DE19927597A1 - Water dilutable binder for preparing aqueous thixotropic paints useful for coating plastics, contains rheological control agent based on chlorinated olefin - Google Patents

Water dilutable binder for preparing aqueous thixotropic paints useful for coating plastics, contains rheological control agent based on chlorinated olefin

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Abstract

The binder contains a rheological control agent based on a chlorinated olefin. A water dilutable binder, for the preparation of aqueous thixotropic paints, contains a rheological control agent based on chlorinated olefin. Preparation of the RCA involves free radical polymerization of: (A) 20-90 wt.% of (wt.%) of a mixture of: (a1) acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of these (3-50); and (a2) ethylenically unsaturated monomers different from (a1) or a mixture of these (50-97); in the presence of (B) a chlorine containing polyolefin of Cl content 1-50 wt.% relative to the polyolefin; and (C) a free radical former or a mixture of formers. After neutralization of at least 20% of its carboxyl groups the polymerisation product is dispersed in water, so that the sum of the wt.% contents of components (A), (B),(C), (a1) and (a2) is 100 wt.%. The composition of the mixture of (a1) and (a2) is so selected that on exclusive polymerization the mixture of (a1) and (a2) contains a polymerizate having a glass transition temperature of 0-150 deg C, 0.04-1.0 milliequivalents of one or more of the functional groups: COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, NHCONH-, -OCONH-, OPO3H, -OSO3H, -R-O-R- (where R = an organic residue) and can be substituted by 0-50 wt.% of one or more of the following cycloaliphatic groups having at least one 1-12C alkyl group: cyclopentyl, cyclohexyl, perhydronaphthyl, perhydroanthracyl, perhydrophenanthryl, adamantyl, isobornyl, bicyclohexyl, bicycloheptyl, bicyclooctyl, bicyclononyl, bicyclodecyl, bicycloundecyl or bicyclododecyl. Independent claims are also included for: (1) aqueous paints containing at least one water dilutable binder as above; and (2) a process for priming or single layer coating of plastics bases, e.g. polypropylene bases, in which the aqueous paint is applied to the base.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft thixotropierte wäßrige Lacke enthal­ tend Rheologiesteuerungsmittel auf der Basis chlorierter Po­ lyolefine sowie die Verwendung der modifizierten Lacke zur Grundierung oder einschichtigen Lackierung insbesondere von Kunststoffen.The invention relates to thixotropic aqueous paints tend rheology control agent based on chlorinated Po lyolefins and the use of the modified paints for Primer or single coat paint especially from Plastics.

Stand der TechnikState of the art

Die Anwendungseigenschaften von wäßrigen Lacken und das Er­ scheinungbild der applizierten Lackfilme werden maßgeblich von den rheologischen Eigenschaften des Lacks mitbestimmt. Für wäßrige Lacke, die vorzugsweise mittels Sprühverfahren aufgetragen werden, müssen spezielle, sich, aufgrund des spezifischen Verdampfungsverhaltens von Wasser, von Rheolo­ gieadditiven für lösemittelbasierende Lacke unterscheidende, Rheologieadditive eingesetzt werden.The application properties of aqueous paints and the Er Appearance of the applied paint films are decisive determined by the rheological properties of the paint. For aqueous paints, preferably by spraying must be applied, special, due to the specific evaporation behavior of water, from Rheolo differentiating additives for solvent-based paints Rheology additives are used.

Die Rheologie der wäßrigen Lacke soll solchermaßen beschaf­ fen sein, daß der Lack bei niedrigen Scherraten eine hohe Viskosität und bei hohen Scherraten eine niedrige Viskosi­ tät, also thixotropes Verhalten aufweist. Die hohe Viskosi­ tät bei niedrigen Scherraten ist beispielsweise notwendig, um ein Sedimentieren der Festkörperteilchen im Lack und die Ausbildung von Sackern zu verhindern. Die niedrige Viskosi­ tät bei hohen Scherraten ist insbesondere für die Sprühapplikation der Lacke wichtig. Weiterhin sollen die Lacke eine geringe Elastizität bei hohen Scherraten aufwei­ sen.The rheology of the aqueous varnishes is said to provide this be that the paint has a high shear rate Viscosity and a low viscosity at high shear rates activity, i.e. exhibits thixotropic behavior. The high viscosity low shear rates, for example, to sediment the solid particles in the paint and the To prevent the formation of sacks. The low viscos at high shear rates is especially for the Spray application of the paints important. Furthermore, the Coatings have low elasticity at high shear rates sen.

In EP-A-0 399 442 werden Rheologieadditive für wäßrige Lacke beschrieben, die aus einer Kombination aus hydrophilem, kol­ loidalem Silica und einem wasserlöslichen oder wasserdis­ pergierbaren Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisat, welches 2 bis 25 Gew.-% Fluor, bezogen auf das Fluorkohlenwasserstoff- Polymerisat, bestehen, enthält. Die Fluorkohlenwasserstoff- Polymerisate und insbesondere ihre monomeren Edukte sind ökologisch sehr bedenklich und werden zunehmend substitu­ iert.EP-A-0 399 442 describes rheological additives for aqueous paints described, which consists of a combination of hydrophilic, col loidal silica and a water soluble or water dis  Pearable fluorocarbon polymer, which 2 up to 25% by weight fluorine, based on the fluorocarbon Polymer, consist, contains. The fluorocarbon Polymers and especially their monomeric starting materials ecologically very questionable and are increasingly being substituted iert.

Die deutsche Patentanmeldung DE-OS 44 12 655 umfaßt wasser­ verdünnbare Bindemittel, hergestellt durch Polymerisation der Komponente (A), bestehend aus (a1) Acryl- und/oder Methacrylsäure, in Gegenwart von (H) eines halogenfreien Po­ lyolefins und (C) eines Radikalbildners. Wäßrige Lacke, die diese Bindemittel enthalten, werden zur Grundierung oder zur einschichtigen Lackierung von Kunststoffen eingesetzt. Die in DE-OS 44 12 655 beschriebenen Lacksysteme weisen bei al­ len dort beschriebenen Vorteilen Nachteile im rheologischen Verhalten auf, insbesondere treten bei der Applikation Sedi­ mentationsprobleme und Sacker auf.The German patent application DE-OS 44 12 655 includes water dilutable binders made by polymerization component (A) consisting of (a1) acrylic and / or Methacrylic acid, in the presence of (H) a halogen-free Po lyolefins and (C) a radical generator. Aqueous paints that these binders are used for priming or single-layer painting of plastics used. The coating systems described in DE-OS 44 12 655 have in al len advantages described there disadvantages in rheological Behavior, particularly when using Sedi mentation problems and sackers.

In der auf DE-OS 44 12 655 aufbauenden deutschen Patenanmel­ dung DE-OS 195 38 147 werden wasserverdünnbare Bindemittel beschrieben, hergestellt durch Polymerisation der oben be­ schriebenen Komponente (A) in Gegenwart eines spezifischen Olefincopolymersiats (B) und eines Radikalbildners (C), die ebenfalls zur Grundierung oder zur einschichtigen Lackierung von Kunststoffen eingesetzt werden. Auch hier treten die schon beschriebenen rheologiebedingten Probleme bei der Lackapplikation auf.In the German patent application based on DE-OS 44 12 655 dung DE-OS 195 38 147 become water-dilutable binders described, prepared by polymerization of the above be Component (A) written in the presence of a specific Olefin copolymers (B) and a radical generator (C), the also for priming or single-layer painting of plastics. Here too, the already described rheological problems with the Paint application on.

DE-A-43 27 468 umfaßt ein Verfahren zur Lackierung von Kunststoffen unter Verwendung eines Beschichtungsmittels, welches neben einem Ein- oder Zweikomponenten-Bindemittel mindestens einen Haftvermittler (a) in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel, enthält, wobei der Haftvermittler (a) ein chemisch modifiziertes Polyolefin mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw von 10 000 bis 100 000 Dalton, einer Uneinheitlichkeit von 1,0 bis 6,5 und einem Chlorgehalt von 2,5 bis 50 Gew.-% darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man als weiteres Hilfsmittel OH-funktio­ nelle, hydrophobe Ester aus (i) mehrwertigen Alkoholen und (ii) aliphatischen C8- bis C22-Monocarbonsäure mit einer OH- Zahl von 50 bis 600 in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf (a), verwendet. Neben diesen Haftvennittlern werden in DE-A-43 27 468 noch übliche Rheologiehilfsmittel eingesetzt.DE-A-43 27 468 comprises a process for painting plastics using a coating agent which, in addition to a one- or two-component binder, comprises at least one adhesion promoter (a) in an amount of 1 to 25% by weight, based on the binder , wherein the adhesion promoter (a) is a chemically modified polyolefin with a weight average molecular weight Mw of 10,000 to 100,000 daltons, a non-uniformity of 1.0 to 6.5 and a chlorine content of 2.5 to 50% by weight , characterized in that OH-functional, hydrophobic esters of (i) polyhydric alcohols and (ii) aliphatic C 8 - to C 22 -monocarboxylic acids with an OH number of 50 to 600 in an amount of 20 to 80 wt .-%, based on (a) used. In addition to these adhesion promoters, conventional rheology aids are also used in DE-A-43 27 468.

Aufgabe und LösungTask and solution

Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende technische Aufgabenstellung besteht in der weitergehenden Verbesserung der Rheologieeigenschaften der in DE-OS 44 12 655 und DE-OS 195 38 147 beschriebenen wasserverdünnbaren Bindemitteln und wäßrigen Lacken, die diese Bindemittel enthalten und die in Verfahren zur Grundierung oder einschichtigen Lackierung von Kunststoffen einsetzbar sind. Dabei sollte einerseits die Verwendung von ökologisch bedenklichen Fluorkohlenwasser­ stoff-Polymerisaten, andererseits der Einsatz üblicher Rheo­ logiehilfsmittel, insbesondere auf Basis von Schichtsi­ likaten, die zu Problemen bei der Wasserbeständigkeit der Lackfilme führen und deren Einarbeitung aufwendig ist, ver­ mieden werden.The technical basis of the present invention The task consists in further improvement the rheological properties of those in DE-OS 44 12 655 and DE-OS 195 38 147 described water-dilutable binders and aqueous paints containing these binders and in Process for priming or single - layer painting of Plastics can be used. On the one hand, the Use of ecologically unsafe fluorocarbons polymer polymers, on the other hand the use of conventional rheo logistic aids, in particular based on layered film likates that cause problems with the water resistance of the Lead paint films and their incorporation is expensive, ver be avoided.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die Bereitstel­ lung von wasserverdünnbaren Rheologiesteuerungsmitteln ge­ löst, die dadurch erhältlich sind, daß
This object is surprisingly achieved by the provision of water-dilutable rheology control agents, which are obtainable in that

  • A) 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 85 Gew.-% einer Mischung aus
    • 1. 3 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäure und Methacrylsäure und
    • 2. 50 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 95 Gew.-%, eines von (a1) verschiedenen, ethylenisch ungesät­ tigten Monomeren oder einer Mischung aus solchen ethylenisch ungesättigten Monomeren,
    in Gegenwart von    A) 20 to 90 wt .-%, preferably 55 to 85 wt .-% of a mixture of
    • 1. 3 to 50 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-% acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid and methacrylic acid and
    • 2. 50 to 97% by weight, preferably 85 to 95% by weight, of one of (a1) different, ethylenically unsaturated monomers or a mixture of such ethylenically unsaturated monomers,
    in the presence of
  • B) 9, 9 bis 79,9 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 45 Gew.-% ei­ nes chlorhaltigen Polyolefins mit einem Chlorgehalt von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin, undB) 9.9 to 79.9% by weight, preferably 15 to 45% by weight of egg chlorine-containing polyolefin with a chlorine content of 1 to 50 wt .-%, based on the polyolefin, and
  • C) 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-% eines Radikalbildners oder einer Mischung aus RadikalbildnernC) 0.1 to 10 wt .-%, preferably 1 to 7 wt .-% of one Radical generator or a mixture of radical generator

radikalisch polymerisiert werden und das erhaltene Polymeri­ sationsprodukt nach Neutralisation von mindestens 20% der in dem Polymerisationsprodukt enthaltenen Carboxylgruppen in Wasser dispergiert wird, wobei die Summe der Gewichtspro­ zentangaben für die Komponenten (A), (B) und (C) sowie (a1< und (a2) jeweils stets 100 Gew.-% ergibt und die Zusammen­ setzung der Mischung aus (a1) und (a2) so ausgewählt wird, daß bei alleiniger Polymerisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymerisat erhalten wird, dasbe radically polymerized and the polymer obtained tion product after neutralization of at least 20% of the carboxyl groups contained in the polymerization product in Water is dispersed, the sum of the weight per percentages for components (A), (B) and (C) and (a1 < and (a2) always gives 100% by weight and the total the mixture of (a1) and (a2) is selected so that when the mixture of (a1) and (a2) a polymer is obtained which

  • - eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 150 Grad C, vor­ zugsweise 10 bis 80 Grad C aufweist,- a glass transition temperature of 0 to 150 degrees C, before preferably has 10 to 80 degrees C,
  • - 0,04 bis 1,0, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Milliäquivalente einer oder mehrerer der folgenden funktionellen Gruppen enthält: -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H, -R-O-R-, vorzugsweise -COOH, -CN, -CNH2 und -R-O-R, wobei R für einen organischen Rest steht, vorzugsweise für einen Alkyl- bzw. Alkylen­ rest mit 1 bis 6 C-Atomen, und Contains 0.04 to 1.0, preferably 0.1 to 0.5 milliequivalents of one or more of the following functional groups: -COOH, -OH, -NR 3 , -CN, -CONH 2 , -CO-, -NHCONH -, -OCONH-, -OPO 3 H, -OSO 3 H, -ROR-, preferably -COOH, -CN, -CNH 2 and -ROR, where R represents an organic radical, preferably an alkyl or alkylene rest with 1 to 6 carbon atoms, and
  • - das zu 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% aus einer oder mehreren der folgenden cycloaliphatischen Gruppen, die mit mindestens einer Alkylgruppe, die 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atome enthält, substituiert sein können, besteht: Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Perhydro­ naphthyl-, Perhydroanthracyl-, Perhydrophenanthryl-, Adamantyl-, Isobornyl-, Bicyclohexyl-, Bicycloheptyl-, Bicyclooctyl-, Bicyclononyl-, Bicyclodecyl-, Bicycloun­ decyl- und Bicyclododecylgruppe, vorzugsweise Cyclo­ hexyl- und Isobornylgruppe, besonders bevorzugt Cyclo­ hexylgruppen und/oder Isobornylgruppen.- The 0 to 50, preferably 5 to 25 wt .-% of one or more of the following cycloaliphatic groups, those with at least one alkyl group, the 1 to 12, preferably contains 1 to 6 carbon atoms can exist: cyclopentyl, cyclohexyl, perhydro naphthyl, perhydroanthracyl, perhydrophenanthryl, Adamantyl, isobornyl, bicyclohexyl, bicycloheptyl, Bicyclooctyl, bicyclononyl, bicyclodecyl, bicycloun decyl and bicyclododecyl group, preferably cyclo hexyl and isobornyl group, particularly preferably cyclo hexyl groups and / or isobornyl groups.
Die BindemittelkomponentenThe binder components

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren Rheologiesteuerungsmittel eingesetzte Mischung (A) besteht aus
The mixture (A) used to prepare the water-dilutable rheology control agents according to the invention consists of

  • 1. 3 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Acryl­ säure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäu­ re und Methacrylsäure und1. 3 to 50 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-% acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid re and methacrylic acid and
  • 2. 50 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 95 Gew.-% eines ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einer Mischung aus ethylenisch ungesättigten Monomeren,2. 50 to 97% by weight, preferably 85 to 95% by weight of one ethylenically unsaturated monomers or a mixture from ethylenically unsaturated monomers,

wobei die Summe der Gewichtsprozentangaben für die Kom­ ponenten (a1) und (a2) stets 100 Gew.-% ergibt und die Zu­ sammensetzung der Mischung aus (a1) und (a2) so ausgewählt wird, daß bei alleiniger Polymerisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymer erhalten wird, dasthe sum of the percentages by weight for the com components (a1) and (a2) always gives 100% by weight and the addition composition of the mixture of (a1) and (a2) so selected is that when the mixture is polymerized alone (a1) and (a2) a polymer is obtained which

  • - eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 150 Grad C, vor­ zugsweise 10 bis 80 Grad C aufweist, - a glass transition temperature of 0 to 150 degrees C, before preferably has 10 to 80 degrees C,  
  • - 0,04 bis 1,0, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Milliäquivalente einer oder mehrerer der folgenden funktionellen Gruppen enthält: -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H, -R-O-R-, vorzugsweise -COOH, -CN, -CNH2 und -R-O-R-, wobei R für einen organischen Rest steht, vorzugsweise für einen Alkyl- bzw. Alkylen­ rest mit 1 bis 6 C-Atomen, undContains 0.04 to 1.0, preferably 0.1 to 0.5 milliequivalents of one or more of the following functional groups: -COOH, -OH, -NR 3 , -CN, -CONH 2 , -CO-, -NHCONH -, -OCONH-, -OPO 3 H, -OSO 3 H, -ROR-, preferably -COOH, -CN, -CNH 2 and -ROR-, where R is an organic radical, preferably an alkyl or Alkylene radical with 1 to 6 carbon atoms, and
  • - das zu 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% aus einer oder mehreren der folgenden cycloaliphatischen Gruppen, die mit mindestens einer Alkylgruppe, die 1 bis 12; vorzugsweise 1 bis 6 C-Atome enthält, substituiert sein können, besteht: Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Perhydro­ naphthyl-, Perhydroanthracyl-, Perhydrophenanthryl-, Adamantyl-, Isobornyl-, Bicyclohexyl-, Bicycloheptyl-, Bicyclooctyl-, Bicyclononyl-, Bicyclodecyl-, Bicycloun­ decyl- und Bicyclododecylgruppe, besonders bevorzugt Cyclohexyl- und/oder Isobornylgruppen.- The 0 to 50, preferably 5 to 25 wt .-% of one or more of the following cycloaliphatic groups, those with at least one alkyl group which is 1 to 12; preferably contains 1 to 6 carbon atoms can exist: cyclopentyl, cyclohexyl, perhydro naphthyl, perhydroanthracyl, perhydrophenanthryl, Adamantyl, isobornyl, bicyclohexyl, bicycloheptyl, Bicyclooctyl, bicyclononyl, bicyclodecyl, bicycloun decyl and bicyclododecyl group, particularly preferred Cyclohexyl and / or isobornyl groups.

Da die Glasübergangstemperaturen von aus ethylenisch unge­ sättigten Monomeren hergestellten Polymeren nach der Glei­ chung
Since the glass transition temperatures of polymers made from ethylenically unsaturated monomers after the equation

1/Tg = Wn/Tgn
1 / Tg = W n / Tg n

Tg = Glasübergangstemperatur des Copolymers in K
Wn = Gewichtsanteil des n-ten Monomers
Tgn = Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus dem n-ten Monomer
berechnet werden kann und ethylenisch ungesättigte Monomere, die -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-,-NHCONH-, -OCONH OPO3H, -OSO3H, -R-O-R- (wobei R für einen organischen Rest steht, vorzugsweise für einen Alkyl- bzw. Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen), Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Perhydro­ naphthyl-, Perhydroanthracyl-, Perhydrophenanthryl-, Ada­ mantyl-, Isobornyl-, Bicyclohexyl-, Bicycloheptyl-, Bicy­ clooctyl-, Bicyclononyl-, Bicyclodecyl-, Bicycloundecyl- oder Bicyclododecylgruppen enthalten, im Handel erhältlich sind, kann der Fachmann die Zusammensetzung der Mischung aus den Komponenten (a1) und (a2) ohne Schwierigkeiten so aus­ wählen, daß bei alleiniger Polymerisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymer erhalten wird, das
Tg = glass transition temperature of the copolymer in K.
W n = weight fraction of the nth monomer
Tg n = glass transition temperature of the homopolymer from the nth monomer
can be calculated and ethylenically unsaturated monomers which -COOH, -OH, -NR 3 , -CN, -CONH 2 , -CO -, - NHCONH-, -OCONH OPO 3 H, -OSO 3 H, -ROR- (where R represents an organic radical, preferably an alkyl or alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms), cyclopentyl, cyclohexyl, perhydro naphthyl, perhydroanthracyl, perhydrophenanthryl, adamantyl, isobornyl, bicyclohexyl, Bicycloheptyl, bicyclooctyl, bicyclononyl, bicyclodecyl, bicycloundecyl or bicyclododecyl groups are available commercially, the person skilled in the art can choose the composition of the mixture of components (a1) and (a2) without difficulty so that with only one Polymerization of the mixture of (a1) and (a2) a polymer is obtained which

  • - eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 150 Grad C, vor­ zugsweise 10 bis 80 Grad C aufweist,- a glass transition temperature of 0 to 150 degrees C, before preferably has 10 to 80 degrees C,
  • - 0,04 bis 1,0, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Milliäquivalente einer oder mehrerer der folgenden funktionellen Gruppen enthält: -COOH, -OH-, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H,-R-O-R-, vorzugsweise -COOH, -CN, -CNH2 und -R-O-R-, wobei R für einen organischen Rest steht, vorzugsweise für einen Alkyl- bzw. Alkylen­ rest mit 1 bis 6 C-Atomen, undContains 0.04 to 1.0, preferably 0.1 to 0.5 milliequivalents of one or more of the following functional groups: -COOH, -OH-, -NR 3 , -CN, -CONH 2 , -CO-, - NHCONH-, -OCONH-, -OPO 3 H, -OSO 3 H, -ROR-, preferably -COOH, -CN, -CNH 2 and -ROR-, where R is an organic radical, preferably an alkyl or Alkylene radicals with 1 to 6 carbon atoms, and
  • - das zu 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% aus einer oder mehreren der folgenden cycloaliphatischen Gruppen, die mit mindestens einer Alkylgruppe, die 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atome enthält, substitiuert sein können, besteht: Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Perhy­ dronaphthyl-, Perhydroanthracyl-, Perhydrophenanthryl-, Adamantyl-, Isobornyl-, Bicyclohexyl-, Bicycloheptyl-, Bicyclooctyl-, Bicyclononyl-, Bicyclodecyl-, Bicycloun­ decyl- und Bicyclododecylgruppe, besonders bevorzugt Cyclohexyl- und/oder Isobornylgruppen.- The 0 to 50, preferably 5 to 25 wt .-% of one or more of the following cycloaliphatic groups, those with at least one alkyl group, the 1 to 12, preferably contains 1 to 6 carbon atoms, be substituted can exist: cyclopentyl, cyclohexyl, perhy dronaphthyl, perhydroanthracyl, perhydrophenanthryl, Adamantyl, isobornyl, bicyclohexyl, bicycloheptyl, Bicyclooctyl, bicyclononyl, bicyclodecyl, bicycloun decyl and bicyclododecyl group, particularly preferred Cyclohexyl and / or isobornyl groups.

Unter Berücksichtigung der oben beschriebenen Auswahlkrite­ rien können als Komponente (a2) beispielsweise eingesetzt werden: Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, insbeson­ dere aliphatische und cycloaliphatische Acrylate oder Meth­ acrylate mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Stearyl-, Lauryl-, Isobornyl-, Cyclohexyl- und tert.- Butylcyclohexylacrylat oder -methacrylat, Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen al­ pha,beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, wie z. B. 2- Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypro­ pylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropyl­ methacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 4-Hydroxy­ butylacrylat oder 4-Hydroxybutylmethacrylat, entsprechende Ester von anderen ethylenisch ungesättigten Säuren mit bis zu 6 C-Atomen im Molekül, wie z. B. Ethacrylsäure und Croton­ säure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, vinylaromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Styrol, alpha-Alkylstyrol und Vinyltoluol, amidgruppenhaltige Monomere, wie z. B. Acryl­ amid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid und N-Methylol­ methacrylamid und nitrilgruppenhaltige Monomere, wie z. B. Acryl- und Methacrylnitril oder Gemische aus den genannten Monomeren.Taking into account the selection criteria described above Rien can be used as component (a2), for example are: esters of acrylic acid or methacrylic acid, in particular their aliphatic and cycloaliphatic acrylates or meth acrylates with up to 20 carbon atoms in the alcohol radical, such as e.g. B. methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, ethylhexyl,  Stearyl, lauryl, isobornyl, cyclohexyl and tert. Butylcyclohexyl acrylate or methacrylate, hydroxyalkyl ester acrylic acid, methacrylic acid or another al pha, beta-ethylenically unsaturated carboxylic acid, such as. B. 2- Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypro pylacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxy butyl acrylate or 4-hydroxybutyl methacrylate, corresponding Esters of other ethylenically unsaturated acids with bis to 6 carbon atoms in the molecule, such as B. ethacrylic acid and croton acid, acrylamidomethylpropanesulfonic acid, vinyl aromatic Hydrocarbons such as B. styrene, alpha-alkyl styrene and Vinyl toluene, monomers containing amide groups, such as. B. Acrylic amide, methacrylamide, N-methylolacrylamide and N-methylol methacrylamide and monomers containing nitrile groups, such as. B. Acrylic and methacrylonitrile or mixtures of the above Monomers.

Als Komponente (B) wird ein chlorhaltiges Polyolefin oder ein Gemisch mehrerer chlorhaltiger Polyolefine eingesetzt. Das chlorhaltige Polyolefin weist einen Chlorgehalt von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin auf, bevorzugt ein gewichtsmittleres Moleku­ largewicht von 10 000 bis 100 000 Dalton, vorzugsweise 15 000 bis 60 000 Dalton (gelpermeationschromatographisch bestimmt unter Verwendung eines Polypropylenstandards) und bevorzugt eine Uneinheitlichkeit U = Mw/Mn-1 zwischen 1,0 und 6,5, vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,5 auf.As component (B) is a chlorine-containing polyolefin or a mixture of several chlorine-containing polyolefins is used. The chlorine-containing polyolefin has a chlorine content of 1 to 50 wt .-%, preferably 2.5 to 40 wt .-%, based on the polyolefin, preferably a weight average molecule lar weight from 10,000 to 100,000 daltons, preferably 15,000 to 60,000 Daltons (gel permeation chromatography determined using a polypropylene standard) and preferably a non-uniformity U = Mw / Mn-1 between 1.0 and 6.5, preferably between 1.5 and 4.5.

Die Einführung von Chlor erfolgt in an sich bekannter Weise durch Chlorierung der als Ausgangsmaterial dienenden amor­ phen Polyolefine (vergl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band V/3, Seiten 511 bis 551, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1962). Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Komponenten (B) wird die Chlorierung bei Temperaturen von zwischen ca. -10 Grad C und dem Siede­ punkt des jeweils eingesetzten Lösemittels vorgenommen. Chlorine is introduced in a manner known per se by chlorination of the amor serving as the starting material phen polyolefins (see, for example, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume V / 3, pages 511 to 551, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1962). For the production Components (B) according to the invention become chlorination at temperatures of between approx. -10 degrees C and the boiling point point of the solvent used in each case.  

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren Bindemittel werden 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 85 Gew.-% der Mischung (A) in Gegenwart von 9, 9 bis 79,9 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 45 Gew.-% der Komponente (B) und 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-% der Komponente (C) radikalisch polymerisiert, und das erhaltene Polymerisa­ tionsprodukt wird nach Neutralisation von mindestens 20% der im Polymerisationsprodukt enthaltenen Carboxylgruppen in Wasser dispergiert. Die Summe der Gewichtsprozentangaben für die Komponenten (A), (B) und (C) ergibt stets 100 Gew.-%. Als Komponente (C) können im Prinzip alle bekannten Radikal­ bildner eingesetzt werden. Es werden vorzugsweise solche Ra­ dikalbildner eingesetzt, die bei der Polymerisationstempe­ ratur eine Halbwertszeit aufweisen, die zwischen 15 und 180 Minuten liegt. Als Beispiele für einsetzbare Radikalbildner werden genannt: Dialkylperoxide, wie z. B. Dicumylperoxid und Di-tert.-butylperoxid, Peroxyester, wie z. B. tert.-Butyl­ peroxybenzoat, tert.-Butylperoxyoctanoat, tert.-Butyl­ peroxyacetat und tert.-Butylperoxyisobutyrat, Diacylperoxi­ de, wie z. B. Benzoylperoxid und Acetylperoxid sowie Azover­ bindungen, wie z. B. Azobis(isobutyronitril).For the production of the water-dilutable according to the invention Binders are 20 to 90 wt .-%, preferably 55 to 85 % By weight of the mixture (A) in the presence of 9.9 to 79.9% by weight, preferably 15 to 45% by weight of component (B) and 0.1 up to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight of the component (C) polymerized by radicals, and the polymer obtained tion product after neutralization of at least 20% of the carboxyl groups contained in the polymerization product in Water dispersed. The sum of the percentages by weight for components (A), (B) and (C) always give 100% by weight. In principle, all known radicals can be used as component (C) formers are used. Such Ra are preferred Dical formers used in the polymerization have a half-life that is between 15 and 180 Minutes. As examples of usable radical formers are called: dialkyl peroxides, such as. B. dicumyl peroxide and Di-tert-butyl peroxide, peroxy esters such as e.g. B. tert-butyl peroxybenzoate, tertiary butyl peroxy octanoate, tertiary butyl peroxyacetate and tert-butyl peroxy isobutyrate, diacyl peroxy de, such as B. benzoyl peroxide and acetyl peroxide and azo bonds, such as B. Azobis (isobutyronitrile).

Die Polymerisation der Mischung (A) in Gegenwart der Kompo­ nenten (B) und (C) kann in Substanz, in wäßriger Emulsion oder in einem organischen Lösemittel bzw. einer Mischung aus organischen Lösemitteln durchgeführt werden. Die Polymerisa­ tion wird vorzugsweise in einem organischen Lösemittel oder einer Mischung aus organischen Lösemitteln, insbesondere in unpolaren Lösemitteln mit einem Siedebereich zwischen 120 bis 200 Grad C, vorzugweise 135 bis 190 Grad C bei Polymeri­ sationstemperaturen von 120 bis 200 Grad C, vorzugsweise 130 bis 160 Grad C durchgeführt. The polymerization of the mixture (A) in the presence of the compo nenten (B) and (C) can be in bulk, in aqueous emulsion or in an organic solvent or a mixture of organic solvents. The Polymerisa tion is preferably in an organic solvent or a mixture of organic solvents, especially in non-polar solvents with a boiling range between 120 up to 200 degrees C, preferably 135 to 190 degrees C at Polymeri sation temperatures of 120 to 200 degrees C, preferably 130 up to 160 degrees C.  

Zur Neutralisation des Polymerisationsproduktes werden vor­ zugsweise organische Amine, insbesondere tertiäre Amine, wie z.B. Dimethylethanolamin eingesetzt.To neutralize the polymerization product are before preferably organic amines, especially tertiary amines, such as e.g. Dimethylethanolamine used.

Die wäßrigen Lacke und ihre VerwendungThe aqueous paints and their use

Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Rheologiesteuerungs­ mittel können nach dem Fachmann gut bekannten Methoden wäß­ rige Lacke hergestellt werden, die zur Grundierung oder ein­ schichtigen Lackierung von Kunststoffen, insbesondere von Kunststoffen auf Basis von Polypropylen bzw. Copolymeren aus Propylen und copolymerisierbaren Monomeren, wie z. B. Ethy­ len, einsetzbar sind und mit denen Lackschichten herstellbar sind, die auf vorbehandelten und unvorbehandelten Kunst­ stoffsubstraten sehr gut haften. Die erfindungsgemäßen Bin­ demittel können auch in Basislacken zur Herstellung von mehrschichtigen Lackierungen des "basecoat-clearcoat"-Typs eingesetzt werden.Using the rheology control according to the invention agents can according to methods well known to those skilled in the art Colored paints are produced that are used for priming or a layered coating of plastics, especially of Plastics based on polypropylene or copolymers Propylene and copolymerizable monomers, such as. B. Ethy len, can be used and with which paint layers can be produced are based on pretreated and untreated art Adhesive substrates adhere very well. The bin according to the invention Detergents can also be used in basecoats for the production of multilayer paintwork of the "basecoat-clearcoat" type be used.

Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Bindemittel her­ gestellten wäßrigen Lacke können neben den erfindungsgemäßen Bindemitteln auch noch weitere verträgliche Kunstharze, wie z. B. Polyacrylatharze, Polyesterharze und Polyurethanharze (vgl. beispielsweise DE-A-42 39 695) und Vernetzungsmittel wie z. B. Aminoplastharze und/oder gegebenenfalls blockierte Polyisocyanate enthalten. Beim Einsatz von unblockierten Po­ lyisocyanaten ist es in der Regel zweckmäßig, die wäßrigen Lacke als Zweikomponentensystem zu lagern.Those using the binders according to the invention provided aqueous lacquers can in addition to the invention Binders also other compatible synthetic resins, such as e.g. B. polyacrylate resins, polyester resins and polyurethane resins (see, for example, DE-A-42 39 695) and crosslinking agents such as B. aminoplast resins and / or optionally blocked Contain polyisocyanates. When using unblocked buttocks It is generally advisable to lyisocyanates, the aqueous Store paints as a two-component system.

Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Bindemittel her­ gestellten wäßrigen Lacke können sowohl ohne als auch mit Pigmenten bzw. Füllstoffen formuliert werden. Sie können auch in sehr dünnen Schichtdicken (beispielsweise 5 bis 10 µm) appliziert werden. Those using the binders according to the invention provided aqueous lacquers can both without and with Pigments or fillers can be formulated. You can even in very thin layer thicknesses (e.g. 5 to 10 µm) can be applied.  

Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Bindemittel her­ gestellten wäßrigen Lacke enthalten im applikationsfertigen Zustand in der Regel 30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 70 Gew.-% Wasser, 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-% organische Lösemittel, 6 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 45 Gew.-% des erfindungsgemäßen Bindemittels, 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-% Pigmente und/oder Füllstoffe und 0 bis 10 Gew.-% sonstige Zusätze, wie bei­ spielsweise Katalysatoren, Verdickungsmittel, Verlaufsmittel usw., wobei die Gewichtsprozentangaben auf die Gesamtrezep­ tur der Lacke im applikationsfertigen Zustand (das heißt beispielsweise bei Spritzviskosität) bezogen sind.Those using the binders according to the invention provided aqueous paints contained in the ready-to-use Condition usually 30 to 80 wt .-%, preferably 45 to 70% by weight water, 0 to 50% by weight, preferably 0 to 10 % By weight organic solvents, 6 to 70% by weight, preferably 15 to 45% by weight of the binder according to the invention, 0 to 40% by weight, preferably 0 to 25% by weight, of pigments and / or Fillers and 0 to 10 wt .-% other additives, as in for example, catalysts, thickeners, leveling agents etc., with the weight percentages on the total recipe lacquer ready for application (that is for example with spray viscosity).

Mit den unter Verwendung der erfindungsgemäßen Bindemittel hergestellten wäßrigen Lacken können Kunststoffe wie bei­ spielsweise ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PC, PE, HDPE, LDPE, PETP, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PP-EPDM und UP (Kurzbezeichnungen nach DIN 7728T1), vorzugsweise Polyolefine wie Polypropylen und Polypropylen-EPDM grundiert oder einschichtig lackiert wer­ den. Die zu lackierenden Kunststoffe können selbstver­ ständlich auch Polymerblends, modifizierte Kunststoffe oder faserverstärkte Kunststoffe sein. Die mit den wäßrigen Lak­ ken gemäß dieser Erfindung grundierten Kunststoffe können problemlos, z. B. mit einschichtigen Uni- oder Metalleffekt­ lackierungen oder mit zweischichtigen Uni- oder Metallef­ fektlackierungen des Basecoat-Clearcoat-Typs überlackiert werden.With the using the binders according to the invention Aqueous paints produced can be plastics such as for example ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PC, PE, HDPE, LDPE, PETP, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PP-EPDM and UP (short names after DIN 7728T1), preferably polyolefins such as polypropylene and Polypropylene-EPDM primed or painted in one layer the. The plastics to be painted can self ver of course also polymer blends, modified plastics or be fiber-reinforced plastics. The one with the watery Lak plastics primed according to this invention without problems, e.g. B. with single-layer solid or metal effect lacquering or with two-layer uni or metal overcoats of the Basecoat-Clearcoat type become.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbei­ spielen näher erläutert. Dabei bedeuten alle Teile Gewichts­ teile, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. The invention will now be described with reference to embodiments play explained in more detail. All parts mean weight share, unless expressly stated otherwise becomes.  

BeispieleExamples 1. Herstellung einer wäßrigen Dispersion eines erfin­ dungsgemäßen Bindemittels1. Preparation of an aqueous dispersion of an invented binder according to the invention

1000 Teile eines chlorierten Polyolefins (Trapylen ® 822 × der Firma Tramaco, 20%ige Lösung in Xylol) mit einem Chlor­ gehalt von 24,5 Gew.-% werden in einem Polymerisationskessel aus Edelstahl mit Rührer, Rückflußkühler, einem Monomerenzu­ lauf und einem Initiatorzulauf eingewogen und auf 130 Grad C aufgeheizt. Die Mischung wird 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Danach wird eine Mischung aus 48 Teilen Di-tert.-Butyl­ peroxid und 137 Teilen SHELLSOL ® A innerhalb von 5 Stunden mit gleichbleibender Geschwindigkeit zu der homogenen Mi­ schung zugetropft, wobei die Temperatur in der Reaktionsmi­ schung bei 130 Grad C gehalten wird. 30 Minuten nach Beginn der Zugabe der Di-tert.- Butylperoxidlösung wird eine Mischung aus 214 Teilen Butyl­ methacrylat, 216 Teilen Methylmethacrylat, 248 Teilen Cyclo­ hexylmethacrylat und 122 Teilen Methacrylsäure innerhalb von 4 Stunden zugegeben. Nach Beendigung des Initiatorzulaufs wird noch für weitere 2 Stunden nachpolymerisiert. Die Reaktionsmischung wird an­ schließend mit Butylacetat 98/100 auf einen Gehalt an nicht­ flüchtigen Bestandteilen von 45 Gew.-% verdünnt und auf 110 Grad C abgekühlt. Diese Lösung wird anschließend mit 114 Teilen Dimethyletha­ nolamin versetzt und 30 Minuten lang gerührt. Anschließend werden bei 80 Grad C 2713 Teile entionisiertes Wasser unter Rühren zugegeben. Aus der so erhaltenen wässrigen Dispersion werden schließ­ lich die organischen Lösemittel so lange abdestilliert, bis ein Restlösemittelgehalt von unter 5 Gew.-% erreicht worden ist. 1000 parts of a chlorinated polyolefin (Trapylen ® 822 × from Tramaco, 20% solution in xylene) with a chlorine content of 24.5 wt .-% are in a polymerization made of stainless steel with stirrer, reflux condenser, a monomer run and an initiator inlet weighed and at 130 degrees C. heated up. The mixture is 1 hour at this temperature touched. Then a mixture of 48 parts of di-tert-butyl peroxide and 137 parts of SHELLSOL ® A within 5 hours at constant speed to the homogeneous Mi added dropwise, the temperature in the reaction mixture is kept at 130 degrees C. 30 minutes after the addition of the di-tert.- Butyl peroxide solution becomes a mixture of 214 parts of butyl methacrylate, 216 parts methyl methacrylate, 248 parts cyclo hexyl methacrylate and 122 parts methacrylic acid within Added 4 hours. After the initiator feed has ended, another 2 Postpolymerized for hours. The reaction mixture turns on concluding with butyl acetate 98/100 not containing volatile constituents diluted from 45 wt .-% and to 110 Cooled down to degree C. This solution is then mixed with 114 parts of dimethyletha added nolamine and stirred for 30 minutes. Subsequently 2713 parts of deionized water are added at 80 degrees C. Stir added. From the aqueous dispersion thus obtained are concluded Lich distilled off the organic solvent until a residual solvent content of less than 5% by weight has been achieved is.  

Die resultierende wässrige Dispersion weist einen Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen von 30 Gew.-% (1 Stunde/130 Grad C), eine Säurezahl von 80 und einen pH-Wert von 8,3 auf.The resulting aqueous dispersion has a content non-volatile components of 30% by weight (1 hour / 130 degrees C), an acid number of 80 and a pH of 8.3.

2. Verwendung der nach Beispiel 1 hergestellten wäßrigen Dispersion zur Grundierung von Substraten2. Use of the aqueous prepared according to Example 1 Dispersion for priming substrates

Die nach Beispiel 1 hergestellte wäßrige Bindemitteldisper­ sion wird mit entionisiertem Wasser auf eine Viskosität von 25 sec (DIN4-Becher) verdünnt und bei 23 Grad C und 60% re­ lativer Luftfeuchte mit einem Spritzdruck von 4 bis 5 bar auf zuvor mit einem mit Isopropanol getränkten Papiertuch abgewischte Prüftafeln aus Polypropylen (Keltan ® TP 0550 der Fa. DSM) so appliziert, daß eine Trockenfilm- Schichtdicke von 5 µm resultiert. Bei der Applikation traten keine Sedimentationsprobleme oder Sacker auf. Der Film wird 10 min bei 23 Grad C abgelüftet. Anschließend wird ein löse­ mittelhaltiger Metallic-Basislack unter den oben genannten Bedingungen mit einer Trockenfilm-Schichtdicke von 15 µm appliziert. Nach 5 min Ablüftzeit bei 23 Grad C wird ein lö­ semittelhaltiger Zweikomponenten-Klarlack unter den oben ge­ nannten Bedingungen mit einer Trockenfilm-Schichtdicke von 40 µm appliziert. Nach einer 15 Minuten dauernden Ablüftzeit bei 23 Grad C wird die gesamte Lackierung bei 120 Grad C Ofentemperatur 45 Minuten lang eingebrannt. Die so herge­ stellte Lackierung haftet sehr gut auf den Substraten.The aqueous binder disperser prepared according to Example 1 sion with deionized water to a viscosity of Diluted 25 sec (DIN4 cup) and at 23 degrees C and 60% RH latent air humidity with a spray pressure of 4 to 5 bar on with a paper towel soaked in isopropanol wiped test boards made of polypropylene (Keltan ® TP 0550 from DSM) so that a dry film Layer thickness of 5 microns results. Kicked at the application no sedimentation problems or sacking. The film will Flashed off at 23 degrees C for 10 min. Then a release medium metallic basecoat among the above Conditions with a dry film thickness of 15 µm applied. After 5 min flash-off time at 23 degrees C, a sol semi-containing two-component clear coat among the above ge named conditions with a dry film layer thickness of 40 µm applied. After a 15 minute flash-off time at 23 degrees C the entire paint job is at 120 degrees C. Baked in the oven temperature for 45 minutes. The herge Paint applied adheres very well to the substrates.

Claims (11)

1. Wasserverdünnbare Bindemittel zur Herstellung von thixotropen wäßrigen Lacken, dadurch gekennzeichnet, daß das Rheologiesteuerungsmittel hergestellt wird, in­ dem
  • A) 20 bis 90 Gew.-% einer Mischung aus
    • 1. 3 bis 50 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäure und Meth­ acrylsäure und
    • 2. 50 bis 97 Gew.-% eines von (a1) verschiede­ nen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einer Mischung aus solchen ethylenisch unge­ sättigten Monomeren,
    in Gegenwart von
  • B) 9, 9 bis 79,9 Gew.-% eines chlorhaltigen Polyole­ fins mit einem Chlorgehalt von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin, und
  • C) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Radikalbildners oder einer Mischung aus Radikalbildnern
radikalisch polymerisiert werden und das erhaltene Po­ lymerisationsprodukt nach Neutralisation von mindestens 20% der in dem Polymerisationsprodukt enthaltenen Car­ boxylgruppen in Wasser dispergiert wird, wobei die Sum­ me der Gewichtsprozentangaben für die Komponenten (A), (B) und (C) sowie (a1) und (a2) jeweils stets 100 Gew.-% ergibt und die Zusammensetzung der Mischung aus (a1) und (a2) so ausgewählt wird, daß bei alleiniger Polyme­ risation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymerisat erhalten wird, das
  • - eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 150 Grad C aufweist,
  • - 0,04 bis 1,0 Milliäquivalente einer oder mehrerer der folgenden funktionellen Gruppen enthält: -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H, -R-O-R- (wobei R für einen organischen Rest steht) und
  • - das zu 0 bis 50 Gew.-% aus einer oder mehreren der folgenden cycloaliphatischen Gruppen, die mit min­ destens einer Alkylgruppe, die 1 bis 12 C-Atome enthält, substitiuert sein können, besteht: Cy­ clopentyl-, Cyclohexyl-, Perhydronaphthyl-, Perhy­ droanthracyl-, Perhydrophenanthryl-, Adamantyl-, Isobornyl-, Bicyclohexyl-, Bicycloheptyl-, Bicy­ clooctyl-, Bicyclononyl-, Bicyclodecyl-, Bicyclo­ undecyl- und Bicyclododecylgruppe.
1. Water-dilutable binder for the production of thixotropic aqueous paints, characterized in that the rheology control agent is produced in which
  • A) 20 to 90 wt .-% of a mixture of
    • 1. 3 to 50 wt .-% acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid and meth acrylic acid and
    • 2. 50 to 97% by weight of an ethylenically unsaturated monomer different from (a1) or a mixture of such ethylenically unsaturated monomers,
    in the presence of
  • B) 9.9 to 79.9% by weight of a chlorine-containing polyolefin with a chlorine content of 1 to 50% by weight, based on the polyolefin, and
  • C) 0.1 to 10 wt .-% of a radical generator or a mixture of radical generator
are radically polymerized and the polymerisation product obtained after neutralization of at least 20% of the car boxyl groups contained in the polymerisation product is dispersed in water, the sum of the percentages by weight for components (A), (B) and (C) and (a1) and (a2) always gives 100% by weight and the composition of the mixture of (a1) and (a2) is selected so that when the mixture of (a1) and (a2) is polymerized alone, a polymer is obtained which
  • - has a glass transition temperature of 0 to 150 degrees C,
  • Contains 0.04 to 1.0 milliequivalents of one or more of the following functional groups: -COOH, -OH, -NR 3 , -CN, -CONH 2 , -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO 3 H, -OSO 3 H, -ROR- (where R represents an organic radical) and
  • - Which consists of 0 to 50 wt .-% of one or more of the following cycloaliphatic groups, which can be substituted with at least one alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, consists of: cyclopentyl, cyclohexyl, perhydronaphthyl , Perhy droanthracyl, Perhydrophenanthryl, Adamantyl, Isobornyl, Bicyclohexyl, Bicycloheptyl, Bicy clooctyl, Bicyclononyl, Bicyclodecyl, Bicyclo undecyl and Bicyclododecyl group.
2. Wasserverdünnbare Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) in einer Menge von 55 bis 85 Gew.-% eingesetzt wird.2. Water-dilutable binder according to claim 1, characterized characterized in that component (A) in an amount from 55 to 85 wt .-% is used. 3. Wasserverdünnbare Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a1) in ei­ ner Menge von 5 bis 20 Gew.-% eingesetzt wird.3. Water-dilutable binder according to claim 1 or 2, characterized in that component (a1) in egg ner amount of 5 to 20 wt .-% is used. 4. Wasserverdünnbare Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) in einer Menge von 15 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C), einge­ setzt wird. 4. Water-dilutable binder according to one of the claims 1 to 3, characterized in that component (B) in an amount of 15 to 45 wt .-%, based on the Total amount of components (A), (B) and (C) is set.   5. Wasserverdünnbare Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) in einer Menge von 1 bis 7 Gew.-%.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C), einge­ setzt wird.5. Water-dilutable binder according to one of the claims 1 to 4, characterized in that component (C) in an amount of 1 to 7 wt .-%, based on the Total amount of components (A), (B) and (C) is set. 6. Wasserverdünnbare Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorhaltige Polyolefin (B) einen Chlorgehalt von 2,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin (B), aufweist und/oder daß das chlorhaltige Polyolefin (B) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw von 10 000 bis 100 000 Dalton auf­ weist und/oder daß das chlorhaltige Polyolefin (B) eine Uneinheitlichkeit U zwischen 1,0 und 6,5 aufweist.6. Water-dilutable binder according to one of the claims 1 to 5, characterized in that the chlorine-containing Polyolefin (B) a chlorine content of 2.5 to 40% by weight, based on the polyolefin (B), and / or that the chlorine-containing polyolefin (B) is a weight-average Molecular weight Mw from 10,000 to 100,000 daltons and / or that the chlorine-containing polyolefin (B) has a Non-uniformity U between 1.0 and 6.5. 7. Wasserverdünnbare Bindemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorhaltige Polyolefin (B) ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw von 15 000 bis 60 000 Dalton aufweist und/oder daß das chlorhaltige Polyolefin (B) eine Uneinheitlichkeit U zwischen 1,5 und 4,5 aufweist.7. Water-dilutable binder according to claim 6, characterized characterized in that the chlorine-containing polyolefin (B) weight average molecular weight Mw of 15,000 to Has 60,000 daltons and / or that the chlorine-containing Polyolefin (B) an inconsistency U between 1.5 and has 4.5. 8. Wasserverdünnbare Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammenset­ zung der Mischung aus (a1) und (a2) so ausgewählt wird, daß bei alleiniger Polymerisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymerisat erhalten wird, das
  • 1. eine Glasübergangstemperatur von 10 bis 80 Grad C aufweist,
  • 2. 0,1 bis 0,5 Milliäquivalente einer oder mehrerer der folgenden funktionellen Gruppen enthält: -COOH, -CN, -CNH2 und -R-O-R- und
  • 3. das zu 5 bis 25 Gew.-% aus Cyclohexylgruppen oder Isobornylgruppen oder einer Mischung aus diesen Gruppen besteht.
8. Water-dilutable binder according to one of claims 1 to 7, characterized in that the composition of the mixture of (a1) and (a2) is selected so that when the mixture of (a1) and (a2) is polymerized alone, a polymer is obtained will that
  • 1. has a glass transition temperature of 10 to 80 degrees C,
  • 2. Contains 0.1 to 0.5 milliequivalents of one or more of the following functional groups: -COOH, -CN, -CNH 2 and -ROR- and
  • 3. which consists of 5 to 25 wt .-% of cyclohexyl groups or isobornyl groups or a mixture of these groups.
9. Wäßrige Lacke, dadurch gekennzeichnet, daß sie minde­ stens ein wasserverdünnbares Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 enthalten.9. Aqueous paints, characterized in that they have a minimum least a water-dilutable binder according to one of the Claims 1 to 8 included. 10. Verfahren zur Grundierung oder einschichtigen Lackie­ rung von Substraten aus Kunststoff, bei dem ein wäßri­ ger Lack auf das Kunststoffsubstrat appliziert wird; dadurch gekennzeichnet, daß ein wäßriger Lack nach ei­ nem der Ansprüche 1 bis 9 auf das Kunststoffsubstrat appliziert wird.10. Method of priming or single-layer paint tion of plastic substrates, in which an aq ger lacquer is applied to the plastic substrate; characterized in that an aqueous paint according to egg nem of claims 1 to 9 on the plastic substrate is applied. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunststoffsubstrat aus Polypropylen ist.11. The method according to claim 10, characterized in that the plastic substrate is made of polypropylene.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0399442A2 (en) * 1989-05-23 1990-11-28 BASF Corporation Rheology control additive for waterborne paint compositions
DE4327468A1 (en) * 1993-08-16 1995-02-23 Bayer Ag Process for painting plastics, painted plastics and the use of suitable adhesion promoters
DE4412655A1 (en) * 1994-04-13 1995-10-19 Basf Lacke & Farben Water-thinnable binders, aqueous paints containing these binders and methods for priming or single-layer coating of plastics
DE19538147A1 (en) * 1995-10-13 1997-04-17 Basf Lacke & Farben Water-thinnable binders, aqueous paints containing these binders and methods for priming or single-layer coating of plastics

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0399442A2 (en) * 1989-05-23 1990-11-28 BASF Corporation Rheology control additive for waterborne paint compositions
DE4327468A1 (en) * 1993-08-16 1995-02-23 Bayer Ag Process for painting plastics, painted plastics and the use of suitable adhesion promoters
DE4412655A1 (en) * 1994-04-13 1995-10-19 Basf Lacke & Farben Water-thinnable binders, aqueous paints containing these binders and methods for priming or single-layer coating of plastics
DE19538147A1 (en) * 1995-10-13 1997-04-17 Basf Lacke & Farben Water-thinnable binders, aqueous paints containing these binders and methods for priming or single-layer coating of plastics

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