DE19853273A1 - Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as a tablet - Google Patents
Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as a tabletInfo
- Publication number
- DE19853273A1 DE19853273A1 DE19853273A DE19853273A DE19853273A1 DE 19853273 A1 DE19853273 A1 DE 19853273A1 DE 19853273 A DE19853273 A DE 19853273A DE 19853273 A DE19853273 A DE 19853273A DE 19853273 A1 DE19853273 A1 DE 19853273A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- tablet
- hardness
- feedstocks
- tablets
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/264—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof
- G03C5/265—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof of powders, granulates, tablets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Crushing And Pulverization Processes (AREA)
Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von als Formkörper formulierten fotografischen Prozeßchemikalien, mit den Schritten: DOLLAR A a) Zerkleinern von wenigstens 50 Gew.-% des anorganischen Anteils der Einsatzmaterialien auf eine mittlere Korngröße von 125 mum oder weniger, DOLLAR A b) Direktverpressen der Einsatzmaterialien zu einem Formkörper mit einer Härte von wenigstens 400 N. DOLLAR A Die Erfindung betrifft ferner nach diesem Verfahren erhältliche Formkörper. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ohne aufwendige Vorbehandlungen, wie bspw. Wirbelschichtgranulierung des entsprechenden Anteils der Einsatzmaterialien, die Herstellung harter und abriebfester Tabletten zum Einsatz in Entwicklerautomaten.The invention relates to a process for the preparation of formulated photographic process chemicals, comprising the following steps: DOLLAR A a) comminuting at least 50% by weight of the inorganic fraction of the feedstocks to an average particle size of 125 μm or less, DOLLAR A b) Direct compression of the feedstocks to give a shaped article having a hardness of at least 400 N. DOLLAR A The invention further relates to shaped articles obtainable by this process. The process according to the invention makes it possible to prepare hard and abrasion-resistant tablets for use in developer machines without expensive pretreatments, such as, for example, fluidized-bed granulation of the corresponding proportion of the feedstocks.
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von als Formkörper (insbesondere Tablette) formulierten foto grafischen Prozeßchemikalien sowie nach diesen Verfahren er hältliche entsprechende Formkörper.The invention relates to a process for the preparation of formulated as a shaped body (in particular tablet) foto graphic process chemicals and according to these methods he appropriate corresponding shaped body.
Belichtete Silberhalogenidfilme werden in kommerziellen La bors vollautomatisch entwickelt und verarbeitet. Farbnegativ filme beispielsweise durchlaufen dabei ein Entwicklerbad, ein Bleichbad, ein Fixierbad und in der Regel ein Stabilisierbad bzw. mehrere Waschschritte. Die Schritte des Bleichens und Fixierens können ggf. mittels eines Bleichfixierbades in ei nem einzigen Verarbeitungsschritt kombiniert werden. Die fer tig entwickelten Negative werden auf Colorpapier belichtet, das belichtete Colorpapier durchläuft anschließend ebenfalls ein Entwicklungsbad, in der Regel ein kombiniertes Bleichfi xierbad und abschließende Waschschritte. Die Waschschritte können ggf. durch ein Stabilisierbad ersetzt werden.Exposed silver halide films are used in commercial La bors fully automatically developed and processed. color negative For example, films go through a developer bath Bleach, a fixer and usually a stabilizer or several washing steps. The steps of bleaching and Fixing can optionally by means of a bleach-fix in ei be combined in a single processing step. The fer currently developed negatives are exposed on color paper, the exposed color paper then also passes through a development bath, usually a combined bleach xierbad and final washing steps. The washing steps can be replaced by a stabilizer if necessary.
Die verschiedenen Verarbeitungsbäder erschöpfen sich im Laufe der Verwendung. Während ein Fotoamateur erschöpfte Bäder in der Regel auswechselt, erfolgt bei kommerziellen Fotolabors eine Auffrischung verbrauchter Lösungen. Im Handel sind zu diesem Zweck die entsprechenden Prozeßchemikalien als Flüs sigkonzentrate oder Pulver erhältlich. The various processing baths exhaust themselves in the course the use. While a photo amateur exhausted bathrooms in usually replaces, takes place at commercial photo labs a refresh of used solutions. In the trade are too For this purpose, the corresponding process chemicals as Flüs sigkonzentrate or powder available.
Flüssigkonzentrate benötigen aufgrund ihres Wasseranteils bei Transport und Lagerung verhältnismäßig viel Platz. Die leeren Konzentratbehälter stellen ein erhebliches Abfallvolumen dar.Liquid concentrates require due to their water content at Transport and storage relatively much space. The empty one Concentrate containers represent a considerable volume of waste.
Chemikalien in Pulverform sind schwierig zu handhaben. Da die Pulver bei der Handhabung stauben können, müssen Vorkehrungen zur Vermeidung gesundheitlicher Beeinträchtigungen der Anwen der getroffen werden.Powdered chemicals are difficult to handle. Because the To dust powder during handling, must be precautions to avoid health impairments of users to be taken.
Es ist daher bereits vorgeschlagen worden (EP-A 0 678 782), fotografische Prozeßchemikalien als Granulat zu formulieren. Es werden verschiedene Varianten der Feuchtgranulierung (beispielsweise Wirbelschichtgranulierung) eingesetzt.It has therefore already been proposed (EP-A 0 678 782) to formulate photographic process chemicals as granules. There are different variants of wet granulation (For example, fluidized bed granulation) used.
Bekannt ist es ebenfalls, aus einem Granulat und ggf. weite ren pulverförmigen Bestandteilen Tabletten zu pressen (EP-A 0 678 782). Die fotografischen Verarbeitungsmaschinen weisen Vorratsmagazine für solche Tabletten auf und dosieren diese nach Bedarf automatisch in die jeweiligen Bäder ein. Ge bräuchlich ist die Bereitstellung der fotografischen Prozeß chemikalien in Form von Tabletten insbesondere bei kleineren automatischen Entwicklungsmaschinen, die in sog. Minilabs verwendet werden. Die Tabletten müssen eine ausreichende Här te und Abriebfestigkeit aufweisen, damit die automatische Handhabung in den Magazinen nicht zu Tablettenbruch führt und der Betrieb nicht durch Tablettenabrieb beeinträchtigt wird. Diese Eigenschaften der Tablette müssen auch nach längerer Lagerung gewährleistet sein.It is also known, from a granulate and possibly wide press powdered ingredients tablets (EP-A 0 678 782). The photographic processing machines have Storage magazines for such tablets and dose them automatically as needed in the respective baths. Ge In common is the provision of the photographic process chemicals in the form of tablets, especially for smaller ones automatic developing machines, which are in so-called. Minilabs be used. The tablets must have sufficient hardness te and abrasion resistance, so that the automatic Handling in the magazines does not lead to tablet breakage and the operation is not affected by tablet abrasion. These properties of the tablet also need to be prolonged Storage to be ensured.
