DE19707185A1 - Plastic film, its use in processes for the production of packaging containers, the packaging containers produced in this way and the use of lacquers for application via printing ink - Google Patents

Plastic film, its use in processes for the production of packaging containers, the packaging containers produced in this way and the use of lacquers for application via printing ink

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DE19707185A1
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Ursula Heimeier
Juergen Dr Kaczun
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Abstract

The present invention relates to a plastics film for producing packaging containers, one side of the film being coated with a sealable coating and the opposite side of the film being coated with an acrylate-based aqueous coating composition, wherein the coating composition applied to the side opposite to the sealable coating layer comprises, as binder, an aqueous solution or aqueous dispersion of an acrylate copolymer, the solution or dispersion being obtainable by a two-step emulsion polymerization of: a) from 1 to 15 % by weight of one or more alpha , beta -ethylenically unsaturated carboxylic acids; b) from 30 to 60 % by weight of one or more alkyl acrylates having from 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical; c) from 20 to 50 % by weight of one or more alkyl methacrylates having from 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical and/or of vinyl aromatic hydrocarbons; d) from 5 to 35 % by weight of one or more fluorine-containing, ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with the other monomers and e) up to 25 % by weight of further monomers, if desired, whereby all percentages are based on the total weight of a), b), c), d) and e).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kunststoffolie für die Herstellung von Verpackungsbehältern, bei der eine Seite der Folie mit einem Siegellack und die ge­ genüberliegende Seite der Folie mit einem wäßrigen Lack auf Acrylatbasis beschichtet ist.The present invention relates to a plastic film for the production of packaging containers in which one side of the film with a sealing wax and the ge opposite side of the film with an aqueous varnish is coated on an acrylate basis.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner ein Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern unter Verwendung dieser Kunststoffolien, die so herge­ stellten Verpackungsbehälter sowie ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Beschichtung, bei dem ein wäßriger Lack auf Acrylatbasis auf eine Druckfarbe appliziert wird.The present invention also relates to a Process for the production of packaging containers using these plastic films that so forth provided packaging containers and a process Production of a multilayer coating in which an aqueous acrylic-based varnish on a printing ink is applied.

Kunststoffolien, die beispielsweise für Lebensmittel­ verpackungen, wie z. B. Schokolade, Eis, Nüsse, Chips u. ä., eingesetzt werden sollen, werden mit klebenden Beschichtungen versehen, um einen wirksamen Siegelver­ schluß zu ermöglichen.Plastic films, for example for food packaging such as B. chocolate, ice cream, nuts, chips u. Ä., To be used, are with adhesive Coatings provide an effective seal to allow conclusion.

Außerdem werden Kunststoffolien der eingangs genannten Art auch auf Verpackungsbehälter aus Glas und/oder Kunststoff, wie z. B. Getränkeflaschen, appliziert, um diese zu beschriften bzw. mit einer dekorativen Ober­ fläche zu versehen. Auch in diesem Fall werden die Kunststoffolien mit klebenden Beschichtungen versehen.In addition, plastic films of the aforementioned are Kind also on packaging containers made of glass and / or Plastic, such as B. drinks bottles, applied to to label them or with a decorative upper to provide surface. In this case, too Provide plastic films with adhesive coatings.

Die klebenden Beschichtungen sind jeweils entweder Heißsiegellacke, die bei erhöhten Temperaturen siegel­ bar sind, oder Kaltsiegellacke, die bei Temperaturen von etwa 0 bis 80°C versiegelt werden. The adhesive coatings are either either Heat seal lacquers that seal at elevated temperatures bar, or cold sealing lacquers that are at temperatures sealed from about 0 to 80 ° C.  

Kaltsiegel-Beschichtungen und deren Eigenschaften sind z. B. beschrieben in L. Placzek in Coating, 18 (4), Seite 94 bis 95, 1985. Kaltsiegel-Lacke werden vorzugs­ weise aus wäßriger Phase aufgetragen. Druckempfindliche Klebstoffe, die im Kaltsiegelverfahren eingesetzt wer­ den, werden vor allem bei der Lebensmittelverpackung, z. B. für Schokoladen- und Eisverpackungen, eingesetzt.Cold seal coatings and their properties are e.g. B. described in L. Placzek in Coating, 18 (4), Pages 94 to 95, 1985. Cold seal varnishes are preferred applied from an aqueous phase. Pressure sensitive Adhesives used in the cold seal process especially when it comes to food packaging, e.g. B. for chocolate and ice cream packaging.

Aus der US-A-4,898,787, der US-A-4,888,395 und der US-A-5,070,164 sind beispielsweise siegelbare Beschich­ tungsmittel zur Versiegelung von Kunststoffolien, wie z. B. Polypropylen-Folien, bekannt. Die Kaltsiegellacke basieren üblicherweise auf Emulsionspolymerisaten, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 20.000 bis 150.000 und eine Glasübergangstemperatur von etwa -15°C bis etwa +15°C haben.From US-A-4,898,787, US-A-4,888,395 and US For example, US-A-5,070,164 are sealable coatings means for sealing plastic films, such as e.g. B. polypropylene films known. The cold sealing lacquers are usually based on emulsion polymers that an average molecular weight of about 20,000 up to 150,000 and a glass transition temperature of about -15 ° C to about + 15 ° C.

Kaltsiegellacke weisen aber den Nachteil auf, daß sie schlechte Antiblock-Eigenschaften haben, d. h. bei der Lagerung zeigen mit Kaltsiegellacken beschichtete Kunststoffolien, wenn sie in Form von rollen längere Zeit unter normalen Lagerbedingungen gelagert werden, eine Neigung, an den übereinanderliegenden Folien­ schichten anzuhaften. Im Falle von bedruckten Kunst­ stoffolien wird außerdem auch ein unerwünschter Druck­ farben-Transfer von der Außenseite zu der mit dem Sie­ gellack beschichteten, gegenüberliegenden Innenseite beobachtet.Cold sealing lacquers have the disadvantage, however, that they have poor antiblocking properties, d. H. in the Storage show coated with cold sealing lacquers Plastic films if they roll in the form of longer ones Time to be stored under normal storage conditions, an inclination on the superimposed foils cling layers. In the case of printed art Fabric films also become an undesirable print Color transfer from the outside to the one with you gel lacquer coated, opposite inside observed.

Kaltsiegellacke erfordern daher das Aufbringen einer Schutzschicht an der anderen Seite des Films. Für die­ sen Zweck können direkt auf die entsprechend vorbehan­ delte Kunststoffolie Lacke aufgebracht werden. Diese hierfür eingesetzten Lacke müssen bedruckbar sein und werden üblicherweise Außenlacke (Outside Coatings) genannt. Im Falle der bedruckten Folien werden dann auf diese Außenlacke entweder direkt beim Folienhersteller oder aber beim Anwender der Folien Druckfarben appliziert. Auch auf die Druckfarben muß wiederum ein Schutzlack aufgebracht werden (s. o.), der üblicherweise Release Coat genannt wird. Im Falle der unbedruckten Folien, wie sie z. B. für verschiedene Industrieanwen­ dungen zum Einsatz kommen, können die Release Coats ohne vorherige Druckfarbenapplikation direkt auf die i.a. entsprechend vorbehandelte Kunststoffolie appli­ ziert werden, die dem Siegellack gegenüberliegende Außenseite kann aber auch unbeschichtet bleiben.Cold sealing lacquers therefore require the application of a Protective layer on the other side of the film. For the This purpose can be directly applied to the delte plastic film varnishes are applied. This lacquers used for this must be printable and are usually used outside coatings called. In the case of the printed foils are then on  these exterior paints either directly from the film manufacturer or with the user of the foils printing inks applied. The printing inks must also be in turn Protective varnish can be applied (see above), the usual Release Coat is called. In the case of the blank Films such as z. B. for various industrial applications release coats can be used without prior printing ink application directly on the i.a. appropriately pretreated plastic film appli be decorated, the opposite of the sealing wax The outside can also remain uncoated.

Die üblicherweise eingesetzten, bedruckbaren Außenlacke sind entweder lösemittelhaltig oder sie sind wäßrig und basieren auf Acrylatcopolymerisaten. Die Anti­ block-Eigenschaften werden üblicherweise durch Zusatz von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoffgehalt an Wachs und an Acrylatcopolymerisat, eines Wachses (Zusatz i. a. als Wachsdispersion) erhalten, wie dies beispielsweise in der DE-A-24 40 112 beschrieben ist.The commonly used, printable exterior paints are either solvent-based or they are aqueous and are based on acrylate copolymers. The anti Block properties are usually determined by adding 1 up to 10 percent by weight, based on the solids content of wax and of acrylic copolymer, a wax (Additive generally as a wax dispersion) obtained as this is described for example in DE-A-24 40 112.

Die obenbeschriebenen Release Coats enthalten übli­ cherweise Polyamidharze, oft in Kombination mit Cellu­ losenitrat und Wachsen, Fettsäureamiden oder Silikon­ ölen. Bei Verwendung von niedermolekularen Silikonölen oder Wachsen in den Release Coats besteht jedoch die Gefahr der Migration dieser Bestandteile in die Siegel­ schicht, was eine unerwünschte Reduzierung der Siegel­ festigkeit zur Folge hat.The release coats described above contain übli usually polyamide resins, often in combination with Cellu loose nitrate and waxes, fatty acid amides or silicone oil. When using low molecular weight silicone oils or growing in the release coats, however Danger of migration of these components into the seals layer, which is an undesirable reduction in the seal strength.

Ferner besteht auch in anderen Bereichen, beispielswei­ se bei der Beschichtung von Holz, die Notwendigkeit, mit Druckfarben beschichtete Substrate mit einer Schutzschicht zu versehen. There are also other areas, for example se when coating wood, the need to substrates coated with printing inks with a Protective layer.  

Aus der Zeitschrift Polymers Paint Colour Journal, Heft April 1996, Seiten 27 bis 28, ist es bekannt, Silicone in Release Coats einzusetzen. Nähere Angaben über die Zusammensetzung der Release Coats sind in diesem Arti­ kel jedoch nicht enthalten.From the Polymers Paint Color Journal, Issue April 1996, pages 27 to 28, it is known silicone to be used in release coats. Details of the The composition of the release coats in this article but not included.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, für die Herstellung von Verpackungsbehältern geeignete Kunststoffolien zur Verfügung zu stellen, die eine gute Blockfestigkeit aufweisen. Ferner sollten die Kunststoffolien die Anforderungen erfüllen, die übli­ cherweise an Kunststoffolien gestellt werden, die zur Herstellung von Verpackungsbehältern eingesetzt werden. Die Kunststoffolien sollten daher beispielsweise unter den üblicherweise angewandten Bedingungen siegelbar sein und eine gute Siegelfestigkeit aufweisen. Außerdem sollten die resultierenden Folien sehr gute optische Eigenschaften aufweisen. Weiterhin sollten sie bevor­ zugt geruchsneutral sein, um so auch für die Herstel­ lung von Verpackungsbehältern für Lebensmittel geeignet zu sein. Schließlich sollten die Kunststoffolien auch keinen Druckfarbentransfer bei der Lagerung der be­ druckten Folien in Form von Rollen zeigen.The present invention is therefore the object the basis for the production of packaging containers to provide suitable plastic films that have good blocking resistance. Furthermore, the Plastic films meet the requirements that übli be placed on plastic films that are used for Manufacture of packaging containers are used. The plastic films should therefore, for example, under sealable under the usual conditions be and have good seal strength. Furthermore the resulting films should be very good optical Have properties. They should continue before is odorless, especially for the manufacturers packaging containers suitable for food to be. After all, the plastic films should too no ink transfer when storing the be show printed foils in the form of rolls.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die Kunst­ stoffolien der eingangs genannten Art gelöst, die da­ durch gekennzeichnet sind, daß der auf der der Siegel­ lackschicht gegenüberliegenden Seite aufgebrachte Lack eine wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion eines Acrylatcopolymerisats enthält, die erhältlich ist durch eine zweistufige Emulsionspolymerisation von
This object is surprisingly achieved by the plastic films of the type mentioned at the outset, which are characterized in that the lacquer applied on the side opposite the sealing layer contains an aqueous solution or aqueous dispersion of an acrylate copolymer which is obtainable by a two-stage emulsion polymerization of

  • a) 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%, einer oder mehrerer α,β-ethylenisch ungesättigter Carbon­ säuren, a) 1 to 15 wt .-%, preferably 2 to 8 wt .-%, one or more α, β-ethylenically unsaturated carbon acids,  
  • b) 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 50 Gew.-%, eines oder mehrerer Alkylester der Acrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,b) 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight, of one or more alkyl esters of acrylic acid with 1-12 Carbon atoms in the alkyl radical,
  • c) 20 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 45 Gew.-%, eines oder mehrerer Alkylester der Methacrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen,c) 20 to 50 wt .-%, preferably 25 to 45 wt .-%, one or more alkyl esters of methacrylic acid with 1-12 Carbon atoms in the alkyl radical and / or vinyl aromatic hydrocarbons,
  • d) 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, eines oder mehrerer fluorhaltiger, ethylenisch ungesät­ tigter, mit den übrigen Monomeren copolymerisier­ barer Monomere undd) 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, of one or more fluorine-containing, ethylenically unsaturated tiger, copolymerized with the other monomers monomers and
  • e) ggf. bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 10 Gew.-%, weiterer Monomerer,e) optionally up to 25% by weight, preferably up to 10% by weight, other monomers,

wobei die Summe von a), b), c), d) und e) jeweils 100 Gew.-% beträgt.where the sum of a), b), c), d) and e) is 100 each % By weight.

Die erfindungsgemäßen Kunststoffolien sind zur Herstel­ lung von Verpackungsbehältern, insbesondere für Lebens­ mittel, einsetzbar und zeichnen sich durch eine sehr gute Blockbeständigkeit aus. Ferner wird durch den auf der der Siegellackschicht gegenüberliegenden Seite auf­ gebrachten Lack die Siegelfestigkeit nicht unannehmbar reduziert.The plastic films according to the invention are for manufacture development of packaging containers, in particular for life medium, usable and are characterized by a very good blocking resistance. Furthermore, the on the side opposite the sealing wax layer brought lacquer the seal strength not unacceptable reduced.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch ein Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern unter Verwendung dieser Kunststoffolien sowie die so hergestellten Verpackungsbehälter.The present invention therefore also relates to a process for the production of packaging containers using these plastic films as well as the so manufactured packaging container.

Schließlich eignen sich Lacke, die diese in Rede ste­ henden fluormodifizierten Acrylatcopolymerisate als Bindemittel enthalten, auch zur Herstellung einer Schutzschicht über Druckfarben, die auf anderen Unter­ gründen, wie z. B. Holz, appliziert wurden. Die vorlie­ gende Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Beschichtung, bei dem ein Lack auf Basis dieser fluormodifizierten Acrylat­ copolymerisate auf eine Druckfarbe appliziert wird.Finally, varnishes are suitable, which are in question fluorine-modified acrylate copolymers as Contain binders, also for the production of a  Protective layer over printing inks on other sub establish, such as B. wood were applied. The present The present invention therefore also relates to a method for Production of a multilayer coating in which a varnish based on this fluorine-modified acrylate copolymers is applied to a printing ink.

Im folgenden werden nun zunächst die erfindungsgemäß als Bindemittel in Release Coats eingesetzten fluor­ modifizierten Acrylatcopolymerisate näher erläutert.The following are the first according to the invention fluorine used as a binder in release coats modified acrylate copolymers explained in more detail.

Der erfindungsgemäß zur Herstellung der Kunststoffolien verwendete Release Coat (d. h. der über der Druckfarbe angeordnete Außenlack oder der Außenlack im Fall der unbedruckten Kunststoffolien) basiert auf einer wäßri­ gen Acrylcopolymerisat-Dispersion bzw. -Lösung, die hergestellt wird durch eine zweistufige Emulsionspoly­ merisation von
The release coat used according to the invention for the production of the plastic films (ie the outer paint arranged over the printing ink or the outer paint in the case of the unprinted plastic films) is based on an aqueous acrylic copolymer dispersion or solution which is produced by a two-stage emulsion polymerization of

  • a) 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%, einer oder mehrerer α,β-ethylenisch ungesättigter Carbon­ säuren,a) 1 to 15 wt .-%, preferably 2 to 8 wt .-%, one or more α, β-ethylenically unsaturated carbon acids,
  • b) 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 50 Gew.-%, eines oder mehrerer Alkylester der Acrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,b) 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight, of one or more alkyl esters of acrylic acid with 1-12 Carbon atoms in the alkyl radical,
  • c) 20 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 45 Gew.-%, eines oder mehrerer Alkylester der Methacrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen,c) 20 to 50 wt .-%, preferably 25 to 45 wt .-%, one or more alkyl esters of methacrylic acid with 1-12 carbon atoms in the alkyl radical and / or vinyl aromatic hydrocarbons,
  • d) 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, eines oder mehrerer fluorhaltiger, ethylenisch ungesät­ tigter, mit den übrigen Monomeren copolymerisier­ barer Monomere und d) 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, of one or more fluorine-containing, ethylenically unsaturated tiger, copolymerized with the other monomers monomers and  
  • e) ggf. bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 10 Gew.-%, weiterer Monomerer,e) optionally up to 25% by weight, preferably up to 10% by weight, other monomers,

wobei die Summe von a), b), c), d) und e) jeweils 100 Gew.-% beträgt.where the sum of a), b), c), d) and e) is 100 each % By weight.

Beispiele für α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Croton­ säure sowie deren Mischungen. Bevorzugt werden α,β-mo­ noethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren verwendet. Besonders bevorzugt werden Methacrylsäure und Acryl­ säure eingesetzt.Examples of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, croton acid and mixtures thereof. Α, β-mo are preferred noethylenically unsaturated monocarboxylic acids are used. Methacrylic acid and acrylic are particularly preferred acid used.

Beispiele für geeignete Alkylester der Acrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (Komponente b) sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, iso- Propylacrylat, Butylacrylat, iso-Butylacrylat, t-Butyl­ acrylat, n-Pentylacrylat, iso-Pentylacrylat, Hexylacry­ lat, n-Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und Decylacry­ lat. Bevorzugt wird Methylacrylat eingesetzt.Examples of suitable alkyl esters of acrylic acid with 1-12 carbon atoms in the alkyl radical (component b) are methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, iso- Propyl acrylate, butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, hexyl acrylate lat, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and decyl acrylate lat. Methyl acrylate is preferably used.

Beispiele für geeignete Alkylester der Methacrylsäure (Komponente c) sind Methylmethacrylat, Ethylmethacry­ lat, Propylmethacrylat, iso-Propylmethacrylat, n-Butyl­ methacrylat, iso-Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, n-Pentylmethacrylat, iso-Pentylmethacrylat, Hexylmeth­ acrylat, n-Octylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Decylmethacrylat und Dodecylmethacrylat. Bevorzugt wird Methylmethacrylat eingesetzt.Examples of suitable alkyl esters of methacrylic acid (Component c) are methyl methacrylate, ethyl methacrylic lat, propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate, hexyl meth acrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Decyl methacrylate and dodecyl methacrylate. Is preferred Methyl methacrylate used.

Beispiele für geeignete Vinylaromaten sind Styrol, α-Alkylstyrol und Vinyltoluol, insbesondere Styrol.Examples of suitable vinyl aromatics are styrene, α-alkyl styrene and vinyl toluene, especially styrene.

Bevorzugt werden als Monomer d) fluorhaltige Acrylat- und/oder Methacrylatmonomere, besonders bevorzugt Tetrafluoropropylmethacrylat eingesetzt. Preferred monomer d) are fluorine-containing acrylate and / or methacrylate monomers, particularly preferred Tetrafluoropropyl methacrylate used.  

Beispiele für geeignete Monomere e) sind Acrylnitril und Methacrylnitril sowie amidgruppenhaltige Monomere. Bevorzugt werden die Monomeren e) in einer Menge von bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerenmischung, ein­ gesetzt.Examples of suitable monomers e) are acrylonitrile and methacrylonitrile and monomers containing amide groups. The monomers e) are preferred in an amount of up to 25% by weight, preferably up to 10% by weight on the total weight of the monomer mixture set.

Die Emulsionspolymerisation zur Herstellung der wäßri­ gen Acrylatcopolymerisat-Dispersion bzw. -Lösung wird in wäßrigem Medium in bekannten Apparaturen, beispiels­ weise in einem Rührkessel mit Heiz- und Kühlvorrichtun­ gen, durchgeführt.The emulsion polymerization for the preparation of the aq gene acrylic copolymer dispersion or solution in aqueous medium in known equipment, for example wise in a stirred tank with heating and cooling devices gene, carried out.

Die Zugabe der Monomeren kann in der Weise erfolgen, daß eine Lösung aus dem gesamten Wasser, dem Emulgator und dem Initiator oder einem Teil des Initiators vorge­ legt wird und, falls der Initiator teilweise während der Polymerisation zugegeben wird, getrennt davon, aber parallel dazu, der Rest des Initiators bei der Polyme­ risationstemperatur langsam zugegeben wird. Ferner ist es auch möglich, das Wasser vorzulegen und auf die ge­ wünschte Temperatur aufzuheizen, dann den Emulgator und einen Teil des Initiators zuzugeben und die Mischung zu homogenisieren. Es ist auch möglich, einen Teil des Wassers und des Emulgators vorzulegen und aus dem Rest des Wassers und des Emulgators und aus dem Monomerenge­ misch eine Präemulsion herzustellen, die bei der Poly­ merisationstemperatur langsam zugegeben wird, wobei der Initiator wiederum getrennt vorgelegt oder teilweise getrennt zugegeben wird. Es ist auch möglich, in der ersten Stufe das Monomerengemisch in Form einer Prä­ emulsion zuzugeben und in der zweiten Stufe das Monome­ rengemisch in Substanz, d. h. ohne Wasser und Emulgator, zuzugeben und den Initiator getrennt, aber parallel dazu zuzugeben. Bevorzugt ist, eine Lösung aus Wasser, dem Initiator und einem Teil des Emulgators vorzulegen und den ersten Teil des Monomerengemisches (ggf. ein­ schließlich Regler) bei der Polymerisationstemperatur langsam zuzugeben. Anschließend wird nach erneuter Emulgatorzugabe in der zweiten Polymerisationsstufe der Rest des Monomerengemisches in den Reaktor dosiert.The monomers can be added in such a way that a solution from all the water, the emulsifier and the initiator or a part of the initiator and if the initiator partially during is added to the polymerization separately, but in parallel, the rest of the initiator at the Polyme Risation temperature is slowly added. Further is it is also possible to submit the water and to the ge wanted to heat up the temperature, then the emulsifier and add part of the initiator and add the mixture homogenize. It is also possible to use part of the Water and the emulsifier and from the rest of water and emulsifier and from the monomer batch mix to produce a pre-emulsion, the poly merization temperature is slowly added, the Initiator again presented separately or partially is added separately. It is also possible in the first stage the monomer mixture in the form of a pre add emulsion and in the second stage the monome ren mixture in substance, d. H. without water and emulsifier, admit and the initiator separately, but in parallel to admit. Preferred is a solution of water submitted to the initiator and part of the emulsifier  and the first part of the monomer mixture (possibly a finally regulator) at the polymerization temperature admit slowly. Then after again Emulsifier addition in the second polymerization stage Remainder of the monomer mixture metered into the reactor.

Die Polymerisationstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von 70-90°C.The polymerization temperature is usually in the Range of 70-90 ° C.

Vorteilhafterweise wird das Mengenverhältnis zwischen den Monomeren und dem Wasser so ausgewählt, daß die resultierende Acrylatcopolymerisat-Dispersion einen Feststoffgehalt im Bereich von 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10-30%, aufweist.The quantitative ratio between the monomers and the water selected so that the resulting acrylic copolymer dispersion Solids content in the range from 10 to 60% by weight, preferably 10-30%.

Als Emulgatoren können anionische und/oder nichtioni­ sche Emulgatoren verwendet werden. Beispiele für anio­ nische Emulgatoren sind Alkali- oder Ammoniumsalze von Schwefelsäurehalbestern von Alkylphenolen oder von Alkoholen, ferner die Schwefelsäurehalbester von oxy­ ethylierten Alkylphenolen oder oxyethylierten Alkoholen sowie Phosphorsäureester von oxyalkylierten Alkylphe­ nolen. Eingesetzt werden beispielsweise Alkalisalze von Schwefelsäurehalbestern von mit 23 Mol Ethylenoxid pro Mol umgesetztem Nonylphenol, Alkyl- oder Arylsulfonat, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylethoxylatsulfat sowie das Alkalisalz von Diestern der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen mit 6-20 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugt verwendeten nichtionischen Emulgatoren sind Ether von mit 5-23 Mol Ethylenoxid umgesetzten Nonylphenolen.Anionic and / or nonionic can be used as emulsifiers cal emulsifiers are used. Examples of anio African emulsifiers are alkali or ammonium salts of Sulfuric acid half-esters of alkylphenols or of Alcohols, also the sulfuric acid half-esters from oxy ethylated alkylphenols or oxyethylated alcohols and phosphoric acid esters of oxyalkylated alkylphe nolen. For example, alkali salts of Sulfuric acid half-esters with 23 moles of ethylene oxide per Mole of reacted nonylphenol, alkyl or aryl sulfonate, Sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ethoxylate sulfate and the alkali salt of diesters of sulfosuccinic acid with Alcohols with 6-20 carbon atoms. The preferred Nonionic emulsifiers used are ethers of with 5-23 mol of ethylene oxide reacted nonylphenols.

Bevorzugt werden Phosphorsäureester von oxyalkylierten Alkylphenolen, besonders Phosphorsäureester des Um­ setzungsproduktes von 1 mol Nonylphenol mit 5 mol Ethylenoxid mit einer Säurezahl von 125 eingesetzt. Phosphoric acid esters of oxyalkylated are preferred Alkylphenols, especially phosphoric acid esters from Um settlement product of 1 mol of nonylphenol with 5 mol Ethylene oxide with an acid number of 125 used.  

Als Initiatoren für die Emulsionspolymerisation eignen sich die üblichen anorganischen Peroxodisulfate, bevor­ zugt Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat, sowie Ammonium- oder Alkalimetallperoxydiphosphate. Es können auch Redox-Initiatoren eingesetzt werden, bei­ spielsweise Wasserstoffperoxid, Benzoylperoxid, organi­ sche Perester, wie Perisopivalat, in Kombination mit wasserlöslichen Reduktionsmitteln, wie z. B. Ascorbin­ säure, Schwefelverbindungen, Triethylamin, Natriumdi­ sulfit, Hydrazin, Hydroxylamin, Glykolsäure und Wein­ säure.Suitable as initiators for emulsion polymerization the usual inorganic peroxodisulfates before adds potassium peroxodisulfate and ammonium peroxodisulfate, as well as ammonium or alkali metal peroxydiphosphates. It Redox initiators can also be used for example, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, organi cal peresters, such as perisopivalate, in combination with water-soluble reducing agents, such as. B. Ascorbin acid, sulfur compounds, triethylamine, sodium di sulfite, hydrazine, hydroxylamine, glycolic acid and wine acid.

Geeignete Kettenübertragungsmittel sind beispielsweise Mercaptane oder Polyhalogenverbindungen oder verzweigte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Trimethyl­ benzol. Die Kettenübertragungsmittel werden bevorzugt in allen Stufen der Emulsionspolymerisation eingesetzt.Suitable chain transfer agents are, for example Mercaptans or polyhalogen compounds or branched aromatic hydrocarbons such as B. Trimethyl benzene. The chain transfer agents are preferred used in all stages of emulsion polymerization.

In der ersten Stufe der Emulsionspolymerisaton werden 5 bis 20 Gew.-% der Monomerenmischung aus a), b), c), d) und ggf. e) bei einer Temperatur von im allgemeinen 70-90°C polymerisiert. Bevorzugt nach erneuter Emulga­ torenzugabe werden in der zweiten Stufe der Polymerisa­ tion die restlichen 80 bis 95 Gew.-% der Monomerenmi­ schung in Gegenwart des in der ersten Stufe der Emul­ sionspolymerisation erhaltenen Polymerisats bei einer Temperatur von im allgemeinen 70-90°C polymeri­ siert.In the first stage of the emulsion polymerization, 5 up to 20% by weight of the monomer mixture from a), b), c), d) and optionally e) at a temperature of in general Polymerized at 70-90 ° C. Preferred after re-emulsification The addition of gates is in the second stage of the Polymerisa tion the remaining 80 to 95 wt .-% of the Monomermi in the presence of the emul in the first stage sion polymerization obtained in a polymer Temperature of generally 70-90 ° C polymeri siert.

Besonders bevorzugt wird die wäßrige Acrylatcopolymeri­ sat-Dispersion hergestellt durch Emulsionspolymerisa­ tion von Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmeth­ acrylat und Tetrafluorpropylmethacrylat.The aqueous acrylate copolymer is particularly preferred sat dispersion made by emulsion polymerisa tion of methacrylic acid, methyl acrylate, methyl meth acrylate and tetrafluoropropyl methacrylate.

Das erhaltene Acrylatcopolymerisat wird durch Zugabe von Basen zumindest teilweise neutralisiert, und es werden ggf. übliche Hilfsstoffe und Additive zur Her­ stellung des wäßrigen Release Coats zugegeben. Als Base werden Ammoniak und/oder Amine, vorteilhafterweise in Form einer wäßrigen Lösung des Neutralisationsmittels, eingesetzt. Insbesondere wird Ammoniak eingesetzt.The acrylate copolymer obtained is added at least partially neutralized by bases, and it  if necessary, customary auxiliaries and additives position of the aqueous release coat added. As a base ammonia and / or amines, advantageously in In the form of an aqueous solution of the neutralizing agent, used. In particular, ammonia is used.

Die erfindungsgemäßen Release Coats enthalten üblicher­ weise 80 bis 100 Gew.-% der obenbeschriebenen Acrylat­ copolymerisat-Lösung bzw. Dispersion, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lackes. Ferner können diese Release Coats üblicherweise noch 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lackes, übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.The release coats according to the invention contain more commonly example 80 to 100 wt .-% of the above-described acrylate copolymer solution or dispersion, based on the Total weight of the paint. Furthermore, this release Coats usually still 0 to 20 wt .-%, based on the total weight of the paint, usual auxiliary and Contain additives.

Als Beispiele für geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe seien Verlaufsmittel, Stabilisatoren, Verdickungsmit­ tel, Antischaumittel, Pigmente, Füllstoffe u. ä. ge­ nannt. Beispielsweise können die Lacke unlösliche, fein dispergierte anorganische Stoffe, wie Talkum, Silicium­ dioxid, z. B. das Handelsprodukt Syloid 63 FP der Firma Grace, enthalten.As examples of suitable auxiliaries and additives be leveling agents, stabilizers, thickeners tel, anti-foaming agents, pigments, fillers u. ge called. For example, the paints can be insoluble, fine dispersed inorganic substances, such as talc, silicon dioxide, e.g. B. the commercial product Syloid 63 FP from the company Grace, included.

Die wäßrigen Lacke werden erfindungsgemäß insbesondere für die Beschichtung von Kunststoffolien eingesetzt. Als Kunststoffolien kommen bevorzugt Polyolefin-Folien, beispielsweise Polyethylen- und Polypropylen-Folien, in Frage. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um Polypropylen, insbesondere orientiertes Polypropylen.According to the invention, the aqueous lacquers are in particular used for the coating of plastic films. Preferred plastic films are polyolefin films, for example polyethylene and polypropylene films, in Question. These are particularly preferably Polypropylene, especially oriented polypropylene.

Bei den in Rede stehenden Kunststoffolien ist eine Außenseite der Kunststoffolie mit einem Siegellack und die gegenüberliegende Außenseite der Kunststoffolie mit dem obenbeschriebenen Lack beschichtet.In the plastic films in question is one Outside of the plastic film with a sealing wax and the opposite outside of the plastic film with coated with the paint described above.

Der obenbeschriebene, erfindungsgemäß eingesetzte Lack (= Release Coat) wird dabei üblicherweise auf eine Druckfarbenschicht appliziert. Der erfindungsgemäß eingesetzte Release Coat verhindert während des Ge­ brauchs und dann, wenn die Kunststoffolien in Form von Rollen längere Zeit unter normalen Lagerbedingungen gelagert werden, daß es an den übereinanderliegenden Folienschichten zu einer Aneinanderhaftung kommt. Fer­ ner hat er die Aufgabe, eine Migration der Druckfarbe zu verhindern.The above-described lacquer used according to the invention (= Release coat) is usually applied to one  Ink layer applied. The invention The release coat used prevents during ge need and then when the plastic films in the form of Roll for a long time under normal storage conditions be stored so that it is on top of each other Layers of film come together. Fer He has the task of migrating the printing ink to prevent.

Die in Rede stehenden Kunststoffolien können dabei entweder direkt beim Folienhersteller mit einer Druck­ farbe versehen werden oder aber - und dies ist der häufigere Weg - es erfolgt beim Folienhersteller zu­ nächst nur die Applikation des Siegellackes und die Druckfarbe (und somit auch der Release Coat) wird erst später beim Anwender der Kunststoffolie appliziert. In diesem zweiten Fall wird die Kunststoffolie beim Foli­ enhersteller zunächst mit dem Siegellack und mit einem wäßrigen Außenlack versehen, der ebenso wie der erfin­ dungsgemäß eingesetzte, obenbeschriebene Lack (= Relea­ se Coat) die Aufgabe hat, bei der Lagerung und dem Transport der Folien auf Rollen ein Aneinanderhaften gegenüberliegender Folienschichten zu verhindern. Auf diesen wäßrigen Außenlack wird dann beim Anwender der Folie zunächst die Druckfarbe und anschließend der Release Coat appliziert. Unabhängig davon, wo die Be­ schichtung der Kunststoffolien mit der Druckfarbe er­ folgt, werden die bedruckten Kunststoffolien nach Applikation der Druckfarbe mit dem obenbeschriebenen, wäßrigen Relaese Coat auf Basis der Dispersion/Lösung des fluormodifizierten Acrylates versehen.The plastic films in question can be used either directly from the film manufacturer with one print color or or - and this is the more common way - it happens at the film manufacturer too next only the application of the sealing wax and the Printing ink (and thus also the release coat) is first later applied to the user of the plastic film. In In this second case, the plastic film in the film manufacturer first with the sealing wax and with a watery exterior paint, which like the invented The above-described lacquer (= relea se coat) has the task of storing and Transport of the films on rolls sticking together to prevent opposite film layers. On this aqueous exterior paint is then used by the user Film first the printing ink and then the Release coat applied. Regardless of where the Be Layering the plastic films with the printing ink follows, the printed plastic films are after Application of the printing ink with the above, aqueous relay coat based on the dispersion / solution of the fluorine-modified acrylate.

Ferner eignen sich die in Rede stehenden wäßrigen Lacke auch für die Außenbeschichtung von unbedruckten Kunst­ stoffolien, wie sie z. B. im Industriebereich zur Anwen­ dung kommen. In diesem Fall wird der Lack direkt ohne vorherige und ohne nachfolgende Applikation einer Druckfarbe auf die ggf. entsprechend vorbehandelte Kunststoffolie aufgebracht.The aqueous paints in question are also suitable also for the outside coating of unprinted art fabric films such as z. B. in industrial applications come. In this case, the paint is directly without  previous and without subsequent application of a Printing ink on the possibly pre-treated accordingly Plastic film applied.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffolien wird vor dem Aufbringen des Siegellackes oder des wäßrigen Außenlackes oder der Druckfarbe auf die Kunst­ stoffolien die Oberfläche der Folien im allgemeinen vorbehandelt, um sicherzustellen, daß der Überzug fest auf der Folie haftet. Dadurch soll vermieden werden, daß der Überzug von der Folie abblättert oder abgezogen wird.For the production of the plastic films according to the invention is applied before the sealing wax or aqueous paint or printing ink on art fabric films the surface of the films in general pretreated to ensure that the coating is firm adheres to the film. This is to avoid that the coating peels off or peels off the film becomes.

Diese Behandlung wird gemäß bekannter Arbeitsweisen durchgeführt, z. B. durch Chlorierung der Kunststoffo­ lie, Behandlung mit oxidierenden Mitteln, wie Chrom­ säure oder heißer Luft, durch Dampfbehandlung oder Flammenbehandlung. Besonders bevorzugt wird als Vorbe­ handlung eine Hochspannungscoronaentladung verwendet.This treatment is carried out according to known working practices performed, e.g. B. by chlorinating the plastic lie, treatment with oxidizing agents such as chromium acid or hot air, by steam treatment or Flame treatment. Preference is particularly preferred used a high-voltage corona discharge.

Die Kunststoffolien werden nach der Vorbehandlung im allgemeinen vorlackiert, um die Haftung des Überzugs auf der Substratfolie zu gewährleisten. Geeignete Vor­ beschichtungsmittel bzw. Primer sind in der Literatur bekannt und umfassen z. B. Alkyltitanate sowie Primer auf Basis von Epoxiden, Melamin-Formaldehydharzen und Polyethyleniminen. Letztere sind zur Vorlackierung von Kunststoffolien besonders geeignet. Die Polyethylenimi­ ne können dabei sowohl aus organischer als auch aus wäßriger Lösung auf die ggf. vorbehandelten Kunststoffolien aufgetragen werden. Dabei kann die Konzentration des Polyethylenimins in der wäßrigen oder in der orga­ nischen Lösung beispielsweise 0,5 Gew.-% betragen. Geeignete Polyethylenimin-Primer sind beispielsweise beschrieben in DE-A- 24 40 112 und US-A-3,753,769. The plastic films are after the pretreatment in general pre-painted to ensure the adhesion of the coating to ensure on the substrate film. Appropriate before Coating agents or primers are in the literature known and include z. B. alkyl titanates and primers based on epoxides, melamine-formaldehyde resins and Polyethyleneimines. The latter are for pre-painting of Plastic films particularly suitable. The polyethyleneimi ne can be both organic and aqueous solution on the possibly pretreated plastic films be applied. The concentration of polyethyleneimine in the aqueous or in the orga African solution, for example, be 0.5% by weight. Suitable polyethyleneimine primers are, for example described in DE-A-24 40 112 and US-A-3,753,769.  

Die unbeschichteten Kunststoffolien haben im allgemei­ nen eine Dicke von 0,015 bis 0,060 mm. Der Siegellack, der wäßrige Lack, ggf. die Druckfarbe und der Release Coat werden auf die Kunststoffolie in üblicher Weise, beispielsweise durch Gravurauftragung, Walzenauftra­ gung, Eintauchen, Sprühen mit Hilfe des Tief- oder Flexodruckverfahren oder des Umkehrwalzenverfahrens (Reverse-Roll-Auftragsverfahren) aufgebracht. Der über­ schüssige Lack kann jeweils durch Abquetschwalzen oder Abstreichmesser entfernt werden.The uncoated plastic films generally have a thickness of 0.015 to 0.060 mm. The sealing wax, the aqueous varnish, possibly the printing ink and the release Coat are applied to the plastic film in the usual way, for example by engraving, roller application tion, immersion, spraying with the help of deep or Flexographic printing process or the reverse roll process (Reverse roll application process) applied. The over shot lacquer can each by squeezing or Doctor blades are removed.

Die Siegellacke werden üblicherweise in einer solchen Menge aufgebracht, daß beim Trocknen eine glatte, gleichmäßig verteilte Schicht mit einem Gewicht von 0,5 bis 5 g/m2, bevorzugt mit einem Gewicht von 0,6 bis 1,6 g/m2, abgelagert wird. Die wäßrigen Außenlacke werden üblicherweise in einer solchen Menge aufgebracht, daß beim Trocknen eine glatte, gleichmäßig verteilte Schicht mit einem Gewicht von 0,5 bis 5 g/m2, bevorzugt mit einem Gewicht von 1 bis 2 g/m2, abgelagert wird. Die Druckfarben werden üblicherweise in einer solchen Menge aufgebracht, daß beim Trocknen eine glatte, gleichmäßig verteilte Schicht mit einem Gewicht von 0,5 bis 5 g/m2, bevorzugt mit einem Gewicht von 1 bis 2 g/m2, abgelagert wird. Die erfindungsgemäßen Release Coats werden üblicherweise in einer solchen Menge aufgebracht, daß beim Trocknen eine glatte, gleichmäßig verteilte Schicht mit einem Gewicht von 1 bis 5 g/m2, bevorzugt mit einem Gewicht von 2 bis 3 g/m2, abgelagert wird.The sealing waxes are usually applied in such an amount that, when drying, a smooth, evenly distributed layer with a weight of 0.5 to 5 g / m 2 , preferably with a weight of 0.6 to 1.6 g / m 2 , is deposited. The aqueous outer lacquers are usually applied in such an amount that a smooth, uniformly distributed layer with a weight of 0.5 to 5 g / m 2 , preferably with a weight of 1 to 2 g / m 2 , is deposited on drying. The printing inks are usually applied in such an amount that a smooth, evenly distributed layer with a weight of 0.5 to 5 g / m 2 , preferably with a weight of 1 to 2 g / m 2 , is deposited on drying. The release coats according to the invention are usually applied in such an amount that a smooth, evenly distributed layer with a weight of 1 to 5 g / m 2 , preferably with a weight of 2 to 3 g / m 2 , is deposited on drying.

Der durch den Release Coat auf der Kunststoffolie ge­ bildete Überzug wird ebenso wie die Siegellackschicht und wie die ggf. vorhandene Außenlackschicht getrennt oder zusammen mit der Siegellackschicht mit heißer Luft, Strahlungswärme oder durch irgendeinanderes übli­ ches Mittel getrocknet.The ge through the release coat on the plastic film The coating is formed just like the sealing wax layer and how the external paint layer, if any, is separated or together with the sealing wax layer with hot  Air, radiant heat, or anything else dried agent.

Die zur Herstellung der Kunststoffolien eingesetzten Siegellacke sind bekannt und beispielsweise in der DE- A-43 41 815 beschrieben.The used for the production of plastic films Sealing waxes are known and for example in DE A-43 41 815.

Insbesondere werden wäßrige Siegellacke auf Basis einer Acrylatdispersion eingesetzt. Bevorzugt werden die Siegellacke bei einer Temperatur von 0 bis 80°C, be­ sonders bevorzugt bei mindestens 30°C und ganz beson­ ders bevorzugt bei 40 bis 70°C, gesiegelt.In particular, aqueous sealing waxes based on a Acrylic dispersion used. The are preferred Sealing waxes at a temperature of 0 to 80 ° C, be particularly preferred at at least 30 ° C and very particular preferably sealed at 40 to 70 ° C.

Zur Beschichtung der Kunststoffolien können bekannte wäßrige Außenlacke, wie beispielsweise die in DE-A-24 40 112 und der DE-A-43 41 815 beschriebenen Außenlacke eingesetzt werden.Known can be used to coat the plastic films aqueous exterior paints, such as those in DE-A-24 40 112 and DE-A-43 41 815 outer paints described be used.

Die zur nachfolgenden Bedruckung der Kunststoffolien eingesetzten Druckfarben sind ebenfalls bekannt.The for subsequent printing of the plastic films printing inks used are also known.

Die obenbeschriebenen Lacke auf Basis des fluormodi­ fizierten Acrylatcopolymerisates können aber auch für andere Anwendungszwecke über einer Druckfarbe appli­ ziert werden. Beispielsweise können sie auch über einer Druckfarbenschicht aufgebracht werden, die auf anderen Untergünden, wie z. B. Holz, appliziert wurde.The paints described above based on the fluorine mode Fected acrylate copolymers can also be used for other uses over an ink appli be decorated. For example, you can also over a Ink layer applied on top of others Foundations such as B. wood was applied.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungs­ beispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente sind dabei Gewichtsangaben, falls nicht aus­ drücklich etwas anderes festgestellt wird. The invention based on execution examples explained in more detail. All information about parts and Percentages are weight information, if not from something else is determined.  

1. Herstellung der Acrylatcopolymerisate 1 bis 31. Preparation of the acrylate copolymers 1 to 3

Die in Tabelle 1 angegebenen Menge Wasser wird in einem Polymerisationskessel aus Edelstahl mit Rührer, Rück­ flußkühler, einem Monomerenzulauf und einem Initiator­ zulauf eingewogen und auf die in Tabelle 1 angegebene Temperatur aufgeheizt. Dann werden die in Tabelle 1 angegebenen Mengen an Monomeren und Regler in den Mono­ merentank eingewogen und 20 min homogenisiert. Nach Er­ reichen der Polymerisationstemperatur in der Vorlage wird die in Tabelle 1 angegebene Emulgator/Initiator-Mischung in den Reaktor gegeben und 10 min gerührt. Da­ nach werden über einen Zeitraum von 45 min 10% der Mo­ nomerenmischung gleichmäßig in den Reaktor dosiert und anschließend 10 min die Temperatur in der Reaktionsmi­ schung gehalten. Dann wird die zweite Menge der Emulga­ tor/Wasser-Mischung zugeben und anschließend wird der Rest der Monomerenmischung gleichmäßig über einen Zeit­ raum von 4 h in den Reaktor dosiert. Während dieser zweiten Monomerenzugabe wird die in Tabelle 1 angebene Amin-Mischung 2 eingewogen und auf eine Temperatur von 60 bis 70°C aufgeheizt. Nach Zugabe der zweiten Mono­ merenmischung wird die in Tabelle 1 angegebene Amin-Mi­ schung 1 zugegeben und es wird 15 min homogenisiert. Dann wird die Amin-Mischung 2 in einem Zeitraum von 30 bis 45 min gleichmäßig zugegeben. Dann wird die Tempe­ ratur noch 1 h bei 70 bis -5°C gehalten und anschlie­ ßend gekühlt und die Reaktionsmischung durch ein Sieb abgelassen. Die so erhaltene Dispersion des Acrylatco­ polymerisats weist den jeweils angegebenen Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen (1 h/130°C), den jeweils ange­ gebenen pH-Wert, den jeweils angegebenen Koagulat-Ge­ halt und die jeweils angegebene Säurezahl auf. The amount of water specified in Table 1 is in a Polymerization kettle made of stainless steel with stirrer, back flow cooler, a monomer feed and an initiator weighed inflow and to that specified in Table 1 Temperature warmed up. Then those in Table 1 specified amounts of monomers and regulators in the mono Weighed in the merentank and homogenized for 20 min. After Er range of the polymerization temperature in the template becomes the emulsifier / initiator mixture given in Table 1 added to the reactor and stirred for 10 min. There after 10% of the mo nomeren mixture evenly dosed into the reactor and then the temperature in the reaction mixture for 10 min kept. Then the second set of emulga Add tor / water mixture and then the Remainder of the monomer mixture evenly over time dosed into the reactor from 4 h. During this second addition of monomers is given in Table 1 Amine mixture 2 weighed and at a temperature of 60 to 70 ° C heated. After adding the second mono mer mixture is the amine Mi given in Table 1 added 1 and it is homogenized for 15 min. Then the amine mixture 2 in a period of 30 evenly added up to 45 min. Then the tempe held at 70 to -5 ° C for 1 h and then cooled and the reaction mixture through a sieve drained. The resulting dispersion of Acrylatco polymerisats indicates the content indicated in each case non-volatile components (1 h / 130 ° C), the respective given pH value, the specified coagulum Ge stop and the specified acid number.  

Zusammensetzung und Parameter der Acrylat-Dispersionen 1 bis 3Composition and parameters of the Acrylate dispersions 1 to 3

Zusammensetzung und Parameter der Acrylat-Dispersionen 1 bis 3Composition and parameters of the Acrylate dispersions 1 to 3

Erläuterungen zu Tabelle 1:
Vorlage: In die Vorlage gegebene Menge Wasser, das auf die Reaktionstemperatur aufgeheizt wird
Emul. 1: In die Vorlage gegebene Emulgatormischung 1, bestehend aus dem Phosphorsäureester des Um­ setzungsproduktes von 1 mol Nonylphenol mit 5 mol Ethylenoxid mit einer Säurezahl von 125 und Ammoniumperoxodisulfat
MA: Methylacrylat
MMA: Methylmethacrylat
IOTG: Isooctylthioglykolat
MAS: Methacrylsäure
TFPMA: Tetrafluorpropylmethacrylat
Emul. 2: In die Reaktionsmischung gegebene Emulga­ tormischung 2, bestehend aus dem Phosphor­ säureester des Umsetzungsproduktes von 1 mol Nonylphenol mit 5 mol Ethylenoxid mit einer Säurezahl von 125 und Wasser
Amin 1: In die Reaktionsmischung gegebene Aminmi­ schung 1, bestehens aus Ammoniak (technisch, 25%ig), Wasser und einem handelsüblichen Antischaummittel auf Basis Polysiloxan
Amin 2: In die Reaktionsmischung gegebene Aminmi­ schung 2, bestehens aus Ammoniak (technisch, 25%ig) und Wasser
Wasser: Zur Verdünnung der Reaktionsmischung zuge­ gebene Menge Wasser
FK (%) : Festkörpergehalt der Dispersion, gemessen 1 h bei 130°C
Koagulat: Koagulat in % durch Trocknen und Auswiegen gegen den nicht flüchtigen Anteil
Explanations to Table 1:
Initial charge: amount of water added to the initial charge which is heated to the reaction temperature
Emul. 1: In the template emulsifier mixture 1, consisting of the phosphoric acid ester of the reaction product of 1 mol of nonylphenol with 5 mol of ethylene oxide with an acid number of 125 and ammonium peroxodisulfate
MA: methyl acrylate
MMA: methyl methacrylate
IOTG: isooctylthioglycolate
MAS: methacrylic acid
TFPMA: tetrafluoropropyl methacrylate
Emul. 2: Emulsifier mixture 2 added to the reaction mixture, consisting of the phosphoric acid ester of the reaction product of 1 mol of nonylphenol with 5 mol of ethylene oxide with an acid number of 125 and water
Amine 1: Amine mixture 1 added to the reaction mixture, consisting of ammonia (technical, 25%), water and a commercially available antifoam based on polysiloxane
Amine 2: Amine mixture 2 added to the reaction mixture, consisting of ammonia (technical, 25%) and water
Water: added amount of water to dilute the reaction mixture
LC (%): solids content of the dispersion, measured for 1 h at 130 ° C
Coagulate: Coagulate in% by drying and weighing against the non-volatile content

2. Herstellung der Release Coats 1 bis 32. Production of release coats 1 to 3

Unter Verwendung der Acrylatcopolymerisat-Dispersionen 1 bis 3 werden durch Einstellen des Festkörpergehaltes der Dispersionen auf 20% die Release Coats 1 bis 3 hergestellt.Using the acrylic copolymer dispersions 1 to 3 are by adjusting the solids content of the dispersions to 20% the release coats 1 to 3 produced.

3. Applikation der Release Coats 1 bis 3 und Prüfergebnisse der resultierenden Beschichtungen3. Application of release coats 1 to 3 and Test results of the resulting coatings

Zunächst wird auf handelsübliches, mit einem Außenlack beschichtetes, orientiertes Polypropylen 33MW247 der Firma Mobil Plastics, Belgien, mit einer Drahtrakel eine handelsübliche Flexodruckfarbe (Handelsprodukt Hellioplastol HG A-2 der Firma BASF Drucksysteme GmbH) mit einer Naßfilmschichtdicke von 12 Mikrometern aufge­ tragen und 30 s bei Raumtemperatur anschließend 30 s bei 60°C Lufttemperatur in einem Helios-Laborofen ge­ trocknet.First of all, apply a commercial paint with an exterior paint coated, oriented polypropylene 33MW247 the Mobil Plastics, Belgium, with a wire doctor a commercially available flexographic printing ink (commercial product Hellioplastol HG A-2 from BASF Drucksysteme GmbH) applied with a wet film thickness of 12 microns wear and then 30 s at room temperature for 30 s at 60 ° C air temperature in a Helios laboratory furnace dries.

Auf die so erhaltene Druckfarbenschicht werden jeweils die obenbeschriebenen Release Coats 1 bis 3 mit einer Drahtrakel in einer Naßfilmstärke von 12 Mikrometern aufgetragen und 30 s bei Raumtemperatur und danach 30 s bei 60°C Lufttemperatur in einem Helios-Laborofen getrocknet. On the ink layer thus obtained are each the release coats 1 to 3 described above with a Wire doctor blade in a wet film thickness of 12 micrometers applied and 30 s at room temperature and then 30 s at 60 ° C air temperature in a Helios laboratory furnace dried.  

Von diesen lackierten Filmen 1 bis 3 wird die Blockbe­ ständigkeit gegen die mit einem Kaltsiegellack beschich­ tete Verpackungsfolie bestimmt, indem die mit dem jewei­ ligen Release Coat 1 bis 3 beschichtete Folie bei 3,5 bar und 50°C während einer Zeit von 2 h verpreßt wird mit einer OPP-Folie aus orientiertem Polypropylen 33MW 247 der Firma Mobil Plastics, Belgien, die beschichtet ist mit einem Kaltsiegellack gemäß DE-A-43 41 815.From these lacquered films 1 to 3, the Blockbe resistance to coating with a cold sealing lacquer determined packaging film by the with the respective Release Coat 1 to 3 coated film at 3.5 bar and 50 ° C is pressed for a period of 2 h with an OPP film made of oriented polypropylene 33MW 247 from Mobil Plastics, Belgium, which coated is with a cold sealing lacquer according to DE-A-43 41 815.

Aus der Testoberfläche werden dann 25 mm breite Test­ streifen geschnitten und die Blockbeständigkeit wird dann anhand des Trenneffektes mit Hilfe eines Zug/Dehn-Meß­ gerätes bestimmt. In allen 3 Fällen weist die Folie die geforderte Blockfestigkeit auf. Ferner wird für alle mit dem jeweiligen Release Coat 1 bis 3 beschich­ teten Folien die Beeinflussung der Siegelfestigkeit untersucht. Die Siegelfestigkeit entspricht dabei den Anforderungen.The test surface then becomes a 25 mm wide test strips cut and the block resistance will then based on the separation effect with the help of a tension / strain measurement device determined. In all 3 cases the film shows the required blocking resistance. Furthermore, for all coat with the respective release coat 1 to 3 foils influenced the sealing strength examined. The seal strength corresponds to that Conditions.

Claims (8)

1. Kunststoffolie für die Herstellung von Verpackungs­ behältern, bei der eine Seite der Folie mit einem Siegellack und die gegenüberliegende Seite der Folie mit einem wäßrigen Lack auf Acrylatbasis be­ schichtet ist, dadurch gekennzeichnet sind, daß der auf der der Siegellackschicht gegenüberliegenden Seite aufgebrachte Lack als Bindemittel eine wäßri­ ge Lösung oder wäßrige Dispersion eines Acrylatco­ polymerisats enthält, die erhältlich ist durch eine zweistufige Emulsionspolymerisation von
  • a) 1 bis 15 Gew.-% einer oder mehrerer α,β-ethyle­ nisch ungesättigter Carbonsäuren,
  • b) 30 bis 60 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylester der Acrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
  • c) 20 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylester der Methacrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder vinylaromatischen Kohlen­ wasserstoffen,
  • d) 5 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer fluorhal­ tiger, ethylenisch ungesättigter, mit den übri­ gen Monomeren copolymerisierbarer Monomere und
  • e) ggf. bis zu 25 Gew.-% weiterer Monomerer,
wobei die Summe von a), b), c), d) und e) jeweils 100 Gew.-% beträgt.
1. Plastic film for the production of packaging containers, in which one side of the film is coated with a sealing wax and the opposite side of the film is coated with an aqueous acrylic-based lacquer, characterized in that the lacquer applied to the side of the sealing wax layer as Binder contains an aqueous solution or aqueous dispersion of an acrylate copolymer, which is obtainable by a two-stage emulsion polymerization of
  • a) 1 to 15% by weight of one or more α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids,
  • b) 30 to 60% by weight of one or more alkyl esters of acrylic acid with 1-12 carbon atoms in the alkyl radical,
  • c) 20 to 50% by weight of one or more alkyl esters of methacrylic acid having 1-12 carbon atoms in the alkyl radical and / or vinylaromatic carbons,
  • d) 5 to 35% by weight of one or more fluorine-containing, ethylenically unsaturated monomers which can be copolymerized with the other monomers and
  • e) optionally up to 25% by weight of further monomers,
wherein the sum of a), b), c), d) and e) is 100% by weight.
2. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie erhältlich ist, indem die Kompo­ nente (a) in einer Menge von 2 bis 8 Gew.-%, die Komponente (b) in einer Menge von 35 bis 50 Gew.-%, die Komponente (c) in einer Menge von 25 bis 45 Gew.-%, die Komponente (d) in einer Menge von 10 bis 25 Gew.-% und die Komponente (e) in einer Menge von bis zu 10 Gew.-% eingesetzt wird, wobei die Summe der Komponenten (a) bis (e) jeweils 100 Gew.-% beträgt.2. Plastic film according to claim 1, characterized indicates that it can be obtained by the Kompo  nente (a) in an amount of 2 to 8 wt .-%, the Component (b) in an amount of 35 to 50% by weight, component (c) in an amount of 25 to 45 % By weight, component (d) in an amount of 10 to 25% by weight and component (e) in an amount of up to 10 wt .-% is used, the Sum of components (a) to (e) in each case 100% by weight is. 3. Kunststoffolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie erhältlich ist, indem als Komponente (d) fluorhaltige Acrylat- und/oder fluorhaltige Methacrylatmonomere, bevorzugt Tetrafluorpropylmethacrylat, eingesetzt werden.3. Plastic film according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that it is available as Component (d) fluorine-containing acrylate and / or fluorine-containing methacrylate monomers, preferred Tetrafluoropropyl methacrylate can be used. 4. Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern aus Kunststoffolie, bei dem eine Seite der Kunst­ stoffolie mit einem Siegellack und die gegenüber­ liegende Seite der Kunststoffolie mit einem wäßri­ gen Lack auf Acrylatbasis beschichtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3 eingesetzt wird.4. Process for the production of packaging containers made of plastic film, with one side of art fabric with a sealing wax and the opposite lying side of the plastic film with a water coated with acrylic varnish, thereby characterized in that a plastic film after a of claims 1 to 3 is used. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Siegellacke auf Basis einer Acrylat­ dispersion eingesetzt werden und/oder daß die Siegellacke bei einer Temperatur von 0 bis 80°C, bevorzugt mindestens 30°C und besonders bevorzugt 40 bis 70°C, gesiegelt werden.5. The method according to claim 4, characterized in that aqueous sealing wax based on an acrylate dispersion are used and / or that Sealing waxes at a temperature of 0 to 80 ° C, preferably at least 30 ° C and particularly preferred 40 to 70 ° C, be sealed. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Kunststoffolien auf der der Siegellackschicht gegenüberliegenden Seite ggf. nach dem Aufbringen eines Außenlackes und nach Aufbringen einer Druckfarbe dem wäßrigen Lack beschichtet werden. 6. The method according to claim 4 or 5, characterized records that the plastic films on the Sealing lacquer layer opposite side if necessary after applying an outer varnish and after Applying a printing ink to the aqueous paint be coated.   7. Verpackungsbehälter aus Kunststoffolie, hergestellt nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6.7. Packaging container made of plastic film by a method according to any one of claims 4 to 6. 8. Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Be­ schichtung auf einem Substrat, bei dem zunächst eine Druckfarbe und auf die Druckfarbe ein Lack auf Basis eines Acrylatharzes aufgebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß der auf die Druckfarbe appli­ zierte Lack als Bindemittel eine wäßrige Lösung oder Dispersion eines Acrylatcopolymerisats ent­ hält, die erhältlich ist durch eine zweistufige Emulsionspolymerisation von
  • a) 1 bis 15 Gew.-% einer oder mehrerer α,β-ethyle­ nisch ungesättigter Carbonsäuren,
  • b) 30 bis 60 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylester der Acrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
  • c) 20 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylester der Methacrylsäure mit 1-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder vinylaromatischen Kohlen­ wasserstoffen,
  • d) 5 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer fluorhalti­ ger, ethylenisch ungesättigter, mit den übrigen Monomeren copolymerisierbarer Monomere und
  • e) ggf. bis zu 25 Gew.-% weiterer Monomerer, wobei die Summe von a), b), c), d) und e) jeweils 100 Gew.-% beträgt.
8. A process for the preparation of a multilayer coating on a substrate, in which a printing ink and a varnish based on an acrylate resin are first applied, characterized in that the varnish applied to the printing ink as a binder is an aqueous solution or dispersion of a Contains acrylate copolymers, which is obtainable by a two-stage emulsion polymerization of
  • a) 1 to 15% by weight of one or more α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids,
  • b) 30 to 60% by weight of one or more alkyl esters of acrylic acid with 1-12 carbon atoms in the alkyl radical,
  • c) 20 to 50% by weight of one or more alkyl esters of methacrylic acid having 1-12 carbon atoms in the alkyl radical and / or vinylaromatic carbons,
  • d) 5 to 35% by weight of one or more fluorine-containing, ethylenically unsaturated monomers which can be copolymerized with the other monomers and
  • e) optionally up to 25% by weight of further monomers, the sum of a), b), c), d) and e) in each case being 100% by weight.
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