DE19837063A1 - Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat - Google Patents

Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat

Info

Publication number
DE19837063A1
DE19837063A1 DE1998137063 DE19837063A DE19837063A1 DE 19837063 A1 DE19837063 A1 DE 19837063A1 DE 1998137063 DE1998137063 DE 1998137063 DE 19837063 A DE19837063 A DE 19837063A DE 19837063 A1 DE19837063 A1 DE 19837063A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
component
aqueous dispersion
polyester
aliphatic
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1998137063
Other languages
German (de)
Inventor
Christoph Irle
Harald Blum
Joachim Petzoldt
Heino Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE1998137063 priority Critical patent/DE19837063A1/en
Priority to DE59911077T priority patent/DE59911077D1/en
Priority to ES99115062T priority patent/ES2234190T3/en
Priority to PT99115062T priority patent/PT980881E/en
Priority to AT99115062T priority patent/ATE282652T1/en
Priority to AT99115061T priority patent/ATE282651T1/en
Priority to DE59911076T priority patent/DE59911076D1/en
Priority to EP19990115062 priority patent/EP0980881B1/en
Priority to EP19990115061 priority patent/EP0980880B1/en
Priority to PT99115061T priority patent/PT980880E/en
Priority to ES99115061T priority patent/ES2234189T3/en
Priority to US09/368,709 priority patent/US6139918A/en
Priority to US09/371,822 priority patent/US6380342B2/en
Priority to CA 2280108 priority patent/CA2280108A1/en
Priority to CA 2280109 priority patent/CA2280109C/en
Priority to PL99334913A priority patent/PL190131B1/en
Priority to JP22988399A priority patent/JP4579359B2/en
Priority to JP22988699A priority patent/JP2000080328A/en
Priority to KR1019990033569A priority patent/KR100672869B1/en
Priority to KR1019990033570A priority patent/KR100672868B1/en
Priority to BR9903717A priority patent/BR9903717A/en
Priority to AU44528/99A priority patent/AU755832B2/en
Priority to AU44530/99A priority patent/AU743019B2/en
Priority to BR9903723A priority patent/BR9903723A/en
Publication of DE19837063A1 publication Critical patent/DE19837063A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/631—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyesters and/or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8077—Oximes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Abstract

The use of an aqueous dispersion of a polyol component, comprising 20-60 wt.% unsaturated polyester polyol and 40-80 wt.% polyacrylate, and 1-70 wt.% (with respect to total solids) of a blocked aliphatic polyisocyanate component for light-stable, elastic, physically fast-drying coatings in series lacquering of cars is claimed. The use of an aqueous dispersion of (A) a polyol component and (B) a polyisocyanate component for light-stable, elastic, physically fast-drying coatings in series lacquering of cars is claimed. The polyol component comprises 20-60 wt.% polyester component (AI) with 10-60 wt.% units derived from 8-30 carbon (C) aliphatic (un)saturated monocarboxylic acid(s) and 0.4-5 wt.% units derived from 3-8 C alpha , beta -unsaturated mono- or dicarboxylic acid(s) or anhydride(s) capable of free radical polymerization and 40-80 wt.% polyacrylate component (AII). The polyisocyanate component (B) comprises blocked aliphatic polyisocyanate(s) and is used in an amount of 1-70 wt.% with respect to total solids in the dispersion.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer wäßrigen Bindemittelkombination zur Herstellung einer physikalisch schnell trocknenden und gleichzeitig steinschlagfesten und bewitterungsstabilen Beschichtung, vorzugsweise in der Automobilserienlackie­ rung.The invention relates to the use of an aqueous binder combination for Production of a physically fast drying and at the same time stone chip resistant and weather-resistant coating, preferably in automotive OEM coatings tion.

In der Automobilserienlackierung hat sich ein mehrschichtiger Aufbau der Deck­ schichten etabliert, der in zunehmendem Maße auch durch wäßrige Beschichtungs­ mittel realisiert wird. Dabei werden bei solchen modernen Beschichtungen auch For­ derungen an die Wirtschaftlichkeit gestellt. Ziel ist, die Beschichtung in möglichst wenigen und möglichst kostengünstigen Einzelschritten zu applizieren.The automotive serial painting has a multi-layer structure on the deck layers established, increasingly by aqueous coating medium is realized. With such modern coatings, For economic efficiency. The goal is to coat in as much as possible to apply few and as inexpensive individual steps as possible.

Beim üblichen Lackaufbau in der Autoerstlackierung wird auf eine durch kathodische Elektrotauchlackierung (KTL) grundierte Metalloberfläche zunächst eine Steinschlag­ schutzschicht und eine Füllerschicht oder eine Kombination aus beiden ("Steinschlag­ schutzfüller") appliziert. Auf diese Schichten wird dann ein pigmentierter Basislack, anschließend ein Klarlack oder alternativ ein pigmentierter Decklack aufgebracht.In the usual paint build-up in the original car painting, cathodic paint is used Electrocoating (KTL) primed metal surface first a stone chip protective layer and a filler layer or a combination of both ("rockfall protective filler "). A pigmented basecoat is then applied to these layers, then a clear coat or alternatively a pigmented top coat is applied.

Die Steinschlagschutz und/oder -füllerschicht sorgt für einen Ausgleich von Uneben­ heiten der Oberfläche und bewirkt durch eine hohe Elastizität und Deformierbarkeit eine gute Beständigkeit gegen Steinschlag. Bislang werden für diese Schicht daher weiche Polyester- oder Polyether-Polyurethane sowie Polyisocyanat- oder Melamin­ vernetzer eingesetzt. Vor Applikation von Basislack und Klarlack bzw. Decklack wird der Steinschlagschutzfüller eingebrannt. Dies ist notwendig, um den Decklackstand zu verbessern und die Füllerschicht vor Applikation der oberen Lackschichten abzu­ schleifen. Nach Aufbringen des Klarlacks bzw. Decklacks wird dann erneut einge­ brannt. Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß zwei aufwendige Einbrennvorgänge notwendig sind. Physikalisch, d. h. ohne Einbrennvorgang, schnell trocknende Lacke, wie sie zum Beispiel aus Polyacrylaten formuliert werden können, weisen nicht die geforderte Steinschlagfestigkeit auf, da sie beim Einbrennvorgang zu spröden Filmen vernetzen.The stone chip protection and / or filler layer compensates for unevenness surface and causes high elasticity and deformability good resistance to stone chips. So far for this layer soft polyester or polyether polyurethanes as well as polyisocyanate or melamine crosslinker used. Before applying basecoat and clearcoat or topcoat the rockfall protection filler branded. This is necessary to get the topcoat level improve and remove the filler layer before applying the upper layers of paint grind. After the clearcoat or topcoat has been applied, it is then applied again burns. The disadvantage of this method is that two expensive baking processes are necessary. Physically, i.e. H. without stoving, quick-drying paints, how they can be formulated from polyacrylates, for example, does not show  required stone chip resistance, since they form brittle films during the baking process network.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, ein lagerstabiles Bindemittel zu finden, das neben einer guten Steinschlagfestigkeit eine rasche physikalische Trocknung gewähr­ leistet. Daneben sollte das Bindemittel lichtecht sein, um auch im Fall mäßig decken­ der Deck- oder Basislacke oder an Stellen, an denen ganz auf einen pigmentierten Deck- oder Basislack verzichtet wird, eine bewitterungsstabile Beschichtung zu erzeugen. Gesucht war demgemäß ein wäßriges Beschichtungsmittel, das die wesent­ lichen Eigenschaften eines Steinschlagschutzfüllers und eines Decklackbindemittels in sich vereint und zusätzlich rasch physikalisch trocknet.The object of the present invention was to find a storage-stable binder which In addition to good stone chip resistance, it ensures rapid physical drying accomplishes. In addition, the binder should be lightfast to cover moderately even in the event the topcoats or basecoats or in places where there is a pigmentation Topcoat or basecoat is dispensed with, a weather-resistant coating produce. Accordingly, what was sought was an aqueous coating agent which was the essential properties of a stone chip protection filler and a top coat binder in unites and also dries physically quickly.

Ein Lösungsvorschlag für steinschlagfeste Überzüge und/oder Füllerschichten auf Basis wäßriger Bindemittel wird z. B. in der EP-A 330139 beschrieben. Es wird bean­ sprucht, daß einem OH- und COOH-funktionellen Polyester ein Polyacrylat zuge­ mischt werden kann. Entsprechende Ausführungsbeispiele werden nicht beschrieben. Eine Pfropfcopolymerisation des Polyacrylats auf einen Polyester als Pfropfgrundlage wird nicht beschrieben. Die beanspruchten Dispersionen Säure-funktioneller Polyester sind bekanntermaßen schlecht lagerstabil, da sie einem raschen chemischen Abbau durch Spaltung von Esterbindungen unterliegen (z. B. Jones, T. E.; McCarthy, J. M., J. Coatings Technol. 76 (844), S. 57 (1995)).A proposed solution for stone chip-resistant coatings and / or filler layers The basis of aqueous binders is e.g. B. described in EP-A 330139. It is bean says that an OH- and COOH-functional polyester added a polyacrylate can be mixed. Corresponding exemplary embodiments are not described. A graft copolymerization of the polyacrylate onto a polyester as a graft base is not described. The claimed dispersions of acid-functional polyester are known to be poorly stable in storage because they undergo rapid chemical degradation by cleavage of ester bonds (e.g. Jones, T.E .; McCarthy, J.M., J. Coatings Technol. 76 (844), p. 57 (1995)).

