DE19910916A1 - Use of tetra-fluoroethylene polymers to improve the chemical resistance, reduce the swelling index and improve the stress cracking resistance of styrene copolymers - Google Patents

Use of tetra-fluoroethylene polymers to improve the chemical resistance, reduce the swelling index and improve the stress cracking resistance of styrene copolymers

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Abstract

The use of tetrafluoroethylene (TFE) polymers to improve the chemical resistance, reduce the swelling index and improve the stress cracking resistance of styrene copolymers. Independent claims are also included for (a) thermoplastic moulding materials containing styrene copolymers, TFE polymers and optionally other components; (b) a process for the production of styrene polymers with better chemical resistance by making the components separately, mixing the styrene copolymer with a dispersion of the TFE polymer, optionally compounding with other components and then extruding the mixture; (c) an alternative process in which the TFE polymer is incorporated in the form of a solid or granules.

Description

Die Erfindung betrifft Styrolcopolymerisate mit verbesserter Chemikalien­ beständigkeit.The invention relates to styrene copolymers with improved chemicals resistance.

Styrolcopolymerisate zeichnen sich durch sehr gute Eigenschaften aus und sind daher vielfältig einsetzbar. Für verschiedene Anwendungen ist eine Verbesserung ihres Eigenschaftsprofils jedoch wünschenswert. Eine solche Verbesserung kann durch Zugabe von weiteren Komponenten zu einer Styrolcopolymerisatmischung erreicht werden.Styrene copolymers are characterized by very good properties and are therefore versatile. There is an improvement for various applications However, their property profile is desirable. Such an improvement can by adding further components to a styrene copolymer mixture can be achieved.

Aus DE-A 39 28 153, DE-A 34 03 975, DE-A 38 21 481 und EP-A 0 465 927 sind ABS(Acrylnitril-Butadien-Styrol)-Formmassen bekannt, die durch Zugabe von Tetrafluorethylenpolymerisaten und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen flammfest ausgerüstet werden.From DE-A 39 28 153, DE-A 34 03 975, DE-A 38 21 481 and EP-A 0 465 927 ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) molding compounds are known, which by addition of tetrafluoroethylene polymers and optionally other additives be flame retardant.

Aus H. Domininghaus, Plastics for Engineers, Carl Hanser Verlag, München, 1993, Kap. 17, Seite 213 ist bekannt, daß die Chemikalienbeständigkeit von SAN (Styrol-Acrylnitril-Copolymeren) mit steigendem Acrylnitrilgehalt ansteigt.From H. Domininghaus, Plastics for Engineers, Carl Hanser Verlag, Munich, 1993, chap. 17, page 213 it is known that the chemical resistance of SAN (Styrene-acrylonitrile copolymers) increases with increasing acrylonitrile content.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Chemikalienbeständigkeit von Styrolcopolymerisaten weiter zu verbessern, insbesondere von Styrol­ copolymerisaten mit niedrigen Acrylnitrilgehalten. An object of the present invention is chemical resistance to further improve styrene copolymers, especially styrene copolymers with low acrylonitrile contents.  

Diese Aufgabe wird durch die Verwendung von Tetrafluorethylenpolymerisaten zur Verbesserung der Chemikalienbeständigkeit, Verringerung der Quellung und Verbesserung der Spannungsrißbeständigkeit von Styrolcopolymerisaten gelöst.This task is achieved through the use of tetrafluoroethylene polymers to improve chemical resistance, reduce swelling and Improved stress crack resistance of styrene copolymers solved.

Durch eine Verbesserung der Chemikalienbeständigkeit, eine geringe Quellung und eine verbesserte Spannungsrißbeständigkeit der Styrolcopolymerisate kann die Einsatzbreite dieser Polymerisate erweitert werden.By improving chemical resistance, low swelling and an improved stress crack resistance of the styrene copolymers the range of use of these polymers can be expanded.

Durch die erfindungsgemäße Verwendung von Tetrafluorethylenpolymerisaten in Styrolcopolymerisaten wird insbesondere die Chemikalienbeständigkeit gegenüber Chemikalien, ausgewählt aus Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, C3- bis C8-Alkanen, Benzin, Superbenzin, Diesel, halogenierten Kohlenwasserstoffen, Salzen des Hypochlorits und Natriumdichlorisocyanat- Dihydrat verbessert.The use according to the invention of tetrafluoroethylene polymers in styrene copolymers in particular the chemical resistance to chemicals selected from alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, C 3 - to C 8 alkanes, gasoline, super gasoline, diesel, halogenated hydrocarbons, salts of hypochlorite and sodium dichloroisocyanate. Improved dihydrate.

Dabei sind unter Styrolcopolymerisaten Copolymerisate zu verstehen, die aus Styrol oder Styrolderivaten und Comonomeren und gegebenenfalls weiteren Komponenten aufgebaut sind.Here, styrene copolymers are to be understood as copolymers which consist of Styrene or styrene derivatives and comonomers and optionally further Components are built.

Bevorzugt ist die Verwendung von Tetrafluorethylencopolymerisaten in Styrolcopolymerisaten, die (das Tetrafluorethylenpolymerisat eingeschlossen) aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E aufgebaut sind, mit:
Preference is given to using tetrafluoroethylene copolymers in styrene copolymers which (including the tetrafluoroethylene polymer) are composed of components A, C and, if appropriate, B, D and E with:

  • 1. a: 20 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, einer Hartkomponente aus einem oder mehreren Copolymerisaten von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril 10 bis 50 Gew.-% beträgt, als Komponente A,1. a: 20 to 100 wt .-%, based on the sum of components A + B, one Hard component made from one or more copolymers of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile 10 to Is 50% by weight, as component A,
  • 2. b: 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, mindestens eines Propfcopolymerisats B aus
    • 1. b1: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer kautschukelastischen teilchenförmigen Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C als Komponente B1 und
    • 2. b2: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer Pfropfauflage aus Polystyrol oder einem Copolymerisat von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril 10 bis 50 Gew.-% beträgt, als Komponente B2,
    2. b: 0 to 80% by weight, based on the sum of components A + B, of at least one graft copolymer B.
    • 1. b1: 10 to 90% by weight of at least one rubber-elastic particulate graft base with a glass transition temperature below 0 ° C. as component B1 and
    • 2. b2: 10 to 90% by weight of at least one graft made of polystyrene or a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile being 10 to 50% by weight, as component B2,

wobei die Summe der eingesetzten Komponenten A + B 10 bis 100 Gew.- Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, beträgt,
the sum of the components A + B used being 10 to 100 parts by weight, based on the total mass of the components used,

  • 1. c: 0,08 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, eines Tetrafluorethylenpolymerisats, als Komponente C,1. c: 0.08 to 5 parts by weight, based on the total mass of the used Components of a tetrafluoroethylene polymer as component C
  • 2. d: 0 bis 90 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, mindestens eines Polycarbonates als Komponente D,2. d: 0 to 90 parts by weight, based on the total mass of the used Components of at least one polycarbonate as component D,
  • 3. e: 0 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, weiterer üblicher Hilfs- und Füllstoffe als Komponente E.3. e: 0 to 20 parts by weight, based on the total mass of the used Components, other common auxiliaries and fillers as component E.

Zur Ausrüstung mit Tetrafluorethylenpolymerisaten zur Erhöhung der Chemikalienbeständigkeit geeignete Styrolcopolymerisate mit den Komponenten A, B, D und E sind dabei beispielsweise in DE-A 29 01 576 und DE-A 38 21 481 beschrieben.To be equipped with tetrafluoroethylene polymers to increase the Chemical resistance suitable styrene copolymers with components A, B, D and E are for example in DE-A 29 01 576 and DE-A 38 21 481 described.

In den Styrolcopolymerisaten beträgt der Anteil der Komponente A, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 55 bis 80 Gew.-%. Der Anteil der Komponente B beträgt, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 45 Gew. -%, wobei die Summe der Komponenten A + B bevorzugt 15 bis 80 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 20 bis 70 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, beträgt. Der Anteil der Komponente C beträgt, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, vorzugsweise 0,15 bis 5 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,15 bis 0,8 Gew.-Teile. Der Anteil der Komponente D beträgt, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 33 bis 90 Gew.-Teile, ganz besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.-Teile. Der Anteil der Komponente E beträgt, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0 bis 12 Gew.-Teile.The proportion of component A in the styrene copolymers is based on Sum of components A + B, preferably 40 to 90% by weight, particularly preferably 55 to 80% by weight. The proportion of component B is based on Sum of components A + B, preferably 15 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 45% by weight, the sum of components A + B being preferred  15 to 80 parts by weight, particularly preferably 20 to 70 parts by weight, based on the Total mass of the components used. The proportion of component C is, based on the total mass of the components used, preferably 0.15 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.15 to 0.8 parts by weight. The share of Component D is based on the total mass of the used Components, preferably 20 to 90 parts by weight, particularly preferably 33 to 90 Parts by weight, very particularly preferably 60 to 80 parts by weight. The share of Component E is based on the total mass of the used Components, preferably 0 to 15 parts by weight, particularly preferably 0 to 12 parts by weight.

