DE19835953A1 - Sealable, biaxially oriented polypropylene film with improved water-vapour barrier properties, useful as packaging film especially for cigarettes - Google Patents

Sealable, biaxially oriented polypropylene film with improved water-vapour barrier properties, useful as packaging film especially for cigarettes

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DE19835953A1
DE19835953A1 DE1998135953 DE19835953A DE19835953A1 DE 19835953 A1 DE19835953 A1 DE 19835953A1 DE 1998135953 DE1998135953 DE 1998135953 DE 19835953 A DE19835953 A DE 19835953A DE 19835953 A1 DE19835953 A1 DE 19835953A1
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Angela Speith-Herfurth
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Abstract

Biaxially oriented polypropylene (PP) film with a base layer (A) and at least one sealable outer layer (B), in which the base layer contains a combination of a resin with an average mol. wt. (Mw) of 600-1500 and a wax with an average mol. wt. (Mn) of 200-700. An Independent claim is also included for a process for the production of this multilayer film in which the orientation stage comprises stretching in the machine direction by a ratio of (5:1)-(9:1) and in the transverse direction by a ratio of (5:1)-(10:1).

Description

Die Erfindung betrifft eine Polypropylenfolie mit verbesserten Barriereeigenschaf­ ten hinsichtlich Durchtritt von Wasserdampf und verbesserten mechanischen Eigenschaften.The invention relates to a polypropylene film with improved barrier properties with regard to the passage of water vapor and improved mechanical Properties.

Die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Folien, insbesondere von Folien für den Verpackungssektor, hat in letzter Zeit an Bedeutung zuge­ nommen. Aus Kosten- und aus Umweltgründen wünscht die Verpackungsindu­ strie immer dünnere Folien bei gleichbleibender Maschinengängigkeit und gleichbleibenden bzw. verbesserten Barriereeigenschaften, insbesondere hin­ sichtlich Durchtritt von Wasserdampf.Improving the mechanical properties of films, in particular of films for the packaging sector, has become increasingly important recently taken. The packaging indu wishes for cost and environmental reasons struck ever thinner foils with the same machinability and constant or improved barrier properties, in particular visible passage of water vapor.

Dünnere Folien haben jedoch eine überproportional schlechtere Steifigkeit in Maschinenrichtung und damit ein wesentlich schlechteres Maschinenlaufverhal­ ten, insbesondere auf den heutigen schnellaufenden Einschlagsmaschinen. Daneben verringern sich mit der Reduzierung der Foliendicke die Barriereeigen­ schaften ebenfalls überproportional. Infolge der schlechteren Barriereeigen­ schaften dünner Folien wird die Schutzwirkung der Folie gegenüber Austrocknung und Verderben des Füllgutes stark eingeschränkt.However, thinner films have a disproportionately poorer rigidity Machine direction and thus a much worse machine behavior especially on today's high-speed wrapping machines. In addition, the barrier properties decrease as the film thickness is reduced also disproportionately. As a result of poorer barrier properties thin films will protect the film against Drying and spoilage of the contents are severely restricted.

Die Erhöhung des Elastizitätsmoduls (E-Modul) in Maschinenrichtung ist seit jeher Gegenstand intensiver Bemühungen, weil diese mechanische Eigenschaft in unmittelbarem Zusammenhang mit der anwendungstechnischen Eignung steht und somit das Verarbeitungsverhalten direkt bestimmt.The increase in the modulus of elasticity (modulus of elasticity) in the machine direction has been since always subject to intense efforts because of this mechanical property is directly related to the suitability for use and thus directly determines the processing behavior.

Die Barriere von boPP-Folien hinsichtlich Wasserdampf (WDD) und Sauerstoff (SDD) nimmt mit der Foliendicke ab. Im üblichen Dickenbereich von boPP-Folien (4 bis 100 µm) besteht z. B. zwischen der Wasserdampfbarriere (WDD) und der Dicke (d) näherungsweise ein hyperbolischer Zusammenhang (WDD.d = const.). Die Konstante hängt im wesentlichen von der Rohstoffzusammensetzung und den Streckbedingungen ab. Für boPP-Verpackungsfolien nach dem Stand der Technik hat die Konstante einen Wert von etwa: const. = 28 g.µm/m2.d. Die Wasserdampfdurchlässigkeit wurde hierbei nach DIN 53 122 gemessen.The barrier of boPP films with regard to water vapor (WDD) and oxygen (SDD) decreases with the film thickness. In the usual thickness range of boPP films (4 to 100 µm) there is, for. B. between the water vapor barrier (WDD) and the thickness (d) approximately a hyperbolic relationship (WDD.d = const.). The constant essentially depends on the raw material composition and the stretching conditions. For boPP packaging films according to the state of the art, the constant has a value of approximately: const. = 28 g.µm / m 2 .d. The water vapor permeability was measured according to DIN 53 122.