Das Granulieren der Prozeßchemikalien vor dem Verpressen zu einer Tablette ist aufwendig. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches, kostengünstiges Verfahren zur Her stellung solcher Formkörper zu schaffen.Granulating the process chemicals before pressing too a tablet is expensive. The invention is the task underlying, a simple, inexpensive method for Her To create position of such moldings.
Die Erfindung löst diese Aufgabe durch ein Verfahren mit den
folgenden Schritten:
The invention achieves this object by a method with the following steps:
- a) Zerkleinern von wenigstens 50 Gew.-% des anorgani schen Anteils der Einsatzmaterialien auf eine mittle re Korngröße von 125 µm oder weniger,a) crushing at least 50 wt .-% of the inorganic proportion of input materials to a medium grain size of 125 μm or less,
- b) Direktverpressen der Einsatzmaterialien zu einem Formkörper mit einer Härte von wenigstens 400 N.b) direct compression of the feedstocks to a Shaped body with a hardness of at least 400 N.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Formkörper (insbe sondere eine Tablette), der nach dem vorgenannten Verfahren erhältlich ist.The invention further relates to a molded article (esp especially a tablet), according to the aforementioned method is available.
Zunächst seien einige im Rahmen der Erfindung verwendete Be griffe erläutert.First, some Be used in the invention explained.
Ein Formkörper ist jeglicher Körper mit einer durch Formung gezielt hergestellten Gestalt. Vorzugsweise handelt es sich um eine Tablette.A molded body is any body with a by molding purposefully manufactured shape. It is preferable around a tablet.
Fotografische Prozeßchemikalien sind jegliche Chemikalien, die im Rahmen eines oder mehrerer fotografischer Prozesse (bspw. Entwickeln, Fixieren, Bleichfixieren oder dergleichen) Anwendung finden können.Photographic process chemicals are any chemicals, in the framework of one or more photographic processes (eg developing, fixing, bleach-fixing or the like) Application can be found.
Bei den Einsatzmaterialien handelt sich um alle diejenigen Stoffe, die Bestandteil des Formkörpers sind. Es handelt sich dabei zum einen um den oder die in dem jeweiligen fotografi schen Verarbeitungsprozeß aktiven Stoffe (bspw. Fixier- und/oder Bleichfixiermittel, Entwickler) sowie um Hilfsstof fe, die fotografisch inert oder fotografisch förderlich sind. Dies bedeutet, daß der fotografische Verarbeitungsprozeß, in dem der Formkörper eingesetzt werden soll, entweder durch die Anwesenheit des Hilfsstoffes nicht oder allenfalls in unwe sentlicher Weise nachteilig beeinflußt wird oder aber der Hilfsstoff selbst eine fotochemisch aktive, nützliche Kompo nente der Rezeptur darstellt.The feedstocks are all those Substances that are part of the molding. It is about one for the one or the other in the respective fotografi active substances (eg fixing and / or bleach-fix, developer) as well as auxiliaries Fe, which are photographically inert or photographically conducive. This means that the photographic processing process, in the mold body is to be used, either by the Presence of the excipient is not or at most in unwe sentlich way is adversely affected or the Excipient itself a photochemically active, useful compo represents the recipe.
Sämtliche Einsatzmaterialien des Formkörpers sind wasserlös lich. Eine erfindungsgemäß hergestellte Tablette löst sich bei Einstellung üblicher Konzentrationen der Prozeßchemikali en in wäßriger Lösung bei den üblichen Badtemperaturen voll ständig auf, wobei der Lösungsvorgang langsam ablaufen kann, wenn eine solche Tablette bspw. zum. Regenerieren eines Pro zeßbades dient. Etwaige Hilfsstoffe müssen in einem solchen Umfang wasserlöslich sein, daß das Auflösen zur Einstellung der gewünschten Konzentration nicht behindert wird.All feedstocks of the molding are water-soluble Lich. A tablet prepared according to the invention dissolves at the setting of usual concentrations of process chemicals en in aqueous solution at the usual bath temperatures full constantly on, whereby the solution process can be slow, if such a tablet, for example. Regenerate a pro serves. Any excipients must be in such Scope be water-soluble, that the dissolution for adjustment the desired concentration is not hindered.
Fotografisch förderliche Hilfsstoffe können bspw. Puffersub stanzen zur Einstellung eines gewünschten pH-Werts, Wasser enthärtungsmittel (insbesondere Komplexbildner), ggf. opti sche Aufheller, Konservierungsmittel, Antioxidantien, An tischleiermittel, Lösevermittler, Emulgatoren sowie Zusatz stoffe zur Erhöhung der Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit sein. Eine beispielhafte Offenbarung geeigneter Hilfsstoffe findet sich in der DE-A-197 46 879, deren Offenbarung durch Bezugnahme darauf ausdrücklich auch in die vorliegende Anmel dung einbezogen wird. Verwiesen wird ferner auf die Offenba rung in Ullmanns Enzoklopädie Chemicals Industrial Chemistry, 5. Auflage, Bd. A20, Kapitel "Photography". Photographically beneficial auxiliaries can, for example punching to set a desired pH, water softening agent (in particular complexing agent), if necessary opti brighteners, preservatives, antioxidants, An tischleiermittel, solubilizers, emulsifiers and additive substances to increase the resistance to moisture his. An exemplary disclosure of suitable auxiliaries is found in DE-A-197 46 879, whose disclosure by Reference expressly to the present application be included. Reference is also made to the Offenba in Ullmann's Encyclopaedia Chemicals Industrial Chemistry, 5th edition, Vol. A20, chapter "Photography".
Als fotografische inerte Hilfsstoffe kommen bspw. Hilfsstoffe zur Tablettierung in Frage. Es kann sich hier um Füllmittel, Bindemittel, Gleitmittel, Fließregulierungsmittel, Schmier mittel, Formentrennmittel und dergleichen handeln. Zur Defi nition der Begriffe und bezüglich einer beispielhaften Auf zählung geeigneter Hilfsstoffe wird verwiesen auf Rudolf Voigt, Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie, 5. Aufl., Verlag Chemie, Weinheim 1984, Seite 178 ff. Der Offenbarungs gehalt der genannten Textstelle wird hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gemacht.As photographic inert adjuvants, for example, adjuvants for tableting in question. This may be filler, Binders, lubricants, flow regulators, lubricants agent, mold release agents and the like act. To Defi nition of terms and with respect to an exemplary Auf census of suitable auxiliaries is referred to Rudolf Voigt, Textbook of Pharmaceutical Technology, 5th ed., Verlag Chemie, Weinheim 1984, page 178 ff. The Revelation Content of the above text is hereby expressly also made the subject of the present application.
Wenigstens 50% des anorganischen Anteils der Einsatzmateria
lien wird auf eine mittlere Korngröße von 125 µm oder weniger
zerkleinert. Das Zerkleinern kann durch sämtliche geeigneten
Verfahren geschehen, vorzugsweise wird der entsprechende An
teil der Einsatzmaterialien vermahlen. Die mittlere Korngröße
χm ist nach DIN 66 141 (Seite 18) definiert durch:
At least 50% of the inorganic portion of the feedstock is crushed to an average particle size of 125 microns or less. The crushing can be done by any suitable method, preferably the corresponding part of the starting materials is ground. The mean grain size χ m is defined according to DIN 66 141 (page 18) by:
Q3i stellt die Massenverteilung, den Mengenanteil einer Korn klasse zur zugehörigen Kornklasse dar.Q3 i represents the mass distribution, the proportion of a grain class to the associated grain class.
Bevorzugt ist es erfindungsgemäß, wenn der entsprechende An teil der Einsatzmaterialien insgesamt auf eine Korngröße von 125 µm oder weniger zerkleinert wird, so daß kein technisch nennenswerter Teil dieses zerkleinerten Anteils mit einer Korngröße oberhalb von 125 µm verbleibt.It is preferred according to the invention if the corresponding An Part of the total feed to a particle size of 125 microns or less is crushed, so that no technical significant part of this crushed portion with a Grain size above 125 microns remains.
Erfindungsgemäß werden die Einsatzmaterialien durch Direkt verpressen (Direkttablettieren) zu einem Formkörper mit einer Härte von wenigstens 400 N geformt. Der Begriff Direktver pressen oder Direkttablettieren bezeichnet das Verpressen von pulverförmigen Einsatzmaterialien ohne eine über die erfin dungsgemäße Zerkleinerung hinausgehende Vorbehandlung zu ei nem Formkörper. Im Rahmen der Erfindung bedeutet "Direktverpressen", daß jedenfalls derjenige Anteil der Ein satzmaterialien, der in Schritt a) auf die angegebene Korn größe zerkleinert wird, keiner weiteren Vorbehandlung, insbe sondere keiner Granulierung (bspw. Wirbelschichtgranulierung) unterzogen wird. Erfindungsgemäß soll nicht ausgeschlossen sein, daß ein verbleibender Anteil der Einsatzmaterialien (bspw. mögliche organische Anteile) einer Vorbehandlung wie Granulation unterzogen wird. Bevorzugt ist es erfindungsgemäß jedoch, wenn sämtliche Einsatzmaterialien keiner Vorbehand lung unterzogen werden, sondern unmittelbar als Pulver der Direkttablettierung unterzogen werden.According to the invention, the feedstocks are produced by direct Press (direct tableting) to a shaped body with a Hardness of at least 400 N shaped. The term Direktver Pressing or direct tableting refers to the pressing of powdered feeds without any of the inventions Pretreatment going beyond the actual comminution to egg a molded body. In the context of the invention "Direktverpressen", that in any case that portion of Ein in step a) to the specified grain size is crushed, no further pretreatment, esp especially no granulation (eg fluid bed granulation) is subjected. According to the invention should not be excluded be that a remaining portion of the feeds (For example, possible organic components) of a pretreatment such Granulation is subjected. It is preferred according to the invention however, if all feeds are not pre-treated but directly as a powder of Be subjected to direct tableting.
Der erfindungsgemäß hergestellte Formkörper weist eine Härte von wenigstens 400 N auf.The molded body produced according to the invention has a hardness of at least 400N.
Die Härte wird gemessen mit einem Bruchfestigkeitstester TBH30 der Fa. ERWEKA. Die zu prüfende Tablette wird zwischen zwei ausfahrbare Backen eingespannt und mit einer ansteigen den Kraft beaufschlagt. Die zum Zerbrechen der Tablette er forderliche Kraft wird registriert (in N) und als Maß für die Tablettenhärte angegeben.Hardness is measured with a break strength tester TBH30 from ERWEKA. The tablet to be tested is between clamped two extendable jaws and with a rise the force applied. The to break the tablet he required force is registered (in N) and as a measure of the Tablet hardness indicated.
Die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper weisen bevorzugt einen Abrieb von weniger als 2%, weiter bevorzugt von weni ger als 1% auf. Dieser Abrieb bzw. die Abriebfestigkeit wird gemessen nach dem in Beispiel 3 der vorliegenden Anmeldung angegebenen Verfahren. The shaped bodies produced according to the invention are preferred Attrition of less than 2%, more preferably less than 1%. This abrasion or abrasion resistance is measured according to that in Example 3 of the present application specified method.
