DE19707186A1 - Plastic film, its use in processes for the production of packaging containers, the packaging containers produced in this way and the use of aqueous lacquers for coating plastic films for the production of packaging containers - Google Patents

Plastic film, its use in processes for the production of packaging containers, the packaging containers produced in this way and the use of aqueous lacquers for coating plastic films for the production of packaging containers

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DE19707186A1
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Christopher Dr Hilger
Horst Dr Hintze-Bruening
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Abstract

The present invention relates to a plastics film for producing packaging containers, one outer side of the film being coated with a sealable coating and the opposite outer side being coated with an outside coating composition, wherein the outside coating composition contains an aqueous acrylate dispersion which is obtainable by polymerization of (A) from 20 to 90 % by weight of a mixture comprising (a1) from 1 to 50 % by weight, based on the total weight of component (A), of (meth)acrylic acid and (a2) from 50 to 99 % by weight, based on the total weight of component (A), of at least one further monomer, in the presence of (B) from 9.9 to 79.9 % by weight of at least one halogen-free polyolefin and (C) from 0.1 to 10 % by weight of at least one free-radical generator and dispersing in water the polymerization product obtained, where the percentages by weight for components (A), (B) and (C) are based on the total weight of (A), (B) and (C).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kunststoffolie für die Herstellung von Verpackungsbehältern, bei der eine Außenseite der Folie mit einem Siegellack und die gegenüberliegende Außenseite der Folie mit einem wäßri­ gen Außenlack auf Acrylatbasis beschichtet ist.The present invention relates to a plastic film for the production of packaging containers in which an outside of the film with a sealing wax and the opposite outside of the film with an aq coated with an acrylic-based exterior paint.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner ein Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern unter Verwendung dieser Kunststoffolien, die so herge­ stellten Verpackungsbehälter sowie die Verwendung von wäßrigen Lacken zur Beschichtung von Kunststoffolien für die Herstellung von Verpackungsbehältern.The present invention also relates to a Process for the production of packaging containers using these plastic films that so forth provided packaging containers and the use of aqueous paints for coating plastic films for the production of packaging containers.

Kunststoffolien, die beispielsweise für Lebensmittel­ verpackungen, wie z. B. Schokolade, Eis, Nüsse, Chips u. ä., eingesetzt werden sollen, werden mit klebenden Beschichtungen versehen, um einen wirksamen Siegelver­ schluß zu ermöglichen.Plastic films, for example for food packaging such as B. chocolate, ice cream, nuts, chips u. Ä., To be used, are with adhesive Coatings provide an effective seal to allow conclusion.

Außerdem werden Kunststoffolien der eingangs genannten Art auch auf Verpackungsbehälter aus Glas und/oder Kunststoff, wie z. B. Getränkeflaschen, appliziert, um diese zu beschriften bzw. mit einer dekorativen Ober­ fläche zu versehen. Auch in diesem Fall werden die Kunststoffolien mit klebenden Beschichtungen versehen.In addition, plastic films of the aforementioned are Kind also on packaging containers made of glass and / or Plastic, such as B. drinks bottles, applied to to label them or with a decorative upper to provide surface. In this case, too Provide plastic films with adhesive coatings.

Die klebenden Beschichtungen sind jeweils entweder Heißsiegellacke, die bei erhöhten Temperaturen siegel­ bar sind, oder Kaltsiegellacke, die bei Temperaturen von etwa 0 bis 40°C versiegelt werden. The adhesive coatings are either either Heat seal lacquers that seal at elevated temperatures bar, or cold sealing lacquers that are at temperatures sealed from about 0 to 40 ° C.  

Kaltsiegel-Beschichtungen und deren Eigenschaften sind z. B. beschrieben in L. Placzek in Coating, 18 (4), Seite 94 bis 95, 1985. Kaltsiegel-Lacke werden vorzugs­ weise aus wäßriger Phase aufgetragen. Druckempfindliche Klebstoffe, die im Kaltsiegelverfahren eingesetzt wer­ den, werden vor allem bei der Lebensmittelverpackung, z. B. für Schokoladen- und Eisverpackungen, eingesetzt.Cold seal coatings and their properties are e.g. B. described in L. Placzek in Coating, 18 (4), Pages 94 to 95, 1985. Cold seal varnishes are preferred applied from an aqueous phase. Pressure sensitive Adhesives used in the cold seal process especially when it comes to food packaging, e.g. B. for chocolate and ice cream packaging.

Aus der US-A-4,898,787, der US-A-4,888,395 und der US-A-5,070,164 sind beispielsweise siegelbare Beschich­ tungsmittel zur Versiegelung von Kunststoffolien, wie z. B. Polypropylen-Folien, bekannt. Die Kaltsiegellacke basieren üblicherweise auf Emulsionspolymerisaten, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 20.000 bis 150.000 und eine Glasübergangstemperatur von etwa -15°C bis etwa +15°C haben.From US-A-4,898,787, US-A-4,888,395 and US For example, US-A-5,070,164 are sealable coatings means for sealing plastic films, such as e.g. B. polypropylene films known. The cold sealing lacquers are usually based on emulsion polymers that an average molecular weight of about 20,000 up to 150,000 and a glass transition temperature of about -15 ° C to about + 15 ° C.

Kaltsiegellacke weisen aber den Nachteil auf, daß sie schlechte Antiblock-Eigenschaften haben, d. h. bei der Lagerung zeigen mit Kaltsiegellacken beschichtete Kunststoffolien, wenn sie in Form von Rollen längere Zeit unter normalen Lagerbedingungen gelagert werden, eine Neigung, an den übereinanderliegenden Folien­ schichten anzuhaften.Cold sealing lacquers have the disadvantage, however, that they have poor antiblocking properties, d. H. in the Storage show coated with cold sealing lacquers Plastic films if longer in the form of rolls Time to be stored under normal storage conditions, an inclination on the superimposed foils cling layers.

Kaltsiegellacke erfordern daher das Aufbringen einer Schutzschicht an der anderen Seite des Films. Die für diesen Zweck eingesetzten Außenlacke sind üblicherweise entweder lösemittelhaltig oder sie sind wäßrig und basieren auf Acrylatcopolymerisaten. Die Anti­ block-Eigenschaften werden üblicherweise durch Zusatz von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoffgehalt an Wachs und an Acrylatcopolymerisat, eines Wachses (Zusatz i.a. als Wachsdispersion) erhalten, wie dies beispielsweise in der DE-A-24 40 112 beschrieben ist. Cold sealing lacquers therefore require the application of a Protective layer on the other side of the film. The for exterior paints used for this purpose are customary either solvent-based or they are aqueous and are based on acrylate copolymers. The anti Block properties are usually determined by adding 1 up to 10 percent by weight, based on the solids content of wax and of acrylic copolymer, a wax (Additive generally as a wax dispersion), like this is described for example in DE-A-24 40 112.  

Die bekannten und üblicherweise eingesetzten Lacke weisen jedoch den Nachteil auf, daß das in dem Außen­ lack eingesetzte Wachs teilweise auf den Siegellack übertragen werden kann, wobei dann die Siegeleigen­ schaften negativ beeinflußt werden. Ferner weisen die üblicherweise in diesen Außenlacken eingesetzten Mi­ schungen aus dem Wachs und dem Acrylatcopolymerisat eine unzureichende Lagerstabilität auf.The well-known and commonly used paints have the disadvantage, however, that this is in the outside some of the wax used on the sealing wax can be transferred, whereby then the sealing properties be negatively influenced. Furthermore, the Mi usually used in these exterior paints creations from the wax and the acrylic copolymer insufficient storage stability.