Es ist bekannt, bei boPP-Folien den E-Modul in Maschinenrichtung entweder über die Verfahrenstechnik oder über Rohstoffmodifikationen oder die Kom­ bination beider Möglichkeiten zu erhöhen.It is known for boPP films to have either the modulus of elasticity in the machine direction about process engineering or about raw material modifications or the com combination of both possibilities.

Die Modifizierung von Polypropylenfolien mit verschiedenen Kohlenwasserstoff­ harzen ist im Stand der Technik bekannt. Eine solche Rohstoffmodifizierung ermöglicht die Herstellung von Polypropylenfölien, deren mechanische Festigkeit in Längsrichtung gegenüber Folien aus unmodifizierten Rohstoffen deutlich verbessert ist, die Werte nachlängsverstreckter Folien jedoch nicht erreicht, und deren Schrumpf in Längsrichtung ebenfalls relativ hoch ist.The modification of polypropylene films with various hydrocarbons resin is known in the art. Such a raw material modification enables the production of polypropylene films, their mechanical strength in the longitudinal direction compared to films made from unmodified raw materials is improved, but the values of longitudinally stretched films are not reached, and whose longitudinal shrinkage is also relatively high.

In der US-A-4,921,749 (= EP-A-0 247 898) wird eine siegelfähige boPP-Folie mit verbesserten mechanischen und optischen Eigenschaften beschrieben. Ebenfalls verbessert sind die Siegelbarkeit der Folie und die Durchlässigkeit für Wasserdampf und Sauerstoff. Sämtliche Verbesserungen resultieren aus der Zugabe eines niedrigmolekularen Harzes in die Basisschicht. Der Harzanteil beträgt dabei zwischen 3 und 30 Gew.-%. Das Harz hat ein Molekulargewicht deutlich kleiner als 5000, bevorzugt kleiner als 1000, und beträgt beispielsweise 600. Der Erweichungspunkt des Harzes liegt bei 120 bis 140°C. US Pat. No. 4,921,749 (= EP-A-0 247 898) describes a sealable boPP film improved mechanical and optical properties. The sealability of the film and the permeability for are also improved Water vapor and oxygen. All improvements result from the Add a low molecular weight resin to the base layer. The resin content is between 3 and 30% by weight. The resin has a molecular weight significantly less than 5000, preferably less than 1000, and is, for example 600. The softening point of the resin is 120 to 140 ° C.  

Die EP-A-0 645 417 beschreibt eine biaxial orientierte Polypropylenfolie deren n-heptanunlöslicher Anteil einen Kettenisotaxie-Index, gemessen mittels 13C- NMR-Spektroskopie, von mindestens 95% aufweist. Die Basisschicht enthält 1 bis 15 Gew.-% eines natürlichen oder synthetischen Harzes, welches einen Erweichungspunkt von 70 bis 170°C besitzt.EP-A-0 645 417 describes a biaxially oriented polypropylene film whose n-heptane-insoluble portion has a chain isotaxy index, measured by means of 13 C-NMR spectroscopy, of at least 95%. The base layer contains 1 to 15% by weight of a natural or synthetic resin, which has a softening point of 70 to 170 ° C.

Die US 5,155,160 beschreibt die Verbesserung der Barriereeigenschaften durch die Zugabe von Wachs in nicht orientierten Polypropylenfolien. Als Wachse werden Paraffinwachse und Polyethylenwachse mit einem Molekulargewicht von 300 bis 800 beschrieben. Die Barriere soll unter 0,2 g/100 square inches /24 hours liegen.US 5,155,160 describes the improvement of the barrier properties by the addition of wax in non-oriented polypropylene films. As waxes are paraffin waxes and polyethylene waxes with a molecular weight of 300 to 800 described. The barrier should be under 0.2 g / 100 square inches / 24 hours lie.