Die Erfindung hat erkannt, daß sich überraschenderweise harte und ausreichende abriebfeste Tabletten, die sich zur Verwen dung in automatischen Zufuhrmagazinen kommerzieller Entwick lungsmaschinen eignen, durch die Direktverpressung unter Ver zicht auf eine aufwendige Vorbehandlung zumindest eines we sentlichen Anteils der Inhaltsstoffe der Tablette herstellen lassen. Dies ist überraschend, da der Stand der Technik (Rudolf Voigt, Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie, Seite 154 ff.) lehrt, daß sich beim Direktverpressen feiner Pulver Tabletten ausreichender Festigkeit nicht herstellen lassen. Es wird dort ausdrücklich ausgeführt, daß sich zur Direkttablettierung allenfalls grobe kristalline Substanzen eignen, Korngrößen zwischen 0,5 und 1 mm werden als optimal bezeichnet. Die Erfindung hat demgegenüber erkannt, daß ent gegen dieser Lehre des Standes Technik harte und abriebfeste Tabletten hergestellt werden können durch Direktverpressen entsprechend feinteiliger Pulver.The invention has recognized that surprisingly hard and sufficient abrasion-resistant tablets that can be used in automatic feed magazines commercial development machines are suitable for direct compression under Ver does not require elaborate pretreatment of at least one we produce a substantial proportion of the ingredients of the tablet to let. This is surprising since the state of the art (Rudolf Voigt, Textbook of Pharmaceutical Technology, Page 154 et seq.) Teaches that when direct compression fine Do not make powder tablets of sufficient strength to let. It is expressly stated that to Direct tableting at best coarse crystalline substances Suitable, grain sizes between 0.5 and 1 mm are considered optimal designated. The invention has recognized that ent Against this doctrine of the prior art, hard and abrasion resistant Tablets can be made by direct compression according to finely divided powder.
Vorzugsweise werden wenigstens 70 Gew.-%, weiter vorzugsweise wenigstens 80 Gew.-%, weiter vorzugsweise wenigstens 90 Gew.-% des anorganischen Anteils der Einsatzmaterialien auf die angegebenen Korngrößen zerkleinert. Erfindungsgemäß kann der gesamte anorganische Anteil der Einsatzmaterialien entsprechend zerkleinert werden, ferner kann auch ein etwai ger organischer Anteil ganz oder teilweise in diese Zerklei nerung einbezogen werden.Preferably, at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight of the inorganic portion of the feeds crushed to the specified particle sizes. According to the invention may be the total inorganic content of the feeds can be shredded accordingly, also a etwai or part of organic matter in whole or in part in this process be included.
Die Formkörper können Bindemittel enthalten, deren Anteil je doch vorzugsweise unter 10 Gew.-%, weiter vorzugsweise unter 5, unter 2 bzw. unter 1 Gew.-% liegt. Ggf. kann auf Bindemit tel völlig verzichtet werden. The moldings may contain binders, the proportion of each but preferably below 10 wt .-%, more preferably below 5, less than 2 or less than 1 wt .-%. Possibly. can bind to tel completely be waived.
Bevorzugt sind wenigstens 50 Gew.-%, weiter vorzugsweise we nigstens 80 Gew.-%, weiter vorzugsweise wenigstens 90 bzw. 95 Gew.-% der Einsatzmaterialien anorganischer Stoffe. Bevorzugt ist es, wenn die eigentliche fotografische Wirkchemikalie ein anorganischer Stoff ist. Es kann sich bspw. um Ammoniom und oder Natriumthiosulfat handeln. Die erfindungsgemäßen Tablet ten mit diesen Salzen als Hauptbestandteil können bspw. zum Einsatz in einem Fixier- oder Bleichfixierbad vorgesehen sein.Preferably, at least 50 wt .-%, more preferably we at least 80% by weight, more preferably at least 90 or 95% % By weight of the feedstocks of inorganic substances. Prefers is it when the actual photographic agent is a chemical inorganic substance is. It may be, for example, ammonia and or sodium thiosulfate. The tablet according to the invention th with these salts as the main ingredient can, for example Use provided in a fixing or bleach-fix his.
Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachfolgend erläu tert.Embodiments of the invention will be explained below tert.
Entsprechend der in Tabelle 1 wiedergegebenen Rezeptur wurden 386,5 g Natriumsulfit, 38,7 g Na2EDTA, 61,8 g Natriumcarbo nat, 19,3 g Mercaptotriazol und 38,7 g Maltodextrin als Bin der in einen Mischbehälter gegeben. Diese Mischung wurde dreimal hergestellt.According to the recipe shown in Table 1, 386.5 g of sodium sulfite, 38.7 g of Na 2 EDTA, 61.8 g of sodium carbonate, 19.3 g of mercaptotriazole and 38.7 g of maltodextrin as Bin were placed in a mixing vessel. This mixture was made three times.
Etwa 15 kg Ammoniumthiosulfat 90/10, das handelsüblich zu 90% aus Ammoniumthiosulfat und zu 10% aus Natriumthiosulfat be steht, wurden in einer BAUERMEISTER Pulvermühle mit Turbo- Einsatz auf eine Partikelgröße von weniger als 125 µm vermah len.About 15 kg of 90/10 ammonium thiosulfate, 90% commercially available from ammonium thiosulfate and 10% from sodium thiosulfate be in a BAUERMEISTER powder mill with turbo- Used on a particle size of less than 125 microns vermah len.
Die in der Rezeptur Tabelle 1 aufgeführten 4445,3 g Ammonium thiosulfat 90/10 wurden im The listed in the recipe Table 1 4445.3 g of ammonium thiosulfat 90/10 were in
zu 44,4% pulverisiert (= 1973,7 g) und zu 55,6% als unpulve risierter Rohstoff (= 2471,6 g) zu einer der drei oben er wähnten Mischungen zugesetzt. Der Pulverisierungsgrad der Hauptkomponente Ammoniumthiosulfat 90/10 betrug somit 44,4%.pulverized to 44.4% (= 1973.7 g) and 55.6% as non-powder raw material (= 2471,6 g) to one of the three above he Mixtures were added. The degree of pulverization of Main component ammonium thiosulfate 90/10 was thus 44.4%.
Der Pulverisierungsgrad betrug 90%.The degree of pulverization was 90%.
Der Pulverisierungsgrad betrug 100%, d. h. die anorganische Hauptkomponente wurde vollständig pulverisiert eingesetzt.The degree of pulverization was 100%, d. H. the inorganic one Main component was used fully pulverized.
Abschließend wurden den drei Mischungen jeweils 9,7 g Natri um-N-Lauroyl-sarkosinat, das als Gleit- und Schmiermittel zum Tablettieren dient, zugesetzt und 10 min lang bis zum Erhalt einer homogenen Mischung vermischt. Finally, the three mixtures were each 9.7 g Natri um-N-lauroyl-sarcosinate, which is used as a lubricant and lubricants Tableting serves, added and for 10 min until received a homogeneous mixture.
Die so erhaltenen "final blends" wurden mit einer hydrauli
schen Laborpresse vom Typ ENERPAC zu Tabletten mit einem
Durchmesser von 30 mm und einem Gewicht von 10,4 g verpreßt.
