DE19918363A1 - Laser-engravable printing plate, especially for flexigraphic printing comprises support bearing laser-engravable layer of polymeric material derived from renewable resources - Google Patents

Laser-engravable printing plate, especially for flexigraphic printing comprises support bearing laser-engravable layer of polymeric material derived from renewable resources

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DE19918363A1
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Artur Kitzinger
Bernhard Jung
Karin Ulrike Loeffler
Erhard Lorch
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    • B41C1/00—Forme preparation
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    • B41C1/05—Heat-generating engraving heads, e.g. laser beam, electron beam

Abstract

Laser-engravable printing plate comprises a support bearing a laser-engravable layer of a polymeric material (I) derived from renewable resources. An Independent claim is also included for production of a image-bearing printing plate by curing the laser-engravable printing plate and creating the image by laser engraving.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine lasergravierbare Druckform bzw. Druck­ platte, insbesondere in Form einer Beschichtung, auf Basis nachwachsender Rohstoffe für Rotations-Hochdruck, insbesondere Flexodruck. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer bebilderten Druckform unter Verwendung der erfindungsgemäßen nicht bebilderten Druckform bzw. einer Beschichtung auf Basis nachwachsender Rohstoffe.The present invention relates to a laser-engravable printing form or printing plate, especially in the form of a coating, based on renewable Raw materials for rotary letterpress printing, especially flexographic printing. Furthermore, the The present invention relates to a method for producing an illustrated printing form using the non-illustrated printing form according to the invention or a Coating based on renewable raw materials.

Bei einem Rotations-Hochdruckverfahren wie dem Flexodruck erfolgt die Farbüber­ tragung auf den Bedruckstoff unmittelbar durch die bebilderte Druckform. Für die Herstellung der Druckform werden herkömmlicherweise photopolymerisierbare Druckplatten verwendet, bei denen die Oberfläche durch bildgemäßes Belichten einer photopolymerisierbaren Schicht und anschließendes Entfernen der unbelichteten, nicht photopolymerisierten Druckplattenbereiche erzeugt wird. Die photopolymeri­ sierbaren Druckplatten setzen sich üblicherweise aus einem Schichtträger, ggf. einer Haft- oder anderen Unterschicht, einer oder mehreren photopolymerisierbaren Schichten, ggf. einer elastomeren Zwischenschicht und einer Deckschicht zu­ sammen. Für den Druckvorgang werden die fertigen flexiblen Druckformen auf Sleeves (Zylinderhülsen) aufgeklebt.In a high-pressure rotary process such as flexographic printing, the ink is transferred transfer to the substrate directly through the illustrated printing form. For the Production of the printing form is conventionally photopolymerizable Printing plates are used in which the surface by imagewise exposure of a photopolymerizable layer and subsequent removal of the unexposed, non-photopolymerized printing plate areas is generated. The photopolymer printable plates usually consist of a layer support, if necessary an adhesive or other sub-layer, one or more photopolymerizable Layers, possibly an elastomeric intermediate layer and a cover layer together. The finished flexible printing forms are used for the printing process Glued on sleeves.

Für endlose nahtlose Bebilderung kann der Sleeve mit dem bebilderbaren polyme­ ren Material beschichtet und die Bebilderung auf dem Sleeve vorgenommen wer­ den. Für diese Anwendung ist es vorteilhaft, die Bebilderung der Druckform durch Lasergravur durchzuführen. Geeignet für eine Lasergravur sind beispielsweise ausgehärtete Elastomerschichten, die beim Bestrahlen mit dem Laser ("Lasern") kein Aufschmelzen zeigen.For endless seamless imaging, the sleeve with the imageable polyme Coated material and the imaging on the sleeve made the. For this application it is advantageous to carry out the imaging of the printing form Perform laser engraving. For example, laser engraving is suitable hardened elastomer layers, which when irradiated with the laser ("lasers")  show no melting.

Die eingesetzten Polymere sind üblicherweise nicht auf Basis nachwachsender Rohstoffe.The polymers used are usually not based on renewable Raw materials.

Somit liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, auf nachwachsen­ den Rohstoffen basierende flexible Druckformen und/oder -platten bereitzustellen, welche mit einem Laser beschreibbar sind.The object of the present invention is therefore to grow back to provide flexible printing forms and / or plates based on the raw materials, which can be written on with a laser.

Diese Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen gekennzeichneten Ausführungs­ formen der vorliegenden Erfindung gelöst.This object is achieved by the execution characterized in the claims forms of the present invention solved.

Insbesondere wird eine lasergravierbare, vorzugsweise nicht bebilderte Druckform bereitgestellt, welche einen Schichtträger und mindestens eine lasergravierbare Schicht umfaßt, wobei mindestens die lasergravierbare Schicht aus mindestens einem polymeren Material aus nachwachsenden Rohstoffen besteht.In particular, a laser-engravable, preferably non-illustrated printing form provided which has a layer support and at least one laser-engravable Layer comprises, wherein at least the laser-engravable layer of at least a polymeric material consists of renewable raw materials.

Der Begriff "Druckform" umfaßt gemäß dieser Anmeldung sowohl nicht bebilderte Druckformen als auch bebilderte Druckformen. Erfindungsgemäß können die Druckformen sowohl flächige, plattenförmige Druckformen als auch Beschichtun­ gen auf einem Zylinder bzw. Sleeve sein, wobei der "Schichtträger" in diesem Fall der Zylinder bzw. die Hülse ist.According to this application, the term “printing form” includes both non-illustrated ones Printing forms as well as illustrated printing forms. According to the Printing forms both flat, plate-like printing forms and coating gene on a cylinder or sleeve, the "layer support" in this case is the cylinder or sleeve.

Als polymeres Material aus nachwachsenden Rohstoffen kann insbesondere ein Polyreaktionsprodukte-enthaltendes Material verwendet werden (vgl. beispiels­ weise WO 98/28356), wobei die Polyreaktionsprodukte durch Umsetzung von mindestens einer Di- oder Polycarbonsäure oder deren Derivaten oder einem Gemisch davon mit mindestens einem Epoxidierungsprodukt eines Carbonsäuree­ sters oder einem Gemisch dieser Epoxidierungsprodukte und gleichzeitiger oder anschließender Härtung des Umsetzungsprodukts erhältlich sind. Besonders bevorzugt wird Linoflex eingesetzt, welches bevorzugt Leinöl, epoxidiertes Leinöl, Plexigum, Sikkative, Power-Ateval (Gemisch aus einem Teilester von Maleinsäure­ anhydrid und Dipropylenglykol mit Citronensäure) und Ruß umfaßt.As a polymeric material made from renewable raw materials, a Material containing polyreaction products can be used (cf. example as WO 98/28356), the polyreaction products by reacting at least one di- or polycarboxylic acid or its derivatives or one Mixture thereof with at least one epoxidation product of a carboxylic acid sters or a mixture of these epoxidation products and simultaneous or subsequent curing of the reaction product are available. Especially Linoflex is preferably used, which preferably linseed oil, epoxidized linseed oil,  Plexigum, desiccant, power-ateval (mixture of a partial ester of maleic acid anhydride and dipropylene glycol with citric acid) and carbon black.

Die Umsetzung und/oder Härtung dieser Polyreaktionsprodukte erfolgt dabei im wesentlichen mit
The implementation and / or curing of these polyreaction products is carried out essentially with

  • a) UV-Strahlung in Gegenwart von mindestens einem UV-Initiator und/odera) UV radiation in the presence of at least one UV initiator and / or
  • b) Elektronenstrahlung gegebenenfalls in Gegenwart von mindestens einem UV-Initiator und/oderb) electron radiation optionally in the presence of at least one UV initiator and / or
  • c) IR-Strahlung und/oderc) IR radiation and / or
  • d) thermisch.d) thermal.

Die UV-Initiatoren können radikalische oder kationische UV-Initiatoren oder ein Gemisch dieser UV-Initiatortypen sein. Bevorzugte Beispiele radikalischer UV-Ini­ tiatoren sind Benzophenon, Benzophenon-Derivate, Phosphinoxide, α-Mor­ pholinoketone, Chinon, Chinon-Derivate oder α-Hydroxyketone, oder Gemische davon. Bevorzugte Beispiele kationischer UV-Initiatoren sind Triarylsulfoniumsalze, die von einem Typ sind oder als Gemisch verschiedener Triarylsulfoniumsalze vorliegen können, oder Diaryliodoniumsalze, oder Gemische davon. Die UV-In­ itiatoren liegen beispielsweise in einer Menge von bis zu 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Reaktionsprodukte-enthaltenden Materials, vor.The UV initiators can be radical or cationic UV initiators or a Mixture of these UV initiator types. Preferred examples of radical UV-Ini tiators are benzophenone, benzophenone derivatives, phosphine oxides, α-Mor pholinoketones, quinones, quinone derivatives or α-hydroxyketones, or mixtures from that. Preferred examples of cationic UV initiators are triarylsulfonium salts, which are of one type or as a mixture of various triarylsulfonium salts may be present, or diaryliodonium salts, or mixtures thereof. The UV-in itiators are, for example, in an amount of up to 8% by weight, preferably 0.1 to 3 wt .-%, based on the amount of the reaction product-containing Materials, before.

Neben dem UV-Initiator kann mindestens ein Photosensibilisator, wie beispiels­ weise Verbindungen auf der Basis von Anthracen, Perylen oder Thioxanthen-9-on, vorliegen, weicher den UV-Initiator aktivieren und dessen Wirkung verstärken kann. Dadurch kann die Konzentration des UV-Initiators reduziert werdlen. Die eingesetzte UV-Strahlung liegt in dem allgemein üblichen Bereich, d. h. zwischen 200 nm und 380 nm. Die eingesetzte IR-Strahlung liegt in dem allgemein üblichen Bereich, beispielsweise 760 nm bis 0,5 mm.In addition to the UV initiator, at least one photosensitizer, such as wise compounds based on anthracene, perylene or thioxanthen-9-one, are present, which activate the UV initiator and increase its effect can. This allows the concentration of the UV initiator to be reduced. The UV radiation used is in the general range, i. H. between 200 nm and 380 nm. The IR radiation used is in the usual range Range, for example 760 nm to 0.5 mm.

Vorzugsweise enthalten die Di- oder Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate minde­ stens eine Doppelbindung pro Molekül.The di- or polycarboxylic acids or their derivatives preferably contain minde  at least one double bond per molecule.

Als Dicarbonsäure können vorzugsweise Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, Methylbernsteinsäure, Äpfelsäure oder Furandicarbonsäure oder ein mindestens zwei dieser Säuren enthaltendes Gemisch davon verwendet wer­ den. Als Polycarbonsäure können vorzugsweise Säuren mit drei oder mehr Carbon­ säuregruppen, wie beispielsweise Citronensäure und Aconitsäure, eingesetzt werden.Maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, Succinic acid, methyl succinic acid, malic acid or furandicarboxylic acid or a mixture thereof containing at least two of these acids is used the. Acids with three or more carbon can preferably be used as the polycarboxylic acid acid groups, such as citric acid and aconitic acid, are used become.

Als Derivate der Di- oder Polycarbonsäuren können Anhydride oder Teilester oder Derivate, die mindestens eine freie Carbonsäuregruppe aufweisen, eingesetzt werden. Die Alkohol-Komponente der Teilester unterliegt keiner besonderen Be­ schränkung, wobei jedoch vorzugsweise Polyole wie Dipropylenglykol, Propandio­ le, Butandiole, Hexandiole, Hexantriole, Glycerin oder Pentaerythrit oder ein minde­ stens zwei dieser Polyole enthaltendes Gemisch davon als Alkohol-Komponente eingesetzt werden.As derivatives of di- or polycarboxylic acids, anhydrides or partial esters or Derivatives that have at least one free carboxylic acid group are used become. The alcohol component of the partial esters is not subject to any special conditions restriction, but preferably polyols such as dipropylene glycol, propanedio le, butanediols, hexanediols, hexanetriols, glycerol or pentaerythritol or a mind at least two of these polyols containing mixture thereof as an alcohol component be used.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Gemisch eines Teil­ esters aus Maleinsäureanhydrid und Dipropylenglykol zusammen mit Citronensäure als Vernetzer eingesetzt, wobei der Anteil der Citronensäure bis zu 50 Gew.-%, mehr bevorzugt bis zu 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Vernetzers, beträgt.In a particularly preferred embodiment, a mixture of a part esters of maleic anhydride and dipropylene glycol together with citric acid used as a crosslinker, the proportion of citric acid up to 50% by weight, more preferably up to 25% by weight, based on the total amount of the crosslinking agent, is.

Das Epoxidierungsprodukt enthält vorzugsweise mehr als eine Epoxygruppe pro Molekül. Als Epoxidierungsprodukt eines Carbonsäureesters kann vorzugsweise epoxidiertes Leinöl, epoxidiertes Sojaöl, epoxidiertes Rizinusöl, epoxidiertes Rapsöl oder Vernoniaöl oder ein mindestens zwei dieser epoxidierten Produkte enthalten­ des Gemisch davon verwendet werden. Als Alkohol-Komponente dieser Carbon­ säureester können, auch die vorstehend definierten Alkohole der Teilester, wie beispielsweise Dipropylenglykol, Propandiole, Butandiole, Hexandiole, Hexantriole oder Pentaerythrit oder ein mindestens zwei dieser Polyole enthaltendes Gemisch davon eingesetzt werden. Die Carbonsäure-Komponente unterliegt keiner be­ sonderen Beschränkung.The epoxidation product preferably contains more than one epoxy group per Molecule. The epoxidation product of a carboxylic acid ester can preferably be epoxidized linseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, epoxidized rapeseed oil or vernonia oil or contain at least two of these epoxidized products of the mixture thereof can be used. As the alcohol component of this carbon Acid esters, including the alcohols of the partial esters defined above, such as for example dipropylene glycol, propanediols, butanediols, hexanediols, hexanetriols or pentaerythritol or a mixture containing at least two of these polyols  of which are used. The carboxylic acid component is not subject to any special limitation.

Ferner kann das Material der zu bebildernden Schicht mindestens einen weiteren Zusatzstoff, wie beispielsweise Füllstoffe oder Hilfsstoffe, enthalten. Besonders bevorzugt ist es, dem polymeren Material auf Basis nachwachsender Rohstoffe 0 bis 60 Gew.-% Ruß zuzusetzen. Dadurch ist das Material besser mit dem Laser gravierbar.Furthermore, the material of the layer to be imaged can have at least one further one Additive, such as fillers or auxiliaries, contain. Especially it is preferred to add 0 to the polymeric material based on renewable raw materials add up to 60% by weight of carbon black. This makes the material better with the laser engravable.

Als Hilfsstoffe für die Beschichtungsmassen, insbesondere das Polyreaktions­ produkte-enthaltende Material, können beispielsweise Tallöle, synthetische oder natürliche Harze, wie beispielsweise Balsamharz, Kopale, Kohlenwasserstoffharze, und/oder Sikkative, wie beispielsweise Verbindungen der Metalle Al, Li, Ca, Fe, Mg, Mn, Pb, Zn, Zr, Ce oder Co oder eine mindestens zwei dieser Verbindungen enthaltende Kombination davon, verwendet werden. Gegebenenfalls können auch Antioxidantien, UV-Stabilisatoren sowie weitere übliche Hilfsstoffe, wie z. B. Gleitmittel, Antistatika oder Verarbeitungshilfsmittel zu den Komponenten, aus denen die entsprechenden Beschichtungsmassen hergestellt werden, zugesetzt werden. Diese Hilfsstoffe sind in diesem technischen Gebiet an sich bekannt.As auxiliaries for the coating compositions, especially the polyreaction product-containing material, for example tall oils, synthetic or natural resins, such as balsam resin, copals, hydrocarbon resins, and / or desiccants, such as compounds of the metals Al, Li, Ca, Fe, Mg, Mn, Pb, Zn, Zr, Ce or Co or at least two of these compounds containing combination thereof. If necessary, too Antioxidants, UV stabilizers and other common auxiliaries, such as. B. Lubricants, antistatic agents or processing aids for the components to which the corresponding coating compositions are made added become. These auxiliaries are known per se in this technical field.

Als Schichtträger sind alle flexiblen Materialien geeignet, welche so flexibel sind, daß sie auf einen Zylinder aufgespannt werden können. Beispielsweise können Kunststoffe, wie Polyester oder PVC, Bleche, Papiere oder Pappe verwendet werden. Vorzugsweise kann auch direkt der Sleeve, d. h. eine Zylinderhülse wie beispielsweise eine GFK-Hülse oder eine Metallhülse, als Schichtträger verwendet werden. Das direkte Auftragen der Massen auf den Sleeve kann beispielsweise durch ein Rotationsgießverfahren durchgeführt werden.All flexible materials that are so flexible are suitable as layer supports. that they can be clamped on a cylinder. For example Plastics such as polyester or PVC, sheet metal, paper or cardboard are used become. Preferably, the sleeve, i.e. H. a cylinder sleeve like for example a GRP sleeve or a metal sleeve, used as a layer support become. For example, the masses can be applied directly to the sleeve be carried out by a rotational molding process.

Die erfindungsgemäßen nicht bebilderten Druckformen werden beispielsweise derart hergestellt, daß eine Kombination der vorstehend definierten Di- oder Poly­ carbonsäuren bzw. deren Derivate und Epoxidierungsprodukte im Gewichtsverhält­ nis von 1 : 0,3 bis 1 : 8, insbesondere 1 : 0,5 bis 1 : 3, 1 : 0,6 bis 1 : 1,2 sowie 1 : 1 bis 1 : 4, auf dem Schichtträger aufgetragen wird. Die Dicke der mindestens einen lasergravierbaren Schicht der nicht bebilderten Druckform beträgt vorzugsweise mindestens 1000 µm bis 1500 µm.The non-illustrated printing forms according to the invention are, for example prepared in such a way that a combination of the di- or poly carboxylic acids or their derivatives and epoxidation products in weight ratio  nis from 1: 0.3 to 1: 8, in particular 1: 0.5 to 1: 3, 1: 0.6 to 1: 1.2 and 1: 1 to 1: 4, on which the substrate is applied. The thickness of at least one The laser-engravable layer of the unimaged printing form is preferably at least 1000 µm to 1500 µm.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer be­ bilderten Druckform unter Verwendung der erfindungsgemäßen nicht bebilderten Druckform, welches die Schritte
The present invention further relates to a method for producing an imaged printing form using the unimaged printing form according to the invention, which comprises the steps

  • - Härten der erfindungsgemäßen nicht bebilderten Druckform und- Hardening of the non-illustrated printing form according to the invention and
  • - Bebildern der nicht bebilderten Druckform durch Lasergravur- Imaging of the unimaged printing form by laser engraving

umfaßt.includes.

Das Härten der nicht bebilderten Druckform kann wie vorstehend beschrieben auch gleichzeitig mit der Umsetzung des Polymerisationsprodukte-enthaltenden Materi­ als durchgeführt werden und erfolgt mit den vorstehend beschriebenen Mitteln.The curing of the unimaged printing form can also, as described above simultaneously with the implementation of the material containing polymerization products than to be carried out and done with the means described above.

Durch die Lasergravur der so gehärteten nicht bebilderten Druckform wird an belichteten Stellen polymeres Material in einer Dicke von vorzugsweise 700 bis 800 µm abgetragen.The laser engraving of the hardened, unimaged printing form turns on exposed areas polymeric material in a thickness of preferably 700 to 800 µm removed.

Die nicht bebilderten Druckformen können vor, nach oder für das Bebildern durch Lasergravur auf Sleeves montiert werden. Besonders bevozugt ist es jedoch, den Sleeve vollflächig mit der Polyreaktionsprodukte-enthaltenden Masse zu beschich­ ten und diese zu härten, um die Bebilderung direkt auf dem Sleeve vornehmen zu können.The non-imaged printing forms can be used before, after or for the imaging Laser engraving can be mounted on sleeves. However, it is particularly preferred that The entire surface of the sleeve can be coated with the composition containing the polyreaction products and harden them in order to carry out the imaging directly on the sleeve can.

Das Lasergravurverfahren ist besonders schnell und kostengünstig und unter Kontrolle von zuvor digital gespeicherten Druckformdaten ausführbar.The laser engraving process is particularly quick and inexpensive and under Control of previously digitally stored printing form data can be carried out.

Die Figuren zeigen: The figures show:  

Fig. 1 zeigt eine schematische Darstellung einer Ausführungsform des erfiindungs­ gemäßen Verfahrens zur Herstellung einer flächigen Platten-Druckform. Das Beschichtungsmaterial wird auf ein bahnförmiges Trägermaterial aufgetragen und durch UV- und/oder IR-Bestrahlung gehärtet. Gegebenenfalls schließt sich noch eine thermische Aushärtungsphase in einem Heizkanal an. Das beschichtete Trägermaterial wird in geeignet dimensionierte Platten zerschnitten. Zum Bebildern durch Lasergravur werden diese Platten auf einen Zylinder aufgespannt und an­ schließend mit einem Laser bebildert. Fig. 1 shows a schematic representation of one embodiment of the method according erfiindungs for producing a flat board-printing form. The coating material is applied to a web-shaped carrier material and cured by UV and / or IR radiation. If necessary, a thermal curing phase follows in a heating duct. The coated carrier material is cut into suitably dimensioned plates. For imaging by laser engraving, these plates are clamped onto a cylinder and then imaged with a laser.

Fig. 2 zeigt eine schematische Darstellung einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens. Im ersten Schritt wird eine zylinderförmige Hülse direkt mit dem auf nachwachsenden Rohstoffen basierenden polymeren Beschich­ tungsmaterial beschichtet und das Beschichtungsmaterial durch Bestrahlung ausgehärtet. Nach Bebildern der beschichteten Hülse durch Lasergravur wird eine zylinderförmige bebilderte Druckform erhalten. Fig. 2 is a schematic representation showing a further embodiment of the inventive method. In the first step, a cylindrical sleeve is coated directly with the polymeric coating material based on renewable raw materials, and the coating material is cured by radiation. After the coated sleeve has been imaged by laser engraving, a cylindrical imaged printing form is obtained.

Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen nicht bebilderten Druckformen und die daraus hergestellten bebilderte Druckformen für endlose nahtlose Bebilderung im Rotations-Hochdruck, insbesondere Flexodruck, verwendet.The non-illustrated printing forms and the illustrated printing forms made from it for endless seamless imaging in rotary letterpress printing, in particular flexographic printing.

BEISPIELEEXAMPLES

Linoflex mit der Zusammensetzung 2 g Leinöl, 51 g epoxidiertes Leinöl, 3 g Plexi­ gum, 2 g hochdisperse Kieselsäure, 1,1 g Sikkative, 25 g Power-Ateval und 4 Gew.-% Ruß wurde als Beschichtungsmaterial zur Herstellung einer erfindungs­ gemäßen nicht bebilderten Druckform verwendet.Linoflex with the composition 2 g linseed oil, 51 g epoxidized linseed oil, 3 g plexi gum, 2 g of highly disperse silica, 1.1 g of siccatives, 25 g of Power-Ateval and 4 % By weight of carbon black was used as a coating material for producing a fiction used in accordance with non-illustrated printing form.

Gemäß einer ersten Variante wurde das Beschichtungsmaterial in einer Dicke von etwa 1500 µm auf eine Polyesterfolie (Dicke 200 µm) aufgetragen, mittels Durch­ laufen durch einen auf 140 bis 200°C temperierten Heizkanal gehärtet und in geeignet dimensionierte Platten geschnitten. Alternativ kann durch UV-Bestrahlung (vorzugsweise UV-B-Bestrahlung) gehärtet werden. Die Bebilderung erfolgte nach Aufkleben der nicht bebilderte Druckformen auf einen Zylinder durch Lasergravur unter Verwendung üblicher Laser, beispielsweise eines CO2-Lasers (10 µm Wellen­ länge) oder eines Excimer-Lasers (0,2 bis 0,3 µm Wellenlänge). Die fertige, be­ bilderte Druckform liegt nach Abnehmen vom Zylinder als Platte vor.According to a first variant, the coating material was applied in a thickness of approximately 1500 μm to a polyester film (thickness 200 μm), hardened by running through a heating duct heated to 140 to 200 ° C. and cut into suitably dimensioned plates. Alternatively, curing can be carried out by UV radiation (preferably UV-B radiation). The imaging was carried out after gluing the non-imaged printing forms onto a cylinder by laser engraving using conventional lasers, for example a CO 2 laser (10 μm wavelength) or an excimer laser (0.2 to 0.3 μm wavelength). The finished, illustrated printing form is available as a plate after removal from the cylinder.

Gemäß einer zweiten Variante wurde eine Hülse, beispielsweise aus GFK oder Metall, direkt mit dem vorstehenden Beschichtungsmaterial durch ein Rotations­ gußverfahren beschichtet und die Beschichtung durch Bestrahlen gehärtet. Nach dem Bebildern durch Lasergravur wurde die fertige zylindrische, bebilderte Druck­ form erhalten.According to a second variant, a sleeve, for example made of GRP or Metal, directly with the above coating material by a rotation casting process coated and the coating hardened by irradiation. To Imaging by laser engraving was the finished cylindrical, imaged print Get shape.

Die Versuche zeigten, daß die erfindungsgemäße nicht bebilderte Druckform nach der Härtung der zu bebildernden Schicht mittels Laserstrahlen gravierbar ist.The experiments showed that the unimaged printing form according to the invention the hardening of the layer to be imaged can be engraved using laser beams.

Druckversuche mit den so hergestellten Druckformen ergaben eine gute Benetzung der Druckformen und ein gutes Farbübertragungsverhalten mit üblichen Druck­ farben. Besonders vorteilhaft erwies sich die Verwendung wäßriger Druckfarben, da eine Reinigung der erfindungsgemäßen Druckformen von den Druckfarben mit Wasser möglich ist und so der Einsatz umweltbelastender organischer Lösungs­ mittel vermieden werden kann.Printing tests with the printing forms produced in this way gave good wetting of the printing forms and good ink transfer behavior with conventional printing Colours. The use of aqueous printing inks proved to be particularly advantageous. since cleaning of the printing forms according to the invention from the printing inks Water is possible and so the use of environmentally harmful organic solutions medium can be avoided.

Claims (18)

1. Lasergravierbare Druckform, welche einen Schichtträger und mindestens eine lasergravierbare Schicht umfaßt, wobei mindestens die lasergravierbare Schicht mindestens ein polymeres Material, basierend auf nachwachsenden Rohstoffen, enthält.1. Laser-engravable printing form, which has a layer support and at least comprises a laser-engravable layer, at least the laser-engravable Layer at least one polymeric material based on renewable Raw materials. 2. Druckform nach Anspruch 1, wobei mindestens die lasergravierbare Schicht ein Polyreaktionsprodukte-enthaltendes Material ist, wobei die Polyreak­ tionsprodukte durch Umsetzung von mindestens einer Di- oder Polycarbon­ säure oder deren Derivaten oder einem Gemisch davon mit mindestens einem Epoxidierungsprodukt eines Carbonsäureesters oder einem Gemisch dieser Epoxidierungsprodukte erhältlich sind.2. Printing form according to claim 1, wherein at least the laser-engravable layer is a material containing polyreaction products, the polyreak tion products by reacting at least one di- or polycarbonate acid or its derivatives or a mixture thereof with at least an epoxidation product of a carboxylic acid ester or a mixture of these epoxidation products are available. 3. Druckform nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Dicarbonsäure Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, Methylbernsteinsäure, Äpfelsäure oder Furandicarbonsäure oder ein mindestens zwei dieser Säuren enthalten­ des Gemisch davon ist.3. Printing form according to claim 1 or 2, wherein the dicarboxylic acid is maleic acid, Itaconic acid, fumaric acid, succinic acid, methyl succinic acid, malic acid or furandicarboxylic acid or contain at least two of these acids of the mixture of these. 4. Druckform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Polycar­ bonsäure aus Citronensäure oder Aconitsäure ausgewählt ist.4. Printing form according to one of the preceding claims, wherein the polycar bonic acid is selected from citric acid or aconitic acid. 5. Druckform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Derivat der Di- oder Polycarbonsäure ein Anhydrid oder Teilester ist.5. Printing form according to one of the preceding claims, wherein the derivative the di- or polycarboxylic acid is an anhydride or partial ester. 6. Druckform nach Anspruch 5, wobei die Alkohol-Komponente des Teilesters ein Polyol ist. 6. Printing form according to claim 5, wherein the alcohol component of the partial ester is a polyol.   7. Druckform nach Anspruch 6, wobei das Polyol Dipropylenglykol, ein Propan­ diol, ein Butandiol, ein Hexandiol, ein Hexantriol, Glycerin oder Pentaerythrit oder ein mindestens zwei dieser Polyole enthaltendes Gemisch davon ist.7. Printing form according to claim 6, wherein the polyol dipropylene glycol, a propane diol, a butanediol, a hexanediol, a hexanetriol, glycerin or pentaerythritol or a mixture thereof containing at least two of these polyols. 8. Druckform nach einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 7, wobei das Gemisch von mindestens einer Di- oder Polycarbonsäure oder deren Deriva­ te ein Gemisch eines Teilesters aus Maleinsäureanhydrid und Dipropylen­ glykol mit Citronensäure ist.8. Printing form according to one of the preceding claims 3 to 7, wherein the Mixture of at least one di- or polycarboxylic acid or its deriva te a mixture of a partial ester of maleic anhydride and dipropylene is glycol with citric acid. 9. Druckform nach einem der Ansprüche 3 bis 8, wobei das Epoxidierungs­ produkt eines Carbonsäureesters mehr als eine Epoxygruppe pro Molekül enthält.9. Printing form according to one of claims 3 to 8, wherein the epoxidation product of a carboxylic acid ester more than one epoxy group per molecule contains. 10. Druckform nach einem der Ansprüche 3 bis 9, wobei das Epoxidierungs­ produkt eines Carbonsäureesters epoxidiertes Leinöl, epoxidiertes Sojaöl, epoxidiertes Rizinusöl, epoxidiertes Rapsöl oder Vernoniaöl oder ein minde­ stens zwei dieser Epoxidierungsprodukte enthaltendes Gemisch davon ist.10. Printing form according to one of claims 3 to 9, wherein the epoxidation product of a carboxylic acid ester epoxidized linseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, epoxidized rapeseed oil or vernonia oil or a minde is at least two of these containing epoxidation products mixture thereof. 11. Druckform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Dicke der lasergravierbaren Schicht mindestens 1000 µm bis 1500 µm beträgt.11. Printing form according to one of the preceding claims, wherein the thickness of the laser-engravable layer is at least 1000 µm to 1500 µm. 12. Druckform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die lasergra­ vierbare Schicht als Füllstoff Ruß in einem Anteil von 0 bis 60 Gew.-% enthält.12. Printing form according to one of the preceding claims, wherein the laser gra separable layer as filler carbon black in a proportion of 0 to 60% by weight contains. 13. Druckform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die lasergra­ vierbare Schicht gehärtet ist.13. Printing form according to one of the preceding claims, wherein the lasergra fourable layer is hardened. 14. Verfahren zur Herstellung einer bebilderten Druckform, umfassend die Schritte
  • - Härten einer nicht bebilderten Druckform nach einem der Ansprüche 1 bis 12 und
  • - Bebildern der nicht bebilderten Druckform durch Lasergravur.
14. A method of making an illustrated printing form comprising the steps
  • - Hardening an unimaged printing form according to one of claims 1 to 12 and
  • - Imaging of the unimaged printing form by laser engraving.
15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei so graviert wird, daß an belichteten Stellen polymeres Material einer Dicke von 700 bis 800 µm abgetragen wird.15. The method according to claim 14, wherein the engraving is such that on exposed Make polymeric material with a thickness of 700 to 800 microns removed becomes. 16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, wobei die nicht bebilderte Druckform durch Beschichten des Sleeves mit der Polyreaktionsprodukte-enthaltenden Masse auf dem Sleeve gebildet wird.16. The method according to claim 14 or 15, wherein the unimaged printing form by coating the sleeve with the polyreaction product-containing Mass is formed on the sleeve. 17. Verwendung der nicht bebilderten Druckform nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Herstellung einer bebilderten Druckform für Rotations-Hochdruck­ verfahren, insbesondere Flexodruck.17. Use of the non-illustrated printing form according to one of claims 1 to 12 for the production of an illustrated printing form for rotary letterpress printing procedure, especially flexographic printing. 18. Bebilderte Druckform für Rotations-Hochdruckverfahren, insbesondere Flexodruck, herstellbar durch Bebildern einer nicht bebilderten Druckform nach einem der Ansprüche 1 bis 13 mittels Lasergravur.18. Illustrated printing form for rotary high-pressure processes, in particular Flexographic printing, producible by imaging an unimaged printing form according to one of claims 1 to 13 by means of laser engraving.
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