DE19939266A1 - Wäßrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents
Wäßrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und VerwendungInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen, herstellbar durch Polymerisation einer olefinisch ungesättigten, wasserunlöslichen Verbindung in Gegenwart eines wasserlöslichen Allyl- oder Vinylethers der Formel 1 DOLLAR F1 worin DOLLAR A b 0 oder 1, DOLLAR A n 0 oder 1, DOLLAR A k eine ganze Zahl von 1 bis 20, DOLLAR A X O oder N (A-O) m -RF, DOLLAR A A C 2 -C 4 -Alkylen, DOLLAR A m eine ganze Zahl von 5 bis 900 und DOLLAR A R H oder C 1 -C 4 -Alkyl DOLLAR A bedeuten, DOLLAR A und worin A nicht ausschließlich für C 3 - oder C 4 -Alkylen steht, indem die olefinisch ungesättigte wasserunlösliche Verbindung mit dem wasserlöslichen Allyl- und Vinylether in Wasser gemischt und die Polymerisation durch einen Radikalstarter ausgelöst wird.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerdispersionen, die unter Verwendung von
polymerisierbaren Polyalkylenglykol-Makromonomeren herstellbar sind.
Als polymere Emulgatoren und Schutzkolloide für die verschiedensten
Anwendungen werden im allgemeinen ambivalente Copolymere, die sowohl
hydrophobe als auch hydrophile Comonomeranteile enthalten, verwendet. Typische
Beispiele sind das bei der Suspensionspolymerisation von z. B. Styrol verwendete
teilverseifte Polyvinylacetat, beispielsweise in W. P. J. Bailey in Chemistry and
Technology of water-soluble Polymers, Plenum Press, 1983 Seite 261 ff, ISBN
0306-41251-9 offenbart, das über die nichtverseiften Anteile von Vinylacetat auf
den emulgierten Styroltröpfchen adsorbiert und über die hydrophilen Anteile an
Polyvinylalkohol eine Emulgierung dieser Tröpfchen in der wäßrigen Suspension
gewährleistet. Ähnlich wirken Copolymere aus Acrylsäure und hydrophoben Acryl-
und Methacrylsäureestern wie z. B. Dodecylmethacrylat mit denen im
Kosmetikbereich wäßrige Lotionen und Emulsionen von wasserunlöslichen Ölen
formuliert und stabilisiert werden (Lit: Produktinformation BF Goodrich "Pemulen
Emulsifiers" 1995) oder Acrylcopolymere, die zur Stabilisierung wäßrigen
Dispersionen von Silikaten, Gips, Talk, Ton und anderen Mineralien in der
Erdölexploration und Baustofformulierung eingesetzt werden (EP-A-0 870 784).
JP-A-5-209 052 offenbart Copolymere aus Vinylchlorid mit Vinylpolyether-
Makromonomeren, die in Form fester Produkte anfallen. Eine Dispergierwirkung der
Vinylpolyether-Makromonomere wird nicht offenbart.
EP-A-0 736 553 offenbart Copolymere aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und
propoxylierten Vinylethern, die aber ebenfalls nicht als Dispersion anfallen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren aufzufinden, mit dem
Copolymere unittelbar als wäßrige Dispersion erhalten werden.
Die vorliegende Erfindung beschreibt eine Klasse von wasserdispergierten
Copolymeren, die durch Copolymerisation von Allyl- oder Vinylpolyethern mit
bekannten, meist hydrophoben Monomeren herstellbar sind. Die Copolymere
können in Substanz zur Emulgierung/Dispergierung eingesetzt, oder je nach
Verfahren und Verwendungszweck, wie z. B. bei der Emulsionspolymerisation,
durch Zusatz kleiner Mengen der polymerisierbaren Makromonomeren in situ
hergestellt werden.
