DE19838826B4 - Optical element with transparent, scratch-resistant coating, method and device for its production and its use - Google Patents
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Abstract
Optisches Element, auf dem eine transparente, kratzfeste Beschichtung ausgebildet ist, wobei auf einer Substratoberfläche ein aus mindestens einer haftungsverbessernden Schicht mit einer Dicke zwischen 0,5 nm und 20 nm und mindestens einer aus diamantähnlichem Kohlenstoff bestehenden Schicht mit einer Dicke von mindestens 40 nm gebildetes erstes Interferenzschichtsystem für Licht mindestens einer vorgebbaren Wellenlänge aufgebracht ist.optical Element on which a transparent, scratch-resistant coating is formed is, wherein on a substrate surface of at least one adhesion-improving Layer with a thickness between 0.5 nm and 20 nm and at least one of diamond-like Carbon existing layer with a thickness of at least 40 nm formed first interference layer system for light at least one predetermined Wavelength applied is.
Description
Die Erfindung betrifft optische Elemente, die mit einer transparenten, kratzfesten Beschichtung versehen sind, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung. Eine bevorzugte Anwendungsmöglichkeit solcher optischen Elemente ist die als Spiegel, Fenster, fokussierende und defokussierende Optiken.The The invention relates to optical elements provided with a transparent, Scratch-resistant coating are provided, method for their preparation as well as their use. A preferred application such optical elements is the mirroring, window, focusing and defocusing optics.
Optische Elemente müssen in der Regel mit hoher Präzision hergestellt werden. Dabei treten für viele Anwendungsfälle Probleme durch im Betrieb auftretende mechanische und thermische (aufgrund einer zunehmenden Absorption) Belastungen auf, so daß die Oberfläche beschädigt und die optischen Eigenschaften eines solchen Elementes zumindest verschlechtert werden können.optical Elements must usually with high precision getting produced. There are problems for many applications by occurring during operation mechanical and thermal (due to a increasing absorption) loads, so that the surface is damaged and at least deteriorates the optical properties of such an element can be.
So werden in der Regel Laserspiegel aus Kupfer, wegen dessen guter Wärmeleitfähigkeit und hoher Reflektivität verwendet, um z.B. den Strahl eines CO2-Lasers zu formen, umzulenken und zu fokussieren. Das Reflexionsvermögen neuer Laserspiegel aus Kupfer liegt bei ca. 99%. Dieses verringert sich aber im Laufe der Zeit, insbesondere durch Oxidationsprozesse und Verschmutzung (Staub). Demzufolge ist eine Reinigung der Oberflächen erforderlich, die zwangsläufig zu mechanischen Beschädigungen führt, die wiederum das Reflexionsvermögen durch unerwünschte Streueffekte verringern und die Energieabsorption im Spiegelmaterial erhöht.As a rule, laser mirrors made of copper, because of its good thermal conductivity and high reflectivity are used, for example, to shape the beam of a CO 2 laser, deflect and focus. The reflectivity of new laser mirrors made of copper is about 99%. However, this decreases over time, especially due to oxidation processes and pollution (dust). As a result, it is necessary to clean the surfaces, which inevitably leads to mechanical damage, which in turn reduces the reflectivity due to undesired scattering effects and increases the energy absorption in the mirror material.
Um die mechanische Widerstandsfähigkeit der Kupferoberflächen zu verbessern, sind entsprechende Beschichtungen erforderlich, die eine hohe Wärmeleitfähigkeit, hohe Transparenz und gute Haftungseigenschaften auf dem Kupfer erreichen müssen.Around the mechanical resistance of the copper surfaces To improve, appropriate coatings are required a high thermal conductivity, achieve high transparency and good adhesion properties on the copper have to.
So sind Beschichtungen aus Molybdän bekannt, die zwar im Vergleich zum unbeschichteten Kupfer eine höhere Härte und demzufolge auch eine höhere Kratzfestigkeit aufweisen, jedoch das Reflexionsvermögen auf ca. (maximal) 98% verringern. Dadurch kann, insbesondere bei hohen Laserleistungen infolge der höheren Absorption, eine Zerstörung des gesamten Spiegels auftreten.So are coatings of molybdenum Although, compared to uncoated copper, a higher hardness and consequently a higher one Have scratch resistance but reflectivity reduce approx. (maximum) 98%. This can, especially at high Laser powers due to the higher Absorption, a destruction of the entire mirror occur.
Auch Beschichtungen aus bekannten dielektrischen Schichten, die die optischen Eigenschaften (z.B. Reflexion) zwar vertreten, sind wegen ihrer relativ geringen Härte nicht geeignet, entsprechende Spiegel wunschgemäß zu schützen.Also Coatings of known dielectric layers containing the optical Properties (e.g., reflection) are represented because of their relatively low hardness not suitable to protect corresponding mirror as desired.
Aus
Andere optische Elemente, wie Fenster, fokussierende und defokussierende Optiken (Linsen) aus anderen Substratmaterialien, weisen ähnliche Probleme auf, wobei die drei wesentlichen oben genannten Anforderungen durch bekannte verschiedene Schutzschichtaufbauten in der Regel nicht gleichzeitig erfüllt werden.Other optical elements, such as windows, focusing and defocusing Optics (lenses) made from other substrate materials have similar problems On, the three main requirements above known various protective layer structures usually not fulfilled at the same time become.
Ein weiteres Problem, das beim Aufbringen von entsprechenden Schutzschichten auf solchen optischen Elementen auftritt, besteht darin, daß während des Schichtauftrages keine Spannungen im Substratmaterial, insbesondere durch einen unerwünschten Wärmeeintrag entstehen dürfen.One Another problem when applying appropriate protective coatings occurs on such optical elements, is that during the Layer orders no stresses in the substrate material, in particular by an undesirable heat input may arise.
Des
weiteren ist aus
Von F. Davanloo et. al. ist in "Mechanical and adhesion properties of amorphic diamond films"; Thin Solid Films; 212 (1992); Seiten 216 bis 219 ebenfalls auf die guten mechanischen Eigenschaften solcher diamantähnlichen Kohlenstoffschichten, die auf verschiedensten Substraten aufgebracht werden können, hingewiesen. Darin ist außerdem die Möglichkeit der Ausbildung von kristallinen oder amorphen Zwischenschichten zwischen Substrat und der diamantähnlichen Kohlenstoffschicht erwähnt.From F. Davanloo et. al. is in "Mechanical and adhesion properties of amorphic diamond films; Thin Solid Films; 212 (1992); Pages 216 to 219 also on the good mechanical Properties of such diamond-like Carbon layers deposited on a variety of substrates can be pointed. That's in it as well the possibility the formation of crystalline or amorphous interlayers between the substrate and the diamond-like carbon layer mentioned.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, optische Elemente mit einer kratzfesten, transparenten gut haftenden Oberflächenbeschichtung zu versehen, dowie ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Umwandlung anzugeben.It It is therefore an object of the invention to provide optical elements with a scratch-resistant, transparent well-adhering surface coating, dowie to specify a process for their production and their transformation.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gehöst, wobei die optischen Elemente mit einem Verfahren nach Anspruch 8 und einer Vorrichtung nach Anspruch 10 hergestellt werden können. Geeignete Verwendungen sind in den Ansprüchen 12 und 13 bezeichnet. Vorteilhafte Ausgestaltungsformen und Weiterbildungen der Erfindung, ergeben sich mit den in den untergeordneten Ansprüchen genannten Merkmalen.According to the invention this object is achieved with the features of claim 1, wherein the optical elements can be produced by a method according to claim 8 and a device according to claim 10. Suitable uses are specified in claims 12 and 13. Advantageous embodiments and developments of the invention will become apparent from the features mentioned in the subordinate claims.
Die erfindungsgemäßen optischen Elemente zeichnen sich dadurch aus, daß auf der Substratoberfläche des optischen Elementes ein für zumindest eine vorgebbare Lichtwellenlänge ausgelegtes Interferenzschichtsystem aufgebracht wird. Das Interferenzschichtsystem wird aus mindestens einer haftungsverbessernden Schicht und mindestens einer Schicht aus diamantähnlichem Kohlenstoff gebildet, wobei die haftungsverbessernde Schicht unmittelbar auf der Substratoberfläche und die diamantähnliche Kohlenstoffschicht als Deckschicht darüber aufgebracht wird.The according to the invention optical Elements are characterized in that on the substrate surface of optical element for at least one predetermined wavelength of light designed interference layer system is applied. The interference layer system will consist of at least an adhesion-promoting layer and at least one layer of diamond-like Carbon formed, wherein the adhesion-improving layer directly on the substrate surface and the diamond-like carbon layer as a cover over it is applied.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, einen solchen Schichtaufbau auf einem Substrat, das entweder kupferbeschichtet oder aus reinem Kupfer besteht, aufge bracht wird. Ein so ausgebildetes optisches Element ist für die Anwendung als Spiegel und hier insbesondere als Laserspiegel geeignet. Die haftungsverbessernde Schicht kann aus Al, Aluminiumoxid oder einer Mischung davon bestehen. Das Aluminiumoxid AlxOy ist dabei bevorzugt mit stöchiometrischem Al2O3 ausgebildet.It has proved to be advantageous, such a layer structure on a substrate which is either copper-coated or consists of pure copper, is brought up. An optical element designed in this way is suitable for use as a mirror and in particular as a laser mirror. The adhesion-promoting layer may consist of Al, alumina or a mixture thereof. The alumina Al x O y is preferably formed with stoichiometric Al 2 O 3 .
Selbstverständlich können auch andere Substrate, wie z.B. ZnS, Ge, ZnSe, NaCl, KCl, KBr, (für Licht im infraroten Bereich) und CaF oder MgF (für Licht im UV-Bereich) oder Al2O3 (Saphir) mit einem erfindungsgemäßen Interferenzschichtaufbau versehen werden, wobei ein solches Interferenzschichtsystem auch aus mehr als zwei Schichten gebildet werden kann.Of course, other substrates, such as ZnS, Ge, ZnSe, NaCl, KCl, KBr, (for light in the infrared region) and CaF or MgF (for light in the UV range) or Al 2 O 3 (sapphire) with an inventive Interference layer structure are provided, wherein such an interference layer system can also be formed from more than two layers.
Andere Materialien, die für die haftungsverbessernde Schicht geeignet sind, sind Si, Mo, Ni, W, Zr, Ti, Hf, Mg, Ta, Be, Th bzw. Verbindungen oder Verbindungskombinationen davon (z.B. Oxide, Nitride, Carbide, Fluoride).Other Materials for the adhesion-promoting layer are suitable, Si, Mo, Ni, W, Zr, Ti, Hf, Mg, Ta, Be, Th or compounds or combinations of compounds thereof (e.g., oxides, nitrides, carbides, fluorides).
Das Interferenzschichtsystem, das auf dem Substrat aufgebracht werden soll, weist für die haftungsverbessernde Schicht eine Dicke zwischen 0,5 nm und 20 nm, bevorzugt 1 nm bis 15 nm und für die diamantähnliche Kohlenstoffschicht eine Dicke von mindestens 40 nm auf, wobei eine Optimierung entsprechend der Wellenlänge des verwendeten Lichtes erfolgen kann.The Interference layer system applied to the substrate should, points for the adhesion improving layer has a thickness between 0.5 nm and 20 nm, preferably 1 nm to 15 nm and for the diamond-like Carbon layer has a thickness of at least 40 nm, with a Optimization according to the wavelength of the light used can.
In einigen Fällen kann es günstig sein, ein zweites Interferenzschichtsystem direkt auf die Substratoberfläche aufzubringen, das auch für eine andere Wellenlänge ausgelegt sein kann.In some cases it can be cheap be to apply a second interference layer system directly to the substrate surface, that too for a different wavelength can be designed.
Der
Auftrag des Interferenzschichtsystemes kann vorteilhaft mittels
lasergezündeter
Lichtbogenentladung im Vakuum erfolgen, wobei verschiedene Targets
für die
haftungsverbessernde Schicht und ein Kohlenstofftarget für die Ausbildung
der diamantähnlichen
Kohlenstoffschicht verwendet werden, die jeweils als Kathode geschaltet
sind. Vorteilhaft wird hierfür
eine walzenförmige
Kathode verwendet, die aus axial voneinander getrennten Scheiben
der verschiedenen Materialien gebildet ist, wie dies insbesondere
in
Mit dieser Vorgehensweise können mehrere Vorteile gleichzeitig erreicht werden. Vorteilhaft ist insbesondere die relativ hohe Abscheiderate für die diamantähnliche Kohlenstoffschicht. Außerdem wird das zu beschichtende Substrat nur unwesentlich erwärmt und das aus verschiedenen Materialien bestehende Interferenzschichtsystem kann nacheinander in der gleichen Anlage, ohne daß ein zwischenzeitliches Fluten der Anlage zwischen dem Aufbringendes Interferenzschichtsystems durchgeführt werden muß, aufgebracht werden.With this approach can Several advantages can be achieved simultaneously. In particular, it is advantageous the relatively high deposition rate for the diamond-like ones Carbon layer. Furthermore the substrate to be coated is heated only slightly and the interference layer system consisting of different materials can successively in the same plant, without an interim Flooding of the plant between the application of the interference layer system carried out must become, be applied.
Die erfindungsgemäßen optischen Elemente können aber auch als Fenster, Linsen für Transmissions-Anwendungen verwendet werden.The according to the invention optical Elements can but also as windows, lenses for Transmission applications are used.
Bei der Ausbildung eines Interferenzschichtsystems auf einer Kupferoberfläche, das aus Aluminium, Aluminiumoxid oder einer Mischung dieser beiden, als haftungsverbessernde Schicht, auf die wiederum eine diamantähnliche Kohlenstoffschicht aufgebracht worden ist, besteht, kann durch geeignete Beeinflussung der jeweiligen Schichtdicken, unter Berücksichtigung der Brechungsindizes, ein Reflexionsvermögen für Licht bestimmter vorgebbarer Wellenlängen im Bereich 100 im Vergleich zur Reflektivität einer reinen Kupferoberfläche erhalten werden.at the formation of an interference layer system on a copper surface, the made of aluminum, aluminum oxide or a mixture of these two, as an adhesion-enhancing layer, on which in turn a diamond-like Carbon layer has been applied can, by appropriate influence the respective layer thicknesses, taking into account the refractive indices, a reflectivity for light certain predeterminable wavelengths in the range 100 compared to the reflectivity of a pure copper surface become.
Die Ausbildung des Aluminiumoxids als Bestandteil der haftungsverbessernden Schicht kann bei den bereits genannten Herstellungsverfahren durch eine gesonderte Sauerstoffquelle durch reaktive Oxidation von Aluminium während der Beschichtung erreicht werden. Dabei bleibt es für die Erfindung unerheblich, ob eine vollständige Oxidation oder eine teilweise Oxidation des Aluminiums erfolgt.The Formation of alumina as part of the adhesion-improving Layer can in the already mentioned manufacturing process by a separate source of oxygen by reactive oxidation of aluminum while the coating can be achieved. It remains for the invention irrelevant, whether a complete Oxidation or partial oxidation of the aluminum takes place.
Da die für die Ausbildung eines Interferenzschichtsystems erforderlichen Dicken der einzelnen Schichten sehr klein sind, kann gleichzeitig ein weiteres Erfordernis erfüllt werden. Durch die geringen Schichtdicken wird die thermische Leitfähigkeit gegenüber dem Substratmaterial nur geringfügig beeinflußt, so daß entsprechend kleine Temperaturgradienten und demzufolge auch verringerte Wärmespannungen auftreten.There the for the formation of an interference layer system required thicknesses the individual layers are very small, can simultaneously another Requirement fulfilled become. Due to the low layer thicknesses, the thermal conductivity across from the substrate material only slightly affected so that accordingly small temperature gradients and consequently also reduced thermal stresses occur.
Die erfindungsgemäßen optischen Elemente weisen daher die gewünschten optischen und mechanischen Eigenschaften, hohe Oberflächenhärte, gute Haftfestigkeit und thermische Eigenschaften auf.The optical elements according to the invention therefore have the desired optical and mechanical properties, high surface hardness, good adhesion and thermal properties.
Nachfolgend soll die Erfindung beispielhaft beschrieben werden.following the invention should be described by way of example.
Dabei zeigt:there shows:
Beispiel 1example 1
Für die Herstellung eines Laserspiegels aus einem Kupfersubstrat, der für einen CO2-Laser mit einer Wellenlänge von 10,6 μm verwendet werden soll, wurde ein Interferenzschichtsystem, das aus einer Aluminiumschicht mit einer Dicke von 0,3 nm, einer Aluminiumoxidschicht mit einer Dicke von 2,7 nm und einer diamantähnlichen Kohlenstoffschicht mit einer Dicke von 120 nm besteht, aufgebracht.For the production of a laser mirror of a copper substrate that is to be used for a CO 2 laser with a wavelength of 10.6 microns, was an interference layer system nm of an aluminum layer having a thickness of 0.3, an aluminum oxide layer having a thickness of 2.7 nm and a diamond-like carbon layer having a thickness of 120 nm is deposited.
Das Reflexionsvermögen eines solchen Laserspiegels betrug bei der genannten Wellenlänge zwischen 99,5% und 100,5% im Vergleich zur reinen Kupferoberfläche. Die Haftfestigkeit wurde über sechs Monate mittels Klebeband-Test nach DIN 58196/6 gemessen und konnte über diesen Zeitraum gehalten werden. Es traten keine Ablöseerscheinungen des Schichtaufbaus auf dem Kupfersubstrat auf.The reflectivity such a laser mirror was at the wavelength between 99.5% and 100.5% compared to the pure copper surface. The Adhesive strength was over six Measured months by means of tape test according to DIN 58196/6 and could over this Period are kept. There were no detachment phenomena of the layer structure on the copper substrate.
Auch nach dem "Gitterschnitttest" konnte keine Schichtablösung festgestellt werden.Also after the "cross hatch test" no delamination could be detected become.
Beispiel 2Example 2
Für die Herstellung eines ZnSe-Fensters, das für die Einkopplung eines CO2-Lasers mit einer Wellenlänge von 10,6 μm in eine Vakuumkammer verwendet werden soll, wurde ein Interferenzschichtsystem, das aus einer Aluminiumoxidschicht mit einer Dicke von 4 nm und einer diamantähnlichen Kohlenstoffschicht mit einer Dicke von 120 nm besteht, aufgebracht.For the production of a ZnSe window that microns 2 laser with a wavelength of 10.6 for the coupling of CO to be used in a vacuum chamber was an interference layer system which consists of an aluminum oxide layer having a thickness of 4 nm, and a diamond-like carbon film with a thickness of 120 nm applied.
Günstig kann es sein, daß auf die Oberfläche des ZnSe-Fensters ein zweites Interferenzschichtsystem aufgebracht, auf das wieder, wie erwähnt, das erste Interferenzschichtsystem aufgebracht wird.Cheap can it be that up the surface of the ZnSe window on second interference layer system applied to the again, like mentioned that first interference layer system is applied.
Bei
dem in der
Hierbei
wird ein walzenförmiges
Target
Bei
diesem Beispiel wird zur Erzeugung eines Plasmas aus einer Bogenentladung
eine Anode
In
diesem Fall wird die Bogenentladung mit einem gepulsten Laserstrahl
Bei
dem in der
Dies führt dazu, daß das Auftreffen unerwünschter größerer Teilchen bzw. Tröpfchen behindert wird.This leads to, that this Impact of unwanted larger particles or droplets is hampered.
Für die Beschichtung
ist es nicht zwingend, wie in der
Das
in der
Die Ausbildung des Interferenzschichtsystems auf dem Substrat wird dabei so vorgenommen, daß unmittelbar auf die gegebenenfalls vorgereinigte Substratoberfläche, wobei für die Reinigung der Substratoberfläche aus der Vakuumbeschichtungstechnik bekannte Reinigungsverfahren unter Verwendung von z.B. Argon, zurückgegriffen werden kann, eine erste Schicht aus dem haftungsverbessernden Material ausgebildet und im Anschluß daran eine zweite Schicht aus kohlenstoffähnlichem Diamant abgeschieden wird.The formation of the interference layer system on the substrate is carried out so that directly on the optionally pre-cleaned substrate surface, wherein for the cleaning of the substrate surface from the Vakuumbeschichtungstech nik known cleaning method using, for example, argon, can be recourse, formed a first layer of the adhesion-improving material and then a second layer of carbon-like diamond is deposited.
Für bestimmte Anwendungen kann auch ein Mehrschichtaufbau, der aus mehreren solcher Schichten besteht, ausgebildet werden, wobei in jedem Fall die jeweiligen Schichtdicken unter Berücksichtigung der entsprechenden Brechungsindizes so eingestellt werden, daß Interferenz für zumindest eine Lichtwellenlänge erreicht wird.For certain Applications can also be a multi-layer construction consisting of several such layers be formed, in each case the respective Layer thicknesses under consideration the corresponding refractive indices are set so that interference for at least one Light wavelength is reached.
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