Die Bruchfestigkeiten (Härten) der Tabletten können der Ta
belle 2 entnommen werden, sie wurden wie folgt bestimmt:
Tablettenbruchfestigkeit: Jeweils 6 Tabletten wurden mit ei
nem Tablettenbruchfestigkeitstester TBH 30 der Fa. ERWEKA auf
Bruchfestigkeit geprüft und der Mittelwert gebildet. Eine
Härte von < 400 N ist erforderlich, um Beschädigungen beim
Transport zu vermeiden.The final blends thus obtained were compressed by means of a hydraulic ENERPAC laboratory press into 30 mm diameter tablets weighing 10.4 g. The breaking strengths (hardnesses) of the tablets can be seen from Table 2, they were determined as follows:
Tablet Breakage Strength: In each case 6 tablets were tested for breaking strength with a tablet breakage resistance tester TBH 30 from ERWEKA and the mean value was formed. A hardness of <400 N is required to avoid damage during transport.
In einen handelsüblichen GLATT Wirbelschichtgranulator GCPG800 werden entsprechend der Rezeptur in Tabelle 1 93,6 kg Natriumsulfit, 9,4 kg Na2EDTA, 15,0 kg Natriumcarbonat, 4,7 kg Mercaptotriazol und 468,0 kg pulverisiertes Ammonium thiosulfat 90/10 (vermahlen in einer BAUERMEISTER-Pulvermühle mit Turbo-Einsatz auf eine Korngröße < 125 µm) gefüllt. Durch Aufsprühen einer Lösung von 9,4 kg Maltodextrin in 56,2 Liter Wasser mit einer Zweistoffdüse wird die Pulvermischung in der Wirbelschicht granuliert, anschließend bei einer Lufttempera tur von 60°C 8 min getrocknet und zuletzt bei einer Lufttem peratur von 0°C innerhalb von 7 min auf 35°C abgekühlt. Der gesamte Wirbelschichtgranulationsprozeß war nach 1 h 25 min beendet.In a commercial GLATT fluidized bed granulator GCPG800 according to the recipe in Table 1, 93.6 kg of sodium sulfite, 9.4 kg of Na 2 EDTA, 15.0 kg of sodium carbonate, 4.7 kg of mercaptotriazole and 468.0 kg of powdered ammonium thiosulfate 90/10 ( ground in a BAUERMEISTER powder mill with turbo insert to a particle size <125 microns) filled. By spraying a solution of 9.4 kg maltodextrin in 56.2 liters of water with a two-fluid nozzle, the powder mixture is granulated in the fluidized bed, then dried at an air temperature of 60 ° C for 8 min and last at an air temperature of 0 ° C within cooled from 7 min to 35 ° C. The entire fluidized bed granulation process was completed after 1 h 25 min.
Das erhaltene Granulat wurde in einen Mischer gegeben und mit folgenden Rohstoffen versetzt: 608,4 kg Ammoniumthiosulfat 90/10 (der Rohstoff wurde nicht pulverisiert oder vorbehan delt) und 2,3 kg Natrium-N-Lauroyl-sarkosinat. Es wurde 10 min gemischt und der erhaltene final blend wurde auf einer Rundläufertablettenpresse vom Typ FETTE 2090 zu Tabletten mit einem Durchmesser von 30 mm und einem Gewicht von 10,4 g ver preßt. Die Härte der Tabletten wurde wie bei den Beispielen 1a-1c ermittelt, sie ist ebenfalls in Tabelle 2 angegeben.The resulting granules were placed in a mixer and washed with added to the following raw materials: 608.4 kg ammonium thiosulphate 90/10 (the raw material was not pulverized or reserved delt) and 2.3 kg of sodium N-lauroyl sarcosinate. It was Mixed for 10 min and the resulting final blend was on a Rotary tablet press type FETTE 2090 to tablets with a diameter of 30 mm and a weight of 10.4 g ver presses. The hardness of the tablets was as in the examples 1a-1c, it is also given in Table 2.
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß mit wachsendem Grad der Pulverisierung (der Hauptkomponente Ammoniumthiosulfat 90/10) die Härte der Tablette ansteigt und insbesondere bei weitge hender oder vollständiger Pulverisierung Tabletten erhalten werden, deren Härte ausreicht, um Beschädigungen beim Trans port zu vermeiden.From Table 2 it can be seen that with increasing degree of pulverization (the main component ammonium 90/10) increases the hardness of the tablet and can be obtained particularly in weitge budding or complete pulverization tablets having a hardness sufficient to prevent damage during trans port.
Wie in Beispiel 1 werden Pulvermischungen hergestellt, die
sich im Pulverisierungsgrad des Ammoniumthiosulfats 90/10 un
terscheiden (44,4%, 90% und 100%). Außerdem wurde der Bin
der Maltodextrin durch eine gleiche Gewichtsmenge der folgen
den wasserlöslichen und fotografisch inerten Binder ersetzt:
Sokalan CP45 (mit Maleinsäure modifizierte Polyacrylsäure)
Luvitec VPI 55 K18P (Copolymer aus Vinylpyrrolidon und N-
Vinylimidazol)
Luviskol K90 (Polyvinylpyrrolidon)
D-Sorbit
D-Mannit
Sorbit/Xylit (cogesprühte Mischung)As in Example 1, powder mixtures are prepared which differ in the degree of pulverization of the ammonium thiosulphate 90/10 (44.4%, 90% and 100%). In addition, the maltodextrin was replaced by an equal weight of the following water-soluble and photographically inert binder:
Sokalan CP45 (maleic acid-modified polyacrylic acid)
Luvitec VPI 55 K18P (copolymer of vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole)
Luviskol K90 (polyvinylpyrrolidone)
D-sorbitol
D-mannitol
Sorbitol / xylitol (coconut-sprayed mixture)
Wie in Beispiel 1 wurden die einzelnen Pulvermischungen zu Tabletten verpreßt. Die Tabletten wiesen die in Tabelle 3 an gegebenen Bruchfestigkeiten auf:As in Example 1, the individual powder mixtures were added Pressed tablets. The tablets indicated those in Table 3 given breaking strengths on:
Wie aus Tabelle 3 zu sehen ist, beeinflußt die Wahl des Bin demittels die Bruchfestigkeit der Tabletten. Bei einer Di rektverpressung mit weitgehend oder vollständig vermahlenem Ammoniumthiosulfat 90/10 kann eine beträchtliche Bruchfestig keit erzielt werden. As can be seen from Table 3, the choice of bin influences demittels the breaking strength of the tablets. At a di direct compression with largely or completely milled Ammonium thiosulphate 90/10 can be a considerable breaking strength be achieved.