Gegenstand der Erfindung sind somit wäßrige Dispersionen, herstellbar durch
Polymerisation einer olefinisch ungesättigten, wasserunlöslichen Verbindung in
Gegenwart eines wasserlöslichen Allyl- oder Vinylethers der Formel 1
worin
b 0 oder 1
n 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20,
X O oder N[(A-O)m-R]
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R H oder C1-C4-Alkyl
bedeuten,
und worin A nicht ausschließlich für C3- oder C4-Alkylen steht, indem die olefinisch ungesättigte wasserunlösliche Verbindung mit dem wasserlöslichen Allyl- oder Vinylether in Wasser gemischt, und die Polymerisation durch einen Radikalstarter ausgelöst wird.
b 0 oder 1
n 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20,
X O oder N[(A-O)m-R]
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R H oder C1-C4-Alkyl
bedeuten,
und worin A nicht ausschließlich für C3- oder C4-Alkylen steht, indem die olefinisch ungesättigte wasserunlösliche Verbindung mit dem wasserlöslichen Allyl- oder Vinylether in Wasser gemischt, und die Polymerisation durch einen Radikalstarter ausgelöst wird.
k nimmt vorzugsweise Werte von 2 bis 12, insbesondere 4 bis 8 an. X bedeutet
vorzugsweise Sauerstoff. R bedeutet vorzugsweise Wasserstoff. In einer weiteren
bevorzugten Ausführungsform ist n=1, b=0 und X=O.
In der durch (A-O)m wiedergegebenen Alkoxykette bedeutet A vorzugsweise einen
Ethylen- oder Propylenrest, insbesondere einen Ethylenrest. Die Gesamtzahl von
Alkoxyeinheiten liegt vorzugsweise zwischen 8 und 240, insbesondere zwischen 16
und 115. Bei der Alkoxykette kann es sich um eine Blockpolymerkette handeln, die
alternierende Blöcke verschiedener Alkoxyeinheiten, vorzugsweise Ethoxy- und
Propoxyeinheiten, aufweist. Es kann sich dabei auch um eine Kette mit statistischer
Abfolge der Alkoxyeinheiten handeln.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht -(A-O)m- für eine Alkoxykette der Formel
-(CH2-CH(CH3)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(CH3)-O)c-
worin
a eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 2 bis 35
b eine Zahl von 5 bis 300, vorzugsweise 8 bis 80, insbesondere 10 bis 45
c eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 8 bis 35
bedeuten.
a eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 2 bis 35
b eine Zahl von 5 bis 300, vorzugsweise 8 bis 80, insbesondere 10 bis 45
c eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 8 bis 35
bedeuten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht -(A-O)m- für einen Ethoxyrest
mit 8 bis 240 Ethoxyeinheiten.
Allen Ausführungsformen gemein ist, daß vorzugsweise mindestens 50 mol% der
Reste (A-O) Ethoxyreste sind, insbesondere sind 60 bis 90 mol-% Ethoxyreste. Die
Zahl der Propoxy- und Butoxyreste ist in einer bevorzugten Ausführungsform
höchstens so groß, daß der Trübungspunkt der Verbindung der Formel 1 in Wasser
noch bei 30°C oder darüber liegt.
Steht X für N[(A-O)m-R], so weisen die Verbindungen der Formel 1 folgende Struktur
auf:
Die Verbindungen der Formel 2, worin k, A, m, n, b und R die bereits oben
angegebenen Bedeutungen haben, bilden einen weiteren Gegenstand der
Erfindung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel 1, worin
X = O und R = C1-C4-Alkyl ist. Vorzugsweise ist in solchen Verbindungen n = 0.
Die Verbindungen der Formel 1 werden im folgenden auch als polymerisierbare
Makromonomere bezeichnet.
Im folgenden wird die Herstellung der polymerisierbaren Makromonomeren sowie
exemplarische Anwendungen der erfindungsgemäßen Dispersionen näher
beschrieben und an Beispielen erläutert.
Die polymerisierbaren Makromonomere werden durch anionisch/alkalisch initiierte
Polymerisation von hydroxy- oder aminofunktionellen Allyl- oder Vinylethern (Ether,
die noch mindestens ein aktives Wasserstoffatom haben) mit Alkylenoxid oder
Gemischen von Alkylenoxiden in statistischer Verteilung oder als Blockcopolymere
hergestellt. Darüber hinaus können die so hergestellten Makromonomere noch
mittels Williamson-Synthese an den endständigen Hydroxygruppen verethert
werden. Die Hydroxy- oder aminofunktionellen Allyl- oder Vinylether weisen die
Formel 3
mit Y = OH, NH2 auf.
Der Grad der Wasserlöslichkeit, definiert durch den Trübungspunkt, der
polymerisierbaren Makromonomere, sowie der Grad ihrer hydrophilierenden und
dispergierenden Wirkung kann durch das Verhältnis und Anzahl der
Alkylenoxideinheiten, vorzugsweise von Ethylenoxid zu Propylenoxid, sowie die
Auswahl des hydroxy- oder aminofunktionellen Allyl- oder Vinylethers eingestellt
werden.
Durch die radikalisch initiierte Copolymerisation der polymerisierbaren
Makromonomere mit olefinisch ungesättigten wasserunlöslichen Monomeren
entstehen die erfindungsgemäßen Copolymer-Dispersionen. Geeignete
wasserunlösliche Monomere, die mit den Makromonomeren polymerisiert werden
können, sind beispielsweise folgende:
- - Vinylmonomere wie Carbonsäureester des Vinylalkohols, beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylether der Isononansäure oder der Isodecansäure, Styrol und Stilben,
- - olefinisch ungesättigte Carbonsäureester, wie Ethylacrylat, n-Butylacrylat, i-Butylacrylat, Hexylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Hydroxyethylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylsäureester,
- - olefinisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure und ihre Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze,
- - olefinisch ungesättigte Sulfonsäuren und Phosphonsäuren und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, wie Acrylamidomethylpropansulfonsäure (AMPS) und ihre Alkali- und Ammonium-, Alkylammonium- und Hydroxyalkylammoniumsalze, Allylsulfonsäure und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, Acryloyloxethylphosphonsäure und ihre Ammonium- und Alkalisalze sowie die entsprechenden Methacrylsäurederivate,
- - olefinisch ungesättigte Amine, Ammoniumsalze, Nitrile und Amide, wie Dimethylaminoethylacrylat, Acryloyloxethyltrimethylammoniumhalide, Acrylnitril, N-Methacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Propylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylsäurederivate und Vinylmethylacetamid,
- - Olefine, wie Ethylen, Propen und Butene, Penten, 1,3-Butadien und Chloropren,
- - Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylidenfluorid.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung der oben
definierten Makromonomere der Formel 1 in Emulsionspolymerisationen oder
Suspensionspolymerisationen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen
polymerisierbaren Polyalkylen-Makromonomeren als Emulgatoren oder
Dispergatoren.
Die Verbindungen der Formel 1 können allein in Suspensions- oder
Emulsionspolymerisationen als Emulgator verwendet werden, sowie in Mischung mit
anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, die im Stand der Technik bekannt
sind.
Übliche anionische Tenside sind Natriumalkylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat,
Natriumalkylsulfonat, Natrium- und Ammoniumalkylpolyethylenglykolethersulfate,
Natrium- und Ammoniumalkylphenolpolyethylenglykolethersulfate sowie
Alkylpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- und triester und deren
Mischungen und Alkylphenolpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- und
triester und deren Mischungen.
Folgende Beispiele verdeutlichen die Erfindung näher.
50,5 g 4-Hydroxybutylvinylether wurden mit 0,2 mol NaOCH3-Lösung auf einen pH
von 14 eingestellt und mit 440 g Ethylenoxid unter Druck bei 140°C für 8 h
umgesetzt. Das resultierende Produkt (Makromonomer) war vollständig
wasserlöslich, d. h. der Trübungspunkt des Makromonomers in Wasser liegt bei
über 100°C. Die OH-Zahl liegt bei 62,8 mg/KOH/g, entsprechend einem
Molekulargewicht von 894 g/mol. Dies entspricht einem
Polyethylenoxidmonobutylvinylether mit 18 Einheiten Ethylenoxid pro
Vinylethereinheit. Mittels 1H- NMR und durch Bestimmung der Jodzahl (21 g/100 g)
konnte der vollständige Erhalt der Vinyleinheiten (polymerisierbare Einheiten) pro
Molekül nachgewiesen werden.
50,5 g 4-Hydroxybutylvinylether wurden mit 0,2 mol NaOCH3-Lösung auf einen pH
von 14 eingestellt und mit zunächst mit 145 g Propylenoxid unter Druck bei 140°C
für 6 h umgesetzt. Zum Reaktionsprodukt wurden 440 g Ethylenoxid zugegeben und
ebenfalls unter Druck bei 140°C für 8 h reagiert. Das resultierende Produkt
(Makromonomer) war bei Raumtemperatur noch vollständig wasserlöslich, zeigte
einen Trübungspunkt in Wasser von 64,4°C und hatte tensidische, emulgierende
Eigenschaften. Die OH-Zahl war 50,9 mg/KOH/g entsprechend einem
Molekulargewicht von 1100 g/mol. Dies entspricht einem Polyethylenoxid-
polypropylenoxid-blockcopolymer-monobutylvinylether mit 18 Einheiten Ethylenoxid
und 4 Einheiten Propylenoxid pro Vinylethereinheit. Mittels 1H- NMR und durch
Bestimmung der Jodzahl (21 g/100 g) konnte der vollständige Erhalt der
Vinyleinheiten (polymerisierbare Einheiten) pro Molekül nachgewiesen werden.
50,5 g Diethylenglykolmonovinylether wurden mit 0,2 mol NaOCH3-Lösung auf
einen pH Wert von 14 eingestellt und mit 440 g Ethylenoxid unter Druck bei 140°C
für 8 h umgesetzt. Das resultierende Produkt (Makromonomer) war vollständig
wasserlöslich, d. h. der Trübungspunkt des Makromonomers in Wasser liegt bei über
100°C.
50,5 g Aminopropylvinylether wurden mit 0,1 mol NaOCH3-Lösung auf einen pH
Wert von 14 eingestellt und mit 440 g Ethylenoxid unter Druck bei 140°C für 8 h
umgesetzt. Das resultierende Produkt (Makromonomer) war vollständig
wasserlöslich, d. h. der Trübungspunkt des Makromonomers in Wasser liegt bei
über 100°C.
49,5 g Diethylenglykolmonovinylether wurden mit 0,1 mol NaOCH3 Lösung auf einen
pH-Wert von 14 eingestellt und mit 800 g Ethylenoxid unter Druck bei 140°C für 10
h umgesetzt. Das resultierende Produkt (Makromonomer) war vollständig
wasserlöslich, d. h. der Trübungspunkt war über 100°C. Die OH-Zahl war
28 mg/KOH/g entsprechend einem Molekulargewicht von 2000 g/mol. Mittels
1H-NMR und durch Bestimmung der Jodzahl (10 g/100 g) konnte der vollständige
Erhalt der Vinyleinheiten (polymerisierbare Einheiten) pro Molekül nachgewiesen
werden.
Das Makromonomer aus Beispiel 1 wird mit AMPS copolymerisiert.
Das Makromonomer aus Beispiel 2 wird als Coemulgator bei der
Emulsionspolymerisation von Vinylacetat und iso-Decansäurevinylester verwendet.
Das sich in situ bildende Copolymer aus Vinylacetat und iso-Decansäurevinylester
und dem Makromonomer aus Beispiel 2 hat auf Basis seiner ambivalenten Struktur
gute emulsionsstabilisierende Eigenschaften.