Überraschend wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch Verwendung einer Kombination aus speziellen wäßrigen Polyolen und blockierten Polyisocyanaten. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyoldispersionen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Pfropfcopolymerisaten auf Polyester-Polyacrylatbasis bestehen, wobei als Polyesterkomponente bestimmte, langkettige aliphatische Mono­ carbonsäuren sowie a,b-ungesättigte Carbonsäuren enthaltende Polyester eingesetzt werden. Die Eignung der erfindungsgemäß verwendeten Polyoldispersionen ist inso­ fern überraschend, da Polyole, die einen hohen Anteil Polyacrylat enthalten, bei Ein­ brennlackierungen, wie sie z. B. für Automobilfüller eingesetzt werden, bislang nicht die hohen Anforderungen an z. B. Elastizität und Steinschlagfestigkeit erfüllen. It has now surprisingly been found that this problem can be solved by Use of a combination of special aqueous polyols and blocked Polyisocyanates. The polyol dispersions used according to the invention are thereby characterized in that they consist of graft copolymers based on polyester-polyacrylate exist, as the polyester component certain long-chain aliphatic mono carboxylic acids and polyesters containing a, b-unsaturated carboxylic acids are used become. The suitability of the polyol dispersions used according to the invention is therefore furthermore surprisingly, since polyols which contain a high proportion of polyacrylate at 1 stove enamels such as z. B. used for automotive fillers, so far not the high demands on z. B. meet elasticity and stone chip resistance.  

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung einer wäßrigen Dispersion aus
The invention accordingly relates to the use of an aqueous dispersion

  • A) aus einer Polyolkomponente
    20 bis 60, bevorzugt 40 bis 55 Gew.-% einer Polyesterkomponente AI), dadurch gekennzeichnet, daß AI) 10 bis 60 Gew.-% Einheiten enthält, die sich von einer oder mehreren aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Mono­ carbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen ableiten sowie 0,4 bis 5% Einheiten ent­ hält, die sich von einer oder mehreren, radikalisch polymerisierten, a,b-unge­ sättigten Mono- oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen bzw. deren Anhydriden ableiten und
    40 bis 80% einer Polyacrylatkomponente AII)
    sowie    A) from a polyol component
    20 to 60, preferably 40 to 55% by weight of a polyester component AI), characterized in that AI) contains 10 to 60% by weight of units which are derived from one or more aliphatic, saturated or unsaturated monocarboxylic acids with 8 to 30 Derive carbon atoms and contains 0.4 to 5% units, which are derived from one or more, radically polymerized, a, b-unsaturated mono- or dicarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms or their anhydrides and
    40 to 80% of a polyacrylate component AII)
    such as
  • B) einer Polyisocyanatkomponente
    bestehend aus einem oder mehreren blockierten, bevorzugt nichthydrophilier­ ten aliphatischen Polyisocyanaten wobei gilt, daß die Komponente B) in Gewichtsanteilen, bezogen auf den Gesamt-Feststoffgehalt der Dispersion, von 1 bis 70, bevorzugt 20 bis 50% vorliegt,    B) a polyisocyanate component
    consisting of one or more blocked, preferably non-hydrophilized, aliphatic polyisocyanates, with component B) being present in parts by weight, based on the total solids content of the dispersion, of 1 to 70, preferably 20 to 50%,

für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.for light-stable, elastic and physically fast drying coatings in the Automobile series painting.

Bevorzugt eingesetzt für die erfindungsgemäße Verwendung wird eine wäßrige Dis­ persion, aus
An aqueous dispersion is preferably used for the use according to the invention

  • A) einer Polyolkomponente
    aus 20 bis 60% einer Polyesterkomponente AI) mit einem Molekulargewicht von 500 bis 6000, einer Säurezahl < 12 KOH/g und einer OH-Zahl von 50 bis 250 mg KOH/g, dadurch gekennzeichnet, daß AI) erhältlich ist durch Umset­ zung von
    • 1. AI1) 10 bis 60% einer oder mehrerer aliphatischer, gesättigter oder unge­ sättigter Monocarbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen
    • 2. AI2) 0,4 bis 5% einer a,b-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure mit 3 bis 8 C-Atomen bzw. deren Anhydriden
    • 3. AI3) 20 bis 60% einer oder mehrerer aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren mit 2 bis 20 C-Atomen bzw. deren Anhydriden
    • 4. AI4) 10 bis 60% eines oder mehrerer aliphatischer Alkohole mit 1 bis 4 OH-Gruppen pro Molekül
    • 5. AI5) 0 bis 10% einer aromatischen Monocarbonsäure
    • 6. AI6) 0 bis 10% weiteren Säure- oder OH-reaktiven Verbindungen wie z. B. Epoxiden, Isocyanaten oder Oxazolinen mit 1 bis 4, bevorzugt 1,9 bis 2,5 funktionellen Gruppen pro Molekül
    sowie 40 bis 80% einer Polyacrylatkomponente AII) erhältlich durch radikalische Polymerisation einer Mischung aus
    • 1. AII1) 20 bis 70% eines oder mehrerer nicht-funktioneller Ester von a,b­ ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 12 C-Atomen und aliphatischen oder cycloaliphatischen Monoalkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen
    • 2. AII2) 1 bis 10% einer oder mehrerer a,b-ungesättigter Carbonsäuren mit 3 bis 12 C-Atomen bzw. deren Anhydriden
    • 3. AII3) 0 bis 95% eines oder mehrerer hydroxyfunktioneller, radikalisch poly­ merisierbarer Monomere
    • 4. AII4) 0 bis 20% weiterer radikalisch polymerisierbarer Monomere
    in Gegenwart der Polyesterkomponente AI) wobei gilt, daß die unter AI und AII gemachten Angaben auf das Gewicht bezogen sind und sich zu 100% addieren sowie    A) a polyol component
    from 20 to 60% of a polyester component AI) with a molecular weight of 500 to 6000, an acid number <12 KOH / g and an OH number of 50 to 250 mg KOH / g, characterized in that AI) is obtainable by reaction of
    • 1. AI 1) 10 to 60% of one or more aliphatic, saturated or unsaturated monocarboxylic acids with 8 to 30 carbon atoms
    • 2. AI 2) 0.4 to 5% of an a, b-unsaturated mono- or dicarboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms or their anhydrides
    • 3. AI 3) 20 to 60% of one or more aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di-, tri- or tetracarboxylic acids with 2 to 20 carbon atoms or their anhydrides
    • 4. AI 4) 10 to 60% of one or more aliphatic alcohols with 1 to 4 OH groups per molecule
    • 5. AI 5) 0 to 10% of an aromatic monocarboxylic acid
    • 6. AI 6) 0 to 10% further acid or OH-reactive compounds such. B. epoxides, isocyanates or oxazolines with 1 to 4, preferably 1.9 to 2.5 functional groups per molecule
    and 40 to 80% of a polyacrylate component AII) obtainable by radical polymerization of a mixture of
    • 1. AII 1) 20 to 70% of one or more non-functional esters of a, b unsaturated carboxylic acids with 3 to 12 carbon atoms and aliphatic or cycloaliphatic monoalcohols with 1 to 18 carbon atoms
    • 2. AII 2) 1 to 10% of one or more a, b-unsaturated carboxylic acids with 3 to 12 carbon atoms or their anhydrides
    • 3. AII 3) 0 to 95% of one or more hydroxy-functional, free-radically polymerizable monomers
    • 4. AII 4) 0 to 20% of further free-radically polymerizable monomers
    in the presence of the polyester component AI) where it applies that the information given under AI and AII are based on weight and add up to 100% and
  • B) einer Polyisocyanatkomponente
    bestehend aus einem blockierten, nichthydrophilierten aliphatischen Poly­ isocyanat wobei gilt, daß die Komponente B) in Gewichtsanteilen, bezogen auf den Gesamt-Feststoffgehalt der Dispersion, von 1 bis 70% vorliegt.    B) a polyisocyanate component
    consisting of a blocked, non-hydrophilized aliphatic poly isocyanate, it being the case that component B) is present in parts by weight, based on the total solids content of the dispersion, of 1 to 70%.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polyolkomponente A) wird so vorgegangen, daß zunächst die Polyesterkomponente AI) nach üblichen Verfahren synthetisiert wird. Die Herstellung von Polyestern AI) ist bekannt (s. unten).To produce the polyol component A) used in accordance with the invention proceeded that first the polyester component AI) by conventional methods is synthesized. The production of polyesters AI) is known (see below).

Als Bestandteil AI1) enthält die Polyesterkomponente der erfindungsgemäßen Polyol­ dispersion eine oder mehrere aliphatische Monocarbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen. Beispiele für gesättigte Monocarbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen sind 2-Ethylhexan­ säure, Octansäure (Caprylsäure), Decansäure (Caprinsäure), Dodecansäure (Laurinsäure), Hexadecansäure (Cetylsäure) oder Octadecansäure (Stearinsäure). Weiterhin geeignet sind aliphatische, einfach oder mehrfach ungesättigte Mono­ carbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen wie z. B. Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure. Bevorzugt eingesetzt werden Gemische aus Monocarbonsäuren, wie sie bei der Ver­ seifung natürlicher Öle und Fette entstehen. Beispiele für solche Fettsäuren sind Sojaölfettsäure, Tallölfettsäure, Leinölfettsäure, Rizinusölfettsäure, Kokosnußölfett­ säure, Erdnußölfettsäure oder Safflorölfettsäure. Weiterhin geeignete Beispiele für Monocarbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen sind hydrierte Fettsäuren, synthetische Fettsäuren z. B. aus der Parrafinoxidation oder der Koch-Synthese (J. Falbe, New Syntheses with Carbon Monoxide, Berlin, Heidelberg, New York (1980)).As component AI 1) , the polyester component of the polyol dispersion according to the invention contains one or more aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms. Examples of saturated monocarboxylic acids with 8 to 30 carbon atoms are 2-ethylhexanoic acid, octanoic acid (caprylic acid), decanoic acid (capric acid), dodecanoic acid (lauric acid), hexadecanoic acid (cetylic acid) or octadecanoic acid (stearic acid). Also suitable are aliphatic, mono- or polyunsaturated monocarboxylic acids with 8 to 30 carbon atoms such as. As oleic acid, linoleic acid or linolenic acid. Mixtures of monocarboxylic acids such as those formed during the saponification of natural oils and fats are preferably used. Examples of such fatty acids are soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, linseed oil fatty acid, castor oil fatty acid, coconut oil fatty acid, peanut oil fatty acid or safflower oil fatty acid. Further suitable examples of monocarboxylic acids with 8 to 30 carbon atoms are hydrogenated fatty acids, synthetic fatty acids e.g. B. from paraffin oxidation or Koch synthesis (J. Falbe, New Syntheses with Carbon Monoxide, Berlin, Heidelberg, New York (1980)).

Weitere Bausteine der erfindungsgemäß verwendeten Polyester sind a,b-ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen AI2). Beispiele für solche Carbon­ säuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Tetrahydrophthalsäure. Statt der freien Carbonsäuren können auch Derivate von Carbonsäuren wie z. B. Anhydride oder Ester als Ausgangssubstanz für die Polyester­ herstellung eingesetzt werden.Further building blocks of the polyesters used according to the invention are a, b-unsaturated mono- or dicarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms Al 2) . Examples of such carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid or tetrahydrophthalic acid. Instead of the free carboxylic acids, derivatives of carboxylic acids such as. B. anhydrides or esters can be used as starting material for the polyester production.

Beispiele für aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Di-, Tri- oder Tetracar­ bonsäuren mit 2 bis 20 C-Atomen AI3) sind Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure sowie Pyromellithsäure, Trimellithsäure und Bernsteinsäure, Adipin­ säure, Sebacinsäure, Azelainsäure. Ebenfalls geeignet sind aus natürlichen oder syn­ thetischen Fettsäuren hergestellte Dimerfettsäuren. Statt der freien Carbonsäuren können auch Derivate von Carbonsäuren wie z. B. Anhydride oder Ester als Aus­ gangssubstanz für die Polyesterherstellung eingesetzt werden.Examples of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di-, tri- or tetracar bonic acids with 2 to 20 carbon atoms AI 3) are phthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid and pyromellitic acid, trimellitic acid and succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid. Dimer fatty acids made from natural or synthetic fatty acids are also suitable. Instead of the free carboxylic acids, derivatives of carboxylic acids such as. B. anhydrides or esters can be used as starting material for polyester production.

Als OH-Komponenten AI4) mit 1 bis 4 OH-Gruppen pro Molekül können z. B. alipha­ tische Monoalkohole wie Butanol, Pentanol oder 2-Ethylhexanol eingesetzt werden. Ebenfalls geeignet sind "Fettalkohole", wie sie bei der Reduktion von Fettsäuren gebildet werden. Beispiele für Alkoholkomponenten mit 2 OH-Gruppen sind Ethy­ lenglykol, Neopentylglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Trimethylpentandiol, 1,4- Cyclohexandimethanol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tripropylenglykol oder hydriertes Bisphenol. Bevorzugt werden als OH-Komponenten AI4) drei- und höher­ wertige Alkoholkomponenten gegebenenfalls in Kombination mit zweiwertigen Alko­ holen eingesetzt. Beispielhaft seien genannt Pentaerythrit, Glycerin oder Trimethy­ lolpropan. As OH components AI 4) with 1 to 4 OH groups per molecule z. B. aliphatic monoalcohols such as butanol, pentanol or 2-ethylhexanol can be used. "Fatty alcohols", such as those formed in the reduction of fatty acids, are also suitable. Examples of alcohol components with 2 OH groups are ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylpentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol or hydrogenated bisphenol. Preferred OH components AI 4) are trihydric and higher alcohol components, optionally in combination with dibasic alcohols. Examples include pentaerythritol, glycerol or trimethylolpropane.

Als Monocarbonsäuren AI5) sind z. B. Benzoesäure oder Alkylbenzoesäuren.As monocarboxylic acids AI 5) z. B. benzoic acid or alkylbenzoic acids.

Üblicherweise erfolgt die Herstellung der Polyesterkomponente AI) durch Polykon­ densation wie in der Literatur (R. Dhein, K. Reuter, G. Ruf in "Houben-Weyl, Metho­ den der Organischen Chemie Bd E20/2", Hrsg.: H. Bartl, J. Falbe, 4. Auflage S. 1429-1435, Stuttgart, New York (1987)) beschrieben. Es ist jedoch auch möglich, zusätz­ lich mit weiteren Verbindungen AI6), z. B. OH-reaktiven Verbindungen wie Poly­ isocyanaten oder COOH-reaktiven Verbindungen wie Epoxid-, Amino- oder Oxazo­ lingruppen enthaltenden Substanzen umzusetzen und so Urethan- oder Amidgruppen in den Polyester einzubauen. Als Polyisocyanate sind aliphatische Polyisocyanate wie Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Methylen-bis-(4-isocyanatocyclo­ hexan), Tetramethylxylylendiisocyanat oder modifizierte aliphatische Typen wie Isocyanurat-, Uretdion- oder Biuretgruppen enthaltende Polyisocyanate geeignet. Geeignete Epoxide sind z. B. Epoxidharze auf Basis von Bisphenol-A-diglycyidylether oder auch Cardura® E10 (Shell).The polyester component AI) is usually prepared by polycondensation as in the literature (R. Dhein, K. Reuter, G. Ruf in "Houben-Weyl, Metho den der Organischen Chemie Bd E20 / 2", ed .: H. Bartl , J. Falbe, 4th edition pp. 1429-1435, Stuttgart, New York (1987)). However, it is also possible, additional Lich with other compounds AI 6) , for. B. OH-reactive compounds such as poly isocyanates or COOH-reactive compounds such as epoxy, amino or oxazole-containing substances and thus incorporate urethane or amide groups in the polyester. Suitable polyisocyanates are aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-isocyanatocyclohexane), tetramethylxylylene diisocyanate or modified aliphatic types such as polyisocyanates containing isocyanurate, uretdione or biuret groups. Suitable epoxides are e.g. B. epoxy resins based on bisphenol A diglycyidyl ether or Cardura® E10 (Shell).

Die Polyacrylatkomponente AII) wird für die erfindungsgemäße Verwendung durch eine radikalische Polymerisation in Gegenwart der Polyesterkomponente AI) herge­ stellt. Neben der Komponente AI) können auch organische Lösemittel während der Polymerisation zugegen sein. Als organische Lösemittel werden die für die Herstel­ lung von Polyacrylatharzen üblichen und für die Herstellung von wäßrigen Dispersio­ nen geeigneten Lösemittel eingesetzt. Als Beispiel für geeignete Lösemittel seien genannt: Alkylbenzole wie Toluol, Xylol oder Ethylbenzol, Alkohole wie n-Butanol, iso-Propanol, Ethylenglykol-monobutylether, Diethylenglykol-monobutylether, Tri­ propylenglykol, 3-Methyl-3-methoxybutanol oder auch 1-Methoxypropylacetat-2, Dipropylenglykol-dimethylether. Weiterhin geeignet sind Aceton, Butanon, Ethanol, Propanol oder Hexan. Die verwendeten Lösemittel können vor, während oder nach dem Dispergierschritt ganz oder teilweise, gegebenenfalls azeotrop und/oder durch Anlegen eines Vakuums bzw. eines verstärkten Inertgasstromes aus dem Reaktions­ gemisch entfernt werden. The polyacrylate component AII) is used for the use according to the invention a radical polymerization in the presence of the polyester component AI) Herge poses. In addition to component AI), organic solvents can also be used during the Polymerization will be present. Organic solvents are those for manufacturers development of polyacrylate resins customary and for the production of aqueous dispersion a suitable solvent. As an example of suitable solvents called: alkylbenzenes such as toluene, xylene or ethylbenzene, alcohols such as n-butanol, isopropanol, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tri propylene glycol, 3-methyl-3-methoxybutanol or 1-methoxypropylacetate-2, Dipropylene glycol dimethyl ether. Acetone, butanone, ethanol, Propanol or hexane. The solvents used can be before, during or after the dispersion step in whole or in part, optionally azeotropically and / or by Applying a vacuum or an increased inert gas stream from the reaction mixture can be removed.  

Bei der radikalischen Polymerisation kann z. B. so vorgegangen werden: Die Kompo­ nenten AII1) bis AII4) werden getrennt oder zusammen oder auch teilweise vermischt bei einer geeigneten Temperatur zu der Komponente AI) und gegebenenfalls einem Lösemittel zudosiert und dort in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators polymeri­ siert. Als Polymerisationsinitiator werden an sich bekannte Verbindungen eingesetzt. Beispielsweise geeignet sind Peroxide wie Dibenzoylperoxid, Di-t-butylperoxid oder t-Butylper 2-ethylhexanoat oder auch Azoinitiatoren wie Azo-bis-isobutyronitril oder Azo-bis-isovaleronitril. Ebenso ist es möglich, die Polymerisation in Gegenwart von Reglern durchzuführen. Solche Verbindungen, die durch Radikalübertragung das Molgewicht der Polymerisate verringern, sind ebenfalls bekannt. Als Beispiele seien genannt n-Dodecylmercaptan oder Mercaptoessigsäure.In the radical polymerization z. B. How to proceed: The components AII 1) to AII 4) are added separately or together or also partially mixed at a suitable temperature to component AI) and, if appropriate, a solvent and polymerized there in the presence of a polymerization initiator. Compounds known per se are used as the polymerization initiator. For example, peroxides such as dibenzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide or t-butylper 2-ethylhexanoate or azo initiators such as azo-bis-isobutyronitrile or azo-bis-isovaleronitrile are suitable. It is also possible to carry out the polymerization in the presence of regulators. Such compounds which reduce the molecular weight of the polymers by radical transfer are also known. Examples include n-dodecyl mercaptan or mercaptoacetic acid.

Zur Erzielung besonderer Eigenschaften können ein oder mehrere Monomere schnel­ ler, langsamer, früher beginnend und/oder später endend als die anderen Monomere zudosiert werden.One or more monomers can be quick to achieve special properties It is slower, starts earlier and / or ends later than the other monomers be added.

Als Komponente AII1) kann jeder copolymerisiserbare (Cyclo)alkylester der (Meth)acrylsäure mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylrest oder ein Gemisch aus solchen (Meth)acrylsäureestern eingesetzt werden. In Betracht kommen beson­ ders Alkylacrylate oder -methacrylate mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Als Beispiele seine genannt: Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, n-Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Stearyl- und n-Laurylacrylat und -methacrylat sowie auch cycloali­ phatische (Meth)acrylsäureester wie Cyclohexyl(meth)acrylat oder Nor­ bornyl(meth)acrylat. Ebenso geeignet sind Ester der Malein- oder Fumarsäure wie z. B. Maleinsäure- oder Fumarsäuredimethyl- oder diethylester.Any copolymerizable (cyclo) alkyl ester of (meth) acrylic acid having 1 to 20 carbon atoms in the cycloalkyl radical or a mixture of such (meth) acrylic acid esters can be used as component AII 1) . Particularly suitable are alkyl acrylates or methacrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl radical. Examples include his: methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, i-butyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-stearyl and n-lauryl acrylate and methacrylate as well as cycloali phatic (meth) acrylic acid esters such as cyclohexyl (meth) acrylate or nor bornyl (meth) acrylate. Esters of maleic or fumaric acid such as. B. maleic acid or fumaric acid dimethyl or diethyl ester.

Beispiele für geeignete a,b-ungesättigte Carbonsäuren AII2) sind z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Tetrahydrophthalsäure. Statt der freien Carbonsäuren können auch deren Anhydride als Ausgangssubstanz eingesetzt werden. Examples of suitable a, b-unsaturated carboxylic acids AII 2) are e.g. As acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid or tetrahydrophthalic acid. Instead of the free carboxylic acids, their anhydrides can also be used as the starting substance.

Geeignete hydroxyfunktionelle Monomere AII3) sind bevorzugt alle Hydroxyalkyl- oder Hydroxycycloalkylester der unter AII2) genannten Säuren. Diese hydroxyfunk­ tionellen Ester werden besonders bevorzugt durch Umsetzung der (Meth)acrylsäure mit einem Alkylenoxid oder einem aliphatischen Diol erhalten. Beispielsweise geeignet sind 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypro­ pyl(meth)acrylat, 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat oder auch die Umsetzungsprodukte der (Meth)acrylsäure mit Monoepoxiden wie z. B. Cardura® E10 (Shell). Weiterhin geeignet sind die Ester von (Meth)acrylsäure und oligo- oder polymerer Ethylen- oder Propylenglykole. Ebenfalls geeignet, jedoch weniger bevorzugt sind OH-Gruppen enthaltende, radikalisch polymerisierbare Monomere, die keine von a,b-ungesättigten Carbonsäuren abgeleiteten Strukturen enthalten.Suitable hydroxy-functional monomers AII 3) are preferably all hydroxyalkyl or hydroxycycloalkyl esters of the acids mentioned under AII 2) . These hydroxy-functional esters are particularly preferably obtained by reacting the (meth) acrylic acid with an alkylene oxide or an aliphatic diol. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate or the reaction products of (meth) acrylic acid with monoepoxides such as. B. Cardura® E10 (Shell). The esters of (meth) acrylic acid and oligomeric or polymeric ethylene or propylene glycols are also suitable. Also suitable, but less preferred, are radical-polymerizable monomers containing OH groups and containing no structures derived from a, b-unsaturated carboxylic acids.

Beispiele für weitere radikalisch polymerisierbare Monomere AII4) sind z. B. vinylaro­ matische Verbindungen wie Styrol oder a-Methylstyrol, Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen wie Versaticsäure, Propionsäure oder Essigsäure, Vinylether, Vinylpyrrolidon oder Verbindungen mit zwei oder mehr radikalisch polymerisierbaren Doppelbindungen wie z. B. Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Divinylbenzol oder Polybutadien.Examples of further radically polymerizable monomers AII 4) are e.g. B. vinyl aromatic compounds such as styrene or a-methyl styrene, vinyl esters of carboxylic acids with 1 to 20 carbon atoms such as versatic acid, propionic acid or acetic acid, vinyl ether, vinyl pyrrolidone or compounds with two or more radically polymerizable double bonds such as. B. butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, divinylbenzene or polybutadiene.

Zur Herstellung einer erfindungsgemäß verwendeten Polyoldispersion werden anschließend die Säuregruppen des Polyester-Polyacrylat-Pfropfcopolymers in die Salzform überführt. Dies geschieht bevorzugt durch Reaktion mit einem Amin. Besonders bevorzugt sind tertiäre Amine wie Triethylamin, N,N-Dimethylethanolamin oder N,N-Dimethylisopropanolamin. Ebenso möglich ist die Neutralisation mit z. B. Metallhydroxiden wie Kalium-, Natium- oder Lithiumhydroxid bzw. mit primären oder sekundären Aminen und Ammoniak.To produce a polyol dispersion used according to the invention then the acid groups of the polyester-polyacrylate graft copolymer into the Salt form transferred. This is preferably done by reaction with an amine. Tertiary amines such as triethylamine, N, N-dimethylethanolamine are particularly preferred or N, N-dimethylisopropanolamine. Neutralization with z. B. Metal hydroxides such as potassium, sodium or lithium hydroxide or with primary or secondary amines and ammonia.

Zur Überführung des hydrophilierten Harzes in wäßrige Dispersion wird anschließend unter heftigem Rühren Wasser zum Harz gegeben. Man kann jedoch ebenfalls so ver­ fahren, daß Wasser vorgelegt und das hydrophilierte Harz unter Rühren zudosiert wird. Ein weniger bevorzugtes Verfahren besteht darin, das Neutralisationsmittel im Dispergierwasser zu lösen und unter Rühren das nichthydrophilierte Harz zuzufügen bzw. das nichthydrophilierte Harz vorzulegen und unter Rühren die Lösung des Neu­ tralisationsamins in Wasser zuzufügen.The hydrophilized resin is subsequently converted into an aqueous dispersion water is added to the resin with vigorous stirring. However, one can also ver drive that water submitted and metered the hydrophilized resin with stirring becomes. A less preferred method is to neutralize the Dissolve dispersing water and add the non-hydrophilized resin with stirring  or to submit the non-hydrophilized resin and stirring the solution of the new Add tralisationsamins in water.

Die so hergestellte Polyoldispersion kann anschließend zusammen mit Vernetzerkom­ ponenten zu einem Lack formuliert werden. Als Vernetzerkomponente werden bevor­ zugt blockierte Polyisocyanate eingesetzt. Zur Einarbeitung des blockierten Poly­ isocyanats in den wäßrigen Lack kann so vorgegangen werden, daß ein hydrophilier­ tes, blockiertes Polyisocyanat der Polyoldispersion zugemischt wird. Ein besonders bevorzugtes Verfahren besteht darin, ein oder mehrere nichthydrophilierte, blockierte Polyisocyanate dem Polyester-Polyacrylatharz vor Neutralisation zuzumischen und dieses Harzgemisch wie beschrieben gemeinsam zu dispergieren.The polyol dispersion prepared in this way can then together with crosslinker components to be formulated into a varnish. As a crosslinker component are before blocked blocked polyisocyanates used. To incorporate the blocked poly Isocyanate in the aqueous paint can be used so that a hydrophilizing blocked polyisocyanate is added to the polyol dispersion. A special one preferred method is to block one or more non-hydrophilized Mix polyisocyanates with the polyester polyacrylate resin before neutralization and to disperse this resin mixture together as described.

Beispiele für den blockierten Polyisocyanaten zugrunde liegende geeignete Poly­ isocyanate sind cycloaliphatische oder aliphatische Polyisocyanate wie Tetramethylen­ diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat, IPDI), Methylen-bis-(4-isocyanatocyclohexan), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI). Bevorzugt geeignet sind Polyisocyanate, die Heteroatome in dem die Isocyanatgruppen enthaltenden Rest enthalten. Beispiele hierfür sind Carbodümid­ gruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Urethangruppen und Biuret­ gruppen aufweisende Polyisocyanate. Besonders gut für die Erfindung geeignet sind die bekannten Polyisocyanate, die hauptsächlich bei der Herstellung von Lacken ein­ gesetzt werden, z. B. Biuret-Isocyanurat- oder Uretdiongruppen aufweisende Modifi­ zierungsprodukte der oben genannten einfachen Polyisocyanate, insbesondere des Hexamethylendiisocyanats oder des Isophorondiisocyanats. Weiterhin geeignet sind niedermolekulare, Urethangruppen enthaltende Polyisocyanate, wie sie durch Umset­ zung von im Überschuß eingesetztem IPDI oder TDI mit einfachen mehrwertigen Alkoholen des Molekulargewichtsbereiches 62 bis 300, insbesondere mit Trimethy­ lolpropan oder Glycerin, erhalten werden können. Selbstverständlich können auch beliebige Gemische der genannten Polyisocyanate zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Produkte eingesetzt werden. Examples of suitable poly on which the blocked polyisocyanates are based Isocyanates are cycloaliphatic or aliphatic polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), methylene bis (4-isocyanatocyclohexane), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI). Polyisocyanates containing heteroatoms in which the Contain the rest containing isocyanate groups. Examples include carbodiimide groups, allophanate groups, isocyanurate groups, urethane groups and biuret group-containing polyisocyanates. Are particularly well suited for the invention the well-known polyisocyanates, which are mainly used in the manufacture of paints be set, e.g. B. Biuret isocyanurate or uretdione groups Modifi Ornamental products of the above simple polyisocyanates, especially the Hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate. Are also suitable low molecular weight polyisocyanates containing urethane groups, such as those obtained by reaction generation of excess IPDI or TDI with simple multi-valued ones Alcohols in the molecular weight range 62 to 300, especially with trimethy lolpropane or glycerin can be obtained. Of course you can too any mixtures of the polyisocyanates mentioned for the preparation of the Invention appropriate products are used.  

Geeignete Polyisocyanate sind ferner die bekannten, endständige Isocyanatgruppen aufweisende Prepolymere, wie sie insbesondere durch Umsetzung der oben genannten einfachen Polyisocyanate, vor allem Diisocyanate, mit unterschüssigen Mengen an organischen Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähi­ gen funktionellen Gruppen zugänglich sind. In diesen bekannten Prepolymeren ent­ spricht das Verhältnis von Isocyanatgruppen zu gegenüber NCO reaktiven Wasser­ stoffatomen 1,05 : 1 bis 10 : 1, vorzugsweise 1,1 : 1 bis 3 : 1, wobei die Wasserstoff­ atome vorzugsweise aus Hydroxylgruppen stammen. Die Art und Mengenverhältnisse der bei der Herstellung von NCO-Prepolymeren eingesetzten Ausgangsmaterialien werden im übrigen vorzugsweise so gewählt, daß die NCO-Prepolymeren vorzugs­ weise eine mittlere NCO-Funktionalität von 2 bis 3 und ein Zahlenmittel der Mol­ masse von 500 bis 10000, vorzugsweise 800 bis 4000 aufweisen.Suitable polyisocyanates are also the known terminal isocyanate groups having prepolymers, as they are in particular by implementing the above simple polyisocyanates, especially diisocyanates, with insufficient amounts of organic compounds with at least two isocyanate-reactive gene functional groups are accessible. Ent in these known prepolymers speaks the ratio of isocyanate groups to water reactive towards NCO Substance atoms 1.05: 1 to 10: 1, preferably 1.1: 1 to 3: 1, where the hydrogen atoms preferably come from hydroxyl groups. The type and proportions the starting materials used in the production of NCO prepolymers are preferably chosen so that the NCO prepolymers preferred have an average NCO functionality of 2 to 3 and a number average of the moles have mass from 500 to 10,000, preferably 800 to 4000.

Die Isocyanatgruppen der Polyisocyanate sind vollständig blockiert. Als Blockie­ rungsmittel können übliche Verbindungen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise auf dem Lacksektor eingesetzt werden. Beispiele für geeignete Blockierungsmittel sind Malonsäuredimethylester, Malonsäurediethylester, Acetessigsäureethylester, e-Capro­ lactam, Acetanilid, sekundäre aliphatische Amine und/oder Acetonoxim. Bevorzugt eingesetzt werden Butanonoxim, 3,5-Dimethylpyrrazol oder Triazol.The isocyanate groups of the polyisocyanates are completely blocked. As a blockage Conventional compounds can be used, for example be used in the paint sector. Examples of suitable blocking agents are Malonic acid dimethyl ester, malonic acid diethyl ester, acetoacetic acid ethyl ester, e-Capro lactam, acetanilide, secondary aliphatic amines and / or acetone oxime. Prefers butanone oxime, 3,5-dimethylpyrrazole or triazole are used.

Die Blockierung der Polyisocyanate kann z. B. durch Erwärmen ein oder mehrerer Polyisocyanate mit dem Blockierungsmittel erfolgen. Beispielsweise können ein oder mehrere Polyisocyanate vorgelegt und unter Rühren erhitzt werden, z. B. auf etwa 80°C, und das Blockierungsmittel (bespielsweise während etwa 10 min.) zudosiert werden. Es wird so lange gerührt, bis kein freies Isocyanat mehr nachweisbar ist. Es ist auch möglich, ein oder mehrere Polyisocyanate mit einem Gemisch aus zwei oder mehreren Blockierungsmitteln zu blockieren.The blocking of the polyisocyanates can e.g. B. by heating one or more Polyisocyanates with the blocking agent. For example, a or submitted several polyisocyanates and heated with stirring, for. B. about 80 ° C, and the blocking agent (for example, for about 10 min.) Metered become. The mixture is stirred until free isocyanate can no longer be detected. It it is also possible to use one or more polyisocyanates with a mixture of two or to block several blocking agents.

Bevorzugt werden die beschriebenen blockierten Polyisocyanate nicht hydrophil ein­ gestellt und die Überführung in die wäßrige Dispersion wird durch Vermischen und gemeinsames Dispergieren mit der Polyolharzschmelze bewerkstelligt. Es ist jedoch auch möglich, das Polyol allein zu dispergieren und der wäßrigen Phase eine Lösung oder Dispersion eines hydrophilierten blockierten Polyisocyanats zuzufügen. Hydro­ philierte blockierte Polyisocyanate sind bekannt und z. B. beschrieben in EP-A 566 953.The blocked polyisocyanates described are preferably not hydrophilic put and the transfer into the aqueous dispersion is by mixing and dispersed together with the polyol resin melt. However, it is also possible to disperse the polyol alone and a solution to the aqueous phase  or to add a dispersion of a hydrophilized blocked polyisocyanate. Hydro Philated blocked polyisocyanates are known and z. B. described in EP-A 566 953.

Die erfindungsgemäß verwendeten wäßrigen Bindemittel können mit weiteren Binde­ mitteln kombiniert werden. Bevorzugt ist die Kombination mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Melaminharzen sowie wasseremulgierbaren oder wasserdispergier­ baren Polyesterharzen oder Polyester-Polyurethanharzen.The aqueous binders used according to the invention can be combined with other binders be combined. The combination with water-soluble or is preferred water-insoluble melamine resins and water-emulsifiable or water-dispersing possible polyester resins or polyester-polyurethane resins.

Zur Lackherstellung können übliche Additive (z. B. Pigmente, Füllstoffe, Hilfs- und Zusatzstoffe) zugesetzt werden, wie sie auf dem Lacksektor üblich sind. Die Mengen liegen im üblichen, dem Fachmann geläufigen Bereich.Customary additives (e.g. pigments, fillers, auxiliaries and Additives) are added, as are common in the paint sector. The amounts are in the usual range familiar to those skilled in the art.

Die erfindungsgemäße Verwendung ist die Herstellung von physikalisch bei niedriger Temperatur härtbaren Einbrennlacken, bevorzugt in der Automobilerstlackierung, besonders bevorzugt für die Herstellung steinschlagfester Sperrschichten. Hierzu kön­ nen die zur erfindungsgemäßen Verwendung eingesetzten Überzugsmittel durch Rakeln, Tauchen, Spritzauftag wie Druckluft- oder Airless-Spritzen, sowie durch elektrostatischen Auftrag, beispielsweise Hochrotationsglockenauftrag, aufgetragen werden. Die Trockenfilm-Schichtdicke kann beispielsweise bei 15 bis 50 µm liegen. Vorteilhaft ist, daß die erfindungsgemäßen Bindemittel zunächst bei niedriger Tempe­ ratur, z. B. bei 80°C getrocknet werden, woraufhin die Lackschicht schleifbar ist. Nach Überlackieren mit einem Basislack/Klarlack oder mit einem pigmentierten Decklack wird dann in einem Einbrennvorgang die Sperrschicht gemeinsam mit Klar­ lack oder Decklack eingebrannt. Dieser Schritt erfolgt z. B. durch Einbrennen in 20 bis 25 Minuten bei 135 bis 145°C.The use according to the invention is the manufacture of physically lower Temperature-curable stoving lacquers, preferably used in automotive painting, particularly preferred for the production of rock-resistant barrier layers. For this you can NEN through the coating agents used for the invention Squeegee, dive, spray job such as compressed air or airless spraying, as well as by electrostatic application, for example high rotation bell application become. The dry film layer thickness can be, for example, 15 to 50 μm. It is advantageous that the binders of the invention initially at a low temperature maturity, e.g. B. dried at 80 ° C, whereupon the paint layer can be sanded. After painting with a basecoat / clearcoat or with a pigmented The topcoat then becomes the barrier layer together with clear in one baking process lacquer or top coat baked. This step is done e.g. B. by baking in 20 to 25 minutes at 135 to 145 ° C.

Die so erzeugte Beschichtung weist optisch wie mechanisch vergleichbare Resultate auf wie ein Lackaufbau, bei dem anstatt der wäßrigen Sperrschicht ein wie üblich ein­ gesetzter wäßriger oder lösemittelhaltiger Füller mit z. B. 25 bis 40 µm Trockenfilm- Schichtdicke mit einem eigenen Einbrennvorgang von z. B. 20 bis 25 Minuten bei 135 bis 165°C und zusätzlich Basislack/Klarlack oder aber Decklack aufgetragen werden. The coating produced in this way has optically and mechanically comparable results on like a lacquer structure, which instead of the aqueous barrier layer as usual set aqueous or solvent-based filler with e.g. B. 25 to 40 µm dry film Layer thickness with its own baking process, e.g. B. 20 to 25 minutes at 135 up to 165 ° C and in addition basecoat / clearcoat or topcoat.  

Die erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel haben eine sehr hohe Lagerstabili­ tät. Der bei wäßrigen Polyester-Dispersionen oder -Lösungen bzw. Polyester-Poly­ urethan-Dispersionen üblicherweise sehr rasch stattfindende chemische Abbau durch Spaltung von Esterbindungen wird bei den erfindungsgemäßen Polyester-Polyacrylat- Dispersionen nicht beobachtet. Gleichzeitig weisen die aus den erfindungsgemäßen Dispersionen bereiteten Lacke eine hervorragende Steinschlagbeständigkeit auf, die bei wäßrigen Lacken bislang nur von Systemen auf Basis von Polyester- oder Poly­ urethan-Dispersionen eingestellt werden konnte.The coating agents used according to the invention have a very high storage stability act. The in aqueous polyester dispersions or solutions or polyester poly Urethane dispersions usually take place very quickly due to chemical degradation Cleavage of ester bonds in the polyester-polyacrylate according to the invention Dispersions not observed. At the same time, the from the invention Dispersions prepared paints for excellent stone chip resistance In the case of aqueous paints, only systems based on polyester or poly have so far been used urethane dispersions could be adjusted.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 PolyesterharzPolyester resin

In ein 15 l Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heizvorrichtung sowie Wasserab­ scheider werden 4041 g Erdnußölfettsäure, 4350 g Trimethylolpropan, 1131 g Tri­ ethylenglykol, 99 g Maleinsäureanhydrid, 2035 g Phthalsäureanhydrid und 2008 g Adipinsäure eingewogen. Durch das Reaktionsgemisch wird Stickstoff geleitet. Der Ansatz wird in 4 h auf 185°C aufgeheizt. Nach 2 h bei 185°C wird dann innerhalb weiterer 2 h auf 220°C aufgeheizt. Bei dieser Temperatur wird ein starker Stick­ stoffstrom (ca. 30 l/h) durch den Ansatz geleitet bis die Säurezahl auf 9 mg KOH/g gefallen ist. Die OH-Zahl beträgt 196 mg KOH/g.Into a 15 l reaction vessel with stirring, cooling and heating device as well as water 4041 g of peanut oil fatty acid, 4350 g of trimethylolpropane, 1131 g of tri ethylene glycol, 99 g maleic anhydride, 2035 g phthalic anhydride and 2008 g Weighed in adipic acid. Nitrogen is passed through the reaction mixture. The The batch is heated to 185 ° C. in 4 h. After 2 h at 185 ° C is then within heated to 220 ° C. for a further 2 h. At this temperature it becomes a strong stick material flow (approx. 30 l / h) through the batch until the acid number to 9 mg KOH / g fell. The OH number is 196 mg KOH / g.

Beispiel 2Example 2 Polyester-PolyacrylatharzPolyester polyacrylate resin

In einem 6 l-Vierhalskolben mit Innenthermometer, Rührvorrichtung, Tropftrichter, Gaseinleitung und Rückflußkühler werden in einer Stickstoffatmosphäre 500 g der Polyestervorstufe aus Beispiel 1 und 33,4 g Butyldiglykol (Diethylenglykol-monobu­ tylether) vorgelegt. Im Tropftrichter wird eine Monomermischung aus 75 g Hydroxy­ ethylmethacrylat, 56 g Butylacrylat, 271 g Methylmethacrylat und 50 g Styrol zubereitet. Bei einer Temperatur von 145°C wird innerhalb von 3 h die Hälfte der Monomermischung zudosiert. Parallel dazu wird eine Lösung von 10 g Di-t-butylper­ oxid in 40 g Butyldiglykol zudosiert. Anschließend wird zum Rest der Monomermi­ schung 48 g Acrylsäure zugegeben und vermischt. Die so hergestellte zweite Mono­ mermischung wird nun innerhalb von 1,5 h zudosiert. Parallel dazu wird eine Lösung von 5 g Di-t-butylperoxid in 20 g Butyldiglykol zudosiert. Anschließend wird zum Nachaktivieren noch eine Lösung von 5 g Di-t-butylperoxid in 20 g Butyldiglykol zudosiert. In a 6 l four-necked flask with an internal thermometer, stirring device, dropping funnel, Gas inlet and reflux condenser are 500 g of the in a nitrogen atmosphere Polyester precursor from Example 1 and 33.4 g of butyl diglycol (diethylene glycol monobu tylether) submitted. A monomer mixture of 75 g of hydroxy is added to the dropping funnel ethyl methacrylate, 56 g butyl acrylate, 271 g methyl methacrylate and 50 g styrene prepared. At a temperature of 145 ° C half of the Monomer mixture added. In parallel, a solution of 10 g of di-t-butyl per oxide added in 40 g of butyl diglycol. Then the rest of the Monomermi 48 g of acrylic acid were added and mixed. The second mono made in this way The mixture is now metered in within 1.5 hours. In parallel, there will be a solution of 5 g of di-t-butyl peroxide in 20 g of butyl diglycol. Then becomes Reactivate a solution of 5 g di-t-butyl peroxide in 20 g butyl diglycol added.  

Beispiel 3Example 3 Selbstvernetzende Polyester-Polyacrylat-DispersionSelf-crosslinking polyester-polyacrylate dispersion

In einem 4 l-Vierhalskolben mit Innenthermometer, Rührvorrichtung, Gaseinleitung und Rückflußkühler werden in einer Stickstoffatmosphäre 600 g der Polyester- Polyacrylatvorstufe aus Beispiel 2 und 613 g Desmodur® BL 3175 (vernetzendes Einbrennurethanharz auf Basis Hexamethylendiisocyanat, 75%-ig in Solventnaphtha 100 gelöst) bei 70°C homogenisiert. Es werden 61 g N,N-Dimethylethanolamin zuge­ geben und 30 Minuten gerührt. Anschließend werden 1153 g Wasser zugegeben. Das Produkt ist eine milchige wäßrige Dispersion mit einer mittleren Teilchengröße von 213 nm (bestimmt durch Laserkorrelationsspektroskopie), einer Viskosität von 3574 mPa.s und einem nichtflüchtigen Anteil von 43,2%.In a 4 l four-necked flask with internal thermometer, stirring device, gas inlet and reflux condenser are 600 g of polyester in a nitrogen atmosphere Polyacrylate precursor from Example 2 and 613 g Desmodur® BL 3175 (crosslinking Stoving urethane resin based on hexamethylene diisocyanate, 75% in solvent naphtha 100 dissolved) homogenized at 70 ° C. 61 g of N, N-dimethylethanolamine are added give and stir for 30 minutes. Then 1153 g of water are added. The Product is a milky aqueous dispersion with an average particle size of 213 nm (determined by laser correlation spectroscopy), a viscosity of 3574 mPa.s and a non-volatile content of 43.2%.

Auf eine Glasplatte wird ein Film aus der selbstvernetzenden Polyester-Polyacrylat- Dispersion mit einer Naßfilmschichtdicke von 210 µm aufgetragen und 10 min bei Umgebungstemperatur getrocknet. Dann wird weitere 30 min bei 80°C forciert getrocknet.A film of self-crosslinking polyester-polyacrylate is placed on a glass plate. Dispersion applied with a wet film thickness of 210 microns and at 10 min Ambient temperature dried. Then it is forced for a further 30 min at 80 ° C dried.

Nach Abkühlen auf Raumtemperatur ist der Film drucktrocken und gut schleifbar.After cooling to room temperature, the film is dry to pressure and easy to sand.

Claims (9)

1. Verwendung einer wäßrigen Dispersion aus
  • A) einer Polyolkomponente aus
    20 bis 60 Gew.-% einer Polyesterkomponente AI), dadurch gekenn­ zeichnet, daß AI) 10 bis 60 Gew.-% Einheiten enthält, die sich von einer oder mehreren aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen ableiten sowie 0,4 bis 5% Einheiten enthält, die sich von einer oder mehreren, radikalisch poly­ merisierten, a,b-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen bzw. deren Anhydriden ableiten und
    40 bis 80% einer Polyacrylatkomponente AII)
    sowie
  • B) einer Polyisocyanatkomponente
    bestehend aus einem oder mehreren blockierten aliphatischen Poly­ isocyanaten wobei gilt, daß die Komponente B) in Gewichtsanteilen, bezogen auf den Gesamt-Feststoffgehalt der Dispersion, von 1 bis 70% vorliegt
für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.1. Use of an aqueous dispersion
  • A) a polyol component
    20 to 60 wt .-% of a polyester component AI), characterized in that AI) contains 10 to 60 wt .-% units which are derived from one or more aliphatic, saturated or unsaturated monocarboxylic acids with 8 to 30 carbon atoms and Contains 0.4 to 5% units derived from one or more, radically polymerized, a, b-unsaturated mono- or dicarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms or their anhydrides and
    40 to 80% of a polyacrylate component AII)
    such as
  • B) a polyisocyanate component
    consisting of one or more blocked aliphatic poly isocyanates whereby component B) is present in parts by weight, based on the total solids content of the dispersion, of 1 to 70%
for light-stable, elastic and physically fast drying coatings in automotive OEM painting. 2. Verwendung einer wäßrigen Dispersion nach Anspruch 1 aus
  • A) einer Polyolkomponente
    aus 20 bis 60% einer Polyesterkomponente AI) mit einem Molekular­ gewicht von 500 bis 6000, einer Säurezahl < 12 KOH/g und einer OH- Zahl von 50 bis 250 mg KOHl g, dadurch gekennzeichnet, daß AI) erhältlich ist durch Umsetzung von
    • 1. AI1) 10 bis 60% einer oder mehrerer aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter Monocarbonsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen
    • 2. AI2) 0,4 bis 5% einer a,b-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure mit 3 bis 8 C-Atomen bzw. deren Anhydriden
    • 3. AI3) 20 bis 60% einer oder mehrerer aliphatischer, cycloalipha­ tischer oder aromatischer Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren mit 2 bis 20 C-Atomen bzw. deren Anhydriden
    • 4. AI4) 10 bis 60% eines oder mehrerer aliphatischer Alkohole mit 1 bis 4 OH-Gruppen pro Molekül
    • 5. AI5) 0 bis 10% einer aromatischen Monocarbonsäure
    • 6. AI6) 0 bis 10% weiteren Säure- oder OH-reaktiven Verbindungen wie z. B. Epoxiden, Isocyanaten oder Oxazolinen mit 1 bis 4, bevorzugt 1,9 bis 2,5 funktionellen Gruppen pro Molekül
    sowie 40 bis 80% einer Polyacrylatkomponente AI1) erhältlich durch radikalische Polymerisation einer Mischung aus
    • 1. AII1) 20 bis 70% eines oder mehrerer nicht-funktioneller Ester von a,b-ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 12 C-Atomen und ali­ phatischen oder cycloaliphatischen Monoalkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen
    • 2. AII2) 1 bis 10% einer oder mehrerer a,b-ungesättigter Carbonsäuren mit 3 bis 12 C-Atomen bzw. deren Anhydriden
    • 3. AII3) 0 bis 95% eines oder mehrerer hydroxyfunktioneller, radika­ lisch polymerisierbarer Monomere
    • 4. AII4) 0 bis 20% weiterer radikalisch polymerisierbarer Monomere in Gegenwart der Polyesterkomponente AI) wobei gilt, daß die unter AI und AII gemachten Angaben auf das Gewicht bezogen sind und sich zu 100% addieren
      sowie
  • B) einer Polyisocyanatkomponente
    bestehend aus einem blockierten, nichthydrophilierten aliphatischen Polyisocyanat, wobei gilt, daß die Komponente B) in Gewichtsanteilen, bezogen auf den Gesamt-Feststoffgehalt der Dispersion,. von 1 bis 70% vorliegt
für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.2. Use of an aqueous dispersion according to claim 1
  • A) a polyol component
    from 20 to 60% of a polyester component AI) with a molecular weight of 500 to 6000, an acid number <12 KOH / g and an OH number of 50 to 250 mg KOHl g, characterized in that AI) is obtainable by reacting
    • 1. AI 1) 10 to 60% of one or more aliphatic, saturated or unsaturated monocarboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms
    • 2. AI 2) 0.4 to 5% of an a, b-unsaturated mono- or dicarboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms or their anhydrides
    • 3. AI 3) 20 to 60% of one or more aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di-, tri- or tetracarboxylic acids with 2 to 20 carbon atoms or their anhydrides
    • 4. AI 4) 10 to 60% of one or more aliphatic alcohols with 1 to 4 OH groups per molecule
    • 5. AI 5) 0 to 10% of an aromatic monocarboxylic acid
    • 6. AI 6) 0 to 10% further acid or OH-reactive compounds such. B. epoxides, isocyanates or oxazolines with 1 to 4, preferably 1.9 to 2.5 functional groups per molecule
    and 40 to 80% of a polyacrylate component AI1) obtainable by radical polymerization of a mixture of
    • 1. AII 1) 20 to 70% of one or more non-functional esters of a, b-unsaturated carboxylic acids with 3 to 12 carbon atoms and aliphatic or cycloaliphatic monoalcohols with 1 to 18 carbon atoms
    • 2. AII 2) 1 to 10% of one or more a, b-unsaturated carboxylic acids with 3 to 12 carbon atoms or their anhydrides
    • 3. AII 3) 0 to 95% of one or more hydroxy-functional, radically polymerizable monomers
    • 4. AII 4) 0 to 20% of further free-radically polymerizable monomers in the presence of the polyester component AI) where it applies that the information given under AI and AII are based on weight and add up to 100%
      such as
  • B) a polyisocyanate component
    consisting of a blocked, non-hydrophilized aliphatic polyisocyanate, it being the case that component B) in parts by weight, based on the total solids content of the dispersion. from 1 to 70% is present
for light-stable, elastic and physically fast drying coatings in automotive OEM painting. 3. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Polyisocyanatkomponente B) ein nichthydrophiliertes Poly­ isocyanat ist und gemeinsam mit der Polyolkomponente A) dispergiert wird für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.3. Use of an aqueous dispersion according to claim 1, characterized records that the polyisocyanate component B) is a non-hydrophilized poly is isocyanate and is dispersed together with the polyol component A) for light-stable, elastic and physically fast drying coatings in automotive OEM painting. 4. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Polyolkomponente A) zu 40 bis 55% aus der Polyesterkom­ ponente AI) mit einem Molekulargewicht von 500 bis 6000 besteht für licht­ stabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.4. Use of an aqueous dispersion according to claim 1, characterized in that the polyol component A) from 40 to 55% from the polyester com  component AI) with a molecular weight of 500 to 6000 is for light stable, elastic and physically fast drying coatings in the Automobile series painting. 5. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Polyolkomponente A) zu 40 bis 55% aus der Polyesterkom­ ponente AI) mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 3000 besteht für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.5. Use of an aqueous dispersion according to claim 1, characterized in that the polyol component A) from 40 to 55% from the polyester com component AI) with a molecular weight of 1000 to 3000 exists for light stable, elastic and physically fast drying coatings in of automotive serial painting. 6. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Polyesterkomponente AI) zu 30 bis 50% Bausteine aus einer oder mehreren aliphatischen Monocarbonsäuren AI1) mit 8 bis 30 C-Atomen enthält für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.6. Use of an aqueous dispersion according to claim 1, characterized in that the polyester component AI) contains 30 to 50% building blocks of one or more aliphatic monocarboxylic acids AI 1) with 8 to 30 C atoms for light-stable, elastic and physically fast-drying coatings in automotive OEM painting. 7. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß AI1) eine Mischung ist, die zu 80 bis 100% aus aliphatischen Monocarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen und weniger als zwei Doppelbin­ dungen pro Molekül zusammengesetzt ist für lichtstabile, elastische und physi­ kalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.7. Use of an aqueous dispersion according to claim 1, characterized in that Al 1) is a mixture which is composed of 80 to 100% of aliphatic monocarboxylic acids having 12 to 20 carbon atoms and less than two double bonds per molecule for light-stable, elastic and physically quick-drying coatings in automotive OEM painting. 8. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Polyacrylatkomponente in zwei Teilen polymerisiert wird, wobei der erste Teil eine Säurezahl von weniger als 10 mg KOH/g und der zweite Teil eine Säurezahl von mehr als 20 mg KOH/g aufweist für lichtsta­ bile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.8. Use of an aqueous dispersion according to claim 1, characterized by polymerizing the polyacrylate component in two parts, the first part having an acid number of less than 10 mg KOH / g and the second part has an acid number of more than 20 mg KOH / g for lichtsta bile, elastic and physically fast drying coatings in the Automobile series painting. 9. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Anspruch 1 in Kombination mit einem oder mehreren wasserdispergierbaren Melaminharzen, hydrophilier­ ten Polyisocyanaten sowie Polyester- und/oder Polyester-Polyurethanharzen für lichtstabile, elastische und physikalisch schnell trocknende Beschichtungen in der Automobilserienlackierung.9. Use of an aqueous dispersion according to claim 1 in combination with one or more water-dispersible melamine resins, hydrophilic ten polyisocyanates and polyester and / or polyester polyurethane resins  for light-stable, elastic and physically fast drying coatings in automotive OEM painting.
DE1998137063 1998-08-17 1998-08-17 Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat Withdrawn DE19837063A1 (en)

Priority Applications (24)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998137063 DE19837063A1 (en) 1998-08-17 1998-08-17 Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat
DE59911077T DE59911077D1 (en) 1998-08-17 1999-08-04 Aqueous coating agent, its production and use for stoving enamels
ES99115062T ES2234190T3 (en) 1998-08-17 1999-08-04 WATER COATING AGENT, ITS MANUFACTURE AND USE FOR OVEN DRYING PAINTS.
PT99115062T PT980881E (en) 1998-08-17 1999-08-04 AQUOSO COATING AGENT, ITS PREPARATION AND USE FOR HEATING INKS IN STOVE
AT99115062T ATE282652T1 (en) 1998-08-17 1999-08-04 AQUEOUS COATING AGENT, ITS PRODUCTION AND USE FOR STORING PAINTS
AT99115061T ATE282651T1 (en) 1998-08-17 1999-08-04 USE OF AN AQUEOUS BINDER COMBINATION TO PRODUCE PHYSICALLY DRYING COATINGS
DE59911076T DE59911076D1 (en) 1998-08-17 1999-08-04 Use of an aqueous binder combination for the production of physically drying coatings
EP19990115062 EP0980881B1 (en) 1998-08-17 1999-08-04 Aqueous coating composition, its preparation and use for stoving lacquers
EP19990115061 EP0980880B1 (en) 1998-08-17 1999-08-04 Use of an aqueous bindercombination for the preparation of physically drying coatings
PT99115061T PT980880E (en) 1998-08-17 1999-08-04 USING AN AQUEOUS COMBINATION OF AGGLUTINANTS FOR THE PREPARATION OF PHYSICAL DRYING COATINGS
ES99115061T ES2234189T3 (en) 1998-08-17 1999-08-04 USE OF A COMBINATION OF WATERPROOF BINDERS FOR THE MANUFACTURE OF DRY COATS THAT ARE DRIED PHYSICALLY.
US09/368,709 US6139918A (en) 1998-08-17 1999-08-05 Process for preparing physically drying coatings from aqueous dispersions
US09/371,822 US6380342B2 (en) 1998-08-17 1999-08-11 Aqueous coating compositions, their preparation and use in stoving lacquers
CA 2280108 CA2280108A1 (en) 1998-08-17 1999-08-12 A process for preparing physically drying coatings from aqueous dispersions
CA 2280109 CA2280109C (en) 1998-08-17 1999-08-12 Aqueous coating compositions, their preparation and use in stoving lacquers
PL99334913A PL190131B1 (en) 1998-08-17 1999-08-13 Aqueous coating medium, method of obtaining same and application thereof in production of stoving lacquers and of coating drying as result of exposure to physical factors
JP22988399A JP4579359B2 (en) 1998-08-17 1999-08-16 Aqueous paint composition, its manufacture and use in stoving lacquer
JP22988699A JP2000080328A (en) 1998-08-17 1999-08-16 Preparation of physically drying film from aqueous dispersion
KR1019990033569A KR100672869B1 (en) 1998-08-17 1999-08-16 Aqueous Coating Compositions, Their Preparation and Use in Stoving Lacquers
KR1019990033570A KR100672868B1 (en) 1998-08-17 1999-08-16 A Process for Preparing Physically Drying Coatings from Aqueous Dispersions
BR9903717A BR9903717A (en) 1998-08-17 1999-08-17 Aqueous coating agents, their preparation and use for greenhouse treatment lacquers
AU44528/99A AU755832B2 (en) 1998-08-17 1999-08-17 Aqueous coating compositions, their preparation and use in stoving lacquers
AU44530/99A AU743019B2 (en) 1998-08-17 1999-08-17 A process for preparing physically drying coatings from aqueous dispersions
BR9903723A BR9903723A (en) 1998-08-17 1999-08-17 Application of a combination of aqueous binders for the preparation of coatings that dry physically

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998137063 DE19837063A1 (en) 1998-08-17 1998-08-17 Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19837063A1 true DE19837063A1 (en) 2000-02-24

Family

ID=7877647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1998137063 Withdrawn DE19837063A1 (en) 1998-08-17 1998-08-17 Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19837063A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003025076A1 (en) * 2001-09-14 2003-03-27 Audi Ag Method for producing a multilayer coating on a vehicle body, and coating material
DE102013219060A1 (en) * 2013-09-23 2015-03-26 Lankwitzer Lackfabrik Gmbh Transportation with elasticized paint

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003025076A1 (en) * 2001-09-14 2003-03-27 Audi Ag Method for producing a multilayer coating on a vehicle body, and coating material
DE10145344A1 (en) * 2001-09-14 2003-04-24 Audi Ag Process for producing a multi-layer coating of a vehicle body and coating material
DE102013219060A1 (en) * 2013-09-23 2015-03-26 Lankwitzer Lackfabrik Gmbh Transportation with elasticized paint

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0980880B1 (en) Use of an aqueous bindercombination for the preparation of physically drying coatings
EP0707608B1 (en) Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer
DE60302779T2 (en) DUAL CURE COATING COMPOSITIONS AND METHOD FOR PRODUCING MULTILAYER COATINGS
DE60129319T2 (en) AQUEOUS, NETWORKED BINDER COMPOSITION AND COATING, LACQUER OR SEALANT COMPOSITION CONTAINING THIS BINDER COMPOSITION
EP0791025B1 (en) Aqueous two-component polyurethane coating agent, method for preparing it and its use in multicoat painting processes
EP0753030B1 (en) Aqueous multi-component polyurethane coating agent, method of manufacturing it and its use in methods of producing multicoat paint coatings
WO1998013404A1 (en) Process for preparing an aqueous dispersion of a polyacrylate-modified polyurethane-alkyd resin and the use of such a dispersion
DE19961402A1 (en) Process for the production of coatings from coating materials curable thermally and with actinic radiation
WO1997010276A1 (en) Aqueous binder dispersion useful for producing hardly yellowing, highly glossy coatings
EP0837891B1 (en) Coating material, its use and process for applying a multilayered coating
WO1994013720A1 (en) Aqueous polymer dispersions for transparent lacquers
EP0879255B1 (en) Binding agents for polyurethane-based paints
WO1997014731A1 (en) Coating agent comprising at least three components, process for its preparation and its use
WO2002028938A1 (en) Coating system for producing color- and/or effect-imparting multilayer coatings on the basis of multi-component coating materials
DE10212545A1 (en) Crosslinkable binder dispersions
WO1996028478A1 (en) Modified acryl copolymer
DE19837063A1 (en) Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat
DE4419216C1 (en) Aq. clearcoat compsn. for multilayer paint systems
DE19837062A1 (en) Use of aqueous dispersion of polyol comprising graft polyester polyacrylate copolymer and blocked aliphatic polyisocyanate in automotive series lacquering, especially stone chip barrier coat

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee