DE19933474A1 - Manufacture of diverse polyethylene moldings, optionally-colored, employs mixture of non-high pressure polyethylene with highly-crystalline polyethylene of specified properties - Google Patents

Manufacture of diverse polyethylene moldings, optionally-colored, employs mixture of non-high pressure polyethylene with highly-crystalline polyethylene of specified properties

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DE19933474A1
DE19933474A1 DE1999133474 DE19933474A DE19933474A1 DE 19933474 A1 DE19933474 A1 DE 19933474A1 DE 1999133474 DE1999133474 DE 1999133474 DE 19933474 A DE19933474 A DE 19933474A DE 19933474 A1 DE19933474 A1 DE 19933474A1
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Paulus De Lange
Dieter Lilge
Peter Koelle
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Basell Polyolefine GmbH
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Abstract

The molding mass, comprising two polyethylene compositions, is mixed and extruded. Mass ratios of first and second compositions are 80-99 wt% and 1-20% respectively. The first is non-high pressure polyethylene of density 0.930 to 0.950 g/cm<3>. Its flow index (21.6 kg/190 deg C) is 10-60 g/10 min. The second composition comprises over 60% of highly-crystalline polyethylene. Its density is 0.92 to 0.98 g/cm<3> and it has 0.1-20 methyl groups per 1000 carbon atoms. Viscosity is 100-100,000 cSt at 160 deg C. Degree of crystallization exceeds 50%. If appropriate it also contains one or more coloring- and conventional additives. An Independent claim is included for the molding made in accordance with the method described.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls gefärbten Formkörpern aus Polyethylen sowie die durch Anwendung des Verfahrens hergestellten Formkörper.The invention relates to a process for the production of optionally colored Molded bodies made of polyethylene as well as by using the method manufactured molded body.

Gefärbte Formkörper aus Polyethylen herzustellen, die befriedigende Produkteigenschaften aufweisen, ist ein seit langem bestehendes Problem der verarbeitenden Industrie. In DD-A 257 440 wird die Formmasse hergestellt aus
Producing colored molded articles from polyethylene which have satisfactory product properties has been a longstanding problem in the manufacturing industry. In DD-A 257 440 the molding compound is made from

  • - 90 bis 93,75% (w/w) eines Polyethylens der Dichte 0,919 bis 0,923 g/cm3 und einer Grenzviskosität von < 1,15 ml/g und- 90 to 93.75% (w / w) of a polyethylene with a density of 0.919 to 0.923 g / cm 3 and an intrinsic viscosity of <1.15 ml / g and
  • - 10 bis 6,25% (w/w) eines Ruß-Batches, bestehend aus 25% bis 40% Ruß und 75 bis 60% eines Polyethylens, das durch Verarbeitung des Grundmaterials entstand.- 10 to 6.25% (w / w) of a soot batch consisting of 25% to 40% Carbon black and 75 to 60% of a polyethylene obtained by processing the Basic material was created.

Das Polyethylen des Ruß-Batches weist eine Dichte von 0,920 bis 0,925 g/cm3 und ein durch thermomechanische Belastung des Grundmaterials um 60 000 bis 120 000 g/mol vermindertes Molekulargewicht (Mw) auf. Ein Vorteil dieses Verfahrens ist die gute Verteilung der Rußkörner und der Vermeidung von Rußagglomeraten und die gute Zeitbestandsfestigkeit. Nachteilig ist die aufwendige thermomechanische Bearbeitung des Grundmaterials und die Beschränkung auf Ruß als Farbadditiv. Die Farbverteilung wird hohen Ansprüchen ebenfalls nicht gerecht.The polyethylene of the carbon black batch has a density of 0.920 to 0.925 g / cm 3 and a molecular weight (Mw) reduced by 60,000 to 120,000 g / mol due to thermomechanical loading of the base material. An advantage of this process is the good distribution of the soot grains and the avoidance of soot agglomerates and the good durability. Disadvantages are the complex thermomechanical processing of the base material and the restriction to carbon black as a color additive. The color distribution also does not meet high demands.

DE-C 23 44 982 offenbart die Verwendung eines Gemisches
DE-C 23 44 982 discloses the use of a mixture

  • - aus 97 bis 93% (w/w) Polyethylen, das eine Dichte von 0,918 bis 0,932 g/cm3und einen Schmelzindex (190°C/2,1 kg) zwischen 0,01 und 10 g/10 min hat und- From 97 to 93% (w / w) polyethylene, which has a density of 0.918 to 0.932 g / cm 3 and a melt index (190 ° C / 2.1 kg) between 0.01 and 10 g / 10 min and
  • - 3 bis 7% (w/w) eines Polyethylenwachses, dessen Molekulargewicht (schmelzviskosimetrisch bestimmt) zwischen 4000 und 15 000 liegt, zur Herstellung von Schrumpffolien.- 3 to 7% (w / w) of a polyethylene wax, its molecular weight (determined by melt viscometry) is between 4000 and 15,000, for the production of shrink films.

Das Polyethylen der Hauptkomponente wird gemäß dieser Patentschrift nach dem Hochdruckpolymerisationsverfahren von Ethen in Gegenwart radikalischer Polymerisationsinitiatoren sowie gegebenenfalls bestimmter Regler bei Temperaturen zwischen 150 und 400°C und Drücken oberhalb von 1000 Atmosphären hergestellt. Das Polyethylen niedriger Dichte wird mit einem Polyethylenwachs gemischt, das ein Molekulargewicht zwischen 4000 und 15 000 hat. Geeignete Polyethylenwachse werden beispielsweise durch Polymerisation von Ethen in Gegenwart von Reglern nach dem Hochdruck- oder Niederdruckpolymerisationsverfahren hergestellt oder durch den thermischen Abbau von Polyethylen erhalten. Ein für den Abbau geeignetes Polyethylen kann eine Dichte zwischen 0,918 und 0,965 g/cm3 haben. Derartige Polyethylene sind im Handel erhältlich, sie werden entweder nach dem Hochdruckpolymerisations­ verfahren von Ethylen oder nach dem bekannten Niederdruckpolymerisations­ verfahren hergestellt. Die Polyethylenwachse können gemäß dieser Patentschrift leicht mit Polyethylen niedriger Dichte gemischt werden und ergeben Folien, die keine Stippen aufweisen. Nachteile sind die Rauchbildung während der Herstellung, die Probleme mit der Verschweißbarkeit sowie die Neigung zu Ablagerungen an den Düsen.According to this patent, the polyethylene of the main component is produced by the high-pressure polymerization process of ethene in the presence of radical polymerization initiators and, if appropriate, certain regulators at temperatures between 150 and 400 ° C. and pressures above 1000 atmospheres. The low density polyethylene is blended with a polyethylene wax that has a molecular weight between 4,000 and 15,000. Suitable polyethylene waxes are produced, for example, by polymerizing ethene in the presence of regulators by the high-pressure or low-pressure polymerization process or obtained by thermally degrading polyethylene. A polyethylene suitable for degradation can have a density between 0.918 and 0.965 g / cm 3 . Polyethylenes of this type are commercially available; they are produced either by the high-pressure polymerization process of ethylene or by the known low-pressure polymerization process. According to this patent, the polyethylene waxes can easily be mixed with low-density polyethylene and give films which have no specks. Disadvantages include smoke formation during manufacture, problems with weldability and the tendency to build up deposits on the nozzles.

DE-A 16 69 651 ist ein Verfahren zur Herstellung gefärbter Polyolefinfolien bekannt, welches die Verformung einer Mischung eines ungefärbten pulverförmigen oder granulierten Polyolefins mit einer pulverförmigen oder granulierten Pigmentzubereitung, die 10 bis 25% (w/w) eines organischen Pigments und 90 bis 75% (w/w) eines Polyethylens, das mindestens zur Hälfte der Gewichtsmenge des Polyethylens aus niedermolekularem Polyethylen besteht, bei mindestens 150°C umfaßt. Das niedermolekulare Polyethylen der Pigmentzubereitung weist bevorzugterweise ein mittleres Molgewicht von 500 bis 10 000 und einen Schmelzindex von 200 bis 300 (ASTMD 1238-62T) auf. Das beschriebene Verfahren ermöglicht die Färbung von Polyolefin in einem einzigen Arbeitsgang, ohne daß eine vorgeschaltete Einfärbung des ungefärbten Polyolefins mit der Pigmentzubereitung in einem Kneter oder einer Färbeschnecke notwendig wäre. Es reicht vielmehr einfaches Mischen der Bestandteile zum Beispiel in einem Trommelmischer aus, bevor diese Mischung dem Extruder zugeführt wird. Allerdings neigen bei diesem Verfahren die Pigmente zu Agglomeration, was zu Inhomogenitäten innerhalb eines Batches und zu Chargenvariation führt.DE-A 16 69 651 is a process for the production of colored polyolefin films known, which is the deformation of a mixture of an undyed powdered or granulated polyolefin with a powdered or granulated pigment preparation containing 10 to 25% (w / w) of an organic Pigments and 90 to 75% (w / w) of a polyethylene that is at least half the amount by weight of polyethylene consists of low molecular weight polyethylene,  at least 150 ° C. The low molecular weight polyethylene of Pigment preparation preferably has an average molecular weight of 500 to 10,000 and a melt index of 200 to 300 (ASTMD 1238-62T). The The method described enables the coloring of polyolefin in a single Operation without an upstream coloring of the undyed Polyolefins with the pigment preparation in a kneader or in a Dyeing screw would be necessary. Rather, simply mixing the Ingredients for example in a drum mixer before this mix is fed to the extruder. However, this method tends to Pigments to agglomeration, leading to inhomogeneities within a batch and leads to batch variation.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung gegebenenfalls gefärbter Formkörper anzugeben, das die Nachteile bekannter Verfahren überwindet.The object of the present invention is to provide an improved method for Manufacture of colored articles, if any, to indicate the disadvantages known method overcomes.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung gegebenenfalls gefärbter Formkörper umfassend
The object is achieved according to the invention by a process for the production of optionally colored molded articles comprising

  • a) das Mischen und anschließende Extrudieren eines Gemischs (Formmasse) aus mindestens zwei Polyethylen enthaltenden Zusammensetzungen, wobei von einer ersten Zusammensetzung 80 bis 99% (w/w) und von einer zweiten Zusammensetzung 1 bis 20% (w/w) in das Gemisch, das heißt in die Formmasse eingehen unda) the mixing and subsequent extrusion of a mixture (molding compound) from at least two compositions containing polyethylene, 80 to 99% (w / w) of a first composition and a second composition 1 to 20% (w / w) in the mixture that means to go into the molding compound and
  • b) eine erste Zusammensetzung aus Nicht-Hochdruckpolyethylen, das
    • - eine Dichte von 0,930 bis 0,950 g/cm3 und
    • - einen Fließindex (21,6 kg/190°C) von 10 bis 60 g/10 min. aufweist und
    b) a first composition of non-high pressure polyethylene, the
    • - A density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 and
    • - a flow index (21.6 kg / 190 ° C) of 10 to 60 g / 10 min. has and
  • c) eine zweite Zusammensetzung, die
    • 1. mehr als 60% (w/w) hochkristallines Polyethylen
    • - mit einer Dichte von 0,92 bis 0,98 g/cm3,
    • - mit 0,1 bis 20 Methylgruppen pro 1000 Kohlenstoffatome,
    • - mit einer Viskosität von 100 bis 100 000 cSt. bei 160°C,
    • - mit einem Kristallisationsgrad von über 50% sowie
    c) a second composition, the
    • 1. more than 60% (w / w) highly crystalline polyethylene
    • - with a density of 0.92 to 0.98 g / cm 3 ,
    • with 0.1 to 20 methyl groups per 1000 carbon atoms,
    • - with a viscosity of 100 to 100,000 cSt. at 160 ° C,
    • - With a degree of crystallization of over 50% as well
  • d) gegebenenfalls ein oder mehrere Farbadditive sowie gegebenenfalls übliche Zusatzstoffed) optionally one or more color additives and optionally usual additives

enthält.contains.

Unter gegebenenfalls gefärbten Formkörpern werden Formkörper verstanden, die aus Formmassen hergestellt werden, die gegebenenfalls ein oder mehrere Farbadditive enthalten.Optionally colored shaped bodies are understood to mean shaped bodies which be made from molding compositions, optionally one or more Color additives included.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird das Auftreten von Gelkörpern (Stippen) stark unterdrückt und das Färben in einem einzigen Arbeitsgang ermöglicht. Darüber hinaus wird bei ausreichender Spannungsrißbeständigkeit und Schlagfestigkeit eine gleichmäßige Farbverteilung in den Formkörpern erzielt.The occurrence of gel bodies is prevented by the method according to the invention (Specks) strongly suppressed and dyeing in a single operation allows. In addition, with sufficient resistance to stress cracking and impact resistance a uniform color distribution in the moldings achieved.

Bei den Formkörpern, auf die sich die Erfindung bezieht, handelt es sich um übliche Polyethylenextrusionskörper (Hohlkörper, Kanister, Rohre etc.). Das Mischen erfolgt erfindungsgemäß in der Schmelze, zum Beispiel durch Extrusion oder Kneten gegebenenfalls unter zu Hilfenahme von Lösungsmitteln. Durch das Mischen mindestens zweier vorstehend genannter Polyethylen enthaltender Zusammensetzungen entsteht ein Gemisch, nämlich die Formmasse, die dem Extruder zugeführt wird und dort verarbeitet wird. Von der ersten Zusammensetzung gehen 80 bis 99% (w/w), bevorzugt 90 bis 97% (w/w) in die Formmasse ein. Sie weist eine Dichte von 0,930 bis 0,950 g/cm3 (gemessen gemäß ISO 1183) und ein Fließindex (21,6 kg/190°C, gemessen gemäß ISO 1133) von 10 bis 60 g/10 min, bevorzugt von 12 bis 30 g/10 min, auf, und entstammt erfindungsgemäß nicht einem Hochdruckpolyethylenpolymerisationsverfahren, sondern einem Mitteldruck- oder Niederdruckpolyethylenpolymerisations­ verfahren. Hochdruckpolyethylenpolymerisationsverfahren sind durch Drucke oberhalb 1000 bar und oberhalb 200°C gekennzeichnet.The shaped bodies to which the invention relates are conventional polyethylene extrusion bodies (hollow bodies, canisters, pipes, etc.). According to the invention, the mixing takes place in the melt, for example by extrusion or kneading, if appropriate with the aid of solvents. Mixing at least two of the above-mentioned polyethylene-containing compositions produces a mixture, namely the molding compound, which is fed to the extruder and processed there. 80 to 99% (w / w), preferably 90 to 97% (w / w) of the first composition are incorporated into the molding composition. It has a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 (measured according to ISO 1183) and a flow index (21.6 kg / 190 ° C, measured according to ISO 1133) from 10 to 60 g / 10 min, preferably from 12 to 30 g / 10 min, and, according to the invention, does not originate from a high-pressure polyethylene polymerization process, but rather from a medium-pressure or low-pressure polyethylene polymerization process. High-pressure polyethylene polymerization processes are characterized by pressures above 1000 bar and above 200 ° C.

Das Nicht-Hochdruckpolyethylen der ersten Zusammensetzung kann einem Lösungs-, Suspensions-, Gasphasen- oder Bulkpolymerisationsverfahren entstammen, wobei beliebige Reaktortypen und/oder Reaktorkombinationen verwandt werden können.The non-high pressure polyethylene of the first composition can be one Solution, suspension, gas phase or bulk polymerization processes originate, with any reactor types and / or reactor combinations can be used.

Auch Recyclate können verwandt werden, sofern die resultierende Zusammensetzung die genannten Eigenschaften besitzt. In der Regel wird bis zu 1/6 des Nicht-Hochdruckpolyethylen der ersten Zusammensetzung von Recyclat gebildet. Das Recyclat weist dabei bevorzugt eine Dichte von < 0,920 g/cm3 (gemäß ISO 1183) und einen Fließindex (2,16 kg/190°C, gemäß ISO 1133) < 30 g/­ 10 min auf.Recyclates can also be used if the resulting composition has the properties mentioned. Typically up to 1/6 of the non-high pressure polyethylene of the first composition is made up of recyclate. The recyclate preferably has a density of <0.920 g / cm 3 (according to ISO 1183) and a flow index (2.16 kg / 190 ° C, according to ISO 1133) <30 g / 10 min.

1 bis 20% (w/w) der Formmasse, bevorzugt 3 bis 10% (w/w), werden durch die zweite Zusammensetzung gebildet. Die zweite Zusammensetzung enthält mehr als 60% (w/w) hochkristallines Polyethylen mit einem Kristallisationsgrad von über 50%, bevorzugt von mehr als 60%, (bestimmt durch DSC bei Raumtemperatur, nach V. B. F. Mathot in "Calorimetry and Thermal Analysis of Polymers", 1994, Hanser Verlag, München) sowie ein oder mehrere Farbadditive sowie gege­ benenfalls übliche Zusatzstoffe. Das hochkristalline Polyethylen weist eine Dichte von 0,92 bis 0,98 g/cm3, bevorzugt von 0,94 bis 0,98 g/cm3, (gemäß ISO 1183), auf. Das hochkristalline Polyethylen besteht aus Molekülen, die im Durchschnitt pro 1000 Kohlenstoffatome 0,1 bis 20 Methylgruppen aufweisen (also 0,01 bis 2,0%), insbesondere von 0,1 bis 15. Die Anzahl der Methylgruppen wird erfindungsgemäß nach J. C. Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys. C29, Seite 201-317, 1989) mittels 13C-NMR bestimmt. 1 to 20% (w / w) of the molding composition, preferably 3 to 10% (w / w), are formed by the second composition. The second composition contains more than 60% (w / w) highly crystalline polyethylene with a degree of crystallization of more than 50%, preferably more than 60%, (determined by DSC at room temperature, according to VBF Mathot in "Calorimetry and Thermal Analysis of Polymers", 1994, Hanser Verlag, Munich) as well as one or more color additives and, if necessary, customary additives. The highly crystalline polyethylene has a density of 0.92 to 0.98 g / cm 3 , preferably 0.94 to 0.98 g / cm 3 (according to ISO 1183). The highly crystalline polyethylene consists of molecules that have an average of 0.1 to 20 methyl groups per 1000 carbon atoms (i.e. 0.01 to 2.0%), in particular 0.1 to 15. Rev. Macromol. Chem. Phys. C29, pages 201-317, 1989) by means of 13 C-NMR.

Die Viskosität des hochkristallinen Polyethylens beträgt 100 bis 100 000 cSt. bei 160°C (gemäß ISO 1628), wobei der Bereich zwischen 1000 und 10 000 cSt. bevorzugt ist.The viscosity of the highly crystalline polyethylene is 100 to 100,000 cSt. at 160 ° C (according to ISO 1628), the range between 1000 and 10,000 cSt. is preferred.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens können alle erdenklichen Farbadditive verwandt werden, also sowohl Farbpigmente als auch Farben, und gegebenenfalls kann die zweite Zusammensetzung auch übliche Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Verarbeitungsmittel und Fluorkohlenwasserstoffe enthalten.Within the scope of the method according to the invention, all conceivable Color additives are used, i.e. both color pigments and colors, and if necessary, the second composition can also contain conventional additives such as Stabilizers, processing agents and fluorocarbons included.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Formkörper, der durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhältlich ist. Bei den erfindungsgemäßen Formkörpern handelt es sich um Polyethylenextrusionskörper, zum Beispiel Hohlkörper, Kanister, Rohre, Kunststoffmöbel oder Spielzeug. Die erfindungsgemäßen Formkörper zeichnen sich durch eine gleichmäßige Farbverteilung und die Abwesenheit von Gelkörpern aus. Ferner zeigen sie eine ausreichende Spannungsrißbeständigkeit und Schlagfestigkeit bei verbesserter Langzeitstabilität.Another object of the invention is a molded body, which by application of the method according to the invention is available. In the invention Shaped bodies are polyethylene extrusion bodies, for example Hollow bodies, canisters, pipes, plastic furniture or toys. The Shaped bodies according to the invention are characterized by a uniform Color distribution and the absence of gel bodies. They also show one sufficient stress crack resistance and impact resistance with improved Long-term stability.

Die Erfindung wird durch das nachfolgende Beispiel näher erläutert.The invention is illustrated by the following example.

Beispielexample

Ein Gemisch aus 95% (w/w) Polyethylen mit einer Dichte von 0,934 g/cm3 (gemäß ISO 1183) und einem Fließindex (21,6 kg/190°C, gemäß ISO 1133) von 14,4 g/10 min und 5% (w/w) hochkristallines Polyethylen mit Farbe und Stabilisator einer Viskosität von 250 cSt. 160°C, (gemäß ISO 1628) und mit 0,1 Methylgruppen auf 1000 Kohlenstoffatome wurde einer Compoundieranlage zugeführt. Diese bestand aus einem dreigängigen Rohrextruder ZSK 53 der Fa. Krupp, Werner & Pfleiderer GmbH, Stuttgart und der Schneckenkombination Nr. 195 derselben Fa. Die Charge wurde konventionell über einem Wasserbad stranguliert. Der Extruder wurde folgendermaßen eingestellt: Schneckendrehzahl: 160 min-1, Verarbeitungstemperatur 260°C, Durchsatz 100 kg/h. Der Einzug der Compoundieranlage wurde mit Stickstoff inertisiert. Es traten weder Rauchbildung noch Ablagerungen an den Düsen auf.A mixture of 95% (w / w) polyethylene with a density of 0.934 g / cm 3 (according to ISO 1183) and a flow index (21.6 kg / 190 ° C, according to ISO 1133) of 14.4 g / 10 min and 5% (w / w) highly crystalline polyethylene with color and stabilizer with a viscosity of 250 cSt. 160 ° C (according to ISO 1628) and with 0.1 methyl groups per 1000 carbon atoms was fed to a compounding plant. This consisted of a three-speed tube extruder ZSK 53 from Krupp, Werner & Pfleiderer GmbH, Stuttgart and screw combination No. 195 from the same company. The batch was conventionally strangulated over a water bath. The extruder was set as follows: screw speed: 160 min -1 , processing temperature 260 ° C., throughput 100 kg / h. The feed of the compounding plant was made inert with nitrogen. There was no smoke or deposits on the nozzles.

Nach der Compoundierung wurde ein Produkt erhalten, das eine Dichte von 0,939 g/cm3 (gemäß ISO 1183) und einem Fließindex (21,6 kg/190°C, gemäß ISO 1133) von 18,7 g/10 min aufwies. Die Spannungsrißbeständigkeit betrug 120 ± 26 Stunden. Die Homogenitätsnote (gemäß ISO 13949) war mit 1,5 hervorragend. Die Verschweißbarkeit war unproblematisch.After compounding, a product was obtained which had a density of 0.939 g / cm 3 (according to ISO 1183) and a flow index (21.6 kg / 190 ° C., according to ISO 1133) of 18.7 g / 10 min. The stress crack resistance was 120 ± 26 hours. The homogeneity grade (according to ISO 13949) was excellent at 1.5. The weldability was not a problem.

Zur Bestimmung der Spannungsrißbeständigkeit (ESCR) wurde folgendes Verfahren angewandt: Scheibenförmige Prüfkörper (Durchmesser 40 mm, Dicke 2 mm, einseitig geritzt mit einer Kerbe von 20 mm Länge und 0,1 mm Tiefe) wurden bei 80°C in eine einprozentige Nekanil®-Lösung (das heißt in eine Tensidlösung aus 5% (w/w) Lutensol®) eingetaucht und mit einem Druck von 3 bar belastet. Gemessen wurde die Zeit bis zum Auftreten von Spannungsrissen (Angabe in Stunden).The following was used to determine the stress crack resistance (ESCR) Method applied: disk-shaped test specimens (diameter 40 mm, thickness 2 mm, scored on one side with a notch 20 mm long and 0.1 mm deep) were at 80 ° C in a 1% Nekanil® solution (i.e. in a Surfactant solution of 5% (w / w) Lutensol®) immersed and with a pressure of 3 bar charged. The time until stress cracks occurred was measured (Specified in hours).

Die im Rahmen der Erfindung vergebenen Homogenitätsnoten wurden gemäß ISO 13949 wie folgt vergeben: Von einer Probe wurden 6 Mikrotomschnitte aus 6 verschiedenen Teilen der Probe angefertigt (Dicke < 60 µm Durchmesser 3 bis 5 mm). Die Schnitte wurden unter dem Mikroskop bei einer Vergrößerung von 100 begutachtet. Anschließend wurde die Anzahl und Größe der Einschlüsse ("White Spots", Agglomerate, Partikel) auf einer Fläche von 0,7 mm2 ermittelt. Einschlüsse einer Größe unterhalb von 5 µm blieben gemäß ISO 13949 unberücksichtigt. Gemäß der Einteilungstabelle von ISO 13949 wurden je nach Anzahl und Größe der Einschlüsse die Noten 0; 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5; 3; 3,5; 4; 4,5; 5; 5,5; 6; 6,5 oder 7 vergeben. Die Gesamtnote errechnete sich aus dem arithmetischen Mittel der Noten aller 6 Proben. The homogeneity marks assigned in the context of the invention were assigned as follows according to ISO 13949: 6 microtome sections were made from 6 different parts of the sample (thickness <60 μm diameter 3 to 5 mm). The sections were examined under a microscope at a magnification of 100. The number and size of the inclusions ("white spots", agglomerates, particles) were then determined on an area of 0.7 mm 2 . Inclusions smaller than 5 µm were not taken into account in accordance with ISO 13949. According to the classification table of ISO 13949, depending on the number and size of the inclusions, the marks 0; 0.5; 1; 1.5; 2; 2.5; 3; 3.5; 4; 4.5; 5; 5.5; 6; 6.5 or 7 awarded. The overall grade was calculated from the arithmetic mean of the grades of all 6 samples.

VergleichsbeispielComparative example

Ein Gemisch aus 98% (w/w) Polyethylen mit einer Dichte von 0,9372 g/cm3 (gemäß ISO 1183) und einem Fließindex (21,6 kg/190°C, gemäß ISO 1133) von 19,2 g/10 min. und 2% (w/w) Polyethylen einer Viskosität von 5 × 107 cSt. (160°C, gemäß ISO 1628) und 4,7 Methylgruppen auf 100 Kohlenstoffatome mit Farbe und Stabilisator wurden der obigen Compoundieranlage zugeführt, Schnecke und Extruder entsprechen dem obigen Beispiel. Die Charge wurde konventionell über ein Wasserbad stranguliert. Für den Extruder wurden folgende Bedingungen gewählt: Schneckendrehzahl 160 min-1, Verarbeitungstemperatur: 260°C und Durchsatz 100 kg/h. Der Einzug der Compoundieranlage wurde mit Stickstoff inertisiert. Nach Compoundierung wurde ein Produkt erhalten, das eine Dichte von 0,940 g/cm3 (gemäß ISO 1183) und einem Fließindex von 20,4 g/10 min (gemäß ISO 1133) aufwies. Die Spannungsrißbeständigkeit betrug 50 ± 34 Stunden. Die Homogenitätsnote war mit "3" eher mäßig.A mixture of 98% (w / w) polyethylene with a density of 0.9372 g / cm 3 (according to ISO 1183) and a flow index (21.6 kg / 190 ° C, according to ISO 1133) of 19.2 g / 10 min. and 2% (w / w) polyethylene having a viscosity of 5 x 10 7 cSt. (160 ° C, according to ISO 1628) and 4.7 methyl groups per 100 carbon atoms with color and stabilizer were fed to the above compounding plant, screw and extruder correspond to the example above. The batch was conventionally strangulated over a water bath. The following conditions were selected for the extruder: screw speed 160 min -1 , processing temperature: 260 ° C and throughput 100 kg / h. The feed of the compounding plant was made inert with nitrogen. After compounding, a product was obtained which had a density of 0.940 g / cm 3 (according to ISO 1183) and a flow index of 20.4 g / 10 min (according to ISO 1133). The stress crack resistance was 50 ± 34 hours. The "3" mark of homogeneity was rather moderate.

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung gegebenenfalls gefärbter Formkörper umfassend
  • a) das Mischen und anschließende Extrudieren eines Gemischs (Formmasse) aus mindestens zwei Polyethylen enthaltenden Zusammensetzungen, wobei von einer ersten Zusammensetzung 80 bis 99% (w/w) und von einer zweiten Zusammensetzung 1 bis 20% (w/w) in das Gemisch, das heißt in die Formmasse eingehen
und
  • 1. eine erste Zusammensetzung aus Nicht-Hochdruckpolyethylen, das
    • - eine Dichte von 0,930 bis 0,950 g/cm3 und
    • - einen Fließindex (21,6 kg/190°C) von 10 bis 60 g/10 min aufweist
      und
  • 2. eine zweite Zusammensetzung, die
    • 1. mehr als 60% (w/w) hochkristallines Polyethylen
      • - mit einer Dichte von 0,92 bis 0,98 g/cm3,
      • - mit 0,1 bis 20 Methylgruppen pro 1000 Kohlenstoffatome,
      • - mit einer Viskosität von 100 bis 100000 cSt. bei 160°C, mit einem Kristallisationsgrad von über 50% sowie
    • 2. gegebenenfalls ein oder mehrere Farbadditive sowie gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe
    enthält.
1. A process for the production of optionally colored moldings comprising
  • a) the mixing and subsequent extrusion of a mixture (molding composition) from at least two polyethylene-containing compositions, 80% to 99% (w / w) of a first composition and 1% to 20% (w / w) of a second composition into the mixture , that is, go into the molding compound
and
  • 1. a first composition of non-high pressure polyethylene, the
    • - A density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 and
    • - has a flow index (21.6 kg / 190 ° C) of 10 to 60 g / 10 min
      and
  • 2. a second composition, the
    • 1. more than 60% (w / w) highly crystalline polyethylene
      • - with a density of 0.92 to 0.98 g / cm 3 ,
      • with 0.1 to 20 methyl groups per 1000 carbon atoms,
      • - with a viscosity of 100 to 100000 cSt. at 160 ° C, with a degree of crystallization of over 50% as well
    • 2. optionally one or more color additives and optionally conventional additives
    contains.
2. Formkörper erhältlich nach einem Verfahren gemäß Anspruch 1.2. Moldings obtainable by a process according to claim 1.
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