index list:

C. I. Solvent Yellow 2, 3, 7, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21, 25, 25:1, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 36, 42, 43, 44, 47, 56, 62, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 83:1, 88, 89, 90, 93, 94, 96, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130, 131, 133, 135, 141, 143, 145, 145, 146, 157, 160:1, 161, 162, 163, 167, 169, 172, 174, 175, 176, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 189, 190, 191.
CI Solvent Yellow 2, 3, 7, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21, 25, 25: 1, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 36, 42, 43, 44, 47 , 56, 62, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 83: 1, 88, 89, 90, 93, 94, 96, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130 , 131, 133, 135, 141, 143, 145, 145, 146, 157, 160: 1, 161, 162, 163, 167, 169, 172, 174, 175, 176, 179, 180, 181, 182, 183 , 184, 185, 186, 187, 189, 190, 191.

C. I. Solvent Orange 1, 2, 3, 4, 5, 7, 11, 14, 20, 23, 25, 31A, 40:1, 41, 45, 54, 56, 58, 60, 62, 63, 70, 75, 77, 80, 81, 86, 99, 102, 103, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113.
CI Solvent Orange 1, 2, 3, 4, 5, 7, 11, 14, 20, 23, 25, 31A, 40: 1, 41, 45, 54, 56, 58, 60, 62, 63, 70, 75 , 77, 80, 81, 86, 99, 102, 103, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113.

C. I. Solvent Red I, 2, 3, 4, 8, 16, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 33, 35, 41, 43, 45, 48, 49, 52, 68, 69, 72, 73, 83:1, 84:1, 89, 90, 90:1, 91, 92, 106, 109, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 135, 141, 143, 145, 146, 149, 150, 151, 155, 160, 161, 164, 164:1, 165, 166, 168, 169, 172, 175, 179, 180, 181, 182, 195, 196, 197, 198, 207, 208, 210, 212, 214, 215, 218, 222, 223, 225, 227, 229, 230, 233, 234, 235, 236, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 247, 248.
CI Solvent Red I, 2, 3, 4, 8, 16, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 33, 35, 41, 43, 45, 48, 49, 52, 68 , 69, 72, 73, 83: 1, 84: 1, 89, 90, 90: 1, 91, 92, 106, 109, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 135 , 141, 143, 145, 146, 149, 150, 151, 155, 160, 161, 164, 164: 1, 165, 166, 168, 169, 172, 175, 179, 180, 181, 182, 195, 196 , 197, 198, 207, 208, 210, 212, 214, 215, 218, 222, 223, 225, 227, 229, 230, 233, 234, 235, 236, 238, 239, 240, 241, 242, 243 , 244, 245, 247, 248.

C. I. Solvent Violet 2, 8, 9, 11, 13, 14, 21, 21:1, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61.
CI Solvent Violet 2, 8, 9, 11, 13, 14, 21, 21: 1, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 55, 56, 57 , 58, 59, 60, 61.

C. I. Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 7, 18, 25, 26, 35, 36, 37, 38, 43, 44, 45, 48, 51, 58, 59, 59:1, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 124, 128, 129, 132, 136, 137, 138, 139, 143.
CI Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 7, 18, 25, 26, 35, 36, 37, 38, 43, 44, 45, 48, 51, 58, 59, 59: 1, 63, 64, 67 , 68, 69, 70, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 124, 128, 129, 132, 136, 137, 138 , 139, 143.

C. I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35.
CI Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35.

C. I. Solvent Brown 1, 3, 4, 5, 12, 20, 22, 28, 38, 41, 42, 43, 44, 52, 53, 59, 60, 61, 62, 63.
CI Solvent Brown 1, 3, 4, 5, 12, 20, 22, 28, 38, 41, 42, 43, 44, 52, 53, 59, 60, 61, 62, 63.

C. I. Solvent Black 3, 5, 5:2, 7, 13, 22, 22:1, 26, 27, 28, 29, 34, 35, 43, 45, 46, 48, 49, 50.C.I. Solvent Black 3, 5, 5: 2, 7, 13, 22, 22: 1, 26, 27, 28, 29, 34, 35, 43, 45, 46, 48, 49, 50.

Darüber hinaus eignen sich substituierte Benzodifuranonfarbstof­ fe, deren Grundkörper der Formel:
In addition, substituted benzodifuranone dyes are suitable, the main body of the formula:

entspricht, wobei der Grundkörper ein- oder mehrfach mit Substi­ tuenten substituiert sein kann, die z. B. unter OH, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Ester, Amino, Amid, Ether, Thioether, [O-(CH2)y]z-OH mit y = 1 bis 3 und z = 1 bis 50 ausgewählt sind.corresponds to, where the base body can be substituted one or more times with substituents which, for. B. from OH, alkyl, alkoxy, aryloxy, ester, amino, amide, ether, thioether, [O- (CH 2 ) y ] z -OH with y = 1 to 3 and z = 1 to 50 are selected.

Ferner sind Farbstoffe der folgenden Formeln geeignet:
Dyes of the following formulas are also suitable:

Geeignete optische Aufheller aus der Klasse der Bisstyrylbenzole sind insbesondere Cyanostyrylverbindungen der Formel I
Suitable optical brighteners from the class of bisstyrylbenzenes are, in particular, cyanostyryl compounds of the formula I.

wobei die o,o'-, o,m'-, m,p'-, o,p'-, m,m'- und p,p'-Isomere ge­ eignet sind.where the o, o'-, o, m'-, m, p'-, o, p'-, m, m'- and p, p'-isomers ge are suitable.

Geeignete optische Aufheller aus der Klasse der Stilbene gehor­ chen z. B. der Formel IIa oder IIb
Suitable optical brighteners from the class of the Stilbene obey Chen z. B. of the formula IIa or IIb

worin A1 jeweils C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Cyano, A2 Benzoxa­ zol-2-yl, das ein- oder zweifach durch C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl substituiert sein kann, A3 C1-C4-Alkoxycarbonyl oder 3-(C1-C4-Alkyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl bedeutet. wherein A 1 is in each case C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or cyano, A 2 benzoxazol-2-yl, which can be mono- or disubstituted by C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl, A 3 C 1 -C 4 -Alkoxycarbonyl or 3- (C 1 -C 4 alkyl) -1,2,4-oxadiazol-3-yl.

Geeignete optische Aufheller aus der Klasse der Benzoxazole ge­ horchen z. B. der Formel IIIa oder IIIb
Suitable optical brighteners from the class of benzoxazoles obey z. B. of the formula IIIa or IIIb

worin X jeweils C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, L einen Rest der Formel
where X is in each case C 1 -C 4 alkyl, in particular methyl, L is a radical of the formula

und n 0 bis 2 bedeuten.and n represent 0 to 2.

Geeignete optische Aufheller aus der Klasse der Coumarine gehor­ chen z. B. der Formel IV
Suitable optical brighteners from the class of coumarins obey Chen z. B. Formula IV

in der
Y1 C1-C4-Alkyl und
Y2 Phenyl oder 3-Halogenpyrazol-1-yl, insbesondere 3-Chlorpyra­ zol-1-yl, bedeuten.in the
Y 1 C 1 -C 4 alkyl and
Y 2 is phenyl or 3-halopyrazol-1-yl, in particular 3-chloropyrazole-1-yl.

Geeignete optische Aufheller aus der Klasse der Pyrene gehorchen z. B. der Formel V
Suitable optical brighteners from the class of Pyrene obey z. B. the formula V

in der
Z jeweils C1-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy, bedeutet.in the
Z each means C 1 -C 4 alkoxy, in particular methoxy.

Es ist möglich, die obengenannten Aufheller alleine oder auch als Mischungen untereinander anzuwenden. Bei den genannten optischen Aufhellern handelt es sich in der Regel um an sich bekannte und handelsübliche Produkte. Sie sind beispielsweise in Ullmann's En­ cyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Bd. A18, S. 156-161, beschrieben oder können nach den dort genannten Methoden erhalten werden. Bevorzugt verwendet man einen oder mehrere opti­ sche Aufheller aus der Klasse der Bisstyrylbenzole, insbesondere Cyanostyrylverbindungen der Formel I.It is possible to use the above brighteners alone or as Use mixtures with each other. With the mentioned optical Brighteners are generally known and commercial products. For example, they are in Ullmann's En cyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, Vol. A18, Pp. 156-161, described or can by the methods mentioned there be preserved. One or more opti are preferably used brighteners from the class of bisstyrylbenzenes, in particular Cyanostyryl compounds of formula I.

Unter "Nichtlöser" wird vorliegend eine Flüssigkeit verstanden, in der der gewählte Farbstoff bei allen Temperaturen zwischen Raumtemperatur und Prozesstemperatur eine Löslichkeit von weniger als 5 g/l, insbesondere weniger als 1 g/l, aufweist. In der Regel handelt es sich bei dem Nichtlöser um Wasser oder um ein Gemisch von Wasser mit einer wassermischbaren weiteren Flüssigkeit. In Einzelfällen kommen jedoch auch andere Flüssigkeiten oder Flüs­ sigkeitsgemische, wie niedere Alkohole, in Betracht. Der Nichtlö­ ser kann gelöste Komponenten enthalten.In the present case, “non-solvent” means a liquid in which the chosen dye at all temperatures between Room temperature and process temperature have a solubility of less than 5 g / l, in particular less than 1 g / l. Usually the non-solvent is water or a mixture of water with another water-miscible liquid. In In individual cases, however, other liquids or rivers also come liquid mixtures, such as lower alcohols. The non-lo It can contain dissolved components.

Soweit die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Farbstoffe keinen definierten Schmelzpunkt aufweisen, wird unter Schmelztem­ peratur vorliegend die Temperatur verstanden, bei der eine Probe des festen Farbstoffs beim Erwärmen beginnt, plastisch verformbar zu werden.So much for the dyes used in the process of the invention do not have a defined melting point, is called melting temperature in the present case understood the temperature at which a sample of the solid dye begins when heated, plastically deformable to become.

In der Regel geht man beim erfindungsgemäßen Verfahren von grob­ kristallinen Teilchen aus, die z. B. in Form eines Presskuchens am Ende der chemischen Synthese des Farbstoffs anfallen. Das Farb­ stoff-Ausgangsmaterial kann gegebenenfalls mechanisch vorzerklei­ nert oder desagglomeriert werden. As a rule, the process according to the invention is rough crystalline particles from z. B. in the form of a press cake on End of chemical synthesis of the dye. The color If necessary, raw material can be mechanically pre-chopped nert or be deagglomerated.  

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird zunächst bei erhöhter Tempe­ ratur eine Rohemulsion hergestellt, die in dem Nichtlöser emul­ gierte Tröpfchen einer Farbstoffschmelze enthält. Die Zubereitung der Rohemulsion kann auf verschiedene Weisen erfolgen. So kann der feste Farbstoff zunächst aufgeschmolzen und in dem Nichtlö­ ser, der vorzugsweise vorgewärmt worden ist, unter niedrig sche­ renden Bedingungen emulgiert werden. Bevorzugt ist jedoch eine Vorgehensweise, bei der zunächst eine Aufschlämmung des festen Farbstoffs in dem Nichtlöser hergestellt wird, die dann auf die Schmelztemperatur des Farbstoffs oder darüber erhitzt wird. Das Erhitzen der Aufschlämmung kann z. B. in einem beheizbaren Rührbe­ hälter erfolgen. Besonders vorteilhaft ist es jedoch, die Auf­ schlämmung des Farbstoffs in dem Nichtlöser kontinuierlich, z. B. durch indirekten Wärmetausch in einem Wärmetauscher oder durch Zufuhr von Energie mittels elektromagnetischer Strahlung, z. B. durch Mikrowellenheizung oder Induktionsheizung, auf die Schmelz­ temperatur des Farbstoffs oder darüber zu erhitzen. Diese Vorge­ hensweise weist den Vorteil auf, dass der Farbstoff nur sehr kurze Zeit bei einer Temperatur bei oder oberhalb seiner Schmelz­ temperatur vorliegt. Der Farbstoff sowie gegebenenfalls andere Inhaltsstoffe der Rohemulsion werden dadurch weniger thermisch belastet. Dies ist besonders wichtig, falls einer der Inhalts­ stoffe der Rohemulsion, insbesondere der Farbstoff, bei erhöhter Temperatur zur thermischen Zersetzung neigt.In the process according to the invention, initially at elevated temperature a raw emulsion, which emulsifies in the non-solvent contains droplets of a dye melt. The preparation The raw emulsion can be done in different ways. So can the solid dye is first melted and in the nondissolve water, which has preferably been preheated, under low cal conditions are emulsified. However, one is preferred Procedure in which first a slurry of the solid Dye is produced in the non-solvent, which then on the Melting temperature of the dye or above is heated. The Heating the slurry can e.g. B. in a heated stirring bar container. It is particularly advantageous, however, the slurry of the dye in the non-solvent continuously, e.g. B. by indirect heat exchange in a heat exchanger or by Supply of energy by means of electromagnetic radiation, e.g. B. by microwave heating or induction heating, on the enamel temperature of the dye or above. This Vorge has the advantage that the dye is only very briefly at a temperature at or above its enamel temperature is present. The dye as well as any other As a result, ingredients in the raw emulsion become less thermal charged. This is especially important if one of the content substances of the raw emulsion, especially the dye, with increased Temperature tends to decompose thermally.

Die so erhaltene Rohemulsion enthält relativ große Tropfen, die in der Regel eine mittlere Teilchengröße von mehr als 2 µm, meist mehr als 5 µm aufweisen, wobei einzelne Teilchen eine Größe von mehr als 20 µm aufweisen.The raw emulsion obtained in this way contains relatively large drops usually an average particle size of more than 2 µm, usually have more than 5 µm, whereby individual particles have a size of have more than 20 µm.

Die Rohemulsion wird bei einer Temperatur bei oder über der Schmelztemperatur des verwendeten Farbstoffs hergestellt und bis zur Scherbehandlung auf dieser Temperatur gehalten. Die Tempera­ tur der Rohemulsion liegt im Allgemeinen im Bereich von 90 bis 300°C, vorzugsweise 90 bis 260°C. Die Rohemulsion wird unter einem Druck gehalten, bei dem der Nichtlöser in flüssiger Form vor­ liegt.The raw emulsion is at a temperature at or above that Melting temperature of the dye used and up kept at this temperature for shear treatment. The tempera The raw emulsion is generally in the range from 90 to 300 ° C, preferably 90 to 260 ° C. The raw emulsion is under one Pressure maintained at which the non-solvent is in liquid form lies.

Die Rohemulsion enthält üblicherweise Emulgatoren und/oder Schutzkolloide. Die Emulgatoren und/oder Schutzkolloide können zu einem beliebigen Zeitpunkt zur Rohemulsion gegeben werden, bevor diese der erfindungsgemäßen Scherbehandlung unterzogen wird. Wird die Rohemulsion durch Erhitzen einer Aufschlämmung des Farbstoffs in dem Nichtlöser hergestellt, sind die verwendeten Emulgatoren und/oder Schutzkolloide vorzugsweise ganz oder teilweise bereits in dieser Aufschlämmung enthalten. The raw emulsion usually contains emulsifiers and / or Protective colloids. The emulsifiers and / or protective colloids can too be added to the raw emulsion at any time before this is subjected to the shear treatment according to the invention. Becomes the raw emulsion by heating a slurry of the dye The emulsifiers used are made in the non-solvent and / or protective colloids, preferably in whole or in part contained in this slurry.  

Geeignete Emulgatoren sind alle handelsüblichen Dispergiermittel beziehungsweise Netzmittel. Die verwendeten Emulgatoren können anionischer, kationischer als auch nichtionischer Natur sein. Zu den anionischen Emulgatoren zählen Alkali- und Ammoniumsalze von Alkylsulfaten (Alkylrest: C8 bis C12), von Schwefelsäurehalbestern ethoxylierter Alkanole (EO-Grad: 2 bis 50, Alkylrest: C12 bis C18) und ethoxylierter Alkylphenole (EO-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C4 bis C9), von Alkylsulfonsäuren (Alkylrest: C12 bis C18) und von Alkylarylsulfonsäuren (Alkylrest: C9 bis C18). Geeignete nichtio­ nische Emulgatoren sind araliphatische oder aliphatische nichtio­ nische Emulgatoren, beispielsweise ethoxylierte Mono-, Di- und Trialkylphenole (EO-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C4 bis C9), Ethoxy­ late langkettiger Alkohole (EO-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C8 bis C36), sowie Polyethylenoxid/Polypropylenoxid-Blockcopolymere. Ge­ eignete Beispiele sind ferner Lignosulfonate, Naphthalinsulfon­ säure-Formaldehyd-Kondensate und Phenol-Kresol-Sulfanilinsäure- Formaldehyd-Kondensate.Suitable emulsifiers are all commercially available dispersants or wetting agents. The emulsifiers used can be anionic, cationic and nonionic in nature. The anionic emulsifiers include alkali and ammonium salts of alkyl sulfates (alkyl radical: C 8 to C 12 ), of sulfuric acid semiesters of ethoxylated alkanols (EO degree: 2 to 50, alkyl radical: C 12 to C 18 ) and ethoxylated alkyl phenols (EO degree: 3 to 50, alkyl radical: C 4 to C 9 ), of alkylsulfonic acids (alkyl radical: C 12 to C 18 ) and of alkylarylsulfonic acids (alkyl radical: C 9 to C 18 ). Suitable non-ionic emulsifiers are araliphatic or aliphatic non-ionic emulsifiers, for example ethoxylated mono-, di- and trialkylphenols (EO grade: 3 to 50, alkyl radical: C 4 to C 9 ), ethoxy late long-chain alcohols (EO grade: 3 to 50, alkyl radical: C 8 to C 36 ), and polyethylene oxide / polypropylene oxide block copolymers. Suitable examples are also lignosulfonates, naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates and phenol-cresol-sulfanilic acid-formaldehyde condensates.

Brauchbare natürliche oder halbsynthetische Schutzkolloide sind beispielsweise Gelatine, Fischgelatine, Stärke oder Stärkederi­ vate, wie Dextrine, Pektin, Gummi arabicum, Casein, Caseinat, Al­ ginate, Cellulose und Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Hydroxypro­ pylmethylcellulose.Usable natural or semi-synthetic protective colloids are for example gelatin, fish gelatin, starch or starch deri vate, such as dextrins, pectin, gum arabic, casein, caseinate, Al ginates, cellulose and cellulose derivatives, such as methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or hydroxypro pylmethyl cellulose.

Brauchbare synthetische Schutzkolloide sind wasserlösliche Homo- oder Copolymere, wobei es sich um Neutralpolymere, kationische Polymere und anionische Polymere handeln kann. Auch Komplexe aus polykationischen und polyanionischen Polymeren sowie Coazervate kommen in Betracht.Useful synthetic protective colloids are water-soluble homo- or copolymers, which are neutral polymers, cationic Polymers and anionic polymers can act. Even complexes polycationic and polyanionic polymers as well as coacervates is being brought up for consideration.

Die Polymere sind aufgebaut aus Monomeren mit hydrophilen Gruppen und gegebenenfalls Comonomeren mit hydrophoben Gruppen, wobei das Verhältnis zwischen hydrophilen und hydrophoben Gruppen so ge­ wählt ist, daß das Copolymer wasserlöslich ist.The polymers are made up of monomers with hydrophilic groups and optionally comonomers with hydrophobic groups, the Relationship between hydrophilic and hydrophobic groups so ge is chosen that the copolymer is water soluble.

Geeignete hydrophile Monomere sind beispielsweise N-Vinyllactame, wie N-Vinylpyrrolidon; Acrylamid oder Methacrylamid und deren N-C1-C4-Mono- oder N,N-Di-C1-C4-alkylderivate; Acrylsäure oder Me­ thacrylsäure; Monomere mit einem primären, sekundären oder ter­ tiären basischen Stickstoffatom, wie Amino-C2-C4-alkylacrylate und -methacrylate, z. B. Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, und die mit C1-C4-Alkylierungsmitteln quaternisierten Derivate davon; ethyle­ nisch ungesättigte Sulfonsäuren, wie Vinylsulfonsäure, Acryla­ mido-N-propansulfonsäure und Styrolsulfonsäure; Hydroxy-C2-C4-al­ kylacrylate und -methacrylate; Allylalkohol und Methallylalkohol; olefinisch ungesättigte Verbindungen mit Epoxygruppen, wie Glyci­ dylacrylat und Glycidylmethacrylat; Monoester und Diester von ethylenisch ungesättigten C4-C8-Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure und Itaconsäure, mit Aminoalkoholen, wie Dimethylaminoethanol; und Amide oder Imide dieser Carbonsäuren mit Diaminen, wie Dime­ thylaminoproplyamin.Suitable hydrophilic monomers are, for example, N-vinyl lactams, such as N-vinyl pyrrolidone; Acrylamide or methacrylamide and their NC 1 -C 4 mono- or N, N-di-C 1 -C 4 alkyl derivatives; Acrylic acid or methacrylic acid; Monomers with a primary, secondary or tertiary basic nitrogen atom, such as amino-C 2 -C 4 -alkyl acrylates and methacrylates, e.g. B. dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the quaternized with C 1 -C 4 alkylating agents thereof; ethylenically unsaturated sulfonic acids, such as vinyl sulfonic acid, acrylic mido-N-propane sulfonic acid and styrene sulfonic acid; Hydroxy-C 2 -C 4 alkyl acrylates and methacrylates; Allyl alcohol and methallyl alcohol; olefinically unsaturated compounds with epoxy groups, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Monoesters and diesters of ethylenically unsaturated C 4 -C 8 dicarboxylic acids, such as maleic acid and itaconic acid, with amino alcohols, such as dimethylaminoethanol; and amides or imides of these carboxylic acids with diamines, such as dimethylaminopropylamine.

Geeignete Comonomere mit hydrophoben Gruppen sind beispielsweise C2-C4-Alkylvinylether, wie Ethylvinylether; Vinylester von C2-C8-Carbonsäuren, wie Vinylacetat und Vinylpropionat; C1-C8-Al­ kylacrylate und -methacrylate, wie Methyl-, Ethyl-, n-Butyl und 2-Ethylhexylacrylat und -methacrylat; vinylaromatische Verbindun­ gen wie Styrol; und 1-Olefine mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Propylen und Isobutylen.Suitable comonomers with hydrophobic groups are, for example, C 2 -C 4 alkyl vinyl ethers, such as ethyl vinyl ether; Vinyl esters of C 2 -C 8 carboxylic acids, such as vinyl acetate and vinyl propionate; C 1 -C 8 alkyl acrylates and methacrylates, such as methyl, ethyl, n-butyl and 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate; vinyl aromatic compounds such as styrene; and 1-olefins with up to 20 carbon atoms, such as ethylene, propylene and isobutylene.

Als Schutzkolloid brauchbare Polymere sind somit insbesondere Po­ lyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure und Co­ polymere davon mit einem Dicarbonsäureanhydrid einer ethylenisch ungesättigten C4-C8-Carbonsäure, wie Maleinsäureanhydrid oder Ita­ consäureanhydrid; Polyvinylalkohol und teilverseiftes Polyvinyl­ acetat; Polyacrylamid und Polymethacrylamid und deren teilver­ seifte Derivate; Polymere aus Monomeren mit einer primären, se­ kundären oder tertiären Aminogruppe und die N-C1-C4-Mono- und N,N-C1-C4-Dialkylderivate sowie die mit C1-C4-Alkylierungsmitteln quaternisierten Derivate davon; Polyethylenoxide und Polypropy­ lenoxide sowie Blockcopolymere davon; Polyaminosäuren wie Poly­ asparaginsäure und Polylysin, sowie Kondensate aus Phenylsulfon­ säure mit Harnstoff und Formaldehyd und Kondensate aus Naphtha­ linsulfonsäure mit Formaldehyd.Polymers that can be used as protective colloids are, in particular, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid or polymethacrylic acid and copolymers thereof with a dicarboxylic acid anhydride of an ethylenically unsaturated C 4 -C 8 -carboxylic acid, such as maleic anhydride or itaconic anhydride; Polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl acetate; Polyacrylamide and polymethacrylamide and their partially soaped derivatives; Polymers of monomers with a primary, secondary or tertiary amino group and the NC 1 -C 4 mono- and N, NC 1 -C 4 dialkyl derivatives and the derivatives thereof quaternized with C 1 -C 4 alkylating agents; Polyethylene oxides and polypropylene oxides and block copolymers thereof; Polyamino acids such as poly aspartic acid and polylysine, and condensates from phenylsulfonic acid with urea and formaldehyde and condensates from naphthalenesulfonic acid with formaldehyde.

Die Menge an Emulgator und/oder Schutzkolloid in der Rohemulsion liegt - sofern verwendet - im Allgemeinen im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Nichtlöserphase. Das Gewichtsverhältnis von Farbstoff zu Emulgator und/oder Schutzkolloid liegt im Allgemeinen im Be­ reich von 20 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 3.The amount of emulsifier and / or protective colloid in the raw emulsion if used, is generally in the range of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the total weight of the non-solvent phase. The weight ratio of dye to emulsifier and / or protective colloid is generally in the Be range from 20: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 3.

Der einstellbare Gewichtsanteil des Farbstoffs in der Rohemulsion richtet sich nach dem verwendeten Farbstoff, dem verwendeten Nichtlöser und der Konzentration an Emulgatoren/Schutzkolloiden in der Rohemulsion. Der Gewichtsanteil des Farbstoffs in der Rohemulsion liegt im Allgemeinen bei 0,1 bis 50 Gew.-%, insbeson­ dere 1 bis 25 Gew.-%. The adjustable proportion by weight of the dye in the raw emulsion depends on the dye used, the one used Non-solvent and the concentration of emulsifiers / protective colloids in the raw emulsion. The weight fraction of the dye in the Raw emulsion is generally 0.1 to 50% by weight, in particular the other 1 to 25 wt .-%.  

In die Rohemulsion wird anschließend Scherenergie eingetragen, wobei die mittlere Größe der Tröpfchen auf weniger als 5 µm, vor­ zugsweise weniger als 2 µm, insbesondere auf weniger als 1 µm und besonders bevorzugt weniger als 0,8 µm, verringert wird.Shear energy is then added to the raw emulsion, the average size of the droplets being less than 5 µm preferably less than 2 µm, especially less than 1 µm and particularly preferably less than 0.8 μm, is reduced.

Der Eintrag der Scherenergie kann auf verschiedene Weise erfol­ gen. Die Rohemulsion kann chargenweise oder vorzugsweise kontinu­ ierlich behandelt werden. Es ist besonders bevorzugt, dass der Eintrag der Scherenergie dadurch erfolgt, dass die Rohemulsion durch eine kontinuierliche Emulgiervorrichtung geleitet wird. Un­ ter einer kontinuierlichen Emulgiervorrichtung werden alle Vor­ richtungen verstanden, die einen kontinuierlichen Scherener­ gieeintrag in eine durch sie hindurch geleitete Emulsion erlau­ ben. Hierzu zählen insbesondere Rotor-Stator-Aggregate, wie Zahn­ kranzdispergiermaschinen oder Kolloidmühlen, und Hochdruckhomoge­ nisatoren.The entry of the shear energy can be done in different ways The raw emulsion can be batch or preferably continuous be treated properly. It is particularly preferred that the Entry of the shear energy takes place in that the raw emulsion is passed through a continuous emulsifying device. Un ter a continuous emulsifying device understood directions that a continuous scissor pour into an emulsion passed through it ben. These include, in particular, rotor-stator units, such as a tooth crown dispersing machines or colloid mills, and high-pressure homogenizers nisators.

Bei Zahnkranzdispergiermaschinen handelt es sich in der Regel um Vorrichtungen mit mindestens einem Scherelement mit einem fest­ stehenden kreisförmigen geschlitzten Stator und einem innerhalb des Stators rotierenden geschlitzten Rotor, der auf einer drehbar gelagerten Antriebswelle montiert ist. Geeignete Zahnkranzdisper­ giermaschinen sind dem Fachmann geläufig und im Handel erhält­ lich.Gear rim dispersing machines are usually Devices with at least one shear element with a fixed standing circular slotted stator and one inside of the stator rotating slotted rotor that rotates on a mounted drive shaft is mounted. Suitable gear rim disper yaw machines are familiar to the expert and are commercially available Lich.

Kolloidmühlen (Nassrotormühlen) weisen z. B. konisch ausgebildete Rotoren und Statoren auf, deren Oberflächen glatt oder verzahnt sein können.Colloid mills (wet rotor mills) have z. B. conical Rotors and stators with surfaces that are smooth or toothed could be.

Geeignete Rotor-Stator-Aggregate enthalten im Allgemeinen mehrere nacheinander geschaltete Scherelemente.Suitable rotor-stator units generally contain several sequential shear elements.

Besonders bevorzugt sind Hochdruckhomogenisatoren, bei denen die Rohemulsion unter einem bestimmten Druck durch feine Düsen ge­ presst werden. Die homogenisierende Wirkung beruht auf der Erzeu­ gung turbulenter und/oder laminarer Strömungen und daraus resul­ tierender Schergefälle sowie Kavitation in der Nähe großer Tröpf­ chen, die dadurch zerreißen. Die Druckdifferenz an der Düse liegt in der Regel zwischen 10 und 1000 bar, vorzugsweise 20 bis 300 bar. Es können dabei ringförmige Düsen oder Lochdüsen zum Einsatz kommen. Ebenfalls möglich ist der Einsatz eines sogenannten Homo­ genisierkopfs, der verstellbar sein kann. Lochdüsen sind bevor­ zugt, insbesondere solche eines Lochdurchmessers von 0,3 bis 0,5 mm. Die Feinemulgierung der Rohemulsion kann auch durch eine Kaskade von Hochdruckhomogenisatoren oder eine Kombination von Rotor/Stator-Aggregaten und Hochdruckhomogenisatoren erfolgen. High-pressure homogenizers in which the Raw emulsion under a certain pressure through fine nozzles be pressed. The homogenizing effect is based on the ore generation of turbulent and / or laminar flows and the result animal shear gradient and cavitation in the vicinity of large droplets that tear apart. The pressure difference at the nozzle is usually between 10 and 1000 bar, preferably 20 to 300 bar. Annular or perforated nozzles can be used come. The use of a so-called homo is also possible genisierkopfs, which can be adjustable. Hole nozzles are coming trains, especially those with a hole diameter of 0.3 to 0.5 mm. The fine emulsification of the raw emulsion can also be carried out by a Cascade of high pressure homogenizers or a combination of Rotor / stator units and high-pressure homogenizers are used.  

Besonders bewährt haben sich Emulgiervorrichtungen mit einer als kreisförmige Öffnung ausgebildeten Düse, die ein verstellbar an­ geordnetes, als konische Spitze ausgebildetes Zerteilelement auf­ weisen, welches sich wenigstens teilweise in die Öffnung hinein­ erstreckt. Das Zerteilelement ist so angeordnet, dass es den ef­ fektiv der Rohemulsion zur Durchströmung der Öffnung zur Verfü­ gung stehenden Querschnitt begrenzt. Im Falle einer Verstopfung der Öffnung kann diese durch eine Bewegung des Zerteilelementes in die Öffnung hinein und/oder aus ihr heraus leicht wieder be­ seitigt werden. Geeignete Vorrichtungen sind sogenannte Nadelven­ tile, die normalerweise als Dosierventile zur Regulierung des Durchflusses von Gasen oder Flüssigkeiten verwendet werden.Emulsifiers with an as have proven particularly useful circular opening trained nozzle, which is adjustable ordered, designed as a conical cutting element point, which extends at least partially into the opening extends. The dividing element is arranged so that it the ef effective raw emulsion to flow through the opening limited standing cross section. In case of constipation The opening can be done by moving the dividing element into the opening and / or out of it easily again be sided. Suitable devices are so-called needle veins tile, which is normally used as a metering valve to regulate the Flow of gases or liquids can be used.

Besonders gute Emulgierergebnisse werden mit einer Vorrichtung erzielt, die einen Vorraum sowie einen mit diesem durch eine kreisförmige Öffnung verbundenen Entspannungsraum aufweist. Im Vorraum oder im Entspannungsraum ist ein als eine konische Spitze ausgebildetes Zerteilelement verstellbar angeordnet, welches sich wenigstens teilweise in die Öffnung hineinerstreckt, wobei das Verhältnis der größten Abmessung (dE) des Vorraums quer zur Strö­ mungsrichtung zum Durchmesser (dB) der Öffnung größer als 10 ist. Durch diese Wahl der Abmessung des Vorraums quer zur Strömungs­ richtung im Verhältnis zum Durchmesser der Öffnung wird eine starke Beschleunigung der durchströmenden Rohemulsion unmittelbar vor der Öffnung erreicht, was zu einer wirksamen Zerkleinerung der Tröpfchen führt. Besonders gute Zerkleinerungsergebnisse wer­ den erreicht, wenn das Verhältnis der Länge der Öffnung zum Durchmesser der Öffnung kleiner als 1,0, insbesondere kleiner als 0,6 ist.Particularly good emulsification results are achieved with a device which has a vestibule and a relaxation space connected to it by a circular opening. In the anteroom or in the relaxation room is arranged as a conical tip dividing element which extends at least partially into the opening, the ratio of the largest dimension (d E ) of the anteroom transverse to the direction of flow to the diameter (d B ) of the opening is larger than 10. This choice of the dimensions of the antechamber transversely to the direction of flow in relation to the diameter of the opening results in a strong acceleration of the raw emulsion flowing through directly in front of the opening, which leads to an effective comminution of the droplets. Particularly good grinding results are achieved if the ratio of the length of the opening to the diameter of the opening is less than 1.0, in particular less than 0.6.

Der erforderliche Betriebsdruck kann aufgebracht werden, indem die Rohemulsion mit Hilfe einer Pumpe, z. B. einer Kolbenpumpe, auf den Homogenisierdruck verdichtet wird. In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, bei der die Rohemulsion durch kon­ tinuierliches Erwärmen einer Farbstoff-Aufschlämmung z. B. in ei­ nem Wärmetauscher erfolgt, wird vorzugsweise bereits die Farb­ stoff-Aufschlämmung mit Hilfe einer Pumpe, z. B. einer Kolben­ pumpe, verdichtet. In diesem Fall befindet sich der Wärmetauscher stromabwärts zur Pumpe. Anstelle der Verwendung einer Pumpe kann der Homogenisierdruck auch durch Beaufschlagen des Vorlagegefäßes der Rohemulsion bzw. der Farbstoff-Aufschlämmung mit einem Gas, wie Luft oder Stickstoff, erzeugt werden.The required operating pressure can be applied by the raw emulsion using a pump, e.g. B. a piston pump, is compressed to the homogenizing pressure. In the preferred Embodiment of the invention in which the raw emulsion by con continuously heating a dye slurry e.g. B. in egg nem heat exchanger, the color is preferably already fabric slurry using a pump, e.g. B. a piston pump, compacted. In this case the heat exchanger is located downstream to the pump. Instead of using a pump, you can the homogenizing pressure also by applying pressure to the reservoir the raw emulsion or the dye slurry with a gas, such as air or nitrogen.

In einer geeigneten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah­ rens wird die Emulsion mehrfach durch eine kontinuierliche Emul­ giervorrichtung geführt. Hierzu wird die behandelte Emulsion nach dem Durchgang durch die kontinuierliche Emulgiervorrichtung, ge­ gebenenfalls nach dem Abkühlen und erneuten Erwärmen auf eine Temperatur bei oder oberhalb der Schmelztemperatur des Farb­ stoffs, z. B. ein weiteres Mal oder weitere Male durch die konti­ nuierliche Emulgiervorrichtung geleitet. Es kann auch lediglich ein Teilstrom der Emulsion vor die Emulgiervorrichtung zurückge­ führt werden. Durch Wahl des Rückführverhältnisses kann die durchschnittliche Zahl der Durchgänge der Emulsion durch die Emulgiervorrichtung eingestellt werden. Bei einer geeigneten Aus­ führungsform der Erfindung wird z. B. eine Aufschlämmung des Farb­ stoffs in dem Nichtlöser zur Erzeugung des Homogenisierdruckes durch eine Pumpe geleitet, anschließend zur Herstellung der Roh­ emulsion durch einen Wärmetauscher geleitet, mittels eines Hoch­ druckhomogenisators scherbehandelt und abgekühlt, wobei ein Teil­ strom der abgekühlten Emulsion vor die Pumpe zurückgeführt wird. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Rohemul­ sion über eine Kaskade mehrerer kontinuierlicher Emulgiervorrich­ tungen geleitet, ohne zwischenzeitlich abgekühlt zu werden.In a suitable embodiment of the method according to the invention The emulsion is repeatedly rens by a continuous emuls yaw device guided. For this, the treated emulsion is after the passage through the continuous emulsifier, ge  if necessary after cooling and reheating to one Temperature at or above the melting temperature of the paint fabric, e.g. B. one more time or more times through the conti Nuclear emulsifying device directed. It can only a partial flow of the emulsion back before the emulsifying device leads. By choosing the return ratio, the average number of passes of the emulsion through the Emulsifying device can be set. With a suitable out leadership form of the invention is such. B. a slurry of color substance in the non-solvent to generate the homogenization pressure passed through a pump, then to produce the raw emulsion passed through a heat exchanger, by means of a high pressure homogenizer sheared and cooled, part stream of the cooled emulsion is returned to the pump. In a further preferred embodiment, the raw mulch sion on a cascade of several continuous emulsifying devices processes without being cooled in the meantime.

Vorzugsweise beträgt die (durchschnittliche) Zahl der Durchgänge durch die Emulgiervorrichtung 2 bis 75, insbesondere 3 bis 10. Der mehrfache Durchgang der Emulsion durch die Emulgiervorrich­ tung führt vorteilhafterweise zu kleineren mittleren Teilchengrö­ ßen und engeren Teilchengrößenverteilungen, wobei der Anteil un­ erwünschter großer Teilchen deutlich reduziert wird.The (average) number of passes is preferably by the emulsifying device 2 to 75, in particular 3 to 10. The multiple passage of the emulsion through the emulsifying device tion advantageously leads to smaller average particle size and narrow particle size distributions, the proportion being un desired large particles is significantly reduced.

Nach erfolgter Feinemulgierung wird die Emulsion abgekühlt. Das Abkühlen erfolgt vorzugsweise in einem Wärmetauscher. Vorzugs­ weise wird das Verfahren so geführt, dass der Zeitraum, über den der Farbstoff bei einer Temperatur gleich seiner Schmelztempera­ tur oder darüber gehalten wird, kürzer als 60 s, insbesondere kürzer als 40 s und besonders bevorzugt kürzer als 30 s ist.After fine emulsification, the emulsion is cooled. The Cooling is preferably carried out in a heat exchanger. Preferential The procedure is carried out wisely so that the period over which the dye at a temperature equal to its melting temperature ture or above is kept shorter than 60 s, in particular is shorter than 40 s and particularly preferably shorter than 30 s.

Die Menge an Farbstoff in den so hergestellten Farbstoffzuberei­ tungen liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%. Die nach dem erfindungsgemäßen Ver­ fahren erhaltene kolloiddisperse Farbstoffzubereitung kann di­ rekt, gegebenenfalls nach Zusatz von Hilfsstoffen, verwendet wer­ den. Alternativ kann man die Farbstoffzubereitung aufkonzentrie­ ren, indem man einen Teil des Nichtlösers in üblicher Weise ent­ fernt. Der Nichtlöser kann auch weitgehend entfernt werden, bei­ spielsweise durch Sprühtrocknung. Man erhält dabei erfindungsge­ mäße Farbstoffzubereitungen in Form eines Trockenpulvers, das 25 bis 60 Gew.-%, insbesondere etwa 40 Gew.-%, Farbstoff enthält. Das Trockenpulver kann erneut kolloiddispers in Wasser disper­ giert werden. Vor der Sprühtrocknung können gegebenenfalls wei­ tere Mengen an Emulgatoren und/oder Schutzkolloiden, wie die oben genannten, zugesetzt werden, um die Redispergierbarkeit zu er­ leichtern.The amount of dye in the dye preparation so produced in general is in the range from 0.1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight. The Ver colloidally disperse dye preparation obtained can di right, if necessary after the addition of auxiliaries, who used the. Alternatively, the dye preparation can be concentrated by removing part of the non-solvent in the usual way distant. The non-solvent can also be largely removed at for example by spray drying. You get fiction moderate dye preparations in the form of a dry powder, the Contains 25 to 60 wt .-%, in particular about 40 wt .-%, of dye. The dry powder can again disperse colloidally in water be greeded. Before spray drying, white tere amounts of emulsifiers and / or protective colloids, such as those above  mentioned, are added to the redispersibility easier.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Farbstoffzu­ bereitungen bzw. die mit Wasser rekonstituierten Farbstoffpulver können direkt als Färbemittel oder Drucktinten eingesetzt werden. Im Allgemeinen werden jedoch für die Formulierung eines Färbemit­ tels oder einer Drucktinte übliche Hilfs- und Zusatzstoffe zuge­ geben. Übliche Hilfs- und Zusatzstoffe sind z. B. Tenside, Mittel zur Viskositätseinstellung, z. B. wasserlösliche Stärke und Cellu­ losederivate, Mittel zur Verbesserung des Antrocknungsverhaltens, z. B. Isopropanol, Aceton, Diethylenglycol, Butyltriglycol; Bio­ zide und Fungizide; Sequestriermittel, wie Ethylendiamintetraes­ sigsäure; und Pufferlösungen zur pH-Kontrolle.The dyes obtained by the process of the invention preparations or the dye powder reconstituted with water can be used directly as colorants or printing inks. In general, however, for the formulation of a coloring agent or auxiliaries and additives customary in a printing ink give. Usual auxiliaries and additives are e.g. B. surfactants, agents for viscosity adjustment, e.g. B. water-soluble starch and Cellu Loose derivatives, agents to improve drying behavior, e.g. B. isopropanol, acetone, diethylene glycol, butyl triglycol; Organic cides and fungicides; Sequestering agents such as ethylenediaminetetraes acetic acid; and buffer solutions for pH control.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen sind brauchbar zum Bedrucken von Substraten, wie Printmedien, insbesondere von Pa­ pier, Folien, Transparentfolien, Papieren zur Reproduktion digi­ taler photographischer Aufnahmen und Graphiken, sowie zum Bedrucken von Textilien, vor allem solcher aus synthetischen Fasern.The dye preparations according to the invention are useful for Printing on substrates such as print media, especially Pa pier, foils, transparencies, papers for reproduction digi taler photographic recordings and graphics, as well as for printing of textiles, especially those made of synthetic fibers.

Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zum Bedrucken von Substraten, bei dem man auf die Oberfläche des zu bedruckenden Substrats vollflächig oder bildmäßig z. B. durch Bürsten, Stem­ peln, Streichen, mittels Übertragungswalzen, Spritzen, usw. eine erfindungsgemäße Farbstoffzubereitung aufbringt. Bevorzugt zum Bedrucken der Textilien sind dabei der Transferdruck und der Ink- Jet-Druck.The invention also relates to a method for printing on Substrates where you put on the surface of the print Substrate over the entire surface or imagewise z. B. by brushing, stem peln, brush, by means of transfer rollers, spraying, etc. a applies dye preparation according to the invention. Preferred for Printing on the textiles is the transfer printing and the ink Jet printing.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffzubereitungen zeigen auch besondere Vorteile beim Einsatz als oder zur Herstellung von Ink- jet-Tinten. Die Farbstoffzubereitungen zeigen mit ihren kugelför­ migen Teilchen bei gleichem Farbstoffgehalt in der Regel niedri­ gere Viskositäten als solche mit anisotropen, z. B. nadelförmigen, Teilchen. Außerdem weisen die kugelförmigen Teilchen eine erheb­ lich geringere abrasive Wirkung z. B. auf Ink-jet-Druckköpfe auf als scharfkantige kristalline Teilchen. Erfindungsgemäße Ink-Jet- Tinten sind insbesondere zum Bedrucken kunststoffbeschichteter Spezialpapiere, z. B. polyesterbeschichteter Papiere, geeignet. Erfindungsgemäße Farbstoffzubereitungen eignen sich außerdem zur Herstellung von Geberfolien für Thermotransfer-Druckverfahren, z. B. das D2T2-Verfahren.The dye preparations obtained according to the invention also show special advantages when used as or for the production of ink jet inks. The dye preparations show with their spherical particles with the same dye content are usually low gere viscosities as such with anisotropic, e.g. B. acicular, Particles. In addition, the spherical particles have a significant Lich lower abrasive effect z. B. on inkjet printheads as sharp-edged crystalline particles. Ink-jet according to the invention Inks are particularly suitable for printing plastic-coated Special papers, e.g. B. polyester coated papers, suitable. Dye preparations according to the invention are also suitable for Manufacture of donor foils for thermal transfer printing processes, e.g. B. the D2T2 process.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen eignen sich darüber hinaus besonders zum Färben von Textilien, insbesondere solchen, die ganz oder teilweise aus synthetischen oder halbsynthetischen Materialien bestehen. Unter Textilien werden vorliegend linien­ förmige textile Gebilde, wie Garne, Zwirne, Fasern, Filamente, und flächenförmige textile Gebilde, wie Gewirke, Gewebe oder Non­ wovens, verstanden.The dye preparations according to the invention are also suitable especially for dyeing textiles, especially those all or part of synthetic or semi-synthetic Materials exist. There are lines under textiles  shaped textile structures, such as yarns, threads, fibers, filaments, and sheet-like textile structures, such as knitted fabrics, woven fabrics or non wovens, understood.

Halbsynthetische Textilmaterialien sind z. B. Cellulose-2,5-acetat oder Cellulosetriacetat. Synthetische Textilmaterialien, die er­ folgreich mit den erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen ge­ färbt werden können, bestehen z. B. aus Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glycolen, besonders Ethylengly­ col, oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1, 4-Bis-(hydroxymethyl)cyclohexan, aus Polycarbonaten, z. B. aus α,α'-Dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylmethan und Phosgen, aus Fa­ sern auf Polyvinylchlorid-Polypropylen- oder Polyamidbasis, z. B. Polyamid-6-6, Polyamid 6-10, Polyamid 6, Polyamid 11 oder Poly(1,4-phenylenterephthalamid), Polyacrylamiden und derglei­ chen.Semi-synthetic textile materials are e.g. B. Cellulose-2,5-acetate or cellulose triacetate. Synthetic textile materials he consequently with the dye preparations according to the invention can be colored, z. B. from polyesters, for example those from terephthalic acid and glycols, especially ethylene glycol col, or condensation products from terephthalic acid and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, from polycarbonates, e.g. B. from α, α'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylmethane and phosgene, from Fa sern based on polyvinyl chloride-polypropylene or polyamide, e.g. B. Polyamide-6-6, polyamide 6-10, polyamide 6, polyamide 11 or Poly (1,4-phenylene terephthalamide), polyacrylamides and the like chen.

Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zum Färben von Tex­ tilien, bei dem die zu färbenden Textilien mit einer erfindungs­ gemäßen Farbstoffzubereitung vorzugsweise bei erhöhter Tempera­ tur, z. B. 100 bis 150°C, insbesondere 120 bis 140°C, in Kontakt gebracht werden. Das Inkontaktbringen erfolgt nach üblichen Ver­ fahren der Garnfärbung oder Stückfärbung. Es können diskontinu­ ierliche oder kontinuierliche Färbeverfahren zum Einsatz kommen. Geeignete Verfahren sind Badauszugsverfahren, sowie Badauszugs­ verfahren unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln oder Carriern. Ein geeignetes Färbeverfahren ist das Thermosol-Verfahren. Hier­ bei wird das textile Material mit der Farbstoffzubereitung ge­ tränkt, anschließend getrocknet und kurzzeitig auf 170 bis 230°C erhitzt (thermosoliert).The invention also relates to a process for dyeing tex tile, in which the textiles to be dyed with an invention contemporary dye preparation, preferably at an elevated temperature tur, z. B. 100 to 150 ° C, especially 120 to 140 ° C in contact to be brought. The contacting takes place according to the usual Ver drive the yarn dyeing or piece dyeing. It can be discontinuous animal or continuous dyeing processes are used. Suitable procedures are bathroom pull-out procedures and bathroom pull-outs proceed with the aid of solvents or carriers. A suitable dyeing process is the thermosol process. Here at is the textile material with the dye preparation soaked, then dried and briefly at 170 to 230 ° C heated (insulated).

Aufgrund ihrer amorphen Beschaffenheit und der erreichbaren klei­ nen Teilchengrößen und engen Teilchengrößenverteilungen zeigen die erfindungsgemäß zubereiteten Farbstoffe Vorteile beim Färbe­ vorgang, z. B. ein besseres Aufziehverhalten.Because of their amorphous nature and the achievable small show particle sizes and narrow particle size distributions the dyes prepared according to the invention have advantages in dyeing operation, e.g. B. better wind-up behavior.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen gestatten, dass die Färbeverfahren bei niedrigerer Temperatur durchgeführt werden, als mit bekannten Farbstoffzubereitungen. Dies ermöglicht das schonende Färben empfindlicher Gewebe. Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen ermöglichen in einigen Fällen das Färben bei Temperaturen, die um 100°C liegen. In diesen Fällen ist es nicht notwendig, in druckfesten Apparaturen, wie Autoklaven, zu färben. Damit gestatten die erfindungsgemäßen Farbstoffzuberei­ tungen wirtschaftlichere Färbungen. Die erfindungsgemäßen Farb­ stoffzubereitungen gestatten außerdem tiefere Färbungen und bes­ sere Flottenausnutzung.The dye preparations according to the invention allow the Dyeing processes are carried out at a lower temperature, than with known dye preparations. This makes it possible gentle dyeing of delicate fabrics. The invention Dye preparations allow dyeing in some cases at temperatures around 100 ° C. In these cases it is not necessary in pressure-resistant equipment such as autoclaves to dye. This allows the dye preparation according to the invention more economical dyeings. The color according to the invention  fabric preparations also allow deeper coloring and esp our fleet utilization.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzube­ reitungen kann mit Vorteil kontinuierlich durchgeführt werden. Dies gestattet, die Fertigungsmengen flexibel dem Bedarf anzupas­ sen. Die vergleichsweise einfache technische Ausgestaltung der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erforderlichen Anlage lässt eine hohe Prozessstabilität und einen hohen Produkt­ durchsatz erwarten.The process according to the invention for the production of dye accessories Horse riding can advantageously be carried out continuously. This allows the production quantities to be flexibly adapted to the needs sen. The comparatively simple technical design of the required to carry out the method according to the invention Plant leaves high process stability and a high product expect throughput.

Die Erfindung wird nun mit Bezug auf die beiliegende Fig. 1 und die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with reference to the accompanying FIG. 1 and the following examples.

Fig. 1 zeigt schematisch eine zur Durchführung des erfindungsge­ mäßen Verfahrens geeignete Anlage. Im Vorlagebehälter (1), der mit einem Rührer (2) versehen ist, wird eine Aufschlämmung des Farbstoffs im Nichtlöser vorgelegt. Die Farbstoffaufschlämmung wird in der Pumpe (3) auf den Homogenisierdruck verdichtet. Die verdichtete Dispersion wird im Wärmetauscher (4) auf eine Tempe­ ratur oberhalb der Schmelztemperatur des Farbstoffs erhitzt. Die erhaltene Rohemulsion wird im Homogenisator (5) entspannt, der im Wesentlichen aus einer Lochblende (6) besteht. Im Wärmetauscher (7) wird die behandelte Emulsion auf eine Temperatur unterhalb der Schmelztemperatur des Farbstoffs abgekühlt. Fig. 1 shows schematically a plant suitable for carrying out the method according to the invention. A slurry of the dye in the non-solvent is placed in the storage container ( 1 ), which is provided with a stirrer ( 2 ). The dye slurry is compressed in the pump ( 3 ) to the homogenizing pressure. The compressed dispersion is heated in the heat exchanger ( 4 ) to a temperature above the melting temperature of the dye. The crude emulsion obtained is relaxed in the homogenizer ( 5 ), which essentially consists of an aperture plate ( 6 ). In the heat exchanger ( 7 ), the treated emulsion is cooled to a temperature below the melting temperature of the dye.

Herstellungsbeispiel 1Production Example 1

100 g C. I. Disperse Blue 148 (Schmelztemperatur 120°C) (ber. 100%) und 100 g eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Ba­ sis eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensationsproduk­ tes (ber. 100%); wurden mit 9,8 kg Wasser in einem Rührkessel aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wurde mit Hilfe einer Kolben­ pumpe auf einen Druck pVor verdichtet (siehe Tabelle 1). Die ver­ dichtete Aufschlämmung wurde in einem Wendelrohr-Wärmetauscher kontinuierlich auf eine Temperatur von 152°C erhitzt. Das Innen­ rohr des Wärmetauschers wies eine Länge von 12 m und einen Innen­ durchmesser von 4 mm auf. Die so erhaltene Emulsion wurde über eine Lochdüse mit einem Düsendurchmesser von 0,5 mm auf einen Druck pNach entspannt und anschließend in einem zweiten Wärmetau­ scher auf eine Temperatur von unter 100°C abgekühlt. Der zweite Wärmetauscher war ähnlich gebaut wie der oben erwähnte Wärmetau­ scher zum Erhitzen der Farbstoff-Aufschlämmung. In den erhaltenen Farbstoffzubereitungen wurde mittels eines Laserbeugungsgerätes der Fa. Sympatec die Größenverteilung der Teilchen ermittelt. m* gibt den Durchsatz an Farbstoffaufschlämmung an. 100 g CI Disperse Blue 148 (melting temperature 120 ° C) (calc. 100%) and 100 g of a commercially available dispersant based on a naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation product (calc. 100%); were slurried with 9.8 kg of water in a stirred tank. The slurry was compressed to a pressure p pre using a piston pump (see Table 1). The compacted slurry was continuously heated to a temperature of 152 ° C in a spiral tube heat exchanger. The inner tube of the heat exchanger had a length of 12 m and an inner diameter of 4 mm. The emulsion thus obtained was depressurized to a pressure p after via a perforated nozzle with a nozzle diameter of 0.5 mm and then cooled to a temperature of below 100 ° C. in a second heat exchanger. The second heat exchanger was constructed similarly to the above-mentioned heat exchanger for heating the dye slurry. In the dye preparations obtained, the size distribution of the particles was determined using a laser diffraction device from Sympatec. m * indicates the throughput of dye slurry.

Tabelle 1 Table 1

Herstellungsbeispiel 2Production Example 2

Das Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Aufschlämmung 9,8 Gew.-% Disperse Blue 148 (ber. 100%) und 10 Gew.-% des angegebenen Dispergiermittels (ber. 100%) sowie 80,2 Gew.-% Wasser enthielt. Die Rohemulsion wurde bei einer Tem­ peratur von 140°C emulgiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zu­ sammengefasst.Production example 1 was repeated, but the Slurry 9.8% by weight of Disperse Blue 148 (calc. 100%) and 10 wt .-% of the specified dispersant (calc. 100%) and Contained 80.2 wt .-% water. The raw emulsion was at a tem temperature of 140 ° C emulsified. The results are shown in Table 2 summarized.

Tabelle 2 Table 2

Herstellungsbeispiel 3Production Example 3

Das Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Aufschlämmung 20 Gew.-% Disperse Blue 148 (ber. 100%) und 20 Gew.-% des angegebenen Dispergiermittels (ber. 100%) sowie 60 Gew.-% Wasser enthielt. Die Rohemulsion wurde bei einer Tempe­ ratur von 140°C emulgiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zu­ sammengefasst.Production example 1 was repeated, but the Slurry 20% by weight Disperse Blue 148 (calc. 100%) and 20 wt .-% of the specified dispersant (calc. 100%) and Contained 60 wt .-% water. The raw emulsion was at a temperature emulsified at 140 ° C. The results are shown in Table 3 summarized.

Tabelle 3 Table 3

Die Herstellungsbeispiele 1 bis 3 zeigen, dass bei höherem Homo­ genisierdruck kleinere Farbstoffteilchen erhalten werden. Bei gleichem Emulgierdruck nimmt die mittlere Teilchengröße mit zu­ nehmender Farbstoffkonzentration zu.The production examples 1 to 3 show that with higher homo smaller dye particles can be obtained. At the same emulsifying pressure increases the average particle size increasing dye concentration.

Herstellungsbeispiel 4Production Example 4

Die im Herstellungsbeispiel 1 verwendete Apparatur wurde so modi­ fiziert, dass das aus der Düse ausgetretene und abgekühlte Mate­ rial in das Vorlagegefäß zurückgeführt und erneut durch den er­ sten Wärmetauscher, den Homogenisator und den zweiten Wärmetau­ scher geleitet wurde. In diesem Versuch wurde die Anzahl der Durchläufe variiert. Es wurde eine Aufschlämmung mit einem Farb­ stoffgehalt (Disperse Blue 148) von 20 Gew.-% und 20 Gew.-% des im Herstellungsbeispiel angegebenen Dispergiermittels eingesetzt. Die Rohemulsion wurde bei 140°C emulgiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefasst.The apparatus used in Production Example 1 became modes the mate that has come out of the nozzle and has cooled down rial returned to the reservoir and again through the most heat exchanger, the homogenizer and the second heat exchanger was directed. In this experiment, the number of Runs varied. It became a slurry with a color substance content (Disperse Blue 148) of 20 wt .-% and 20 wt .-% of dispersant specified in the preparation example used. The raw emulsion was emulsified at 140 ° C. The results are in Table 4 summarized.

Tabelle 4 Table 4

Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, dass mit steigender Zahl von Durchläufen der Anteil großer Teilchen in der Dispersion geringer wird, während im Bereich kleiner Teilchen keine signifikante Ver­ änderung der Teilchengrößenverteilung zu beobachten ist. Insge­ samt nimmt die mittlere Teilchengröße ab und die Teilchengrößen­ verteilung wird enger.Table 4 shows that with an increasing number of The proportion of large particles in the dispersion runs lower is, while in the area of small particles no significant ver Change in the particle size distribution can be observed. Total together the average particle size decreases and the particle sizes distribution is narrowing.

Herstellungsbeispiel 5Production Example 5 Herstellung einer erfindungsgemäßen pulverförmigen Farbstoffzube­ reitungProduction of a powdery dye accessory according to the invention riding

Die flüssige Farbstoffzubereitung gemäß Herstellungsbeispiel 4-5 wurde nach Zusatz von weiteren 10 Gew.-% des angegebenen Disper­ giermittels sprühgetrocknet (Eingangstemperatur 85°C; Ausgangs­ temperatur 45°C), wobei eine pulverförmige Farbstoffzubereitung erhalten wurde. Das pulverförmige Produkt konnte in Wasser ohne weiteres redispergiert werden. Das redispergierte Pulverprodukt zeigte keine signifikante Veränderung der Teilchengrößenvertei­ lung im Vergleich zur Teilchengrößenverteilung vor der Sprüh­ trocknung.The liquid dye preparation according to Production Example 4-5 was after adding a further 10 wt .-% of the specified Disper yeast spray dried (inlet temperature 85 ° C; outlet temperature 45 ° C), with a powdered dye preparation was obtained. The powdered product could be in water without be further redispersed. The redispersed powder product showed no significant change in particle size distribution compared to the particle size distribution before spraying drying.

Herstellungsbeispiel 6Production Example 6

Das Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Aufschläm­ mung 50 g C. I. Solvent Yellow 163 (ber. 100%) (Schmelztempera­ tur 190°C) und 50 g des angegebenen Dispergiermittels (ber. 100%) sowie 4,9 kg Wasser enthielt. Die Rohemulsion wurde bei einer Temperatur von 220 bis 230°C emulgiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.Preparation Example 1 was repeated using the slurry 50 g C.I. Solvent Yellow 163 (calc. 100%) (melting temperature tur 190 ° C) and 50 g of the specified dispersant (calc. 100%) and 4.9 kg of water. The raw emulsion was at emulsified at a temperature of 220 to 230 ° C. The results are summarized in Table 5.

Tabelle 5 Table 5

Herstellungsbeispiel 7Production Example 7

Das Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Aufschläm­ mung 50 g C. I. Disperse Yellow 198 (Schmelztemperatur etwa 192°C) (ber. 100%) und 50 g des angegebenen Dispergiermittels (ber. 100%) sowie 4,9 kg Wasser enthielt. Die Rohemulsion wurde bei einer Temperatur von etwa 208°C emulgiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst. Preparation Example 1 was repeated using the slurry 50 g C. I. Disperse Yellow 198 (melting temperature about 192 ° C) (calc. 100%) and 50 g of the specified dispersant (calc. 100%) and 4.9 kg of water. The raw emulsion was emulsified at a temperature of about 208 ° C. The results are summarized in Table 6.  

Tabelle 6 Table 6

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wurde eine Vergleichs-Farbstoffzubereitung hergestellt, indem 100 g C. I. Disperse Blue 148 (ber. 100%) und 100 g eines han­ delsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfon­ säure/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (ber. 100%) zusammen mit 300 g Wasser in einem Rührkessel aufgeschlämmt und in einer Rührwerksmühle gemahlen wurden. Die Teilchengrößenverteilung be­ trug d50 = 0,90 µm, d84 = 1, 68 µm.A comparative dye preparation was prepared by mixing 100 g of CI Disperse Blue 148 (calc. 100%) and 100 g of a commercial dispersant based on a naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation product (calc. 100%) together with 300 g water Slurry kettle slurried and ground in an agitator mill. The particle size distribution was d 50 = 0.90 µm, d 84 = 1.68 µm.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Es wurde eine Vergleichs-Farbstoffzubereitung hergestellt, indem 100 g C. I. Solvent Yellow 163 (ber. 100%) und 100 g eines han­ delsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfon­ säure/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (ber. 100%) zusammen mit 300 g Wasser in einem Rührkessel aufgeschlämmt und in einer Rührwerksmühle gemahlen wurden. Die Teilchengrößenverteilung be­ trug d50 = 0,96 µm, d84 = 1,73 µm.A comparative dye preparation was prepared by mixing 100 g of CI Solvent Yellow 163 (calc. 100%) and 100 g of a commercial dispersant based on a naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation product (calc. 100%) together with 300 g of water in one Slurry kettle slurried and ground in an agitator mill. The particle size distribution was d 50 = 0.96 µm, d 84 = 1.73 µm.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Es wurde eine Vergleichs-Farbstoffzubereitung hergestellt, indem 100 g C. I. Disperse Yellow 198 (ber. 100%) und 100 g eines han­ delsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfon­ säure/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (ber. 100%) zusammen mit 300 g Wasser in einem Rührkessel aufgeschlämmt und in einer Rührwerksmühle gemahlen wurden. Die Teilchengrößenverteilung be­ trug d50 = 0,91 µm, d84 = 1,80 µm.A comparative dye preparation was prepared by mixing 100 g of CI Disperse Yellow 198 (calc. 100%) and 100 g of a commercial dispersant based on a naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation product (calc. 100%) together with 300 g of water in one Slurry kettle slurried and ground in an agitator mill. The particle size distribution was d 50 = 0.91 µm, d 84 = 1.80 µm.

Anwendungsbeispiel 1Application example 1

Es wurden die färberischen Eigenschaften der Farbstoffzubereitun­ gen aus dem Herstellungsbeispiel 6 geprüft. Zum Vergleich wurde die Farbstoffzubereitung gemäß Vergleichsbeispiel 2 herangezogen. Dazu wurde ungefärbtes texturiertes Polyestergewebe (Dacron®, Fa. Dupont De Nemours Co., USA) mit den Farbstoffzubereitungen nach einem üblichen Standardverfahren ausgefärbt. The coloring properties of the dye were prepared gene from production example 6 checked. For comparison the dye preparation according to Comparative Example 2 was used. Undyed textured polyester fabric (Dacron®, Fa. Dupont De Nemours Co., USA) with the dye preparations colored using a standard procedure.  

10 g Polyestergewebe werden bei 50°C in 200 ml einer Färbeflotte gegeben, deren pH-Wert mit Essigsäure auf 5,5 eingestellt wurde. Man behandelt 5 Minuten bei 50°C, steigert dann die Temperatur der Flotte innerhalb von 30 Minuten auf die Endtemperatur von 130°C bzw. 100°C, hält 45 Minuten bei dieser Temperatur und lässt dann innerhalb von 20 Minuten auf 60°C abkühlen.10 g of polyester fabric are at 50 ° C in 200 ml of a dye bath given whose pH was adjusted to 5.5 with acetic acid. It is treated for 5 minutes at 50 ° C, then the temperature is increased the fleet to the final temperature of within 30 minutes 130 ° C or 100 ° C, holds 45 minutes at this temperature and can then cool to 60 ° C within 20 minutes.

Danach wird das ausgefärbte Polyestergewebe oxidativ nachgerei­ nigt, indem man es 20 Minuten in 200 ml einer Flotte, die 2 ml/l 50gew.-%ige Natronlauge, 5 ml 30%iges wässriges Wasserstoff­ peroxid und 1 ml/l eines handelsüblicher Peroxidstabilisators enthält, bei 90°C behandelt. Schließlich wird das Gewebe gespült, mit verdünnter Essigsäure neutralisiert, nochmals gespült und ge­ trocknet.The dyed-out polyester fabric is then oxidatively reworked by placing it in 200 ml of a liquor containing 2 ml / l 50% by weight sodium hydroxide solution, 5 ml 30% aqueous hydrogen peroxide and 1 ml / l of a commercially available peroxide stabilizer contains, treated at 90 ° C. Finally, the tissue is rinsed neutralized with dilute acetic acid, rinsed again and ge dries.

Die gefärbten Proben wurden einer kolorimetrischen Messung unter­ zogen. Farbton und Chroma der mit den erfindungsgemäßen Farb­ stoffzubereitungen gefärbten Proben wichen nicht signifikant von den Färbungen mit der Vergleichs-Farbstoffzubereitung ab. Die Farbstärke der Färbungen mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen war höher als die der Vergleichszubereitungen. In der nachstehen­ den Tabelle ist die relative Farbstärke (Frel.) der Färbungen mit den erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen, bezogen auf die Färbung mit der Vergleichs-Farbstoffzubereitung unter identischen Bedingungen, angegeben. Die angegebene Farbstoffkonzentration be­ zieht sich auf das Färbegut.The colored samples were subjected to a colorimetric measurement. The color and chroma of the samples dyed with the dye preparations according to the invention did not differ significantly from the dyeings with the comparison dye preparation. The color strength of the dyeings with the preparations according to the invention was higher than that of the comparative preparations. The table below shows the relative color strength (F rel. ) Of the dyeings with the dye preparations according to the invention, based on the dyeing with the comparison dye preparation under identical conditions. The specified dye concentration relates to the material to be dyed.

Tabelle 7 Table 7

Anwendungsbeispiel 2Example of use 2

Die Prüfung der färberischen Eigenschaften der Farbstoffzuberei­ tungen aus dem Herstellungsbeispiel 7 wurde wie in Anwendungsbei­ spiel 1 durchgeführt. Zum Vergleich wurde die Farbstoffzuberei­ tung aus Vergleichsbeispiel 3 herangezogen. Examination of the coloring properties of the dye preparation tions from preparation example 7 was as in application game 1 performed. The dye preparation was used for comparison device from Comparative Example 3 used.  

Tabelle 8 Table 8

Die Farbstoffzubereitungen der vorstehenden Herstellungsbeispiele und Vergleichsbeispiele wurden im Lichtmikroskop und im Elektro­ nenmikroskop (REM und TEM) untersucht.The dye preparations of the preparation examples above and comparative examples were in the light microscope and in the electro microscope (SEM and TEM) examined.

PolarisationsmikroskopiePolarization microscopy

Die flüssigen Farbstoffzubereitungen wurden mit Wasser etwa 1 : 100 verdünnt; die verdünnten Dispersionen wurden auf einen Objektträ­ ger aufgestrichen. Die angetrockneten Proben wurden im Licht­ mikroskop zwischen gekreuzten Polarisaten beobachtet. Die Farb­ stoffzubereitung gemäß der Vergleichsbeispiele erscheinen als helle weiße Punkte, d. h. sie zeigen Doppelbrechung. Die erfin­ dungsgemäßen Farbstoffzubereitungen erscheinen unter den gleichen Bedingungen dunkel, d. h. sie sind nicht doppelbrechend.The liquid dye preparations were about 1: 100 with water diluted; the diluted dispersions were applied to a slide brushed on. The dried samples were in the light microscope observed between crossed polarisates. The color substance preparation according to the comparative examples appear as bright white dots, d. H. they show birefringence. The invent Dye preparations according to the invention appear under the same Conditions dark, d. H. they are not birefringent.

ElektronenmikroskopieElectron microscopy

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen zeigen ausschließ­ lich Teilchen mit kugelförmigem Habitus. Die Farbstoffzubereitung gemäß der Vergleichsbeispiele zeigen Teilchen mit quaderförmigem Habitus.The dye preparations according to the invention show exclusively Lich particles with spherical habit. The dye preparation according to the comparative examples show particles with cuboid Habitus.

Claims (15)

1. Verfahren zur Herstellung kolloiddisperser Farbstoffzuberei­ tungen, bei dem man
  • a) bei erhöhter Temperatur eine Rohemulsion herstellt, die in einem Nichtlöser emulgierte Tröpfchen einer Farbstoff­ schmelze enthält;
  • b) in die Rohemulsion Scherenergie einträgt, wobei die mitt­ lere Größe der Tröpfchen auf weniger als 5 µm verringert wird; und
  • c) die so erhaltene Emulsion unter die Schmelztemperatur des Farbstoffs abkühlt.
1. Process for the preparation of colloidally disperse dye preparations, in which
  • a) at elevated temperature produces a crude emulsion which contains droplets of a dye which are emulsified in a non-solvent;
  • b) enters shear energy into the raw emulsion, the average size of the droplets being reduced to less than 5 μm; and
  • c) the emulsion thus obtained cools below the melting temperature of the dye.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Rohemulsion herge­ stellt wird, indem eine Aufschlämmung des Farbstoffs in dem Nichtlöser kontinuierlich auf eine Temperatur bei oder ober­ halb der Schmelztemperatur des Farbstoffs erhitzt wird.2. The method according to claim 1, wherein the raw emulsion is made by a slurry of the dye in the Non-solvent continuously at a temperature at or above is heated to half the melting temperature of the dye. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem der Eintrag von Scherenergie erfolgt, indem die Rohemulsion durch eine konti­ nuierliche Emulgiervorrichtung geleitet wird.3. The method according to claim 1 or 2, wherein the entry of Shear energy takes place by the raw emulsion through a continuous Nuclear emulsifying device is passed. 4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei es sich bei der Emulgiervor­ richtung um ein Rotor-Stator-Aggregat oder einen Hochdruckho­ mogenisator handelt.4. The method of claim 3, wherein it is prior to emulsification direction around a rotor-stator unit or a high pressure ho mogenizer. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 oder 4, bei dem die Emulsion, gegebenenfalls nach dem Abkühlen und erneuten Er­ wärmen, mehrfach durch eine kontinuierliche Emulgiervorrich­ tung geleitet wird.5. The method according to any one of claims 3 or 4, wherein the Emulsion, if necessary after cooling and renewing it warm several times through a continuous emulsifying device tion is directed. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Zeitraum, über den der Farbstoff bei einer Temperatur gleich seiner Schmelztemperatur oder darüber gehalten wird, kürzer als 60 s ist.6. The method according to any one of the preceding claims, in which the period of time that the dye is at a temperature is kept equal to or above its melting temperature, is shorter than 60 s. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Rohemulsion wenigstens einen Emulgator und/oder ein Schutzkolloid enthält. 7. The method according to any one of the preceding claims, in which the raw emulsion has at least one emulsifier and / or one Contains protective colloid.   8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem es sich bei dem Nichtlöser um ein wässriges Medium handelt.8. The method according to any one of the preceding claims, in which it the non-solvent is an aqueous medium. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die abgekühlte Emulsion anschließend sprühgetrocknet wird.9. The method according to any one of the preceding claims, in which the cooled emulsion is then spray dried. 10. Farbstoffzubereitung, erhältlich nach dem Verfahren nach ei­ nem der vorhergehenden Ansprüche.10. Dye preparation, obtainable by the egg method nem of the preceding claims. 11. Farbstoffzubereitung, enthaltend Farbstoffteilchen einer mittleren Teilchengröße von weniger als 5 µm, die im Wesent­ lichen kugelförmig und im Wesentlichen amorph sind.11. dye preparation containing dye particles one average particle size of less than 5 microns, which is essentially are spherical and essentially amorphous. 12. Ink-Jet-Tinte, enthaltend eine Farbstoffzubereitung nach An­ spruch 10 oder 11 und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe.12. Ink-jet ink, containing a dye preparation according to An say 10 or 11 and optionally other auxiliaries. 13. Verwendung der Farbstoffzubereitung nach Anspruch 10 oder 11, zum Färben von Textilien oder Bedrucken von Substraten.13. Use of the dye preparation according to claim 10 or 11, for dyeing textiles or printing on substrates. 14. Verfahren zum Färben von Textilien, bei dem man die zu fär­ benden Textilien mit einer Farbstoffzubereitung nach Anspruch 10 oder 11 in Kontakt bringt.14. Process for dyeing textiles, in which the dye is too textiles with a dye preparation according to claim 10 or 11 in contact. 15. Verfahren zum Bedrucken von Substraten, bei dem man auf die Oberfläche des zu bedruckenden Substrates vollflächig oder bildmäßig eine Farbstoffzubereitung nach Anspruch 10 bis 12 aufbringt.15. A method for printing substrates, in which the Full surface of the substrate to be printed or imagewise a dye preparation according to claims 10 to 12 applies.
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