Entsprechend der in Tabelle 1 aufgeführten Rezeptur wurden 50
kg final blend hergestellt, als Bindemittel wurde Maltodex
trin gewählt. Die gesamte Menge Ammoniumthiosulfat war zuvor
mit einer BAUERMEISTER-Pulvermühle mit Turbo-Einsatz auf eine
Korngröße < 125 µm vermahlen worden. Der erhaltene final blend
wurde mit einer Rundläufertablettenpresse vom Typ FETTE 2090
zu Tabletten (Durchmesser 30 mm, Tablettendicke 9,50 mm und
Gewicht 10,45 g) verpreßt. Härte, Abrieb und Lagerungsstabi
lität der Tabletten wurden bestimmt:
Lagerungsstabilität: Für einen beschleunigten Lagerungstest
werden jeweils 6 Tabletten in einen Beutel aus Aluminiumver
bundfolie verschweißt und im Wärmeschrank bei 50°C aufbe
wahrt. Nach einer bestimmten Anzahl von Tagen wird jeweils
ein Beutel entnommen und nach Abkühlen die Mittelwerte der
Tablettenhärte und der Tablettendicke bestimmt.
Tablettenabrieb: Fünf Tabletten werden gewogen und in die
Plexiglas-Trommel eines Tabletten-Abrieb- und Friabilitätste
ster vom Typ ERWEKA TA-10 eingelegt. Nach einer Rotationszeit
von 5 Minuten werden die Tabletten von anhaftendem Staub be
freit und erneut gewogen. Der prozentuale Abrieb errechnet
sich aus dem Gewichtsverlust im Verhältnis zum Anfangsge
wicht.According to the formulation listed in Table 1, 50 kg of final blend were prepared, and Maltodex trin was chosen as the binder. The entire amount of ammonium thiosulfate had previously been ground with a BAUERMEISTER powder mill with turbo feed to a particle size <125 microns. The resulting final blend was compressed with a rotary tablet press type FETTE 2090 into tablets (diameter 30 mm, tablet thickness 9.50 mm and weight 10.45 g). Hardness, abrasion and storage stability of the tablets were determined:
Storage stability: For an accelerated storage test, 6 tablets each are sealed in a bag made of aluminum composite foil and stored in the oven at 50 ° C. After a certain number of days, a bag is taken in each case and after cooling the mean values of the tablet hardness and the tablet thickness are determined.
Tablet abrasion: Weigh five tablets and insert them into the Plexiglas Drum of an ERWEKA TA-10 Tablet Abrasion and Friability Tester. After a rotation time of 5 minutes, the tablets are freed of adhering dust and weighed again. The percentage of abrasion is calculated from the weight loss in relation to the initial weight.
Bei den in Vergleichsbeispiel 2 hergestellten Tabletten aus Wirbelschichtgranulat, die ebenfalls auf einer Rundläuferta blettenpresse (Typ FETTE 2090) verpreßt wurden, wurde zu Ver gleichszwecken ebenfalls die Härte und die Lagerungsstabili tät überprüft.In the case of the tablets prepared in Comparative Example 2 Fluidized bed granules, which are also on a Rundläuferta blender (type FETTE 2090) were pressed to Ver Likewise, the hardness and storage stability are also used checked.
In Tabelle 4 sind die ermittelten Werte angegeben:Table 4 shows the calculated values:
Wie in Tabelle 4 zu sehen ist, werden bei einer Direkttablet tierung mit vollständig pulverisiertem Ammoniumthiosulfat Ta bletten von ausreichender Härte erzielt, die im Hinblick auf die Lagerungsstabilität den Tabletten aus Wirbelschichtgranu lat überlegen sind (Vergleichsbeispiel 2, Tablettenhärte nach 28 Tagen bei 50°C). Die Dicke der Tabletten bei der Di rekttablettierung ist geringfügig höher als bei den Tabletten aus Wirbelschichtgranulat, erhöht sich allerdings bei länge rer Lagerung auch weniger. Lediglich für den Tablettenabrieb werden ungünstigere Werte gefunden, jedoch ist ein Abrieb < 2% für den Transport von Tabletten akzeptabel.As can be seen in Table 4, in a direct tablet completely pulverized ammonium thiosulfate Ta scores of sufficient hardness achieved with regard to the storage stability of the tablets from Wirbelschichtgranu lat superior (Comparative Example 2, tablet hardness after 28 days at 50 ° C). Thickness of tablets at Di rectal tablet is slightly higher than the tablets from fluidized bed granules, but increases in length less storage. Only for the tablet abrasion Unfavorable values are found, but there is an abrasion < 2% acceptable for the transport of tablets.
In einen handelsüblichen LÖDIGE Pflugscharmischer vom Typ FM130 mit Doppelmantel wurden entsprechend Tabelle 5 die Roh stoffe NaH-Fe-DTPA (58,43 kg) und Polyethylenglykol 4000 (6,57 kg) gegeben. Die Temperatur des Wassers im Doppelmantel wurde auf 75°C eingestellt. Bei eingeschaltetem Mischer und Messerkopf wurde schmelzgranuliert, bis beim Erreichen einer Produkttemperatur von 59°C aus der Pulvermischung ein staub freies Granulat entstanden war. Das erhaltene Schmelzgranulat wurde aus dem Mischer entleert und an der Luft abkühlen ge lassen.In a commercial LÖDIGE ploughshare mixer type Double walled FM130s became the raw NaH-Fe-DTPA (58.43 kg) and polyethylene glycol 4000 (6.57 kg). The temperature of the water in the double jacket was set at 75 ° C. With the mixer switched on and Milling head was melt granulated until reaching a Product temperature of 59 ° C from the powder mixture a dust free granules had arisen. The obtained melt granules was drained from the mixer and allowed to cool in the air to let.