In Komponente A beträgt der Anteil an Acrylnitril vorzugsweise weniger als 28 Gew.-%, besonders bevorzugt 18 bis 27 Gew.-%.The component of acrylonitrile in component A is preferably less than 28% by weight, particularly preferably 18 to 27% by weight.

In Komponente B beträgt der Anteil der Komponente B1 vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-%, der Anteil der Komponente B2 vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-%. Dabei beträgt der Anteil an Acrylnitril in Komponente B2 vorzugsweise weniger als 28 Gew.-%, besonders bevorzugt 18 bis 27 Gew.-%.In component B, the proportion of component B1 is preferably 20 to 80 % By weight, particularly preferably 25 to 75% by weight, of the proportion of component B2 preferably 20 to 80% by weight, particularly preferably 25 to 75% by weight. Here the proportion of acrylonitrile in component B2 is preferably less than 28% by weight, particularly preferably 18 to 27% by weight.

Als Komponente C geeignete Tetrafluorethylenpolymerisate sind Polymere mit Fluorgehalten zwischen im allgemeinen 65 und 76 Gew.-%, bevorzugt zwischen 70 und 76 Gew.-%. Unter Tetrafluorethylenpolymerisaten sind sowohl Homo- als auch Copolymerisate des Tetrafluorethylens zu verstehen.Tetrafluoroethylene polymers suitable as component C are polymers with Fluorine contents generally between 65 and 76% by weight, preferably between 70 and 76% by weight. Tetrafluoroethylene polymers include both homo- and To understand copolymers of tetrafluoroethylene.

Als Komponente D geeignete Polycarbonate können Polycarbonate auf der Basis von Homopolycarbonaten und Copolycarbonaten sein. Polycarbonates suitable as component D can be polycarbonates based on of homopolycarbonates and copolycarbonates.  

Komponente AComponent A

Komponente A weist vorzugsweise eine Viskositätszahl VZ (ermittelt nach DIN 53726 bei 25°C, 0,5 Gew.-% in Dimethylformamid) von 50 bis 120 ml/g, besonders bevorzugt 52 bis 110 ml/g und insbesondere 55 bis 100 ml/g auf. Besonders bevorzugt handelt es sich um ein Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat. Derartige Copolymensate erhält man in bekannter Weise durch Masse-, Lösungs-, Suspensions-, Fällungs- oder Emulsionspolymerisation, wobei Masse- und Lösungspolymerisation bevorzugt sind. Einzelheiten dieser Verfahren sind beispielsweise im Kunststoffhandbuch, Herausgeber R. Vieweg und G. Daumiller, Band V "Polystyrol", Carl-Hanser-Verlag München 1969, Seite 118 ff. beschrieben.Component A preferably has a viscosity number VZ (determined according to DIN 53726 at 25 ° C, 0.5 wt .-% in dimethylformamide) from 50 to 120 ml / g, particularly preferably 52 to 110 ml / g and in particular 55 to 100 ml / g. Especially it is preferably a styrene / acrylonitrile copolymer. Such Copolymensates are obtained in a known manner by mass, solution, Suspension, precipitation or emulsion polymerization, with bulk and Solution polymerization are preferred. Details of these procedures are for example in the plastics handbook, editors R. Vieweg and G. Daumiller, Volume V "Polystyrene", Carl-Hanser-Verlag Munich 1969, page 118 ff.

Komponente BComponent B

Komponente B ist ein Pfropfcopolymerisat mit einer kautschukelastischen teilchenförmigen Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C. Dabei kann die Pfropfgrundlage aus allen bekannten geeigneten kau­ tschukelastischen Polymeren ausgewählt sein. Vorzugsweise handelt es sich um ABS (Acrylnitril/Butadien/Styrol)-, ASA(Acrylnitril/Styrol/Alkylacrylat)- Kautschuke, worin anstelle von Styrol auch ein Styrolderivat und anstelle von Butadien auch ein anderes Dien eingesetzt werden kann, oder EPDM-, Siloxan- oder andere Kautschuke.Component B is a graft copolymer with a rubber elastic Particulate graft base with a glass transition temperature below 0 ° C. The graft base can chew from all known suitable chukelastic polymers can be selected. It is preferably ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene) -, ASA (acrylonitrile / styrene / alkyl acrylate) - Rubbers, in which instead of styrene also a styrene derivative and instead of Butadiene another diene can also be used, or EPDM, or siloxane other rubbers.

Vorzugsweise ist Komponente B1 mindestens ein (Co)polymerisat aus
Component B1 is preferably at least one (co) polymer

  • 1. b11: 60 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 100 Gew.-% mindestens eines konjugierten Diens, eines C1-10-Alkylacrylats oder Gemischen davon als Komponente B11,1. b11: 60 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight, of at least one conjugated diene, a C 1-10 alkyl acrylate or mixtures thereof as component B11,
  • 2. b12: 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-% mindestens eines von Komponente B11 verschiedenen monoethylenisch ungesättigten Monomeren als Komponente B12 und 2. b12: 0 to 30% by weight, preferably 0 to 25% by weight, of at least one of Component B11 various monoethylenically unsaturated Monomers as component B12 and  
  • 3. b13: 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 6 Gew.-% mindestens eines vernetzenden Monomeren als Komponente B13.3. b13: 0 to 10% by weight, preferably 0 to 6% by weight, of at least one crosslinking monomers as component B13.

Als Komponente B11 kommen konjugierte Diene, insbesondere Butadien, Isopren, Chloropren oder Gemische davon wie auch die nachstehend aufgeführten C1-10- Alkylacrylate, bevorzugt C1-8 Alkylacrylate, und Gemische davon in Betracht. Bevorzugt verwendet man Butadien oder Isopren oder deren Gemische, speziell Butadien, oder n-Butylacrylat.As component B11, conjugated dienes, in particular butadiene, isoprene, chloroprene or mixtures thereof, as well as the C 1-10 alkyl acrylates listed below, preferably C 1-8 alkyl acrylates, and mixtures thereof are suitable. Butadiene or isoprene or mixtures thereof, especially butadiene or n-butyl acrylate, are preferably used.

Gegebenenfalls können als Komponente B12 Monomere enthalten sein, die die mechanischen und thermischen Eigenschaften des Kerns in einem gewissen Bereich variieren. Als Beispiele derartiger monoethylenisch ungesättigter Comonomere können Styrol, substituierte Styrole, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Dicarbonsäuren wie Maleinsäure und Fumarsäure sowie deren Anhydride wie Maleinsäureanhydrid, Stickstoff-funktionelle Monomere wie Dimethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Vinylimidazol, Vinyl­ pyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylcarbazol, Vinylanilin, Acrylamid, C1-10- Alkylester der Acrylsäure wie Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, i-Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, sec.-Butyl-Acrylat, tert.-Butyl­ acrylat, Ethylhexylacrylat, die entsprechenden C1-10-Alkylester der Methacrylsäure sowie Hydroxyethylacrylat, aromatische und araliphatische Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure wie Phenylacrylat, Phenylmethacrylat, Benzylacrylat, Benzyl­ methacrylat, 2-Phenylethylacrylat, 2-Phenylethylmethacrylat, 2-Phenoxyethyl­ acrylat sowie 2-Phenoxyethylmethacrylat, N-substituierte Maleinimide wie N-Methyl-, N-Phenyl- und N-Cyclohexylmaleinimid, ungesättigte Ether wie Vinyl­ methylether sowie Gemische davon genannt werden.Optionally, component B12 may contain monomers which vary the mechanical and thermal properties of the core within a certain range. Examples of such monoethylenically unsaturated comonomers, styrene, substituted styrenes, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid and anhydrides thereof such as maleic anhydride, pyrrolidone nitrogen-functional monomers such as dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, vinylimidazole, vinyl caprolactam, vinyl carbazole, vinyl aniline , Acrylamide, C 1-10 - alkyl esters of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, the corresponding C 1- 10- alkyl esters of methacrylic acid and hydroxyethyl acrylate, aromatic and araliphatic esters of acrylic acid and methacrylic acid such as phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, 2-phenylethyl acrylate, 2-phenylethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate and 2-phenoxyethyl-substituted methacrylate, Meth yl, N-phenyl and N-cyclohexylmaleimide, unsaturated ethers such as vinyl methyl ether and mixtures thereof may be mentioned.

Bevorzugt werden Styrol, α-Methylstyrol, n-Butylacrylat, Methylmethacrylat, Acrylnitril oder deren Gemische als Komponente B12 eingesetzt, insbesondere Styrol und n-Butylacrylat oder deren Gemische, speziell Styrol. Sofern eine Kom­ ponente B12, jedoch keine Komponente B13 eingesetzt wird, beträgt der Anteil der Komponente B11 vorzugsweise 70 bis 99,9 Gew.-%, besonders bevorzugt 90 bis 99 Gew.-% und der Anteil der Komponente B12 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%. Besonders bevorzugt sind Butadien/Styrol- und n- Butylacrylat/Styrol-Copolymere in dem angegebenen Mengenbereich.Styrene, α-methylstyrene, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, Acrylonitrile or mixtures thereof are used as component B12, in particular Styrene and n-butyl acrylate or mixtures thereof, especially styrene. If a com component B12, but no component B13 is used, the proportion is  Component B11 preferably 70 to 99.9% by weight, particularly preferably 90 to 99 % By weight and the proportion of component B12 0.1 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight. Butadiene / styrene and n- Butyl acrylate / styrene copolymers in the specified range.

Beispiele für vernetzende Monomere der Komponente B13 sind Divinylver­ bindungen wie Divinylbenzol, Diallylverbindungen wie Diallylmaleat, Allylester der Acryl- und Methacrylsäure, Dihydrodicyclopentadienylacrylat (DCPA), Divinylester von Dicarbonsäuren wie der Bernsteinsäure und Adipinsäure, Diallyl- und Divinylether bifunktioneller Alkohole wie des Ethylenglykols und Butan-1,4-diols.Examples of crosslinking monomers of component B13 are divinylver bonds such as divinylbenzene, diallyl compounds such as diallyl maleate, allyl esters of Acrylic and methacrylic acid, dihydrodicyclopentadienyl acrylate (DCPA), divinyl esters of dicarboxylic acids such as succinic acid and adipic acid, diallyl and Divinyl ethers of bifunctional alcohols such as ethylene glycol and butane-1,4-diol.

Als Pfropfauflage B2 setzt man vorzugsweise Styrol, α-Methylstyrol, sowie mit C1-C8-Alkyl kernalkylierte Styrole ein. Styrol ist besonders bevorzugt. Es können aber auch Mischungen der genannten Styrole eingesetzt werden.The graft B2 used is preferably styrene, .alpha.-methylstyrene and styrenes alkylated with C 1 -C 8 -alkyl. Styrene is particularly preferred. Mixtures of the styrenes mentioned can also be used.

Weiterhin kann B2 ein oder mehrere weitere, monoethylenisch ungesättigte Comonomere enthalten. Bevorzugte Comonomere sind Acrylnitril, Methyl­ methacrylat, Glycidylacrylat und -methacrylat, Acrylamid und Methacrylamid.B2 can also contain one or more further monoethylenically unsaturated Comonomers included. Preferred comonomers are acrylonitrile, methyl methacrylate, glycidyl acrylate and methacrylate, acrylamide and methacrylamide.

Bevorzugte Pfropfauflagen B2 sind beispielsweise Polystyrol und Copolymere aus Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril und/oder Methylmethacrylat.Preferred graft pads B2 are, for example, polystyrene and copolymers Styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile and / or methyl methacrylate.

Besonders bevorzugt beträgt der Anteil an Styrol und/oder 2-Methylstyrol, oder deren Summe, mindestens 50 Gew-%, ganz besonders bevorzugt mindestens 60 Gew.-%.The proportion of styrene and / or 2-methylstyrene is particularly preferred, or their sum, at least 50% by weight, very particularly preferably at least 60 % By weight.

In einer weiteren Ausführungsform können auch Pfropfkautschuke verwendet werden, wie sie zum Beispiel in DE-A-40 11 163 verwendet werden. Diese Pfropfkautschuke sind dem Fachmann als sogenannte Säure-Base-Kautschuke bekannt. In a further embodiment, graft rubbers can also be used be used for example in DE-A-40 11 163. These Graft rubbers are known to those skilled in the art as so-called acid-base rubbers known.  

Üblicherweise werden die Pfropfcopolymerisate B nach dem Verfahren der Emulsionspolymerisation hergestellt. Dabei polymerisiert man in der Regel bei einer Temperatur von 20 bis 100°C, bevorzugt 30 bis 80°C. Häufig werden übliche Emulgatoren mitverwendet, beispielsweise Alkalimetailsalze von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfonate, Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, Sulfosuccinate, Ethersulfonate oder Harzseifen. Vorzugsweise verwendet man die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylsulfonaten oder Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.The graft copolymers B are usually prepared by the process of Made emulsion polymerization. Usually one polymerizes one Temperature from 20 to 100 ° C, preferably 30 to 80 ° C. Frequently become common Emulsifiers also used, for example alkali metal salts of alkyl or Alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfonates, salts of higher fatty acids with 10 to 30 carbon atoms, sulfosuccinates, ether sulfonates or resin soaps. The alkali metal salts, in particular the sodium or Potassium salts of alkyl sulfonates or fatty acids with 10 to 18 carbon atoms.

In der Regel werden die Emulgatoren in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, ins­ besondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage eingesetzten Monomere, eingesetzt.As a rule, the emulsifiers are used in amounts of 0.5 to 5% by weight Special from 0.5 to 3 wt .-%, based on the in the manufacture of Graft base monomers used.

Vorzugsweise verwendet man zur Herstellung der Dispersion soviel Wasser, daß die fertige Dispersion einen Feststoffgehalt von 20 bis 50 Gew.-% aufweist. Üblicherweise wird bei einem Wasser/Monomeren-Verhältnis von 2 : 1 bis 0,7 : 1 gearbeitet.So much water is preferably used to prepare the dispersion that the finished dispersion has a solids content of 20 to 50 wt .-%. Usually at a water / monomer ratio of 2: 1 to 0.7: 1 worked.

Zum Starten der Polymerisationsreaktion sind alle Radikalbildner geeignet, die bei der gewählten Reaktionstemperatur zerfallen, also sowohl solche, die allein thermisch zerfallen, als auch solche, die dies in Gegenwart eines Redox-Systems tun. Als Polymerisationsinitiatoren kommen vorzugsweise Radikalbildner, beispielsweise Peroxide wie bevorzugt Peroxosulfate (etwa Natrium- oder Kaliumperoxodisulfat) und Azoverbindungen wie Azodiisobutyronitril in Betracht. Es können jedoch auch Redox-Systeme, insbesondere solche auf Basis von Hydroperoxiden wie Cumolhydroperoxid, eingesetzt werden.All radical formers which are suitable for starting the polymerization reaction are suitable the chosen reaction temperature decay, both those that alone thermally decay, as well as those that do so in the presence of a redox system to do. Free radical formers are preferably used as polymerization initiators, for example peroxides such as preferred peroxosulfates (such as sodium or Potassium peroxodisulfate) and azo compounds such as azodiisobutyronitrile. However, redox systems, in particular those based on Hydroperoxides such as cumene hydroperoxide can be used.

In der Regel werden die Polymerisationsinitiatoren in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Pfropfgrundlage-Monomeren, eingesetzt. As a rule, the polymerization initiators are used in an amount of 0.1 to 1 % By weight, based on the graft base monomers.  

Die Radikalbildner und auch die Emulgatoren werden dem Reaktionsansatz beispielsweise diskontinuierlich als Gesamtmenge zu Beginn der Reaktion, oder aufgeteilt in mehrere Portionen absatzweise zu Beginn und zu einem oder mehreren späteren Zeitpunkten zugefügt, oder kontinuierlich während eines bestimmten Zeitintervalls zugefügt. Die kontinuierliche Zugabe kann auch entlang eines Gradienten erfolgen, der z. B. auf- oder absteigend, linear oder exponentiell, oder auch stufenweise (Treppenfunktion) sein kann.The radical formers and also the emulsifiers become the reaction mixture for example discontinuously as the total amount at the start of the reaction, or divided into several portions at the beginning and one or more added later, or continuously during a particular one Added time interval. The continuous addition can also be along a Gradients occur, the z. B. ascending or descending, linear or exponential, or can also be gradual (stair function).

Ferner kann man Molekulargewichtsregler wie Ethylhexylthioglycolat, n- oder t-Dodecylmercaptan oder andere Mercaptane, Terpinole und dimeres Methylstyrol oder andere zur Regelung des Molekulargewichts geeignete Verbindungen mitverwenden. Die Molekulargewichtsregler werden dem Reaktionsansatz diskontinuierlich oder kontinuierlich zugefügt, wie dies für die Radikalbildner und Emulgatoren zuvor beschrieben wurde.Furthermore, molecular weight regulators such as ethylhexylthioglycolate, n- or t-dodecyl mercaptan or other mercaptans, terpinols and dimeric methylstyrene or other compounds suitable for regulating the molecular weight also use. The molecular weight regulators are the reaction batch added discontinuously or continuously, as is the case for the radical formers and Emulsifiers have been previously described.

Zur Einhaltung eines konstant bleibenden pH-Wertes, der vorzugsweise bei 6 bis 9 liegt, kann man Puffersubstanzen wie Na2HPO4/NaH2PO4, Natriumhydrogen­ carbonat oder Puffer auf Basis Citronensäure/Citrat, mitverwenden. Regler und Puffersubstanzen werden in den üblichen Mengen eingesetzt, so daß sich nähere Angaben hierzu erübrigen.To maintain a constant pH value, which is preferably 6 to 9, buffer substances such as Na 2 HPO 4 / NaH 2 PO 4 , sodium hydrogen carbonate or buffers based on citric acid / citrate can also be used. Regulators and buffer substances are used in the usual quantities, so that further details are not necessary.

Man kann die Pfropfgrundlage in einer besonderen Ausführungsform auch durch Polymerisation der Monomeren B1 in Gegenwart eines feinteiligen Latex herstellen (sog. "Saatlatex Fahrweise" der Polymerisation). Dieser Latex wird vorgelegt und kann aus kautschukelastische Polymere bildenden Monomeren, oder auch aus anderen Monomeren, wie sie bereits genannt wurden, bestehen. Geeignete Saatlatices bestehen beispielsweise aus Polybutadien oder Polystyrol.In a special embodiment, the graft base can also be used Prepare polymerization of the monomers B1 in the presence of a finely divided latex (So-called "seed latex mode of operation" of the polymerization). This latex is presented and can consist of monomers forming rubber-elastic polymers, or also other monomers, as already mentioned, exist. Suitable Seed latices consist, for example, of polybutadiene or polystyrene.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann man die Pfropfgrundlage B1 im sogenannten Zulaufverfahren herstellen. Bei diesem Verfahren wird ein bestimmter Anteil der Monomeren vorgelegt und die Polymerisation gestartet, wonach man den Rest der Monomeren ("Zulaufanteil") B1 als Zulauf während der Polymerisation zufügt. Die Zulaufparameter (Gestalt des Gradienten, Menge, Dauer, etc.) hängen von den anderen Polymerisationsbedingungen ab. Sinngemäß gelten auch hier die zur Zugabeweise des Radikalstarters bzw. Emulgators gemachten Ausführungen.In another preferred embodiment, the graft base B1 produce in the so-called feed process. This procedure uses a certain proportion of the monomers are introduced and the polymerization started,  whereupon the rest of the monomers ("feed fraction") B1 as feed during the Adds polymerization. The feed parameters (shape of the gradient, amount, duration, etc.) depend on the other polymerization conditions. Apply accordingly here too the additions made to the radical starter or emulsifier Executions.

Weiterhin eigenen sich auch Pfropfcopolymerisate mit mehreren "weichen" und "harten" Schalen, wie sie beispielsweise in EP-A 0 534 212 beschrieben werden.Graft copolymers with several “soft” and "Hard" shells, as described for example in EP-A 0 534 212.

Die genauen Polymerisationsbedingungen, insbesondere Art, Menge und Dosierung des Emulgators und der anderen Polymerisationshilfsstoffe werden bevorzugt so gewählt, daß der erhaltene Latex des Pfropfcopolymerisates B eine mittlere Teilchengröße, definiert durch den d50-Wert der Teilchengrößenverteilung, von 80 bis 800 nm, bevorzugt 80 bis 600 nm und besonders bevorzugt 85 bis 400 nm aufweist.The exact polymerization conditions, in particular the type, amount and dosage of the emulsifier and the other polymerization auxiliaries are preferably selected so that the latex of the graft copolymer B obtained has an average particle size, defined by the d 50 value of the particle size distribution, of 80 to 800 nm, preferably 80 up to 600 nm and particularly preferably 85 to 400 nm.

Gemäß einer Ausführungsform stimmt man die Reaktionsbedingungen so aufeinander ab, daß die Polymerisat-Teilchen eine bimodale Teilchengrößen­ verteilung aufweisen, also eine Größenverteilung mit zwei mehr oder weniger ausgeprägten Maxima.According to one embodiment, the reaction conditions are correct each other that the polymer particles have a bimodal particle size have distribution, i.e. a size distribution with two more or less pronounced maxima.

Bevorzugt wird die bimodale Teilchengrößenverteilung durch eine (teilweise) Agglomeration der Polymerteilchen erzielt. Dazu kann beispielsweise wie folgt vorgegangen werden: Man polymerisiert die Monomeren, welche den Kern aufbauen, bis zu einem Umsatz von üblicherweise mindestens 90, bevorzugt größer 95%, bezogen auf die eingesetzten Monomeren. Dieser Umsatz ist in der Regel nach 4 bis 20 Stunden erreicht. Der erhaltene Kautschuklatex hat eine mittlere Teilchengröße d50 von maximal 200 nm und eine enge Teilchengrößenverteilung (nahezu monodisperses System). The bimodal particle size distribution is preferably achieved by a (partial) agglomeration of the polymer particles. This can be done, for example, as follows: The monomers which form the core are polymerized up to a conversion of usually at least 90%, preferably greater than 95%, based on the monomers used. This turnover is usually reached after 4 to 20 hours. The rubber latex obtained has an average particle size d 50 of at most 200 nm and a narrow particle size distribution (almost monodisperse system).

In der zweiten Stufe wird der Kautschuklatex agglomeriert. Dies geschieht in der Regel durch Zugabe einer Dispersion eines Acrylesterpolymerisates. Vorzugsweise werden Dispersionen von Copolymerisaten von (C1-C4-Alkyl)estern der Acrylsäure, vorzugsweise von Ethylacrylat, mit 0,1 bis 10 Gew.-% polare Polymerisate bildenden Monomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid oder Methacrylamid, N-Methylolmethacrylamid oder N-Vinylpyrrolidon, eingesetzt. Besonders bevorzugt ist ein Copolymerisat aus 96 Gew.-% Ethylacrylat und 4 Gew.- % Methacrylamid. Die Agglomerierdispersion kann gegebenenfalls auch mehrere der genannten Acrylesterpolymerisate enthalten.In the second stage, the rubber latex is agglomerated. This is usually done by adding a dispersion of an acrylic ester polymer. Dispersions of copolymers of (C 1 -C 4 -alkyl) esters of acrylic acid, preferably of ethyl acrylate, with monomers forming 0.1 to 10% by weight of polar polymers, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide or methacrylamide, N-methylol methacrylamide, are preferred or N-vinylpyrrolidone used. A copolymer of 96% by weight of ethyl acrylate and 4% by weight of methacrylamide is particularly preferred. The agglomerating dispersion can optionally also contain several of the acrylic ester polymers mentioned.

Die Konzentration der Acrylesterpolymerisate in der zur Agglomeration verwendeten Dispersion soll im allgemeinen zwischen 3 und 40 Gew.-% liegen. Bei der Agglomeration werden 0,2 bis 20, vorzugsweise 1 bis 5 Gew-Teile der Agglomerierdispersion auf 100 Teile des Kautschuklatex, jeweils berechnet auf Feststoffe, eingesetzt. Die Agglomeration wird durch Zugabe der Agglomerier­ dispersion zum Kautschuk durchgeführt. Die Geschwindigkeit der Zugabe ist normalerweise nicht kritisch, im allgemeinen dauert sie etwa 1 bis 30 Minuten bei einer Temperatur zwischen 20 und 90°C, vorzugsweise zwischen 30 und 75°C.The concentration of the acrylic ester polymers in the agglomeration The dispersion used should generally be between 3 and 40% by weight. At of the agglomeration are 0.2 to 20, preferably 1 to 5 parts by weight of the Agglomeration dispersion per 100 parts of the rubber latex, each calculated on Solids. The agglomeration is done by adding the agglomerate dispersion carried out to the rubber. The rate of addition is usually not critical, generally it takes about 1 to 30 minutes a temperature between 20 and 90 ° C, preferably between 30 and 75 ° C.

Außer mittels einer Acrylesterpolymerisat Dispersion kann der Kautschuklatex auch durch andere Agglomeriermittel wie Essigsäureanhydrid agglomeriert werden. Auch eine Agglomeration durch Druck oder Einfrieren (Druck- bzw Gefrier­ agglomeration) ist möglich. Die genannten Methoden sind dem Fachmann bekannt.In addition to an acrylic polymer dispersion, the rubber latex can also be agglomerated by other agglomerating agents such as acetic anhydride. Also agglomeration by pressure or freezing (pressure or freeze agglomeration) is possible. The methods mentioned are known to the person skilled in the art.

Unter den genannten Bedingungen wird nur ein Teil der Kautschukteilchen agglomeriert, so daß eine bimodale Verteilung entsteht. Dabei liegen nach der Agglomeration im allgemeinen mehr als 50, vorzugsweise zwischen 75 und 95% der Teilchen (Zahlen-Verteilung) im nicht agglomerierten Zustand vor. Der erhaltene teilagglomerierte Kautschuklatex ist verhältnismäßig stabil, so daß er ohne weiteres gelagert und transportiert werden kann, ohne daß Koagulation eintritt. Under the conditions mentioned, only a part of the rubber particles agglomerated, so that a bimodal distribution arises. Thereby lie after the Agglomeration generally more than 50, preferably between 75 and 95% of the particles (number distribution) in the non-agglomerated state. The received one Partly agglomerated rubber latex is relatively stable, so it is easy can be stored and transported without coagulation occurring.  

Um eine bimodale Teilchengrößenverteilung des Pfropfcopolymerisates B zu erzielen, ist es auch möglich, zwei verschiedene Pfropfcopolymerisate B' und B", die sich in ihrer mittleren Teilchengröße unterscheiden, getrennt voneinander in üblicher Weise herzustellen und die Pfropfcopolymerisate B' und B" im gewünschten Mengenverhältnis zusammenzugeben.In order to obtain a bimodal particle size distribution of the graft copolymer B. achieve, it is also possible to use two different graft copolymers B 'and B " differ in their average particle size, separated from each other in the usual way Way to produce and the graft copolymers B 'and B "in the desired Quantity ratio together.

Die Herstellung der Pfropfauflage B2 kann unter den gleichen Bedingungen wie die Herstellung der Pfropfgrundlage B1 erfolgen, wobei man die Auflage B2 in einem oder mehreren Verfahrensschritten herstellen kann. Beispielsweise kann man bei einer zweistufigen Pfropfung zunächst Styrol bzw. α-Methylstyrol alleine und danach Styrol und Acrylnitril in zwei aufeinander folgenden Schritten polymerisieren. Diese zweistufige Pfropfung (zunächst Styrol, dann Styrol/Acrylnitril) ist eine bevorzugte Ausführungsform. Weitere Einzelheiten zur Herstellung der Pfropfpolymerisate B sind in DE-A 12 60 135 und 31 49 358 sowie EP-A-0 735 063 zu entnehmen.The graft B2 can be produced under the same conditions as that Production of the graft base B1 take place, with the edition B2 in one or can produce several process steps. For example, at a two-stage grafting first styrene or α-methylstyrene alone and then styrene and acrylonitrile in two successive steps polymerize. This two-stage grafting (first styrene, then Styrene / acrylonitrile) is a preferred embodiment. More details on Production of the graft polymers B are in DE-A 12 60 135 and 31 49 358 and EP-A-0 735 063.

Es ist vorteilhaft, die Pfropfpolymerisation auf die Pfropfgrundlage B1 wiederum in wäßriger Emulsion durchzuführen. Sie kann im gleichen System wie die Polymerisation der Pfropfgrundlage vorgenommen werden, wobei weiter Emulgator und Initiator zugegeben werden kann. Diese müssen mit den zur Herstellung der Pfropfgrundlage B1 verwendeten Emulgatoren bzw Initiatoren nicht identisch sein. So kann es z. B. zweckmäßig sein, als Initiator für die Herstellung der Pfropfgrundlage B1 ein Persulfat zu verwenden, zur Polymerisation der Pfropfhülle B2 jedoch ein Redoxinitiatorsystem einzusetzen. Im übrigen gilt für die Wahl von Emulgator, Initiator und Polymerisationshilfsstoffen das bei der Herstellung der Pfropfgrundlage B1 Gesagte. Das aufzupfropfende Monomerengemisch kann dem Reaktionsgemisch auf einmal, absatzweise in mehreren Stufen oder vorzugsweise kontinuierlich während der Polymerisation zugegeben werden.It is advantageous to turn the graft polymerization onto the graft base B1 perform aqueous emulsion. It can be in the same system as that Polymerization of the graft base can be carried out, with further emulsifier and initiator can be added. These must be used to manufacture the Graft base B1 used emulsifiers or initiators may not be identical. So it can e.g. B. be useful as an initiator for the production of Graft base B1 to use a persulfate to polymerize the graft shell B2 however use a redox initiator system. Otherwise applies to the choice of Emulsifier, initiator and polymerization aids used in the manufacture of the Graft base B1 said. The monomer mixture to be grafted on can Reaction mixture at once, in batches in several stages or preferably be added continuously during the polymerization.

Soweit bei der Pfropfung der Pfropfgrundlage B1 nicht gepfropfte Polymere aus den Monomeren B2 entstehen, werden die Mengen, die in der Regel unter 10 Gew.-% von B2 liegen, der Masse der Komponente B zugeordnet. As far as in the grafting of the graft base B1 non-grafted polymers from the Monomers B2 arise, the amounts that are usually less than 10 wt .-% of B2, assigned to the mass of component B.  

Komponente CComponent C

Die Komponente C ist ein Tetrafluorethylenpolymerisat mit Fluorgehalten zwischen im allgemeinen 65 und 76 Gew.-%, bevorzugt zwischen 70 und 76 Gew.-%. Neben Homopolymerisaten des Tetrafluorethylens kommen auch Colpolymere des Tetrafluorethylens mit anderen fluorhaltigen Monomeren wie Hexalfluorpropen oder Copolymere des Tetrafluorethylens mit geringen Mengen fluorfreier copolymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Monomere in Betracht. Bevorzugt wird das Tetrafluorethylenpolymerisat als Dispersion eingesetzt, besonders bevorzugt als 30%-ige Dispersion, die im allgemeinen wäßrig ist. Ganz besonders bevorzugt ist eine 30%-ige Teflondispersion 30N® von DuPont, USA. Durch den Einsatz einer Dispersion werden die bei Einsatz pulverförmiger Fluorpolymere und mit deren Handhabung verbundenen Probleme vermieden.Component C is a tetrafluoroethylene polymer with fluorine contents generally between 65 and 76% by weight, preferably between 70 and 76% by weight. In addition to homopolymers of tetrafluoroethylene, there are also Colpolymers of tetrafluoroethylene with other fluorine-containing monomers such as Hexalfluoropropene or copolymers of tetrafluoroethylene with small amounts fluorine-free copolymerizable ethylenically unsaturated monomers. The tetrafluoroethylene polymer is preferably used as a dispersion, particularly preferred as a 30% dispersion, which is generally aqueous. A 30% Teflon dispersion 30N® from DuPont is very particularly preferred, UNITED STATES. The use of a dispersion makes them more powdery when used Fluoropolymers and problems associated with their handling avoided.

Prinzipiell ist es jedoch auch möglich, das Tetrafluorethylenpolymerisat C als Pulver oder Granulat einzusetzen.In principle, however, it is also possible to use the tetrafluoroethylene polymer C as Use powder or granules.

Die Herstellung von Tetrafluorethylenpolymerisat ist bekannt und z. B. in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/1, Seiten 842 bis 849, Stuttgart 1961, beschrieben.The production of tetrafluoroethylene polymer is known and z. B. in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 14/1, pages 842 to 849, Stuttgart 1961.

Komponente DComponent D

Unter Polycarbonaten D sollen Polycarbonate auf der Basis von Homopolycarbona­ ten und Copolycarbonaten verstanden werden. Als Bisphenole kommen dabei bei­ spielsweise in Frage: Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)alkene, Bis-(hy­ droxyphenyl)ether. Es können aber auch alle anderen, für die Herstellung von Poly­ carbonaten geeigneten, Bisphenole eingesetzt werden, wie sie u. a. in der Monogra­ phie H. Schnell, Chemistry und Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964, in US 2,999,835 und in DE-A 22 48 817 beschrieben sind. Besonders bevorzugt sind Polycarbonate auf der Basis von 2,2-Bis-(4-hy­ droxyphenyl)propan. Die Synthese der Polycarbonate wird beispielsweise in US 2,999,835 und GB-A 7 72 627 beschrieben. Die Komponente D weist relative Viskositäten ηspec/c im Bereich von 1,1 bis 1,5 [ml/g] auf, entsprechend mittleren Molgewichten Mn im Bereich von 25.000 bis 200.000.Polycarbonates D are understood to mean polycarbonates based on homopolycarbonates and copolycarbonates. Examples of possible bisphenols are: dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkenes, bis (hydroxyphenyl) ethers. However, it is also possible to use all other bisphenols suitable for the production of polycarbonates, as described, inter alia, in the monograph H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964, in US 2,999,835 and in DE -A 22 48 817 are described. Polycarbonates based on 2,2-bis (4-hy droxyphenyl) propane are particularly preferred. The synthesis of the polycarbonates is described for example in US 2,999,835 and GB-A 7 72 627. Component D has relative viscosities η spec / c in the range from 1.1 to 1.5 [ml / g], corresponding to average molecular weights M n in the range from 25,000 to 200,000.

Komponente EComponent E

Als Komponente E können weitere übliche Hilfs- und Füllstoffe eingesetzt werden. Derartige Stoffe sind beispielsweise Gleit- oder Entformungsmittel, Wachse, Pigmente, Farbstoffe, Flammschutzmittel, Antioxidantien, Stabilisatoren gegen Lichteinwirkung, faser- und pulverförmige Füll- oder Verstärkungsmittel oder Antistatika, sowie andere Zusatzstoffe, oder deren Mischungen.Further conventional auxiliaries and fillers can be used as component E. Such substances are, for example, lubricants or mold release agents, waxes, Pigments, dyes, flame retardants, antioxidants, stabilizers against Exposure to light, fibrous and powdery fillers or reinforcing agents or Antistatic agents, as well as other additives, or their mixtures.

Geeignete Gleit und Entformungsmittel sind z. B. Stearinsäuren, Stearylalkohol, Stearinsäureester oder -amide sowie Siliconöle, Montanwachse und solche auf Basis von Polyethylen und Polypropylen.Suitable lubricants and mold release agents are e.g. B. stearic acids, stearyl alcohol, Stearic acid esters or amides as well as silicone oils, montan waxes and those based on of polyethylene and polypropylene.

Pigmente sind beispielsweise Titandioxid, Phthalocyanine, Ultramarinblau, Eisenoxide oder Ruß, sowie die gesamte Klasse der organischen Pigmente.Pigments are, for example, titanium dioxide, phthalocyanines, ultramarine blue, Iron oxides or soot, as well as the entire class of organic pigments.

Unter Farbstoffen sind alle Farbstoffe zu verstehen, die zur transparenten, halbtransparenten oder nichttransparenten Einfärbung von Polymeren verwendet werden können, insbesondere solche, die zur Einfärbung von Styrolcopolymeren geeignet sind. Derartige Farbstoffe sind dem Fachmann bekannt.Dyes are to be understood as all dyes that are transparent, semi-transparent or non-transparent coloring of polymers used can be, especially those used for coloring styrene copolymers are suitable. Dyes of this type are known to the person skilled in the art.

Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Antimonoxide wie Sb2O3 und/oder halogenierte organische Verbindungen.Suitable flame retardants are, for example, antimony oxides such as Sb 2 O 3 and / or halogenated organic compounds.

Geeignete Antioxidantien sind insbesondere sterisch gehinderte einkernige oder mehrkernige phenolische Antioxidantien, die auf verschiedene Weise substituiert und auch über Substituenten verbrückt sein können. Hierzu zählen neben monomeren auch oligomere Verbindungen, die aus mehreren phenolischen Grundkörpern aufgebaut sein können. Ferner kommen Hydrochinone und Hydrochinonanaloge und substituierte Verbindungen in Betracht, ebenso Antioxidantien auf Basis von Tocopherolen und deren Derivaten. Auch Mischungen verschiedener Antioxidantien können verwendet werden. Prinzipiell können alle handelsüblichen oder für Styrolcopolymere geeigneten Verbindungen eingesetzt werden, etwa Topanol® oder Irganox.Suitable antioxidants are in particular sterically hindered mononuclear or polynuclear phenolic antioxidants that are substituted in various ways and can also be bridged via substituents. These include in addition to  monomeric also oligomeric compounds consisting of several phenolic Basic bodies can be constructed. Hydroquinones and Hydroquinone analogs and substituted compounds are also contemplated Antioxidants based on tocopherols and their derivatives. Mixtures too various antioxidants can be used. In principle, everyone can commercially available compounds or suitable for styrene copolymers such as Topanol® or Irganox.

Zusammen mit den zuvor beispielhaft genannten phenolischen Antioxidantien können sogenannte Costabilisatoren mitverwendet werden, insbesondere phosphor- oder schwefelhaltige Costabilisatoren. Solche P- oder S-haltigen Costabilisatoren sind dem Fachmann bekannt und handelsüblich.Together with the phenolic antioxidants mentioned above as examples so-called costabilizers can be used, in particular phosphorus or sulfur-containing costabilizers. Such P- or S-containing costabilizers are known to the person skilled in the art and are commercially available.

Geeignete Stabilisatoren gegen Lichteinwirkung sind z. B. verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole, Benzophenone, HALS (Hindered Amine Light Stabilizers), wie sie z. B. als Tinuvin® kommerziell erhältlich sind.Suitable light stabilizers are e.g. B. various substituted Resorcins, salicylates, benzotriazoles, benzophenones, HALS (hindered amine light Stabilizers) as they are e.g. B. are commercially available as Tinuvin®.

Als Beispiele für faserförmige bzw. pulverförmige Füllstoffe seien Kohlenstoff- oder Glasfasern in Form von Glasgeweben, Glasmatten oder Glasseidenrovings, Schnittglas, Glaskugeln sowie Wollastonit genannt, besonders bevorzugt Glasfasern. Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besseren Verträglichkeit mit den Blendkomponenten mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein. Die Einarbeitung der Glasfasern kann sowohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von Endlossträngen (Rovings) erfolgen.Examples of fibrous or powdered fillers are carbon or glass fibers in the form of glass fabrics, glass mats or glass silk rovings, Cut glass, glass balls and wollastonite, particularly preferred glass fibers. When using glass fibers, these can be used for better compatibility the blend components equipped with a size and an adhesion promoter be. The incorporation of the glass fibers can both in the form of short glass fibers also in the form of endless strands (rovings).

Als teilchenförmige Füllstoffe eignen sich Ruß, amorphe Kieselsäure, Magnesium­ carbonat (Kreide), gepulverter Quarz, Glimmer, Mica, Bentonite, Talkum, Feldspat oder insbesondere Calciumsilikate wie Wollastonit und Kaolin.Carbon black, amorphous silica, magnesium are suitable as particulate fillers carbonate (chalk), powdered quartz, mica, mica, bentonite, talc, feldspar or in particular calcium silicates such as wollastonite and kaolin.

Die einzelnen Zusatzstoffe werden in den jeweils üblichen Mengen verwendet, so daß sich nähere Angaben hierzu erübrigen. The individual additives are used in the usual amounts, so that there is no need for further details.  

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formmassen, aufgebaut aus den Komponenten:
The present invention further relates to thermoplastic molding compositions which are composed of the components:

  • 1. a: 20 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, einer Hartkomponente aus einem oder mehreren Copolymerisaten von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril weniger als 28 Gew.-% beträgt, als Komponente A,1. a: 20 to 100 wt .-%, based on the sum of components A + B, one Hard component made from one or more copolymers of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile is less than 28% by weight, as component A,
  • 2. b: 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, mindestens eines Propfcopolymerisats B aus
    • 1. b1: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer kautschukelastischen teilchenförmigen Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C als Komponente B1 und
    • 2. b2: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer Pfropfauflage aus Polystyrol oder einem Copolymerisat von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril weniger als 28 Gew.-% beträgt, als Komponente B2,
    2. b: 0 to 80% by weight, based on the sum of components A + B, of at least one graft copolymer B.
    • 1. b1: 10 to 90% by weight of at least one rubber-elastic particulate graft base with a glass transition temperature below 0 ° C. as component B1 and
    • 2. b2: 10 to 90% by weight of at least one graft made of polystyrene or a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile being less than 28% by weight, as component B2,

wobei die Summe der eingesetzten Komponenten A + B 10 bis 100 Gew.- Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, beträgt,
the sum of the components A + B used being 10 to 100 parts by weight, based on the total mass of the components used,

  • 1. c: 0,08 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, eines Tetrafluorethylenpolymerisats, als Komponente C,1. c: 0.08 to 5 parts by weight, based on the total mass of the used Components of a tetrafluoroethylene polymer as component C
  • 2. d: 0 bis 90 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, mindestens eines Polycarbonates als Komponente D,2. d: 0 to 90 parts by weight, based on the total mass of the used Components of at least one polycarbonate as component D,
  • 3. e: 0 bis 20 Gew-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, weiterer üblicher Hilfs- und Füllstoffe als Komponente E.3. e: 0 to 20 parts by weight, based on the total mass of the used Components, other common auxiliaries and fillers as component E.

Die bevorzugten Anteile der Komponenten A bis E in dem Styrolcopolymerisat entsprechen den vorstehend (zu Beginn) aufgeführten bevorzugten Anteilen.The preferred proportions of components A to E in the styrene copolymer correspond to the preferred proportions listed above (at the beginning).

Trotz des geringen Anteils an Acrylnitril in den entsprechenden Komponenten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Formmassen durch eine hervorragende Chemikalienbeständigkeit aus.Despite the low proportion of acrylonitrile in the corresponding components the molding compositions according to the invention are notable for excellent Chemical resistance.

Herstellung der FormmassenProduction of molding compounds

Die Herstellung der Styrolcopolymerisate mit verbesserter Chemikalien­ beständigkeit, aufgebaut aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E mit:
The production of the styrene copolymers with improved chemical resistance, built up from components A, C and optionally B, D and E with:

  • 1. a: 20 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, einer Hartkomponente aus einem oder mehreren Copolymerisaten von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril 10 bis 50 Gew.-% beträgt, als Komponente A,1. a: 20 to 100 wt .-%, based on the sum of components A + B, one Hard component made from one or more copolymers of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile 10 to Is 50% by weight, as component A,
  • 2. b: 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, mindestens eines Propfcopolymerisats B aus
    • 1. b1: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer kautschukelastischen teilchenförmigen Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C als Komponente B1 und
    • 2. b2: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer Pfropfauflage aus Polystyrol oder einem Copolymerisat von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril 10 bis 50 Gew.-% beträgt, als Komponente B2,
    2. b: 0 to 80% by weight, based on the sum of components A + B, of at least one graft copolymer B.
    • 1. b1: 10 to 90% by weight of at least one rubber-elastic particulate graft base with a glass transition temperature below 0 ° C. as component B1 and
    • 2. b2: 10 to 90% by weight of at least one graft made of polystyrene or a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile being 10 to 50% by weight, as component B2,

wobei die Summe der eingesetzten Komponenten A + B 10 bis 100 Gew.- Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, beträgt,
the sum of the components A + B used being 10 to 100 parts by weight, based on the total mass of the components used,

  • 1. c: 0,08 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, eines Tetrafluorethylenpolymerisats, als Komponente C,1. c: 0.08 to 5 parts by weight, based on the total mass of the used Components of a tetrafluoroethylene polymer as component C
  • 2. d: 0 bis 90 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, mindestens eines Polycarbonates als Komponente D,2. d: 0 to 90 parts by weight, based on the total mass of the used Components of at least one polycarbonate as component D,
  • 3. e: 0 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, weiterer üblicher Hilfs- und Füllstoffe als Komponente E,3. e: 0 to 20 parts by weight, based on the total mass of the used Components, other common auxiliaries and fillers as component E,

erfolgt vorzugsweise durch separates Herstellen der einzelnen Komponenten. Die Komponente A wird mit der Komponente C, die besonders bevorzugt als Suspension vorliegt, entweder vermengt, gegebenenfalls mit den Komponenten B, D und E innig vermischt und vorzugsweise extrudiert, oder alle Komponenten werden in einen Extruder dosiert.is preferably carried out by producing the individual components separately. The Component A is used with component C, which is particularly preferred as a suspension is present, either mixed, if necessary intimately with components B, D and E. mixed and preferably extruded, or all components are combined into one Extruder dosed.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden A und C in einem Taumelmischer vermengt und gegebenenfalls mit der Komponente B und gegebenenfalls D und E in einem Extruder innig vermischt. Anschließend wird die erhaltene Formmasse vorzugsweise extrudiert, schnell abgekühlt und granuliert.In a preferred embodiment, A and C are in a tumble mixer mixed and optionally with component B and optionally D and E in intimately mixed in an extruder. Then the molding compound obtained preferably extruded, rapidly cooled and granulated.

Vorzugsweise wird die Komponente C in dem erfindungsgemäßen Verfahren in Form einer Dispersion eingesetzt. Bei der Dispersion handelt es sich besonders bevorzugt um eine wäßrige, 20 bis 50%ige Dispersion, besonders bevorzugt um eine etwa 30%ige wäßrige Dispersion.Component C is preferably used in the process according to the invention in Form used as a dispersion. The dispersion is special preferably an aqueous 20 to 50% dispersion, particularly preferably um an approximately 30% aqueous dispersion.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B und D aufgebauten Styrolcopolymerisate mit erhöhter Chemikalienbeständigkeit weisen vorzugsweise einen Anteil an Acrylnitril von weniger als 28 Gew.-%, besonders bevorzugt 18 bis 27 Gew.-%, in den Komponenten A und gegebenenfalls B2, bezogen auf die jeweilige Komponente, auf.Those produced from components A by the process according to the invention, C and optionally B and D built up styrene copolymers with increased Chemical resistance preferably have a share of acrylonitrile  less than 28% by weight, particularly preferably 18 to 27% by weight, in the Components A and optionally B2, based on the respective component, on.

Die bevorzugten Anteile der Komponenten A bis E in dem Styrolcopolymerisat entsprechen den vorstehend (zu Beginn) aufgeführten bevorzugten Anteilen.The preferred proportions of components A to E in the styrene copolymer correspond to the preferred proportions listed above (at the beginning).

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung zusätzlich.The following examples further illustrate the invention.

BeispieleExamples 1. Herstellung des Pfropfcopolymerisates B1. Preparation of the graft copolymer B 1.1. Herstellung der Pfropfgrundlage B11.1. Preparation of the graft base B1 1.1.1 Polybutadien-Kautschuk als Pfropfgrundlage (K1, Tabelle 1)1.1.1 Polybutadiene rubber as a graft base (K1, Table 1)

43 120 g Butadien werden in Gegenwart von 432 g tert.-Dodecylmercaptan (TDM), 311 g Kaliumsalz von C12-C20-Fettsäuren, 82 g Kaliumpersulfat, 147 g Natriumhydrogencarbonat und 58 400 g Wasser bei 65°C zu einem Polybutadienlatex polymerisiert. Im einzelnen wurde verfahren wie in EP-A-0 062 901, Bsp. 1, S. 9, Z. 20 - S. 10, Z. 6 beschrieben. Der Umsatz betrug 95% oder darüber. Die mittlere Teilchengröße d50 des Latex betrug 80 bis 120 nm.43 120 g of butadiene are polymerized in the presence of 432 g of tert-dodecyl mercaptan (TDM), 311 g of potassium salt of C 12 -C 20 fatty acids, 82 g of potassium persulfate, 147 g of sodium hydrogen carbonate and 58 400 g of water at 65 ° C. to form a polybutadiene latex . In detail, the procedure was as described in EP-A-0 062 901, example 1, page 9, line 20 - page 10, line 6. The conversion was 95% or more. The average particle size d 50 of the latex was 80 to 120 nm.

Zur Agglomeration des Latex wurden 35000 g des erhaltenen Latex bei 65°C durch Zugabe von 2700 g einer Dispersion (Feststoffgehalt 10 Gew.-%) aus 96 Gew.-% Ethylacrylat und 4 Gew.-% Methacrylsäureamid agglomeriert (partielle Agglomeration).For agglomeration of the latex, 35,000 g of the latex obtained were passed through at 65 ° C Addition of 2700 g of a dispersion (solids content 10% by weight) from 96% by weight Ethyl acrylate and 4% by weight methacrylamide agglomerated (partial Agglomeration).

1.1.2 n-Butacrylat-Polymer als Pfropfgrundlage (K2, Tabelle 1)1.1.2 n-butacrylate polymer as a graft base (K2, Table 1)

Bei Verwendung eines n-Butylacrylat-Polymers als Pfropfgrundlage B1 wird wie in EP-A-0 735 063, Beispiele V1 und V2 vorgegangen.When using an n-butyl acrylate polymer as the graft base B1, as in EP-A-0 735 063, examples V1 and V2.

1.2. Herstellung des Pfropfcopolymerisates B (Pfropfung von K1 oder K2)1.2. Preparation of the graft copolymer B (grafting of K1 or K2)

Dem agglomerierten Latex (K1 oder K2) wurden 9000 g Wasser, 130 g Kaliumsalz von C12-C20-Fettsäuren und 17 g Kaliumperoxodisulfat zugefügt. Anschließend wurden die in Tabelle 2 angegebenen Monomerenmischungen bei 75°C innerhalb von 4 Stunden unter Rühren zugefügt. Der Umsatz, bezogen auf die Pfropfmonomeren, war nahezu quantitativ.9000 g of water, 130 g of potassium salt of C 12 -C 20 fatty acids and 17 g of potassium peroxodisulfate were added to the agglomerated latex (K1 or K2). The monomer mixtures given in Table 2 were then added at 75 ° C. over the course of 4 hours with stirring. The turnover, based on the graft monomers, was almost quantitative.

Die erhaltene Dispersion wurde mit einer wässrigen Dispersion eines Antioxidans versetzt und anschließend durch Zugabe einer Magnesiumsulfatlösung koaguliert und getrocknet.The dispersion obtained was treated with an aqueous dispersion of an antioxidant added and then coagulated by adding a magnesium sulfate solution and dried.

Tabelle 1 Table 1

Pfropfgrundlage B1 Graft base B1

Tabelle 2 Table 2

Pfropfpolymerisat B (Ba, Bb) Graft polymer B (Ba, Bb)

2. Herstellung der Polymerisate A2. Preparation of the polymers A

Die thermoplastischen Polymerisate A wurden nach dem Verfahren der kontinuierlichen Lösungspolymerisation hergestellt, wie es im Kunststoff- Handbuch, Hrg. R. Vieweg und G. Daumiller, Band V "Polystyrol", Carl-Hanser- Verlag München 1969, S 122-124, beschrieben ist. Tabelle 3 faßt die Zusammensetzungen und Eigenschaften zusammen.The thermoplastic polymers A were by the method of continuous solution polymerization, as it is in plastic Handbuch, ed. R. Vieweg and G. Daumiller, Volume V "Polystyrol", Carl-Hanser- Verlag Munich 1969, S 122-124, is described. Table 3 summarizes the Compositions and properties together.

Tabelle 3 Table 3

thermoplastische Polymerisate A (Aa, Ab) thermoplastic polymers A (Aa, Ab)

3. Komponente C3. Component C

Als Komponente C wurde eine 30%-ige wäßrige Teflondispersion 30 N® (DuPont, USA) eingesetzt.A 30% aqueous Teflon dispersion 30 N® (DuPont, USA) used.

4. Herstellung von Abmischungen aus den Komponenten A, B und C4. Production of mixtures from components A, B and C. 4.1 Abmischung der Komponenten A und C4.1 Mixing components A and C

Die Komponente A wurde mit einer Teflondispersion 30N® (DuPont, USA) (Komponente C) in einem Taumelmischer vermengt.Component A was coated with a Teflon dispersion 30N® (DuPont, USA) (Component C) mixed in a tumble mixer.

4.2 Abmischung mit dem Pfropfkautschuk B nach vorheriger Trocknung4.2 Mixing with the graft rubber B after drying

Der Pfropfkautschuk B wurde mit der Mischung der Komponenten A und C in einem Extruder, Typ ZSK 30 von Werner und Pfleiderer, bei 250°C und 250 min-1 bei einem Durchsatz von 10 kg/h innig vermischt. Die Formmasse wurde extrudiert und die schmelzflüssige Polymermischung wurde einer schnellen Abkühlung unterworfen, in dem sie in ein Wasserbad von 30°C eingeleitet wurde. Die erstarrte Formmasse wurde granuliert.The graft rubber B was intimately mixed with the mixture of components A and C in an extruder, type ZSK 30 from Werner and Pfleiderer, at 250 ° C. and 250 min −1 at a throughput of 10 kg / h. The molding compound was extruded and the molten polymer mixture was subjected to rapid cooling by introducing it into a 30 ° C water bath. The solidified molding compound was granulated.

In Tabelle 4 sind verschiedene Abmischungen der Komponenten A, B und C aufgeführt. 1V und 5V sind Vergleichsbeispiele, in denen die Komponente C fehlt.Table 4 shows various blends of components A, B and C. listed. 1V and 5V are comparative examples in which component C is missing.

Tabelle 4 Table 4

Abmischungen Blends

5. Prüfungen5. Exams

Messung der Benzinbeständigkeit: Lagerung in Superbenzin bei 23°C
Probekörper: Zugstab 170 × 10 × 4 mm (ca. 10,0 g)
Messung der Gewichtsaufnahme in Gew.-% nach 1d, 2d, 3d, 4d (keine DIN- Norm) Measurement of gasoline resistance: storage in premium gasoline at 23 ° C
Test specimen: tension rod 170 × 10 × 4 mm (approx. 10.0 g)
Measurement of weight absorption in% by weight according to 1d, 2d, 3d, 4d (no DIN standard)

Tabelle 5 Table 5

Ergebnisse Results

Claims (9)

1. Verwendung von Tetrafluorethylenpolymerisaten zur Verbesserung der Chemikalienbeständigkeit, Verringerung der Quellung und Verbesserung der Spannungsrißbeständigkeit von Styrolcopolymerisaten.1. Use of tetrafluoroethylene polymers to improve the Chemical resistance, swelling reduction and improvement the stress crack resistance of styrene copolymers. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Chemi­ kalienbeständigkeit gegenüber Chemikalien ausgewählt aus Alkoholen, C3- bis C8-Alkanen, Benzin, Superbenzin, Diesel, halogenierten Kohlen­ wasserstoffen, Salzen des Hypochlorits und Natriumdichlorisocyanat- Dihydrat verbessert wird.2. Use according to claim 1, characterized in that the chemical resistance to chemicals selected from alcohols, C 3 - to C 8 -alkanes, gasoline, super gasoline, diesel, halogenated carbons, salts of hypochlorite and sodium dichloroisocyanate dihydrate is improved. 3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Styrolcopolymerisate aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E aufgebaut sind, mit:
  • 1. a: 20 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, einer Hartkomponente aus einem oder mehreren Copolymerisaten von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril 10 bis 50 Gew.-% beträgt, als Komponente A,
  • 2. b: 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A + B, mindestens eines Propfcopolymerisats B aus
    • 1. b1: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer kautschukelastischen teilchenförmigen Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C als Komponente B1 und
    • 2. b2: 10 bis 90 Gew.-% mindestens einer Pfropfauflage aus Polystyrol oder einem Copolymerisat von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril, wobei der Anteil an Acrylnitril 10 bis 50 Gew.-% beträgt, als Komponente B2,
wobei die Summe der eingesetzten Komponenten A + B 10 bis 100 Gew.- Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, beträgt,
  • 1. c: 0,08 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, eines Tetrafluorethylenpolymerisats, als Komponente C,
  • 2. d: 0 bis 90 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, mindestens eines Polycarbonates als Komponente D,
  • 3. e: 0 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Komponenten, weiterer üblicher Hilfs- und Füllstoffe als Komponente E.
3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the styrene copolymers are composed of components A, C and optionally B, D and E, with:
  • 1. a: 20 to 100 wt .-%, based on the sum of components A + B, a hard component from one or more copolymers of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile 10 to 50 wt. -%, as component A,
  • 2. b: 0 to 80% by weight, based on the sum of components A + B, of at least one graft copolymer B.
    • 1. b1: 10 to 90% by weight of at least one rubber-elastic particulate graft base with a glass transition temperature below 0 ° C. as component B1 and
    • 2. b2: 10 to 90% by weight of at least one graft made of polystyrene or a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile, the proportion of acrylonitrile being 10 to 50% by weight, as component B2,
the sum of the components A + B used being 10 to 100 parts by weight, based on the total mass of the components used,
  • 1. c: 0.08 to 5 parts by weight, based on the total mass of the components used, of a tetrafluoroethylene polymer, as component C,
  • 2. d: 0 to 90 parts by weight, based on the total mass of the components used, of at least one polycarbonate as component D,
  • 3. e: 0 to 20 parts by weight, based on the total mass of the components used, of other customary auxiliaries and fillers as component E.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Acrylnitril 18 bis 27 Gew.-% beträgt.5. Use according to claim 4, characterized in that the proportion of Acrylonitrile is 18 to 27 wt .-%. 6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Tetrafluorethylenpolymerisat als Dispersion eingesetzt wird. 6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the tetrafluoroethylene polymer is used as a dispersion.   7. Thermoplastische Formmassen, aufgebaut aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E gemäß Anspruch 4 oder 5.7. Thermoplastic molding compositions, composed of components A, C and optionally B, D and E according to claim 4 or 5. 8. Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymerisaten mit verbesserter Chemikalienbeständigkeit, aufgebaut aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E gemäß einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E separat hergestellt werden, die Komponente A mit einer Dispersion der Komponente C vermengt und gegebenenfalls mit den Komponenten B, D und E innig vermischt und anschließend extrudiert wird.8. Process for the preparation of styrene polymers with improved Chemical resistance, made up of components A, C and optionally B, D and E according to any one of claims 3 to 5, characterized characterized in that the components A, C and optionally B, D and E are manufactured separately, component A with a dispersion of Component C mixed and optionally with components B, D and E is intimately mixed and then extruded. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion der Komponente C 30%-ig ist.9. The method according to claim 8, characterized in that the dispersion of Component C is 30%. 10. Verfahren zur Herstellung von Styrolpolymerisaten mit verbesserter Chemikalienbeständigkeit, aufgebaut aus den Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E gemäß einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten A, C und gegebenenfalls B, D und E separat hergestellt werden, die Komponente A mit der Komponente C in Form eines Feststoffes oder Granulats vermengt und gegebenenfalls mit den Komponenten B, D und E innig vermischt und anschließend extrudiert wird.10. Process for the preparation of styrene polymers with improved Chemical resistance, made up of components A, C and optionally B, D and E according to any one of claims 3 to 5, characterized characterized in that the components A, C and optionally B, D and E are produced separately, component A with component C in the form a solid or granulate mixed and optionally with the Components B, D and E are intimately mixed and then extruded.
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