360 ml Wasser werden in einem Glaskolben vorgelegt und 6 g ®Emulsogen EPA
073 (Alkylethersulfat), 24 g ®Tylose H 200 YG4 (Hydroxylethylcellulose), 6 g Borax,
2,6 g Essigsäure (99%ig) und 92 g einer 1,17%igen Kaliumperoxodisulfat-Lösung
und 170 g einer Monomeremulsion zugegeben, die aus 480 g Wasser, 6 g
Emulsogen EPA 073, 17 g Emulsogen EPN 287 (A1kylethoxylat), 30 g des
Makromonomers aus Beispiel 2, 300 g iso-Decansäurevinylester und 900 g
Vinylacetat besteht. Anschließend wird auf 76°C hochgeheizt und nach Beginn der
Reaktion bei 80°C über 3 Stunden die übrige Monomeremulsion und weitere 210 g
einer 1,17%igen Kaliumperoxodisulfat-Lösung zudosiert. Im Anschluß wird
2 Stunden zur Nachpolymerisation bei 80°C gerührt und auf Raumtemperatur
abgekühlt. Während der Abkühlphase werden 3 g Konservierungsmittel (®Mergal
K9N) zugegeben.
Das Makromonomer aus Beispiel 2 wird als Coemulgator bei der
Emulsionspolymerisation von n-Butylacrylat, Methylmethacrylat und Methacrylsäure
verwendet. Das sich in situ bildende Copolymer aus n-Butylacrylat,
Methylmethacrylat und Methacrylsäure und dem Makromonomer aus Beispiel 2 hat
auf Basis seiner ambivalenten Struktur gute emulsionsstabilisierende Eigenschaften.
520 ml Wasser werden in einem Glaskolben vorgelegt und 16 g ®Emulsogen EPA
1954 (Natriumalkylsulfat), 15 g einer 3,75%igen Ammoniumperoxodisulfat-Lösung,
11,8 g n-Butylacrylat, 11,8 g Methylmethacrylat und 0,48 g Methacrylsäure
zugegeben und gerührt. Unter Rühren wird die Emulsion auf 80°C geheizt und über
4 Stunden eine Monomeremulsion zudosiert, die aus 475 ml Wasser, 16 g
Emulsogen EPA 1954, 4,8 g des Makromonomers aus Beispiel 2, 440 g
n-Butylacrylat, 440 g Methylmethacrylat, 8,8 g Methacrylsäure und 2,85 g
Ammoniumperoxodisulfat besteht. Nach vollständiger Dosierung der
Monomeremulsion und einer Nachpolymerisation von einer Stunde bei 80°C wird die
Polymerdispersion auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Ammoniak-Lösung auf
pH 8-9 eingestellt.
Das Makromonomer bestehend aus einem Blockpolymer aus Allylalkohol, der
zunächst mit 5 Mol Propylenoxid und anschließend mit 30 Mol Ethylenoxid
umgesetzt wurde, wird als Coemulgator bei der Emulsionspolymerisation von
n-Butylacrylat, Methylmethacrylat und Methacrylsäure verwendet. Das sich in situ
bildende Copolymer aus n-Butylacrylat, Methylmethacrylat und Methacrylsäure und
dem beschriebenen Allylalkoxylat hat auf Basis seiner ambivalenten Struktur gute
emulsionsstabilisierende Eigenschaften.
520 ml Wasser werden in einem Glaskolben vorgelegt und 16 g ®Emulsogen EPA
1954 (Natriumalkylsulfat), 15 g einer 3,75%igen Ammoniumperoxodisulfat-Lösung,
11,8 g n-Butylacrylat, 11,8 g Methylmethacrylat und 0,48 g Methacrylsäure
zugegeben und gerührt. Unter Rühren wird die Emulsion auf 80°C geheizt und über
4 Stunden eine Monomeremulsion zudosiert, die aus 460 ml Wasser, 32 g
Emulsogen EPA 1954, 4,8 g des beschriebenen Allylalkoxylates, 440 g
n-Butylacrylat, 440 g Methylmethacrylat, 8,8 g Methacrylsäure und 2,85 g
Ammoniumperoxodisulfat besteht. Nach vollständiger Dosierung der
Monomeremulsion und einer Nachpolymerisation von einer Stunde bei 80°C wird die
Polymerdispersion auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Ammoniak-Lösung auf
pH 8-9 eingestellt.
Zu 100 g des Produkts aus Beispiel 1 werden unter Stickstoff zunächst 10 g feste
NaOH zugegeben und anschließend 14 g n-Butylchlorid zudosiert. Das
Reaktionsgefäß wird unter Druck für 5 Stunden bei 80°C gerührt. Anschließend wird
evakuiert und im Vakuum auf 120°C erhitzt und erneut 3 Stunden gerührt.
Nach Abkühlen wird zum Reaktionsgemisch mehrmals mit 500 ml Wasser gerührt
und zur Phasentrennung stehen gelassen. Die wässrige Kochsalz enthaltende
Phase wird jeweils verworfen. Die obere Phase (Ausbeute: 94 g/88%) stellt
gemäß 1H-NMR, Jodzahlbestimmung (24 g/100 g) und OH-Zahlmessung (5 mg/g)
schließlich den Mono-n-butyl-polyethylenglykol-mono-4-hydroxyvinylether mit
18 Einheiten Ethylenoxid dar.
Zu 100 g des Produkts aus Beispiel 1 werden unter Stickstoff im Autoklaven
zunächst 10 g feste NaOH zugegeben und anschließend unter Druck 7 g
Methylchlorid zudosiert. Das Reaktionsgefäß wird unter Druck für 5 Stunden bei
80°C gerührt. Anschließend wird evakuiert und im Vakuum auf 120°C erhitzt und
erneut 3 Stunden gerührt.
Nach Abkühlen wird zum Reaktionsgemisch mehrmals mit 500 ml Wasser gerührt
und zur Phasentrennung stehen gelassen. Die wässrige Kochsalz enthaltende
Phase wird jeweils verworfen. Die obere Phase (Ausbeute: 92 g/90%) stellt
gemäß 1H-NMR, Jodzahlbestimmung (26 g/100 g) und OH-Zahlmessung (5 mg/g)
schließlich den Mono-methyl-polyethylenglykol-mono-4-hydroxyvinylether mit
18 Einheiten Ethylenoxid dar.
Claims (13)
1. Wäßrige Dispersionen, herstellbar durch Polymerisation einer olefinisch
ungesättigten, wasserunlöslichen Verbindung in Gegenwart eines wasserlöslichen
Allyl- oder Vinylethers der Formel 1
worin
b 0 oder 1
n 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20,
X O oder N[(A-O)m-R]
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R H oder C1-C4-Alkyl
bedeuten,
und worin A nicht ausschließlich für C3- oder C4-Alkylen steht, indem die olefinisch ungesättigte wasserunlösliche Verbindung mit dem wasserlöslichen Allyl- oder Vinylether in Wasser gemischt, und die Polymerisation durch einen Radikalstarter ausgelöst wird.
worin
b 0 oder 1
n 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20,
X O oder N[(A-O)m-R]
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R H oder C1-C4-Alkyl
bedeuten,
und worin A nicht ausschließlich für C3- oder C4-Alkylen steht, indem die olefinisch ungesättigte wasserunlösliche Verbindung mit dem wasserlöslichen Allyl- oder Vinylether in Wasser gemischt, und die Polymerisation durch einen Radikalstarter ausgelöst wird.
2. Wäßrige Dispersionen gemäß Anspruch 1, worin k eine Zahl von 4 bis 8
bedeutet.
3. Wäßrige Dispersionen gemäß Anspruch 1 und/oder 2, worin X für Sauerstoff
steht.
4. Wäßrige Dispersionen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
worin R für Wasserstoff steht.
5. Wäßrige Dispersionen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
worin A für Ethylen oder Propylen steht.
6. Wäßrige Dispersionen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
worin -(A-O)m- für ein Alkylenoxidblockpolymer der Formel
-(CH2-CH(CH3)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(CH3)-O)c-
worin
a eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 2 bis 35
b eine Zahl von 5 bis 300, vorzugsweise 8 bis 80, insbesondere 10 bis 45
c eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 8 bis 35
bedeuten.
-(CH2-CH(CH3)-O)a-(CH2-CH2-O)b-(CH2-CH(CH3)-O)c-
worin
a eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 2 bis 35
b eine Zahl von 5 bis 300, vorzugsweise 8 bis 80, insbesondere 10 bis 45
c eine Zahl von 0 bis 300, vorzugsweise 1 bis 80, insbesondere 8 bis 35
bedeuten.
7. Wäßrige Dispersionen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
worin -(A-O)m- für eine Ethoxykette mit 8 bis 240 Ethoxyeinheiten steht.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Formel 1 durch
anionisch/alkalisch initiierte Polymerisation von hydroxy- oder aminofunktionellen
Allyl- oder Vinylethern der Formel 3
worin Y für OH oder NH2 steht, mit C1-C4-Alkylenoxid oder Gemischen aus solchen Alkylenoxiden, und ggf. nachfolgender Williamson-Veretherung der endständigen OH-Gruppe mit einem C1-C4-Alkylrest.
worin Y für OH oder NH2 steht, mit C1-C4-Alkylenoxid oder Gemischen aus solchen Alkylenoxiden, und ggf. nachfolgender Williamson-Veretherung der endständigen OH-Gruppe mit einem C1-C4-Alkylrest.
9. Verbindungen der Formel 2
worin
n 0 oder 1
b 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R H oder C1-C4-Alkyl bedeuten.
worin
n 0 oder 1
b 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R H oder C1-C4-Alkyl bedeuten.
10. Verbindungen der Formel (1)
worin
b 0 oder 1
n 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20,
X O
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R C1-C4-Alkyl
bedeuten.
worin
b 0 oder 1
n 0 oder 1
k eine ganze Zahl von 1 bis 20,
X O
A C2-C4-Alkylen
m eine ganze Zahl von 5 bis 900, und
R C1-C4-Alkyl
bedeuten.
11. Verwendung von Verbindungen gemäß Formel 1 zur Herstellung von
Copolymeren mit weiteren olefinisch ungesättigten Verbindungen.
12. Verwendung von Verbindungen gemäß Formel 1 als Additiv zur
Emulsionsstabilisierung in Emulsions- oder Suspensionspolymerisationen.
13. Verwendung von Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 7 als Dispergiermittel.
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EP00113547A EP1069139A3 (de) | 1999-07-13 | 2000-06-27 | Wässrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung |
JP2000211475A JP2001064332A (ja) | 1999-07-13 | 2000-07-12 | 水性ポリマー分散液、その製造法及び使用法 |
US09/615,422 US6391923B1 (en) | 1999-07-13 | 2000-07-13 | Aqueous polymer dispersion, its preparation and use |
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- 1999-08-19 DE DE19939266A patent/DE19939266B4/de not_active Revoked
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OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8181 | Inventor (new situation) |
Inventor name: PöLLMANN, KLAUS, DR., 84489 BURGHAUSEN, DE Inventor name: AHRENS, HENDRIK, DR.-ING., 65931 FRANKFURT, DE Inventor name: STANKOWIAK, ACHIM, DR., 84503 ALTöTTING, DE |
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8181 | Inventor (new situation) |
Inventor name: STANKOWIAK, ACHIM, DR., 84503 ALTöTTING, DE Inventor name: PöLLMANN, KLAUS, DR., 84489 BURGHAUSEN, DE Inventor name: AHRENS, HENDRIK, DIPL.-ING., 65931 FRANKFURT, DE |
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH, 65929 FRANKF |
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8363 | Opposition against the patent | ||
8331 | Complete revocation |