Das erkaltete Schmelzgranulat wurde mit 67,35 kg Ammonium thiosulfat 90/10, das zuvor in einer BAUERMEISTER Pulvermühle mit Turbo-Einsatz auf eine Partikelgröße von < 125 µm vermah len worden war, mit 5,03 kg Natriumdisulfit, 9,25 kg Natrium sulfit, 410 g Maltodextrin und 1,46 kg Natrium-N-Lauroyl sarkosinat in einem Mischer 10 min lang zu einer homogenen Masse vermischt. Der erhaltene final blend wurde auf einer Rundläufertablettenpresse vom Typ FETTE 2090 zu Tabletten mit einem Durchmesser von 30 mm und einem Gewicht von 10,73 g verpreßt. The cooled melt granules were mixed with 67.35 kg of ammonium Thiosulfat 90/10, previously in a BAUERMEISTER powder mill with turbo use to a particle size of <125 microns vermah with 5.03 kg sodium disulfite, 9.25 kg sodium sulfite, 410 g of maltodextrin and 1.46 kg of sodium N-lauroyl sarcosinate in a mixer for 10 minutes to a homogeneous Mass mixed. The final blend received was on a Rotary tablet press type FETTE 2090 to tablets with a diameter of 30 mm and a weight of 10.73 g pressed.
* NaH-Fe-DTPA = Natriumhydrogen-Eisen(III)- diethyltriaminopentaacetat* NaH-Fe-DTPA = sodium hydrogen-iron (III) - diethyltriaminopentaacetat
In einen handelsüblichen GLATT Wirbelschichtgranulator GCPG800 wurden entsprechend der Rezeptur in Tabelle 5 549,62 kg NaH-Fe-DTPA gefüllt. Durch Aufsprühen einer Lösung von 50,38 kg Polyethylenglykol 4000 in 74,8 Liter Wasser mit einer Zweistoffdüse wird die Pulvermischung in der Wirbel schicht granuliert, anschließend bei einer Lufttemperatur von 66°C 5 min getrocknet und zuletzt bei einer Lufttemperatur von 0°C innerhalb von 3 min auf 35°C abgekühlt. Der gesamte Wirbelschichtgranulationsprozeß war nach 2 Stunden beendet. Das erhaltene Wirbelschichtgranulat wird als Granulat A be zeichnet. In a commercially available GLATT fluid bed granulator GCPG800 were prepared according to the recipe in Table 5 549.62 kg NaH-Fe-DTPA filled. By spraying a solution of 50.38 kg of polyethylene glycol 4000 in 74.8 liters of water with a two-fluid nozzle, the powder mixture in the vortex granulated, then at an air temperature of Dried at 66 ° C for 5 min and last at an air temperature cooled from 0 ° C to 35 ° C within 3 min. The whole Fluidized bed granulation process was completed after 2 hours. The resulting fluidized bed granules are as granules A be records.
Nach Reinigung wurden anschließend in den Wirbelschichtgranu lator 485,38 kg Ammoniumthiosulfat, das zuvor mit einer BAUERMEISTER-Pulvermühle mit Turbo-Einsatz auf eine Korngrö ße < 125 µm vermahlen worden war, 36,26 kg Natriumdisulfit und 66,67 kg Natriumsulfit gefüllt. Durch Aufsprühen einer Lösung von 2,92 kg Maltodextrin und 8,77 kg Polyethylenglykol 4000 in 46,8 Liter Wasser mit einer Zweistoffdüse wird die Pulvermischung in der Wirbelschicht granuliert, anschließend bei einer Lufttemperatur von 60°C 11 min getrocknet und zu letzt bei einer Lufttemperatur von 0°C innerhalb von 4 min auf 35°C abgekühlt. Der gesamte Wirbelschichtgranulationspro zeß war nach 1 h 15 min beendet. Das erhaltene Wirbelschicht granulat wird als Granulat B bezeichnet.After purification, the fluidized bed granules were subsequently added lator 485.38 kg ammonium thiosulfate, previously with a BAUERMEISTER powder mill with turbo insert on a grain size milled <125 microns, 36.26 kg sodium disulfite and 66.67 kg of sodium sulfite filled. By spraying a Solution of 2.92 kg of maltodextrin and 8.77 kg of polyethylene glycol 4000 in 46.8 liters of water with a two-fluid nozzle is the Granulated powder mixture in the fluidized bed, then dried at an air temperature of 60 ° C for 11 min and closed last at an air temperature of 0 ° C within 4 min cooled to 35 ° C. The entire fluidized bed granulation pro ct was completed after 1 h 15 min. The resulting fluidized bed granules are referred to as granules B.
Von den erhaltenen Granulaten A und B werden 300,7 kg bzw. 392,5 kg zusammen mit 6,9 kg Natrium-N-Lauroyl-sarkosinat in einen Mischer gegeben und zu einer homogenen Masse innerhalb von 10 min vermischt. Der erhaltene final blend wurde auf ei ner Rundläufer-Tablettenpresse vom Typ FETTE 2090 zu Tablet ten mit einem Durchmesser von 30 mm und einem Gewicht von 10,73 g verpreßt.Of the resulting granules A and B are 300.7 kg or 392.5 kg together with 6.9 kg of sodium N-lauroyl sarcosinate in given a mixer and to a homogeneous mass within mixed for 10 minutes. The final blend received was on egg ner rotary tablet press type FETTE 2090 to tablet with a diameter of 30 mm and a weight of 10.73 g pressed.
Bei den hinsichtlich der Inhaltsstoffe identischen Tabletten von Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel 3 wurden die Tabletten härte, der Tablettenabrieb und die Lagerungsstabilität un tersucht (Tabelle 6). In terms of ingredients identical tablets of Example 4 and Comparative Example 3 were the tablets hardness, the tablet abrasion and the storage stability un (Table 6).
Wie aus Tabelle 6 zu sehen ist, weisen die aus den zwei Wir belschichtgranulaten (Granulat A und Granulat B) hergestell ten Bleichfixiertabletten von Vergleichsbeispiel 3 eine hohe Anfangs-Tablettenhärte auf, die im Verlaufe der Lagerung fast konstant bleibt. Wird dagegen wie in Beispiel 4 nur die orga nische Hauptkomponente NaH-Fe-DTPA (schmelz)granuliert und die anorganische Hauptkomponente Ammoniumthiosulfat zu einer Partikelgröße < 125 µm pulverisiert und mit den übrigen Kompo nenten dem final blend zugesetzt, so ist die Anfangs- Tablettenhärte kleiner, steigt jedoch bei längerer Lagerung merklich an. Beim Tablettenabrieb und der Dickenzunahme bei der Lagerung zeigt die Doppel-Wirbelschichttablette geringfü gig bessere Werte, die bei Beispiel 4 jedoch ebenfalls akzep tiert werden können.As can be seen from Table 6, those from the two We Belschichtgranulaten (granules A and B granules) produced Bleach-fixing tablets of Comparative Example 3 a high Initial tablet hardness, which in the course of storage almost remains constant. In contrast, as in Example 4, only the orga granulated and main component NaH-Fe-DTPA (melt) the inorganic main component ammonium thiosulfate to a Particle size <125 microns powdered and with the other Kompo added to the final blend, the initial Tablet hardness smaller, but increases with prolonged storage noticeably. At the tablet abrasion and the increase in thickness at the storage shows the double fluidized bed tablet low gig better values, which in example 4, however, also accepts can be.
Claims (10)
- a) Zerkleinern von wenigstens 50 Gew.-% des anorgani schen Anteils der Einsatzmaterialien auf eine mittle re Korngröße von 125 µm oder weniger,
- b) Direktverpressen der Einsatzmaterialien zu einem Formkörper mit einer Härte von wenigstens 400 N.
- a) crushing at least 50% by weight of the inorganic content of the feedstocks to an average particle size of 125 μm or less,
- b) direct compression of the feedstock to a shaped article having a hardness of at least 400 N.
- a) Zerkleinern von wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 70 Gew.-%, weiter vorzugsweise wenigstens 80 Gew.-% des anorganischen Anteils der Einsatzmate rialien auf eine mittlere Korngröße von 125 µm oder weniger,
- b) Direktverpressen der Einsatzmaterialien zu einem Formkörper mit einer Härte von wenigstens 400 N.
- a) crushing at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, of the inorganic portion of the starting materials to an average particle size of 125 μm or less,
- b) direct compression of the feedstock to a shaped article having a hardness of at least 400 N.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853273A DE19853273A1 (en) | 1998-11-18 | 1998-11-18 | Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as a tablet |
DE59908242T DE59908242D1 (en) | 1998-11-18 | 1999-09-29 | Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as tablets |
EP99119025A EP1003077B1 (en) | 1998-11-18 | 1999-09-29 | Process for making photographic process chemicals in tablet form |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853273A DE19853273A1 (en) | 1998-11-18 | 1998-11-18 | Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as a tablet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19853273A1 true DE19853273A1 (en) | 2000-05-25 |
Family
ID=7888273
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19853273A Withdrawn DE19853273A1 (en) | 1998-11-18 | 1998-11-18 | Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as a tablet |
DE59908242T Expired - Lifetime DE59908242D1 (en) | 1998-11-18 | 1999-09-29 | Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as tablets |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59908242T Expired - Lifetime DE59908242D1 (en) | 1998-11-18 | 1999-09-29 | Process for the preparation of photographic process chemicals formulated as tablets |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1003077B1 (en) |
DE (2) | DE19853273A1 (en) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61500435A (en) * | 1983-10-24 | 1986-03-13 | バスフ・コーポレーション | Spray-dried powders containing water-soluble vitamins and powders produced by this method |
EP0611986A1 (en) * | 1993-02-15 | 1994-08-24 | Konica Corporation | Solid photographic processing composition for silver halide color photographic light-sensitive material |
EP0678782B1 (en) * | 1994-04-19 | 2001-02-14 | Konica Corporation | Method for manufacturing solid processing composition for silver halide photographic light-sensitive materials |
-
1998
- 1998-11-18 DE DE19853273A patent/DE19853273A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-29 DE DE59908242T patent/DE59908242D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-29 EP EP99119025A patent/EP1003077B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1003077B1 (en) | 2004-01-07 |
EP1003077A3 (en) | 2000-09-20 |
EP1003077A2 (en) | 2000-05-24 |
DE59908242D1 (en) | 2004-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0405238B1 (en) | Granulated photographic fixing composition and its preparation | |
DE60102971T3 (en) | Powdered mannitol and process for its preparation | |
EP1865921B1 (en) | Pharmaceutical preparation of n-[5-(aminosulfonyl)-4-methyl-1,3-thiazol-2-yl]-n-methyl-2-[4-(2-pyridinyl)phenyl]acetamide | |
DE2816055A1 (en) | NEW EXCIPIENT AND IT INCLUDES PHARMACEUTICAL COMPOSITION | |
EP0192080A2 (en) | Instant pelleting agent | |
EP0068450B2 (en) | Pharmaceutical forms for oral administration | |
DE2462242B2 (en) | ||
DE60224056T2 (en) | ANTAZIDE AND LAXATIVE MAGNESIUM OXIDE TABLET | |
DE1298237B (en) | Process for the preparation of tablets from therapeutic powdered material without prior granulation | |
DE2240777A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING A GRAIN-SHAPED COLOR DEVELOPER | |
EP1003077B1 (en) | Process for making photographic process chemicals in tablet form | |
EP1262105A1 (en) | Phospholipid composition and use thereof | |
DE60102251T2 (en) | COMPACT 2,2-DIBROM-3-NITRILO-PROPIONAMIDE | |
DE2050701C3 (en) | Use of a pulverulent cellulose ether as an adjuvant for the production of easily disintegratable solid pharmaceutical forms | |
EP2451446B1 (en) | Composition for the production of tablets, and method for the production of said composition | |
DE3942131C2 (en) | Pharmaceutical preparation containing trimebutin with prolonged release of active ingredient and process for its preparation | |
DE2424950A1 (en) | PHARMACEUTICAL PREPARATIONS CONTAINING ALLOPURINOL AND THE METHOD FOR THEIR MANUFACTURING | |
DE1617638A1 (en) | Tablet binder | |
DE60100839T2 (en) | gelatin capsule | |
DE2314270A1 (en) | HIGHLY EFFECTIVE PREPARATION OF FLUORESCEINESTERS AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME | |
DE1492152B1 (en) | Anthelmintic veterinary preparation | |
DE3207126C1 (en) | Dental impression composition | |
DE10341264A1 (en) | Melt-formulated, multiparticulate oral dosage form | |
EP1631252B1 (en) | Method for producing a solid pharmaceutical composition | |
DE1963552A1 (en) | Plastics composition for surgical use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |