DE19921876A1 - Molding or coating material and its use - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Form- oder Beschichtungsmassen, insbesondere für mineralische Untergründe, wie für Bauwerksfassaden, und besteht aus einer wäßrigen Dispersion von Bindemittel einschließlich wenigstens eines hydrophoben Harzes, Harzvorproduktes und/oder Wachses, gegebenenfalls hydrophobiertem Füllstoff und gegebenenfalls üblichen, gegebenen falls hydrophobierten Additiven.The invention relates to molding or coating compositions, in particular for mineral Substrates, such as for building facades, and consists of an aqueous dispersion of Binder including at least one hydrophobic resin, resin precursor and / or Wax, optionally hydrophobized filler and, if appropriate, given if hydrophobic additives.
Beschichtungsstoffe mit diesen Bestandteilen sind beispielsweise als Siliconharzfarben bekannt, die auch für das Beschichten von Bauwerksfassaden verwendet werden. Solche bekannten Beschichtungsstoffe haben aber den Nachteil, daß ihre volle Hydrophobie sich erst nach ein- bis zweijähriger Bewitterung entwickelt, wenn im Trockenfilm enthaltene wasserlösliche Additive vom Regen ausgewaschen worden sind. Dies führt dazu, daß in der Anfangsphase eine Verschmutzung auftreten kann, insbesondere nach langen Trockenperioden, nach denen sich große Mengen von Schmutzpartikeln und Schadstoffen in der Atmosphäre befinden und von Niederschlagswasser aufgenommen werden. Die Schmutzpartikel lagern sich auf benetzbaren Oberflächen ab und führen einerseits zu einer Beeinträchtigung des Aussehens der Fassaden und anderen verschmutzten Flächen und andererseits zu einem korrodierenden Angriff auf den Oberflächen, auf denen sie abgelagert sind.Coating materials with these components are known, for example, as silicone resin paints, which are also used for the coating of building facades. Such well-known However, coating materials have the disadvantage that their full hydrophobicity only weathering developed to two years if water-soluble contained in the dry film Additives have been washed out by the rain. This leads to the initial phase pollution can occur, especially after long periods of drought, after which there are large amounts of dirt particles and pollutants in the atmosphere and rainwater. The dirt particles accumulate wettable surfaces and lead to an impairment of the appearance of the Facades and other dirty surfaces and on the other hand to a corrosive Attack on the surfaces on which they are deposited.
Das Reinigen von Fassaden und anderen Bauwerksflächen, wie Lichtkuppeln, Sonnenkollekto ren, Dächern und Fassadenverzierungen, ist oft schwierig und kostspielig, da für eine solche Reinigung die Bauwerke häufig eingerüstet werden müssen. Bei Lichtkuppeln, Glasdächern usw. kommt zu den oben geschilderten Nachteilen noch der allmähliche Verlust der Lichtdurch lässigkeit hinzu, der von Zeit zu Zeit eine Reinigungsbehandlung unerläßlich macht.The cleaning of facades and other building surfaces, such as skylights, solar panels roofs and facade decorations, is often difficult and expensive, because of such Cleaning the buildings often need to be scaffolded. For domelights, glass roofs etc., in addition to the disadvantages described above, there is the gradual loss of light through casualness that makes cleaning treatment indispensable from time to time.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand daher darin, Form- oder Beschichtungs materialien, besonders Beschichtungsstoffe zur Erzeugung selbstreinigender Formlinge oder Beschichtungen, z. B. auf Fassaden und anderen Bauwerkselementen zu bekommen, die sich, wenn sie von Zeit zu Zeit Regen oder bewegtem Wasser ausgesetzt sind, selbst reinigen und ein dauerhaftes Absetzen von Schmutzpartikeln und Schadstoffen vermeiden.The object on which the invention is based was therefore that of molding or coating materials, especially coating materials for the production of self-cleaning moldings or Coatings, e.g. B. on facades and other building elements that if they are exposed to rain or moving water from time to time, clean them yourself and Avoid permanent settling of dirt particles and pollutants.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit Beschichtungsstoffen mit den eingangs genannten Merkmalen gelöst, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der enthaltene Füllstoff eine wenigstens bimodale Teilchengrößenverteilung hat, wobei der eine Teilchengrößenbereich (A) einen mittleren Teilchendurchmesser von mindestens 5 µm besitzt und der andere Teilchen größenbereich (B) einen mittleren Teilchendurchmesser von höchstens 3 µm besitzt und das Gewichtsverhältnis der Teilchen des ersteren Teilchengrößenbereiches (A) zu den Teilchen des letzteren Teilchengrößenbereiches (B) bei 0,01 : 1 bis 12 : 1 liegt, das enthaltene Bindemittel, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Feststoffanteils des Form- oder Beschichtungs materials, 0,2 bis 20 Gew.-% des hydrophoben Harzes, Harzvorproduktes und/oder Wachses und 0,5 bis 40 Gew.-% wenigstens eines zusätzlichen aushärtenden Bindemittels umfaßt und die Bestandteile der Dispersion bezüglich ihrer hydrophilen Eigenschaften so ausgewählt sind, daß der statische Anfangskontaktwinkel nach 3 min Äquilibrieren größer als 130° ist.According to the invention, this object is achieved with coating materials with the aforementioned Features solved, characterized in that the filler contained a has at least bimodal particle size distribution, the one particle size range (A) has an average particle diameter of at least 5 µm and the other particle size range (B) has an average particle diameter of at most 3 µm and that Weight ratio of the particles of the former particle size range (A) to the particles of the the latter particle size range (B) is 0.01: 1 to 12: 1, the binder contained, in each case based on the total weight of the solids content of the molding or coating materials, 0.2 to 20 wt .-% of the hydrophobic resin, resin precursor and / or wax and 0.5 to 40% by weight of at least one additional curing binder and the constituents of the dispersion are selected with regard to their hydrophilic properties, that the static initial contact angle after 3 min equilibration is greater than 130 °.
Diese erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bewirken, daß durch den angestrebten Selbstreinigungseffekt mit fließendem Wasser, wie Regen, in Berührung kommende Gegenstände länger sauber bleiben und daher, wenn überhaupt, in größeren Abständen eine Reinigungsbehandlung erfordern, da die Ablagerung von Schmutzpartikeln und Sporen sowie die Primär- und Sekundärkontamination mit Mikroorganismen vermieden wird. Außerdem führen solche Zusammensetzungen als Beschichtungsstoffe, da sie durch Ablaufenlassen des Regenwassers permanent trockene Fassaden ergeben, zum Vermeiden von Feuchteschäden, insbesondere an Wetterseiten. Ein weiterer Effekt ist der, daß Mikroorganismen eine wichtige Lebensgrundlage, das Wasser, entzogen wird, so daß beispielsweise Fassaden und andere Bauwerksflächen auf natürliche Weise ohne Zugabe von Bioziden zu den Zusammensetzungen vor Befall mit Pilzen, Algen, Flechten usw. weitgehend geschützt werden.These compositions according to the invention have the effect that the desired Self-cleaning effect with running water such as rain Objects stay clean longer and therefore, if at all, a longer distance Require cleaning treatment because of the deposition of dirt particles and spores as well primary and secondary contamination with microorganisms is avoided. Lead also such compositions as coating materials, since they can be obtained by letting the Rainwater permanently dry facades to avoid moisture damage, especially on weather sites. Another effect is that microorganisms are an important one Livelihood, the water, is withdrawn, so that, for example, facades and others Building surfaces in a natural way without adding biocides to the compositions be largely protected against infestation with fungi, algae, lichen, etc.
Wenn hier von dem statischen Anfangskontaktwinkel die Rede ist, so handelt es sich dabei um den Konktaktwinkel nach 28 Tagen Trocknung bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit.If we are talking about the static initial contact angle, it is about the contact angle after 28 days drying at 23 ° C and 50% relative humidity.
Die Bestimmung des Kontaktwinkels an der Dreiphasen-Berührungslinie zwischen Festkörper, Flüssigkeit und Gas kann mit dem Kontaktwinkelmeßgerät G1 der Firma Krüss erfolgen. Der zu prüfende Beschichtungsstoff wird auf ein Substrat aufgebracht und bei den angegebenen Bedingungen 28 Tage getrocknet. Mit einer Mikroliterspritze wird nun ein Tropfen destilliertes Wasser (ca. 20 µl) auf das Substrat aufgegeben und der Kontaktwinkel durch Ablesen an der Goniometerskala gemessen. Vom Aufbringen des Tropfens bis zur Messung wartet man drei Minuten, damit sich das System äquilibrieren kann. Auf jedem Prüfkörper werden jeweils fünf Tropfen an verschiedenen Stellen gemessen, so daß insgesamt fünfzehn Meßwerte pro Prüfsubstanz ermittelt werden.The determination of the contact angle on the three-phase contact line between the solid, Liquid and gas can be measured using the G1 contact angle measuring device from Krüss. The coating material to be tested is applied to a substrate and at the specified Conditions dried 28 days. A drop is distilled using a microliter syringe Water (approx. 20 µl) was added to the substrate and the contact angle by reading on the Goniometer scale measured. There are three waiting from the drop to the measurement Minutes to allow the system to equilibrate. There are five on each test specimen Drops measured at different points, so that a total of fifteen measurements per Test substance can be determined.
Es ist von Bedeutung, daß für eine klare Definition der statische Anfangskontaktwinkel bestimmt wird, da sich dieser durch Bewitterung und Zunahme der Hydrophobie der Oberfläche mit der Zeit verändert, so daß keine vergleichbaren Werte erhalten werden, wenn man den Kontaktwinkel zu wesentlich unterschiedlichen Zeitpunkten bestimmt. Silikatfarben und Dispersionsfarben haben Anfangskontaktwinkel unter 90°, Siliconharzfarben unter 110° und liegen daher erheblich unter den erfindungsgemäß eingestellten Werten.It is important that for a clear definition the initial static contact angle is determined because this is due to weathering and increase in the hydrophobicity of the surface changed over time, so that no comparable values are obtained if you look at the Contact angle determined at significantly different times. Silicate paints and Dispersion paints have initial contact angles of less than 90 °, silicone resin paints of less than 110 ° and are therefore significantly below the values set according to the invention.
Die Einstellung des statischen Anfangskontaktwinkels kann mit Hilfe der qualitativen und quantitativen Auswahl der Bindemittel, der Füllstoffe und der Additive, ihres Gehaltes an hydrophilen Stoffen, wie Emulgatoren und Stabilisatoren, sowie durch Nachbehandlung der Additive, um sie wasserquellbar oder hydrophob zu machen, erfolgen.The static initial contact angle can be set using the qualitative and quantitative selection of binders, fillers and additives, and their content hydrophilic substances, such as emulsifiers and stabilizers, and by post-treatment of the Additives to make them water swellable or hydrophobic.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Formmassen oder Beschichtungs stoffe je nach ihrer Zusammensetzung und Konsistenz verwendet werden. Aus Formmassen, die teigige oder pastöse Konsistenz haben können, können nach bekannten Formverfahren, wie durch Extrudieren aus einem Formmundstück, durch Spritzguß oder dergleichen, Formlinge hergestellt werden, die eine selbstreinigende Oberfläche besitzen. Der Begriff der Formmassen und Formlinge soll hier im weitesten Sinne verstanden werden und schließt daher beispiels weise Verfugungsmassen, z. B. zum Verfugen von Keramikfliesen, Putze, Mörtel und dergleichen ein. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Beschichtungsstoffe hergestellt und verwendet, die auf sehr unterschiedlichen Einsatzgebieten verwendet und auf unterschiedlichen Untergründen, wie metallischen Untergründen, Kunststoffen, Metallen, Glas oder Holz, aufgebracht werden können.The compositions according to the invention can be used as molding compositions or coatings substances are used depending on their composition and consistency. From molding compounds, which can have a doughy or pasty consistency, can be made using known molding processes, such as by extruding from a die, by injection molding or the like, molded articles be produced that have a self-cleaning surface. The concept of molding compounds and moldings should be understood here in the broadest sense and therefore includes, for example wise grouting, e.g. B. for grouting ceramic tiles, plasters, mortar and the like. The compositions according to the invention are preferred as Coating materials manufactured and used in very different areas of application used and on different substrates, such as metallic substrates, Plastics, metals, glass or wood can be applied.
Ein wesentliches Einsatzgebiet von Beschichtungsstoffen nach der Erfindung sind die Anstrichmittel oder Putze für Fassaden und andere Bauwerksteile. Beschichtungsstoffe können aber auch für viele andere Anwendungszwecke eingesetzt werden, wie für Gleitflächenbe schichtungen für Boote und Schiffe, als Gleitflächenbeschichtung für Skier, als Holzschutzlacke und -lasuren, als Beschichtungsstoffe für Kunststoff- und Aluminiumfenster, für Kunststoffver kleidungen an Fassaden, als Dachbeschichtungen, als Antigraffiti-Schutzanstriche, als Antihaftbeschichtungen für Container, Tanks und Rohrleitungen, als Korrosionsschutzlacke, Autolacke, Schwimmbadbeschichtungen, Fußbodenbeschichtungen, Beschichtungen für Leitplanken, Verkehrsschilder und als Straßenmarkierungsfarben. Dies sind selbstverständlich nur einige Anwendungsbeispiele, da die Zahl der möglichen Anwendungsgebiete unbegrenzt ist.An essential area of application of coating materials according to the invention are Paints or plasters for facades and other building parts. Coating materials can but can also be used for many other applications, such as for sliding surfaces Coatings for boats and ships, as a sliding surface coating for skis, as protective wood varnishes and glazes, as coating materials for plastic and aluminum windows, for plastic ver cladding on facades, as roof coatings, as anti-graffiti protective coatings, as Non-stick coatings for containers, tanks and pipes, as anti-corrosion varnishes, Car paints, swimming pool coatings, floor coatings, coatings for Guardrails, traffic signs and as road marking paints. This goes without saying just a few application examples, as the number of possible application areas is unlimited is.
Die erfindungsgemäße Dispersion von Bindemittel, Füllstoff und gegebenenfalls üblichen Additiven ist vorzugsweise eine wäßrige Dispersion, kann aber auch eine Dispersion an organischem Lösemittel sein, wie im Falle von Lacken. Solche organischen Lösemittel können aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Toluol, Ester oder Ketone, sein, die als Lösemittel für Bindemittel und Lacke bekannt sind. Die Menge an zugesetztem Wasser oder organischem Lösemittel wird vom Fachmann je nach der beabsichtigen Anwendung ausgewählt. Fließfähige Anstrichmittel werden größere Flüssigkeitsmengen enthalten als teigartige Formmassen für die Herstellung von Formlingen oder Verfugungen.The dispersion of binder, filler and, if appropriate, customary dispersion according to the invention Additives is preferably an aqueous dispersion, but can also be a dispersion organic solvent, as in the case of paints. Such organic solvents can aliphatic or aromatic hydrocarbons, for example toluene, esters or ketones, be known as solvents for binders and paints. The amount of added Water or organic solvent will be used by one skilled in the art depending on the Application selected. Flowable paints become larger quantities of liquid Contain as dough-like molding compounds for the production of moldings or joints.
Vorzugsweise sind die verwendeten hydrophoben Harze oder Wachse zusätzlich oleophob. Die hydrophoben Harze oder Wachse, vorzugsweise Harze, sind zweckmäßig Siliconharze, die im Falle wäßriger Dispersionen in Wasser emulgierbar oder emulgiert sein müssen. Statt Siliconharzen kommen jedoch auch andere Harze in Betracht, wie Fluorpolymere. Die Harzvorprodukte können beispielsweise Silane und Siloxane sein, die zu Siliconharzen polymerisieren. Wesentlich ist, daß diese Harze hydrophob sind. Wachse sind von Hause aus hydrophob und können daher im Regelfall als Anteil des hydrophoben Bindemittels eingesetzt werden.The hydrophobic resins or waxes used are preferably also oleophobic. The Hydrophobic resins or waxes, preferably resins, are expediently silicone resins which are used in In the case of aqueous dispersions must be emulsifiable or emulsified in water. Instead of However, silicone resins can also be used, such as fluoropolymers. The Resin precursors can be, for example, silanes and siloxanes, which form silicone resins polymerize. It is essential that these resins are hydrophobic. Waxes come from home hydrophobic and can therefore usually be used as a proportion of the hydrophobic binder will.
Die zusätzlich aushärtenden Bindemittel können organischer oder anorganischer Natur sein. Beispiele organischer aushärtender Bindemittel sind Alkydharze, Polyvinylchlorid, Chlorkaut schuk, Polyurethane und Epoxidharze. Beispiele anorganischer aushärtender Bindemittel sind hydraulische Bindemittel, wie Zement oder Kalk. Vorzugsweise verwendet man organische Polymere als zusätzliche aushärtende Bindemittel.The additional curing binders can be organic or inorganic in nature. Examples of organic curing binders are alkyd resins, polyvinyl chloride and chlorinated chewing schuk, polyurethanes and epoxy resins. Examples of inorganic curing binders are hydraulic binders such as cement or lime. Organic is preferably used Polymers as additional curing binders.
Die anorganischen oder organischen Füllstoffe mit wenigstens bimodaler Teilchengrößenver teilung werden zweckmäßig so ausgewählt, daß die Teilchen des ersteren Teilchengrößenberei ches (A) einen mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 5 bis 100 µm, vorzugsweise im Bereich von 8 bis 40 µm, insbesondere im Bereich von 10 bis 40 µm, besonders von 10 bis 20 µm, haben. Die Teilchen des letzteren Teilchengrößenbereiches (B) haben vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von höchstens 0,1 µm, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 0,8 µm. Daneben können die Beschichtungsstoffe auch noch Füllstoffe anderer Teilchen größenbereiche enthalten und damit eine mehr als bimodale, d. h. eine multimodale Teilchengrößenverteilung besitzen. Insbesondere im Falle von Putzen können zusätzliche Anteile groberer Körnungen vorhanden sein. Der mittlere Teilchendurchmesser errechnet sich aus der Summe der jeweils größten Teilchendurchmesser, geteilt durch die Anzahl der Teilchen.The inorganic or organic fillers with at least bimodal particle sizes division are appropriately selected so that the particles of the former particle size range ches (A) an average particle diameter in the range of 5 to 100 microns, preferably in Range from 8 to 40 µm, in particular in the range from 10 to 40 µm, especially from 10 to 20 µm, to have. The particles of the latter particle size range (B) preferably have one average particle diameter of at most 0.1 µm, preferably in the range of 0.1 to 0.8 µm. In addition, the coating materials can also fillers of other particles contain size ranges and thus a more than bimodal, d. H. a multimodal Have particle size distribution. In the case of cleaning in particular, additional portions can be used coarse grits are present. The average particle diameter is calculated from the Sum of the largest particle diameters, divided by the number of particles.
Das Gewichtsverhältnis der Teilchen des ersten Teilchengrößenbereiches (A) zu den Teilchen des letzten Teilchengrößenbereiches (B) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,3 : 1 bis 10 : 1, besonders im Bereich von 1,0 : 1 bis 2,5 : 1. Die Füllstoffe mit wenigstens bimodaler Teilchengrößenverteilung können ein einheitlicher Füllstoff unterschiedlicher Teilchengrößen oder Füllstoffgemische sein, insbesondere solche, denen der Teilchengrößenbereich (A) von einem Füllstoff und der Teilchengrößenbereich (B) von einem anderen Füllstoff gebildet wird. Selbstverständlich können dabei die Teilchengrößenbereiche (A) und (B) jeweils auch von mehreren unterschiedlichen Füllstoffarten gebildet werden. Die Füllstoffe können organischer oder anorganischer Natur sein, vorzugsweise anorganischer Natur. Der Füllstoff mit dem Teilchengrößenbereich (A) kann beispielsweise Siliciumdioxid, Calciumcarbonat oder Teflon sein. Der Füllstoff mit dem Teilchengrößenbereich (B) kann ebenfalls Siliciumdioxid oder auch beispielsweise Titanoxid sein. Es ist zweckmäßig, für den Teilchengrößenbereich (A) Cristobalit und für den Teilchengrößenbereich (B) Titanoxid, ein Buntpigment oder einen Füllstoff zu verwenden. Es können aber auch andere Füllstoffe eingesetzt werden. Als Quarzmehl wird zweckmäßig Cristobalit benutzt.The weight ratio of the particles of the first particle size range (A) to the particles the last particle size range (B) is preferably in the range from 0.3: 1 to 10: 1, especially in the range of 1.0: 1 to 2.5: 1. The fillers with at least bimodal Particle size distribution can be a uniform filler of different particle sizes or filler mixtures, in particular those whose particle size range (A) is from one filler and the particle size range (B) is formed by another filler. Of course, the particle size ranges (A) and (B) can also each of several different types of filler are formed. The fillers can be more organic or be of an inorganic nature, preferably of an inorganic nature. The filler with the Particle size range (A) can be, for example, silicon dioxide, calcium carbonate or Teflon be. The filler with the particle size range (B) can also be silicon dioxide or for example be titanium oxide. It is appropriate for the particle size range (A) cristobalite and for the particle size range (B) titanium oxide, a colored pigment or a filler use. However, other fillers can also be used. As quartz flour is appropriately used cristobalite.
Das Bindemittel, jeweils bezogen auf den Feststoffanteil des Beschichtungsstoffes, enthält vorzugsweise 1, 5 bis 30, besonders 2 bis 15 Gew.-%, ganz besonders bis 6 Gew.-% zusätzliches aushärtendes Bindemittel und 1 bis 15, besonders 1, 5 bis 4 Gew.-% hydrophobes Harz oder Wachs, besonders Siliconharz.The binder, based in each case on the solids content of the coating material, contains preferably 1.5 to 30, particularly 2 to 15% by weight, very particularly up to 6% by weight additional hardening binder and 1 to 15, especially 1, 5 to 4 wt .-% hydrophobic Resin or wax, especially silicone resin.
Wie bereits erwähnt, wählt man vorzugsweise Bindemittel aus, die einen äußerst geringen Anteil hydrophiler Stoffe, wie Emulgatoren und Stabilisatoren, enthalten. Zweckmäßig verwendete aushärtende Bindemittel sind Mischpolymerisate aus Acryl- und Methacrylsäuree stern mit Styrol oder Ethylen-Vinyllaurat-Vinylchlorid. Andere brauchbare aushärtende Bindemittel sind reine Acrylate, Styrolacrylate sowie andere verseifungsbeständige Polymerisa te oder Mischpolymerisate. Die verwendbaren Siliconharze sind beispielsweise solche mit Alkyl- oder Alkoxygruppen, wobei sie vorzugsweise in Wasser emulgierbar oder emulgiert sind.As already mentioned, it is preferred to choose binders that are extremely low Proportion of hydrophilic substances, such as emulsifiers and stabilizers. Appropriately curing binders used are copolymers of acrylic and methacrylic acids star with styrene or ethylene vinyl laurate vinyl chloride. Other useful curing agents Binders are pure acrylates, styrene acrylates and other saponification-resistant polymers te or copolymers. The silicone resins that can be used are, for example, those with alkyl or alkoxy groups, where they are preferably emulsifiable or emulsified in water.
Die gegebenenfalls zugesetzten üblichen Additive sind beispielsweise Verdickungsmittel, wie Polyurethanverdickungsmittel, Netzmittel und/oder Entschäumer, die jeweils zweckmäßig in kleinen Mengen, insbesondere in Mengen unter 2 Gew.-% des Feststoffanteils des Beschich tungsmittels, zugegeben werden.The optional additives which are optionally added are, for example, thickeners, such as Polyurethane thickeners, wetting agents and / or defoamers, each useful in small amounts, especially in amounts below 2% by weight of the solids content of the coating detergent can be added.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert. Die folgenden Gewichts prozentsätze der aufgeführten Komponenten wurden innig miteinander vermischt, worauf der statische Anfangskontaktwinkel nach drei Minuten in der obenbeschriebenen Weise bestimmt wurde.The invention is further illustrated by the following examples. The following weight percentages of the listed components were intimately mixed, whereupon the static initial contact angle determined after three minutes in the manner described above has been.
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