Schließlich sind aus der DE-A-44 12 655 und der noch nicht veröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 195 38 147.5 wäßrige Lacke auf der Basis von Poly­ acrylatharzen, die durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von halogenfreien Polyolefinen hergestellt worden sind, bekannt. Diese Lacke werden zur Beschichtung von Kunststoffen eingesetzt. Die Verwendung dieser Lacke für die Be­ schichtung von Kunststoffolien, die für die Herstellung von Verpackungsbehältern eingesetzt werden, ist in den Schriften jedoch nicht beschrieben.Finally, from DE-A-44 12 655 and the still unpublished German patent application P 195 38 147.5 aqueous lacquers based on poly acrylate resins produced by the polymerization of ethylenically unsaturated monomers in the presence of halogen-free Polyolefins have been known. This Varnishes are used to coat plastics used. The use of these paints for the Be layering of plastic films used in manufacturing of packaging containers is used in the Writings, however, are not described.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zu­ grunde, für die Herstellung von Verpackungsbehältern geeignete Kunststoffolien zur Verfügung zu stellen, die eine gute Blockfestigkeit aufweisen. Ferner sollten die Kunststoffolien die Anforderungen erfüllen, die übli­ cherweise an Kunststoffolien gestellt werden, die zur Herstellung von Verpackungsbehältern eingesetzt werden. Die Kunststoffolien sollten daher beispielsweise an der dem Siegellack abgewandten Seite bedruckbar sein. Wei­ terhin sollten sie geruchsneutral sein, um so auch für die Verpackung von Lebensmitteln geeignet zu sein. Ferner sollten sie sehr gute optische Eigenschaften aufweisen. Außerdem sollten die Kunststoffolien, falls sie direkt zur Herstellung von Verpackungsbehältern eingesetzt werden, unter den üblicherweise angewandten Bedingungen siegelbar sein. Schließlich sollten die zur Beschichtung der Kunststoffolien eingesetzten wäßrigen Außenlacke eine möglichst lange Lagerstabilität aufwei­ sen.The present invention is therefore the object reasons for the production of packaging containers to provide suitable plastic films that have good blocking resistance. Furthermore, the Plastic films meet the requirements that übli be placed on plastic films that are used for Manufacture of packaging containers are used. The plastic films should therefore, for example, on the printable side facing away from sealing wax. Wei they should also be odorless, especially for the packaging of food to be suitable. They should also have very good optical properties exhibit. In addition, the plastic films, if directly to the production of packaging containers are used, among the commonly used  Conditions be sealable. Finally, the should Coating the plastic films used aqueous Exterior paints have a long shelf life sen.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die Kunst­ stoffolien der eingangs genannten Art gelöst, die da­ durch gekennzeichnet sind, daß der Außenlack als Binde­ mittel eine wäßrige Acrylatdispersion enthält, die erhältlich ist, indem
This object is surprisingly achieved by the plastic films of the type mentioned, which are characterized in that the outer lacquer as a binding medium contains an aqueous acrylate dispersion which can be obtained by

  • (A) 20 bis 90 Gew.-% einer Mischung aus(A) 20 to 90% by weight of a mixture of
  • (a1) 1 bis 50 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäure und Methacrylsäure und(a1) 1 to 50% by weight of acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid and methacrylic acid and
  • (a2) 50 bis 99 Gew.-% eines von (a1) verschiedenen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einer Mischung solcher ethylenisch ungesättigter Monomerer,
    in Gegenwart von    (a2) 50 to 99% by weight of an ethylenically unsaturated monomer different from (a1) or a mixture of such ethylenically unsaturated monomers,
    in the presence of
  • (B) 9,9 bis 79,9 Gew.-% eines halogenfreien Polyolefins oder eines halogenfreien Copolymers oder einer Mischung aus halogenfreien Polyolefinen und/oder halogenfreien Copolymeren und(B) 9.9 to 79.9% by weight of a halogen-free polyolefin or a halogen-free copolymer or a mixture from halogen-free polyolefins and / or halogen-free Copolymers and
  • (C) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Radikalbildners oder einer Mischung aus Radikalbildnern
    radikalisch polymerisiert werden und das erhaltene Polymerisationsprodukt nach Neutralisation von minde­ stens 20% der in dem Polymerisationsprodukt enthaltenen Carboxylgruppen in Wasser dispergiert wird, wobei die Summe der Gewichtsprozentangaben für die Komponenten (A), (B) und (C) sowie (a1) und (a2) jeweils stets 100 Gew.-% ergibt.    (C) 0.1 to 10% by weight of a radical generator or a mixture of radical generator
    be radically polymerized and the resulting polymerization product after neutralization of at least 20% of the carboxyl groups contained in the polymerization product is dispersed in water, the sum of the percentages by weight for components (A), (B) and (C) and (a1) and ( a2) always gives 100% by weight.

Die erfindungsgemäßen Kunststoffolien sind zur Herstel­ lung von Verpackungsbehältern, insbesondere für Lebens­ mittel einsetzbar und zeichnen sich durch eine sehr gute Blockbeständigkeit aus. Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäß eingesetzten Außenlacke durch eine gute Lagerstabilität aus.The plastic films according to the invention are for manufacture development of packaging containers, in particular for life medium usable and are characterized by a very good blocking resistance. Furthermore, the Exterior paints used according to the invention by a good Storage stability.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher außer­ dem ein Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehäl­ tern unter Verwendung dieser Kunststoffolien, die so hergestellten Verpackungsbehälter sowie die Verwendung von wäßrigen Lacken zur Beschichtung von Kunststoffolien für die Herstellung von Verpackungsbehältern.The present invention therefore provides which is a process for the production of packaging containers tern using these plastic films that so manufactured packaging container and use of aqueous paints for coating plastic films for the production of packaging containers.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Acrylatdispersion eingesetzte Mischung (A) besteht aus
The mixture (A) used to prepare the acrylate dispersion used according to the invention consists of

  • (a1) 1 bis 50 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäure und Methacrylsäure und(a1) 1 to 50% by weight of acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid and methacrylic acid and
  • (a2) 50 bis 99 Gew.-% eines von (a1) verschiedenen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einer Mischung solcher ethylenisch ungesättigter Monomerer,(a2) 50 to 99% by weight of a different from (a1), ethylenically unsaturated monomers or a mixture such ethylenically unsaturated monomers,

wobei die Summe der Gewichtsprozentangaben für die Komponenten (a1) und (a2) stets 100 Gew.-% ergibt.where the sum of the percentages by weight for the Components (a1) and (a2) always gives 100% by weight.

Bevorzugt wird die Zusammensetzung der Mischung aus (a1) und (a2) so ausgewählt, daß bei alleiniger Poly­ merisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymer erhalten wird, das eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 150°C, vorzugsweise 10 bis 80°C, aufweist. The composition of the mixture is preferably composed of (a1) and (a2) selected so that with poly alone merization of the mixture of (a1) and (a2) a polymer is obtained which has a glass transition temperature of 0 up to 150 ° C, preferably 10 to 80 ° C.  

Vorzugsweise wird außerdem die Zusammensetzung der Mischung aus (a1) und (a2) so ausgewählt wird, daß bei alleiniger Polymerisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymer erhalten wird, das
0,14 bis 7 Milliäquivalente einer oder mehrerer der folgenden funktionellen Gruppen enthält: -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H, -R-O-R- (wobei R für einen organischen Rest, vorzugsweise für einen Alkyl- bzw. Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen, steht).Preferably, the composition of the mixture of (a1) and (a2) is also selected so that when the mixture of (a1) and (a2) is polymerized alone, a polymer is obtained which
Contains 0.14 to 7 milliequivalents of one or more of the following functional groups: -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H, -ROR - (where R is an organic radical, preferably an alkyl or alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms).

Da die Glasübergangstemperaturen von aus ethylenisch ungesättigten Monomeren hergestellten Polymeren nach der Gleichung
Since the glass transition temperatures of polymers made from ethylenically unsaturated monomers are according to the equation

1/Tg = Σ Wn/Tgn
1 / Tg = Σ W n / Tg n

Tg = Glasübergangstemperatur des Copolymers in °K
Wn = Gewichtsanteil des n-ten Monomers
Tgn = Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus dem n-ten Monomer
berechnet werden kann und ethylenisch ungesättigte Monomere, die -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H und -R-O-R- (wobei R für einen organischen Rest steht, vorzugsweise für einen Alkyl- bzw. Alkylenrest mit 1 bis 6 C-Atomen) enthalten, im Handel erhältlich sind, kann der Fachmann die Zusammensetzung der Mischung aus den Komponenten (a1) und (a2) ohne Schwierigkeiten so auswählen, daß bei alleiniger Polymerisation der Mischung aus (a1) und (a2) ein Polymer mit den genannten Kennzahlen erhalten wird. Tg = glass transition temperature of the copolymer in ° K
Wn = weight fraction of the nth monomer
Tgn = glass transition temperature of the homopolymer from the nth monomer
can be calculated and ethylenically unsaturated monomers which -COOH, -OH, -NR3, -CN, -CONH2, -CO-, -NHCONH-, -OCONH-, -OPO3H, -OSO3H and -ROR- (where R for a organic radical, preferably an alkyl or alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms), are commercially available, the person skilled in the art can select the composition of the mixture of components (a1) and (a2) without difficulty so that if the mixture of (a1) and (a2) is polymerized alone, a polymer with the stated characteristics is obtained.

Unter Berücksichtigung der oben beschriebenen Auswahl­ kriterien können als Komponente (a2) beispielsweise eingesetzt werden: Ester der Acrylsäure oder Methacryl­ säure, insbesondere aliphatische Acrylate oder Meth­ acrylate mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkohol­ rest, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl- und Dodecylacrylat oder -methacrylat, entsprechende Ester von anderen ethylenisch ungesättigten Säuren mit bis zu 6 C-Atomen im Molekül, wie z. B. Ethacrylsäure und Crotonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, vinylaromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Styrol, α-Alkylstyrol und Vinyltoluol, amidgruppenhaltige Monomere, wie z. B. Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid und N- Methylolmethacrylamid und nitrilgruppenhaltige Monome­ re, wie z. B. Acryl- und Methacrylnitril oder Gemische aus den genannten Monomeren.Taking into account the selection described above Criteria can be used as component (a2), for example are used: esters of acrylic acid or methacrylic acid, especially aliphatic acrylates or meth acrylates with up to 20 carbon atoms in alcohol rest, such as B. methyl, ethyl, propyl, butyl, Hexyl, ethylhexyl, octyl, decyl and dodecyl acrylate or methacrylate, corresponding esters of others ethylenically unsaturated acids with up to 6 carbon atoms in the molecule, such as B. ethacrylic acid and crotonic acid, Acrylamidomethylpropanesulfonic acid, vinyl aromatic Hydrocarbons such as B. styrene, α-alkylstyrene and Vinyl toluene, monomers containing amide groups, such as. B. Acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide and N- Methylol methacrylamide and monomers containing nitrile groups re, such as B. acrylic and methacrylonitrile or mixtures from the monomers mentioned.

Als Komponente (B) wird ein halogenfreies Polyolefin oder ein halogenfreies Copolymer oder eine Mischung aus halogenfreien Polyolefinen und/oder halogenfreien Copo­ lymeren eingesetzt. Vorzugsweise wird als Komponente (B) ein Homopolymer von Propylen oder ein Copolymer von Propylen und mindestens einem Comonomer, wie z. B. Ethylen, Butylen oder Isopren, oder eine Mischung aus solchen Polyolefinen und/oder Copolymeren eingesetzt.A halogen-free polyolefin is used as component (B) or a halogen-free copolymer or a mixture of halogen-free polyolefins and / or halogen-free copo Lymeren used. Preferably as a component (B) a homopolymer of propylene or a copolymer of Propylene and at least one comonomer, such as. B. Ethylene, butylene or isoprene, or a mixture of such polyolefins and / or copolymers used.

Die als Komponente (B) erfindungsgemäß eingesetzten Polyolefine und Copolymere haben bevorzugt ein ge­ wichtsmittleres Molekulargewicht von 1.000 bis 100.000, vorzugsweise 3.000 bis 55.000 (gelpermeationschromato­ graphisch bestimmt unter Verwendung eines Polypropylen­ standards) und/oder eine Jodzahl von bis zu 0,3, vor­ zugsweise 0,005 bis 0,05 mgJ2/g, und sie können mit Maleinsäureanhydrid einer Pfropfreaktion unterworfen worden sein. The polyolefins and copolymers used as component (B) according to the invention preferably have a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 55,000 (gel permeation chromatography determined graphically using a polypropylene standard) and / or an iodine number of up to 0.3, preferably 0.005 to 0.05 mgJ 2 / g, and they may have been grafted with maleic anhydride.

Als Komponente (B) kann auch ein halogenfreies Copoly­ mer aus
A halogen-free copoly mer can also be used as component (B)

  • (b1) 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-%, Propylen,(b1) 1 to 99% by weight, preferably 50 to 90% by weight, Propylene,
  • (b2) 0 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, mindestens eines mit (b1) copolymerisierbaren Ole­ fins, das pro Molekül fünf bis zwanzig, vorzugs­ weise sechs bis acht Kohlenstoffatome enthält, aus­ genommen Isopren und(b2) 0 to 99% by weight, preferably 10 to 50% by weight, at least one oil copolymerizable with (b1) fins, preferably five to twenty per molecule has six to eight carbon atoms taken isoprene and
  • (b3) 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-%, Ethylen und/oder Butylen(b3) 0 to 50% by weight, preferably 0 to 25% by weight, Ethylene and / or butylene

oder einer Mischung aus solchen Copolymeren eingesetzt werden.or a mixture of such copolymers will.

Als Komponente (b2) wird mindestens ein mit (b1) copo­ lymerisierbares Olefin, das pro Molekül fünf bis zwan­ zig, vorzugsweise sechs bis acht Kohlenstoffatome ent­ hält, ausgenommen Isopren, eingesetzt. Das als Kompo­ nente (b2) eingesetzte Olefin kann unverzweigt, ver­ zweigt, acyclisch oder cyclisch sein. Als Beispiele für acyclische Olefine werden Penten, Hexen, Hepten, Octen, Nonen und Decen genannt. Als Beispiele für cyclische Olefine werden Cyclopenten, Cyclohexen, Coclohepten, Cycloocten, Cyclononen, Cyclodecen und Norbornen ge­ nannt. Als Komponente (b2) werden vorzugsweise ver­ zweigte oder unverzweigte acyclische Olefine einge­ setzt, die pro Molekül fünf bis zwanzig, vorzugsweise sechs bis acht Kohlenstoffatome und nur eine, vorzugs­ weise α-ständige olefinisch ungesättigte Doppelbindung enthalten. Als Beispiele für solche Olefine werden genannt Pent-1-en, Hex-1-en, Hept-1-en, Oct-1-en, Non- 1-en und Dec-1-en. Als Komponente (b2) werden besonders bevorzugt Hex-1-en, Hept-1-en und Oct-1-en eingesetzt.As component (b2) at least one with (b1) copo Lymerizable olefin that has five to two per molecule tens, preferably six to eight carbon atoms holds, with the exception of isoprene. That as a compo nente (b2) olefin used can be unbranched, ver branches, be acyclic or cyclic. As examples of acyclic olefins are pentene, hexene, heptene, octene, Called Nonen and Decen. As examples of cyclic Olefins are cyclopentene, cyclohexene, cocloheptene, Cyclooctene, cyclonones, cyclodecene and norbornene called. As component (b2), ver branched or unbranched acyclic olefins sets, five to twenty per molecule, preferably six to eight carbon atoms and only one, preferably wise α-permanent olefinically unsaturated double bond contain. As examples of such olefins called pent-1-ene, hex-1-ene, hept-1-ene, oct-1-ene, non-  1's and Dec 1's. As component (b2) are special preferably hex-1-ene, hept-1-ene and oct-1-ene used.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten was­ serverdünnbaren Bindemittel werden 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 54 bis 85 Gew.-% der Mischung (A) in Gegen­ wart von 9,9 bis 79,9 Gew.-%, vorzugsweise 14 bis 45 Gew.-% der Komponente (B) und 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugs­ weise 1 bis 7 Gew.-% der Komponente (C) radikalisch polymerisiert, und das erhaltene Polymerisationsprodukt wird nach Neutralisation von mindestens 20% der im Polymerisationsprodukt enthaltenen Carboxylgruppen in Wasser dispergiert. Die Summe der Gewichtsprozentanga­ ben für die Komponenten (A), (B) und (C) ergibt stets 100 Gew.-%.To produce what was used according to the invention server-thinnable binders are 20 to 90 wt .-%, preferably 54 to 85% by weight of mixture (A) in counter were from 9.9 to 79.9% by weight, preferably 14 to 45 % By weight of component (B) and 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 7 wt .-% of component (C) radical polymerized, and the polymerization product obtained after neutralization of at least 20% of the in Polymerization product contained carboxyl groups in Water dispersed. The sum of the weight percent tanga ben for components (A), (B) and (C) always results 100% by weight.

Die Polymerisation der Mischung (A) in Gegenwart der Komponenten (B) und (C) kann in Substanz, in wäßriger Emulsion oder in einem organischen Lösemittel bzw. einer Mischung aus organischen Lösemitteln durchgeführt werden. Die Polymerisation wird vorzugsweise in einem organischen Lösemittel oder einer Mischung aus organi­ schen Lösemitteln, insbesondere in unpolaren Lösemit­ teln mit einem Siedebereich zwischen 120 bis 200, vor­ zugsweise 135 bis 190°C bei Polymerisationstemperaturen von 120 bis 200°C, vorzugsweise 130 bis 160°C durch­ geführt.The polymerization of the mixture (A) in the presence of the Components (B) and (C) can be in bulk, in aqueous Emulsion or in an organic solvent or a mixture of organic solvents will. The polymerization is preferably carried out in one organic solvents or a mixture of organi solvents, especially in non-polar solvents with a boiling range between 120 and 200 preferably 135 to 190 ° C at polymerization temperatures from 120 to 200 ° C, preferably 130 to 160 ° C through guided.

Als Komponente (C) können im Prinzip alle bekannten Radikalbildner eingesetzt werden. Es werden vorzugs­ weise Radikalbildner auf Basis von Perverbindungen eingesetzt. Außerdem werden bevorzugt solche Radikal­ bildner eingesetzt, die bei der Polymerisationstempera­ tur eine Halbwertszeit aufweisen, die zwischen 15 und 180 Minuten liegt. Als Beispiele für einsetzbare Radi­ kalbildner werden genannt: Dialkylperoxide, wie z. B. Dicumylperoxid und Di-tert.-butylperoxid, Peroxyester, wie z. B. tert.Butylperoxybenzoat, tert.Butylperoxy­ octanoat, tert.Butylperoxyacetat und tert.Butylper­ oxyisobutyrat, und Diacylperoxide, wie z. B. Benzoylper­ oxid und Acetylperoxid sowie Azoverbindungen, wie z. B. Azo-bis-(isobutyronitril). Als Komponente (C) werden besonders bevorzugt Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butyl­ perethylhexanoat und tert.-Butylperacetat eingesetzt.In principle, all known components can be used as component (C) Radical formers are used. It will be preferred wise radical generator based on per compounds used. Such radicals are also preferred formers used in the polymerization tempera have a half-life that is between 15 and 180 minutes. As examples of usable Radi Kalbildner are called: dialkyl peroxides such. B.  Dicumyl peroxide and di-tert-butyl peroxide, peroxy esters, such as B. tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy octanoate, tert.butylperoxyacetate and tert.butylper oxyisobutyrate, and diacyl peroxides, such as. B. Benzoylper oxide and acetyl peroxide and azo compounds, such as. B. Azo-bis- (isobutyronitrile). As component (C) particularly preferably di-tert-butyl peroxide, tert-butyl perethylhexanoate and tert-butyl peracetate used.

Ferner können in diesen Systemen Polymerisationsregler, insbesondere auf Basis von Mercaptanen, eingesetzt werden. Die Polymerisationsregler werden üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren eingesetzt.In these systems, polymerization regulators, in particular based on mercaptans will. The polymerization regulators are usually in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, based on the Total weight of the monomers used.

Zur Neutralisation des Polymerisationsproduktes werden vorzugsweise organische Amine, insbesondere tertiäre Amine, wie z. B. Dimethylethanolamin eingesetzt.To neutralize the polymerization product preferably organic amines, especially tertiary Amines such as B. Dimethylethanolamine used.

Die so erhältlichen Acrylatdispersionen werden erfin­ dungsgemäß als Bindemittel in wäßrigen Lacken für die Beschichtung von Kunststoffolien eingesetzt. Diese wäßrigen Lacke enthalten üblicherweise 10 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 25 Gew.-%, des obenbeschriebenen Acrylatcopolymerisats (eingesetzt als wäßrige Disper­ sion), bezogen auf Festharz und bezogen auf das Gesamt­ gewicht des wäßrigen Lackes.The acrylate dispersions obtainable in this way are invented appropriately as a binder in aqueous paints for the Coating of plastic films used. This aqueous paints usually contain 10 to 40% by weight, preferably 15 to 25% by weight of that described above Acrylate copolymer (used as an aqueous dispersion sion), based on solid resin and based on the total weight of the aqueous paint.

Ferner enthalten diese wäßrigen Lacke üblicherweise noch 40 bis 90 Gew.-% Wasser und 0 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des wäßrigen Lackes, übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. Als Beispiele für geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe seien Hydropho­ bierungsmittel, Verlaufsmittel, Stabilisatoren, Verdic­ kungsmittel, Antischaumittel und Additive, die das Gleitvermögen positiv beeinflussen, genannt. Beispiels­ weise können die wäßrigen Lacke unlösliche, fein dis­ pergierte anorganische Stoffe, wie Talkum, Siliciumdi­ oxid, z. B. das Handelsprodukt Syloid 63 FP der Firma Grace, enthalten.Furthermore, these aqueous paints usually contain 40 to 90% by weight of water and 0 to 20% by weight, each based on the total weight of the aqueous Varnish, usual auxiliaries and additives. As examples for suitable auxiliaries and additives are Hydropho agents, leveling agents, stabilizers, Verdic agents, anti-foaming agents and additives that Positive influence on gliding, called. Example  the aqueous paints can be insoluble, finely dis Powdered inorganic substances, such as talc, silicon di oxide, e.g. B. the commercial product Syloid 63 FP from the company Grace, included.

Diese wäßrigen Lacke werden erfindungsgemäß für die Beschichtung von Kunststoffolien eingesetzt. Bei den in Rede stehenden Kunststoffolien ist eine Außenseite der Kunststoffolie mit einem Siegellack und die gegenüber­ liegende Außenseite der Kunststoffolie mit dem obenbe­ schriebenen wäßrigen Lack beschichtet. Der wäßrige Lack verhindert während des Gebrauchs und dann, wenn die Kunststoffolien in Form von Rollen längere Zeit unter normalen Lagerbedingungen gelagert werden, daß es an den übereinanderliegenden Folienschichten zu einer Aneinanderhaftung kommt. Ferner sollte der wäßrige Außenlack den Auftrag einer Druckfarbe auf diese Außen­ lackschicht ermöglichen.According to the invention, these aqueous paints are used for Coating of plastic films used. In the The plastic film in question is an outside of the Plastic film with a sealing wax and the opposite lying outside of the plastic film with the above written aqueous paint coated. The watery paint prevents during use and when the Plastic films in the form of rolls for a long time normal storage conditions that it should be stored the superimposed film layers into one Adherence comes. Furthermore, the aqueous Outside paint the application of a printing ink on this outside allow paint layer.

Vor dem Aufbringen des wäßrigen Lackes und des Siegel­ lackes auf die Kunststoffolien wird die Oberfläche der Folien im allgemeinen vorbehandelt, um sicherzustellen, daß der Überzug fest auf der Folie haftet. Dadurch soll vermieden werden, daß der Überzug von der Folie abblät­ tert oder abgezogen wird.Before applying the aqueous varnish and the seal varnish on the plastic film becomes the surface of the Foils generally pretreated to ensure that the coating adheres firmly to the film. This is supposed to Avoid that the coating peels off the film tert or deducted.

Diese Behandlung wird gemäß bekannter Arbeitsweisen durchgeführt, z. B. durch Chlorierung der Kunststoffo­ lie, Behandlung mit oxidierenden Mitteln, wie Chrom­ säure oder heißer Luft, durch Dampfbehandlung oder Flammenbehandlung. Besonders bevorzugt wird als Vorbe­ handlung eine Hochspannungscoronaentladung verwendet.This treatment is carried out according to known working practices performed, e.g. B. by chlorinating the plastic lie, treatment with oxidizing agents such as chromium acid or hot air, by steam treatment or Flame treatment. Preference is particularly preferred used a high-voltage corona discharge.

Die Kunststoffolien werden nach der Vorbehandlung im allgemeinen vorlackiert, um die Haftung des Überzugs auf der Substratfolie zu gewährleisten. Geeignete Vor­ beschichtungsmittel bzw. Primer sind in der Literatur bekannt und umfassen z. B. Alkyltitanate sowie Primer auf Basis von Epoxiden, Melamin-Formaldehydharzen und Polyethyleniminen. Letztere sind zur Vorlackierung von Kunststoffolien besonders geeignet. Die Polyethylenimi­ ne können dabei sowohl aus organischer als auch aus wäßriger Lösung auf die ggf. vorbehandelten Kunst­ stoffolien aufgetragen werden. Dabei kann die Konzen­ tration des Polyethylenimins in der wäßrigen oder in der organischen Lösung beispielsweise 0,5 Gew.-% betra­ gen. Geeignete Polyethylenimin-Primer sind beispiels­ weise beschrieben in DE-A-24 40 112 und US-A-3,753,769.The plastic films are after the pretreatment in general pre-painted to ensure the adhesion of the coating to ensure on the substrate film. Appropriate before  Coating agents or primers are in the literature known and include z. B. alkyl titanates and primers based on epoxides, melamine-formaldehyde resins and Polyethyleneimines. The latter are for pre-painting of Plastic films particularly suitable. The polyethyleneimi ne can be both organic and aqueous solution on the possibly pretreated art fabric films are applied. The conc tration of the polyethyleneimine in the aqueous or in the organic solution, for example, 0.5% by weight Suitable polyethyleneimine primers are examples as described in DE-A-24 40 112 and US-A-3,753,769.

Die unbeschichteten Kunststoffolien haben im allgemei­ nen eine Dicke von 0,015 bis 0,060 mm. Der wäßrige Lack wird auf die Kunststoffolie in üblicher Weise, bei­ spielsweise durch Gravurauftragung, Walzenauftragung, Eintauchen, Sprühen mit Hilfe des Tief- oder Flexo­ druckverfahren oder des Umkehrwalzenverfahrens (Re­ verse-Roll-Auftragsverfahren) aufgebracht. Die über­ schüssige wäßrige Lösung kann durch Abquetschwalzen oder Abstreichmesser entfernt werden. Die Lacke werden üblicherweise in einer solchen Menge aufgebracht, daß beim Trocknen eine glatte, gleichmäßig verteilte Schicht mit einem Gewicht von 0,5 bis 5 g/m2, bevorzugt mit einem Gewicht von 1 bis 2 g/m2, abgelagert wird.The uncoated plastic films generally have a thickness of 0.015 to 0.060 mm. The aqueous paint is applied to the plastic film in the usual way, for example by gravure application, roller application, immersion, spraying using the gravure or flexographic printing method or the reversing roller method (reverse roll application method). The excess aqueous solution can be removed by squeezing rollers or doctor blades. The lacquers are usually applied in such an amount that a smooth, evenly distributed layer with a weight of 0.5 to 5 g / m 2 , preferably with a weight of 1 to 2 g / m 2 , is deposited on drying.

Der durch den wäßrigen Lack gebildete Überzug auf der Kunststoffolie wird ebenso wie die Siegellackschicht getrennt oder zusammen mit der Siegellackschicht mit heißer Luft, Strahlungswärme oder durch irgendeinande­ res übliches Mittel getrocknet.The coating formed by the aqueous paint on the Plastic film becomes just like the sealing wax layer separately or together with the sealing wax layer hot air, radiant heat or by any other Res usual means dried.

Die zur Herstellung der Kunststoffolien eingesetzten Siegellacke sind ebenfalls bekannt und beispielsweise in der DE-A-43 41 815 beschrieben. The used for the production of plastic films Sealing waxes are also known and for example described in DE-A-43 41 815.  

Insbesondere werden wäßrige Siegellacke auf Basis einer Acrylatdispersion eingesetzt. Bevorzugt werden die Siegellacke bei einer Temperatur von 0 bis 80°C, be­ sonders bevorzugt bei mindestens 30°C und ganz beson­ ders bevorzugt bei 40 bis 70°C, gesiegelt.In particular, aqueous sealing waxes based on a Acrylic dispersion used. The are preferred Sealing waxes at a temperature of 0 to 80 ° C, be particularly preferred at at least 30 ° C and very particular preferably sealed at 40 to 70 ° C.

Die zur nachfolgenden Bedruckung der Kunststoffolien eingesetzten Druckfarben sind ebenfalls bekannt und brauchen daher nicht näher erläutert zu werden.The for subsequent printing of the plastic films printing inks used are also known and therefore need not be explained in more detail.

Die bedruckten Kunststoffolien werden üblicherweise anschließend mit einem Release Coat versehen. Diese eingesetzten Release Coats sind ebenfalls bekannt und brauchen daher nicht näher erläutert zu werden.The printed plastic films are usually then apply a release coat. This Release coats used are also known therefore need not be explained in more detail.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungs­ beispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente sind dabei Gewichtsangaben, falls nicht aus­ drücklich etwas anderes festgestellt wird.The invention based on execution examples explained in more detail. All information about parts and Percentages are weight information, if not from something else is determined.

1.1. Herstellung der Acrylatdispersionen 1 bis 31.1. Preparation of acrylic dispersions 1 to 3

Die in Tabelle 1 angegebenen Mengen einer Mischung aus aromatischen Lösemitteln mit einem Siedebereich von 165°C bis 185°C (SHELLSOL® A) und dem in Tabelle 1 angegebenen Wachs 1 oder 2 werden in einem Polymerisa­ tionskessel aus Edelstahl mit Rührer, Rückflußkühler, einem Monomerenzulauf und einem Initiatorzulauf ein­ gewogen und auf die in Tabelle 1 angegebene Temperatur aufgeheizt. Die Mischung wird 1 Stunde bei dieser Tem­ peratur gerührt. Danach wird eine Mischung aus den in Tabelle 1 angegebenen Teilen Initiator und Lösemittel innerhalb der angegebenen Zeit mit gleichbleibender Geschwindigkeit zu der homogenen Mischung zugetropft, wobei die Temperatur in der Reaktionsmischung konstant gehalten wird. 15 Minuten nach Beginn der Zugabe der Initiatorlösung wird eine Mischung aus den in Tabelle 1 angegebenen Monomeren innerhalb der angegebenen Zeit zugegeben. Nach Beendigung des Initiatorzulaufs wird noch für die jeweils angegebene Zeit nachpolymerisiert. Dann wird durch Anlegen eines Vakuums so viel Lösemit­ tel abdestilliert, bis eine Harzlösung mit einem Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen von 95 Gew.-% erhalten wird. Diese Lösung wird anschließend mit der jeweils angegebenen Menge Butylacetat 98/100 bzw. im Beispiel 1 mit der in Tabelle 1 angegebenen Menge Shellsol® A auf einen Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen von 60 Gew.-% verdünnt und im Beispiel 1 anschließend mit der jeweils angegebenen Menge Butylacetat 98/100 auf einen Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen von 40 Gew.-% verdünnt und auf die jeweils angegebene Temperatur aufgeheizt. Diese Lösung wird anschließend mit Dime­ thylethanolamin versetzt und die angebene Zeit gerührt. Anschließend wird bei 80°C entionisiertes Wasser unter Rühren zugegeben. Aus der so erhaltenen wäßrigen Dis­ persion werden schließlich die organischen Lösemittel so lange abdestilliert, bis ein Restlösemittelgehalt von unter 5 Gew.-% erreicht worden ist. Die so erhal­ tene wäßrige Dispersion weist den jeweils angegebenen Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen (1 h/130°C), die jeweils angegebene Säurezahl und den jeweils angegebe­ nen pH-Wert auf.The amounts of a mixture given in Table 1 aromatic solvents with a boiling range of 165 ° C to 185 ° C (SHELLSOL® A) and that in Table 1 specified wax 1 or 2 are in a polymerisa stainless steel kettle with stirrer, reflux condenser, a monomer feed and an initiator feed weighed and at the temperature given in Table 1 heated up. The mixture is 1 hour at this Tem temperature stirred. Then a mixture of the in Parts indicated in Table 1 initiator and solvent within the specified time with constant Dropwise added speed to the homogeneous mixture, the temperature in the reaction mixture being constant is held. 15 minutes after the start of adding the  Initiator solution is a mixture of those in Table 1 specified monomers within the specified time admitted. After the initiator feed has ended post-polymerized for the specified time. Then by applying a vacuum, so much dissolves distilled off until a resin solution containing of non-volatile constituents of 95% by weight becomes. This solution is then with each specified amount of butyl acetate 98/100 or in Example 1 with the amount of Shellsol® A given in Table 1 a non-volatile content of 60 Diluted wt .-% and then in Example 1 with the each stated amount of butyl acetate 98/100 to one Non-volatile content of 40% by weight diluted and to the specified temperature heated up. This solution is then using Dime added ethyl ethanolamine and stirred the specified time. Then deionized water is added at 80 ° C Stir added. From the aqueous dis Finally, the organic solvents become persion distilled off until a residual solvent content of less than 5% by weight has been achieved. The so get tene aqueous dispersion has the specified Content of non-volatile components (1 h / 130 ° C), the in each case specified acid number and the specified pH value.

Herstellung der Acrylatdispersionen 1 bis 3Preparation of acrylic dispersions 1 to 3

Herstellung der Acrylatdispersionen 1 bis 3Preparation of acrylic dispersions 1 to 3

Erläuterungen zu Tabelle 1Explanations to Table 1

LM Vorlage: in Vorlage gegebene Menge Shellsol® A in Teilen
Wachs 1 Vor.: in Vorlage gegebene Menge in Teilen eines handelsüblichen Polypropylenwachses mit einem hohen Polyethylenanteil und mit einem gewichtsmitt­ leren Molekulargewicht von 55.000, einem Schmelzpunkt von 130°C und einer Viskosität bei 180°C von 9.500 mPa.s; Wert in Klammer: Menge Wachs bezogen auf Gesamtmenge Monomeren
Wachs 2 Vor.: in Vorlage gegebene Menge in Teilen eines handelsüblichen, isotaktischen Polypropylen­ wachses mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von ca. 20.000 (GPC gegen Polypropylenstandard), einem Schmelzpunkt von 155°C und einer Viskosität bei 180°C von 0,2 Pa.s; Wert in Klammer: Menge Wachs bezogen auf Gesamtmenge Monomeren
LM Init.: in Initiatorzulauf gegebene Menge Shell­ sol® A in Teilen
DTBP: Menge Di-tert.-Butylperoxid in Teilen (Menge in %, bezogen auf Gesamtmenge Monomeren)
TBPEH: Menge tert.-Butylperethylhexanoat in Teilen (Menge in %, bezogen auf Gesamtmenge Monomeren)
T Vorl.: Temperatur, auf die Vorlage aufgeheizt wird
T Reakt.: Reaktionstemperatur
Dauer Mon.: Dauer des Monomerenzulaufs in Stunden
Dauer Ini.: Dauer des Initiatorzulaufs in Stunden
Dauer Nachp.: Dauer der Nachpolymerisation in Stunden
Dauer DMEA: Dauer des Rührens nach Zugabe von Dime­ thylethanolamin
MA: zugegebene Menge in Teilen an Methylacrylat
MMA: zugegebene Menge in Teilen an Methylmethacrylat
MAS: zugegebene Menge in Teilen an Methacrylsäure
EHA: zugegebene Menge in Teilen an Ethylhexylacrylat
CHMA: zugegebene Menge in Teilen an Cyclohexylmeth­ acrylat
BMA: zugegebene Menge in Teilen an Butylmethacrylat
AS: zugegebene Menge in Teilen an Acrylsäure
Xylol: zugegebene Menge in Teilen an Xylol
Buac: zugegebene Menge in Teilen an Butylacetat 98/100
Shellsol® A: zugegebene Menge in Teilen an Shell­ sol® A
DMEA: zugegebene Menge in Teilen an Dimethylethanol­ amin
Wasser: zugegebene Menge in Teilen an Wasser
FK (%): Festkörpergehalt in % bei 60 min, 130°C
SZ (mgKOH/g): Säurezahl in mgKOH/g
pH: pH-Wert
Lagerstab. bei 40°C: Lagerstabilität der Dispersion bei Lagerung bei 40°C.LM template: quantity of Shellsol® A given in template
Wax 1 Before: amount given in parts of a commercially available polypropylene wax with a high polyethylene content and with a weight-average molecular weight of 55,000, a melting point of 130 ° C and a viscosity at 180 ° C of 9,500 mPa.s; Value in brackets: amount of wax based on total amount of monomers
Wax 2 pre: amount given in parts of a commercial, isotactic polypropylene wax with a weight average molecular weight of approx. 20,000 (GPC against polypropylene standard), a melting point of 155 ° C and a viscosity at 180 ° C of 0.2 Pa. s; Value in brackets: amount of wax based on total amount of monomers
LM Init .: Quantity of Shell sol® A added to the initiator feed
DTBP: amount of di-tert-butyl peroxide in parts (amount in%, based on total amount of monomers)
TBPEH: amount of tert-butyl perethylhexanoate in parts (amount in%, based on total amount of monomers)
T Original: temperature to which the original is heated
T React .: reaction temperature
Duration mon: Duration of the monomer feed in hours
Duration duration: Duration of the initiator inflow in hours
Postp .: Duration of postpolymerization in hours
Duration DMEA: Duration of stirring after adding dimethylethanolamine
MA: amount added in parts of methyl acrylate
MMA: amount added in parts of methyl methacrylate
MAS: amount added in parts of methacrylic acid
EHA: amount added in parts of ethylhexyl acrylate
CHMA: amount added in parts of cyclohexyl methacrylate
BMA: amount added in parts of butyl methacrylate
AS: amount added in parts of acrylic acid
Xylene: amount added in parts of xylene
Buac: amount added in parts of butyl acetate 98/100
Shellsol® A: amount added in parts of Shell sol® A
DMEA: amount added in parts of dimethylethanol amine
Water: amount added in parts of water
FK (%): solids content in% at 60 min, 130 ° C
SZ (mgKOH / g): Acid number in mgKOH / g
pH: pH
Bearing rod. at 40 ° C: storage stability of the dispersion when stored at 40 ° C.

2. Herstellung der wäßrigen Lacke 1 bis 32. Production of the aqueous paints 1 to 3

Unter Verwendung der Acrylatdispersionen 1 bis 3 werden die wäßrigen Lacke 1 bis 3 hergestellt, indem mit Was­ ser auf einen Festkörpergehalt von 20% eingestellt wird.Using the acrylic dispersions 1 to 3 the aqueous paints 1 to 3 prepared by What set to a solids content of 20% becomes.

3. Applikation der wäßrigen Lacke 1 bis 3 und Prüfer­ gebnisse der resultierenden Beschichtungen3. Application of the aqueous paints 1 to 3 and tester results of the resulting coatings

Die Lacke 1 bis 3 werden jeweils mit einer Drahtrakel auf mit einem Primer auf Polyethylenimin-Basis ver­ sehenes, orientiertes Polypropylen der Firma Mobil Plastics, Belgien, appliziert. Das Auftragsgewicht beträgt 1,5 ± 0,5 g/m2. Die Folie wird 1 Minute bei 120°C Lufttemperatur in einem Laborofen der Firma Heraeus getrocknet.Varnishes 1 to 3 are each applied with a wire doctor knife to oriented polypropylene from Mobil Plastics, Belgium, provided with a primer based on polyethyleneimine. The application weight is 1.5 ± 0.5 g / m 2 . The film is dried for 1 minute at an air temperature of 120 ° C. in a laboratory oven from Heraeus.

Von diesen lackierten Filmen wird die Blockbeständigkeit gegen die mit einem wäßrigen Siegellack beschichtete Verpackungsfolie bestimmt, indem die mit dem Lack 1 bis 3 beschichtete Folie unter den in Tabelle 2 angegebenen Bedingungen verpreßt wird mit einer OPP-Folie aus orien­ tiertem Polypropylen 33MW247 der Firma Mobil Plastics, Belgien, die beschichtet ist mit einem Siegellack gemäß DE-A-43 41 185 auf Basis eines acrylnitrilgruppenhalti­ gen Acrylatcopolymerisates. Aus der Testoberfläche wer­ den dann 25 mm breite Teststreifen geschnitten und die Blockbeständigkeit wird dann anhand des Trenneffektes mit Hilfe eines Zug/Dehn-Meßgerätes bestimmt. In Tabelle 2 sind die Ergebnisse dieser Messung angegeben.The blocking resistance of these varnished films against the one coated with an aqueous sealing wax Packaging film determined by the with the paint 1 to 3 coated film under those given in Table 2 Conditions are pressed with an OPP film from orien Polypropylene 33MW247 from Mobil Plastics, Belgium, which is coated with a sealing wax according to DE-A-43 41 185 based on an acrylonitrile group-containing gene acrylic copolymers. From the test surface who then cut the 25 mm wide test strip and the Blocking resistance is then based on the separation effect  determined with the help of a tension / strain measuring device. In table 2 the results of this measurement are given.

Ergebnisse der Prüfung der Blockbeständig­ keit (in g/25 mm)Results of testing the block resistant speed (in g / 25 mm)

Ergebnisse der Prüfung der Blockbeständig­ keit (in g/25 mm)Results of testing the block resistant speed (in g / 25 mm)

Ferner sind die mit den wäßrigen Lacken 1 bis 3 be­ schichteten Folien mit den üblicherweise eingesetzten Druckfarben bedruckbar.Furthermore, be with the aqueous paints 1 to 3 layered films with the commonly used Printable inks.

Claims (11)

1. Kunststoffolie für die Herstellung von Verpackungs­ behältern, bei der eine Außenseite der Folie mit einem Siegellack und die gegenüberliegende Außen­ seite mit einem wäßrigen Außenlack auf Acrylatbasis beschichtet ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Außenlack als Bindemittel eine wäßrige Acrylatdis­ persion enthält, die erhältlich ist, indem
  • (A) 20 bis 90 Gew.-% einer Mischung aus
  • (a1) 1 bis 50 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäure und Methacryl­ säure und
  • (a2) 50 bis 99 Gew.-% eines von (a1) verschiedenen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einer Mi­ schung solcher ethylenisch ungesättigter Monomerer,
    in Gegenwart von
  • (B) 9,9 bis 79,9 Gew.-% eines halogenfreien Polyo­ lefins oder eines halogenfreien Copolymers oder ei­ ner Mischung aus halogenfreien Polyolefinen und/oder halogenfreien Copolymeren und
  • (C) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Radikalbildners oder ei­ ner Mischung aus Radikalbildnern
    radikalisch polymerisiert werden und das erhaltene Polymerisationsprodukt nach Neutralisation von min­ destens 20% der in dem Polymerisationsprodukt ent­ haltenen Carboxylgruppen in Wasser dispergiert wird, wobei die Summe der Gewichtsprozentangaben für die Komponenten (A), (B) und (C) sowie (a1) und (a2) jeweils stets 100 Gew.-% ergibt.
1. Plastic film for the production of packaging containers, in which an outer side of the film is coated with a sealing wax and the opposite outer side is coated with an aqueous acrylate-based outer lacquer, characterized in that the outer lacquer contains an aqueous acrylate dispersion as a binder, which is available , by doing
  • (A) 20 to 90% by weight of a mixture of
  • (a1) 1 to 50 wt .-% acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid and methacrylic acid and
  • (a2) 50 to 99% by weight of an ethylenically unsaturated monomer different from (a1) or a mixture of such ethylenically unsaturated monomers,
    in the presence of
  • (B) 9.9 to 79.9% by weight of a halogen-free polyolefin or a halogen-free copolymer or a mixture of halogen-free polyolefins and / or halogen-free copolymers and
  • (C) 0.1 to 10% by weight of a radical generator or a mixture of radical generator
    are radically polymerized and the resulting polymerization product after neutralization of at least 20% of the carboxyl groups contained in the polymerization product is dispersed in water, the sum of the percentages by weight for components (A), (B) and (C) and (a1) and (a2) always gives 100% by weight.
2. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie erhältlich ist, indem die Kompo­ nente (A) in einer Menge von 54 bis 85 Gew.-% und/oder die Komponente (B) in einer Menge von 14 bis 45 Gew.-% und/oder die Komponente (C) in einer Menge von 1 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (C), einge­ setzt wird.2. Plastic film according to claim 1, characterized indicates that it can be obtained by the Kompo nente (A) in an amount of 54 to 85 wt .-% and / or component (B) in an amount of 14 up to 45% by weight and / or component (C) in one Amount of 1 to 7 wt .-%, each based on the Total weight of components (A) to (C) is set. 3. Kunststoffolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie erhältlich ist, indem die Komponente (a1) in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-% und die Komponente (a2) in einer Menge von 85 bis 98 Gew.-% eingesetzt wird, wobei die Summe der Kom­ ponenten (a1) und (a2) jeweils 100 Gew.-% beträgt.3. Plastic film according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that it can be obtained by the Component (a1) in an amount of 2 to 15% by weight and component (a2) in an amount of 85 to 98 wt .-% is used, the sum of the com components (a1) and (a2) each 100% by weight. 4. Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich ist, in­ dem als Komponente (B) ein oder mehrere Polyole­ finwachse mit einem gewichtsmittleren Molekularge­ wicht von 1.000 bis 100.000, vorzugsweise 3.000 bis 55.000 und/oder einer Jodzahl von bis zu 0,3, vor­ zugsweise 0,005 bis 0,05 mgJ2/g, eingesetzt werden.4. Plastic film according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is obtainable in which as component (B) one or more polyols finwaxes with a weight-average molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 55,000 and / or an iodine number of up to 0.3, preferably before 0.005 to 0.05 mgJ 2 / g, are used. 5. Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhältlich ist, in­ dem als Komponente (B) ein halogenfreies Copolymer aus
  • (b1) 1 bis 99% Propylen,
  • (b2) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines mit (b1) co­ polymerisierbaren Olefins, das pro Molekül fünf bis zwanzig, vorzugsweise sechs bis acht Kohlen­ stoffatome enthält, ausgenommen Isopren,
  • (b3) 0 bis 50 Gew.-% Ethylen und/oder Butylen eingesetzt wird.
5. Plastic film according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is available in which a halogen-free copolymer as component (B)
  • (b1) 1 to 99% propylene,
  • (b2) 0 to 99% by weight of at least one olefin polymerizable with (b1) and containing five to twenty, preferably six to eight carbon atoms per molecule, with the exception of isoprene,
  • (b3) 0 to 50% by weight of ethylene and / or butylene is used.
6. Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern aus Kunststoffolie, bei dem eine Außenseite der Kunststoffolie mit einem Siegellack und die gegen­ überliegende Außenseite der Kunststoffolie mit ei­ nem Außenlack auf der Basis einer wäßrigen Acrylat­ dispersion beschichtet wird, dadurch gekennzeich­ net, daß eine Kunststoffolie nach einem der An­ sprüche 1 bis 5 eingesetzt wird.6. Process for the production of packaging containers made of plastic film, in which an outside of the Plastic film with a sealing wax and the against overlying outside of the plastic film with egg Exterior paint based on an aqueous acrylate dispersion is coated, characterized net that a plastic film according to one of the An sayings 1 to 5 is used. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Siegellacke auf Basis einer Acrylat­ dispersion eingesetzt werden und/oder daß die Siegellacke bei einer Temperatur von 0 bis 80°C, bevorzugt mindestens 30°C und besonders bevorzugt 40 bis 70°C, gesiegelt werden.7. The method according to claim 6, characterized in that aqueous sealing wax based on an acrylate dispersion are used and / or that Sealing waxes at a temperature of 0 to 80 ° C, preferably at least 30 ° C and particularly preferred 40 to 70 ° C, be sealed. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Kunststoffolien vor dem Auf­ bringen des Siegellackes und des wäßrigen Au­ ßenlackes mit einem Primer beschichtet werden.8. The method according to claim 6 or 7, characterized records that the plastic films before opening bring sealing wax and watery au basecoat can be coated with a primer. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß auf den wäßrigen Außenlack eine Druckfarbe und über die Druckfarbe ein Release coat appliziert wird.9. The method according to any one of claims 6 to 8, characterized characterized in that on the aqueous paint Printing ink and a release coat over the printing ink is applied. 10. Verpackungsbehälter aus Kunststoffolie, hergestellt nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9. 10. Packaging container made of plastic film by a method according to any one of claims 6 to 9.   11. Verwendung einer wäßrigen Acrylatdispersion, die erhältlich ist, indem
  • (A) 20 bis 90 Gew.-% einer Mischung aus
  • (a1) 1 bis 50 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer Mischung aus Acrylsäure und Methacryl­ säure und
  • (a2) 50 bis 99 Gew.-% eines von (a1) verschiedenen, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder einer Mi­ schung solcher ethylenisch ungesättigter Monomerer,
    in Gegenwart von
  • (B) 9,9 bis 79,9 Gew.-% eines halogenfreien Polyo­ lefins oder eines halogenfreien Copolymers oder ei­ ner Mischung aus halogenfreien Polyolefinen und/oder halogenfreien Copolymeren und
  • (C) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Radikalbildners oder ei­ ner Mischung aus Radikalbildnern
    radikalisch polymerisiert werden und das erhaltene Polymerisationsprodukt nach Neutralisation von min­ destens 20% der in dem Polymerisationsprodukt ent­ haltenen Carboxylgruppen in Wasser dispergiert wird, wobei die Summe der Gewichtsprozentangaben für die Komponenten (A), (B) und (C) sowie (a1) und (a2) jeweils stets 100 Gew.-% ergibt, als Bindemit­ tel in einem wäßrigen Lack für die Beschichtung von Kunststoffolien, die zur Herstellung von Verpac­ kungsbehältern, insbesondere zur Herstellung von Verpackungsbehältern für Lebensmittel eingesetzt werden.
11. Use of an aqueous acrylate dispersion which can be obtained by
  • (A) 20 to 90% by weight of a mixture of
  • (a1) 1 to 50 wt .-% acrylic acid, methacrylic acid or a mixture of acrylic acid and methacrylic acid and
  • (a2) 50 to 99% by weight of an ethylenically unsaturated monomer different from (a1) or a mixture of such ethylenically unsaturated monomers,
    in the presence of
  • (B) 9.9 to 79.9% by weight of a halogen-free polyolefin or a halogen-free copolymer or a mixture of halogen-free polyolefins and / or halogen-free copolymers and
  • (C) 0.1 to 10% by weight of a radical generator or a mixture of radical generator
    are radically polymerized and the resulting polymerization product after neutralization of at least 20% of the carboxyl groups contained in the polymerization product is dispersed in water, the sum of the percentages by weight for components (A), (B) and (C) and (a1) and (a2) always gives 100% by weight, as a binder in an aqueous lacquer for the coating of plastic films which are used for the production of packaging containers, in particular for the production of packaging containers for foodstuffs.
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