Es besteht ein kontinuierlicher Bedarf die Wasserdampfbarriere von biaxial orientierten Verpackungsfolien aus Polypropylen weiter zu verbessern. Alle bisher bekannten Methoden reduzieren die Wasserdampfbarriere noch nicht in dem gewünschten Maße oder beeinträchtigen andere wesentliche Folieneigenschaften in nicht akzeptabler Weise.There is a continuing need for the biaxial water vapor barrier oriented polypropylene packaging films. All previously known methods do not yet reduce the water vapor barrier the desired size or affect other essentials Film properties in an unacceptable way.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, eine biaxial orientierte Polypropylenfolie zur Verfügung zu stellen, die sich durch eine gute Wasserdampfbarriere auszeichnet und gute mechanische Eigenschaften aufweist. Die Folie muß lauf- und verfahrenssicher bei Produktions­ geschwindigkeiten von bis zu 400 m/min herstellbar sein. Andere physikalische Folieneigenschaften, die im Hinblick auf ihre Verwendung als Verpackungsfolie gefordert sind, dürfen nicht nachteilig beeinflußt werden. Die Folie soll einen hohen Glanz, keine optischen Defekte in Form von Stippen oder Blasen, eine gute Kratzfestigkeit, bei einer niedrigen Foliendicke einen störungsfreien Lauf auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen und eine niedrige Folientrübung auf­ weisen. Darüber hinaus dürfen die Siegeleigenschaften nicht nachteilig beeinflußt werden.The object of the present invention was therefore a biaxial to provide oriented polypropylene film, which is characterized by a good Features water vapor barrier and good mechanical properties having. The film must be reliable and reliable during production speeds of up to 400 m / min can be produced. Other physical Film properties with regard to their use as packaging film are not allowed to be adversely affected. The film is supposed to high gloss, no optical defects in the form of specks or bubbles, one good scratch resistance, with a low film thickness, trouble-free running high-speed packaging machines and a low film haze point. In addition, the sealing properties must not be disadvantageous  to be influenced.

Diese Aufgabe wird durch eine mehrschichtige biaxial orientierte Polypropylen­ folie aus einer Basisschicht und mindestens einer siegelfähigen Deckschicht gelöst, deren kennzeichnende Merkmale darin zu sehen sind, daß die Basisschicht eine Kombination aus Harz und Wachs enthält und das Harz ein mittleres Molekulargewicht Mw von 600 bis 1500 und das Wachs ein mittleres Molekulargewicht Mn von 200 bis 700 hat. Die Unteransprüche geben bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung an.This task is accomplished through a multi-layer biaxially oriented polypropylene film consisting of a base layer and at least one sealable top layer solved, the distinguishing features of which can be seen in that the Base layer contains a combination of resin and wax and the resin average molecular weight Mw from 600 to 1500 and the wax an average Molecular weight Mn has from 200 to 700. Give the subclaims preferred embodiments of the invention.

Die Basisschicht der Folie enthält im allgemeinen mindestens 85 Gew.-%, vor­ zugsweise 85 bis <100 Gew.-%, insbesondere 90 bis 95 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Basisschicht, Propylenpolymer.The base layer of the film generally contains at least 85% by weight preferably 85 to <100% by weight, in particular 90 to 95% by weight, in each case based on the base layer, propylene polymer.

Im allgemeinen enthält das Propylenpolymer mindestens 90 Gew.-%, vorzugsweise 94 bis 100 Gew.-%, insbesondere 98 bis 100 Gew.-%, Propylen. Der entsprechende Comonomergehalt von höchstens 10 Gew.-% bzw. 0 bis 6 Gew.-% bzw. 0 bis 2 Gew.-% besteht, wenn vorhanden, im allgemeinen aus Ethylen. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich jeweils auf das Propylenhomopolymere.In general, the propylene polymer contains at least 90% by weight, preferably 94 to 100% by weight, in particular 98 to 100% by weight, propylene. The corresponding comonomer content of at most 10% by weight or 0 to 6 If present, 0% to 2% by weight generally consists of Ethylene. The percentages by weight relate to the Propylene homopolymers.

Bevorzugt sind isotaktische Propylenhomopolymere mit einem Schmelzpunkt von 140 bis 170°C, vorzugsweise von 155 bis 165°C, und einen Schmelzflußindex (Messung DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) von 1,0 bis 10 g/10 min, vorzugsweise von 1,5 bis 6,5 g/10 min. Der n-heptanlösliche Anteil des Polymeren beträgt im allgemeinen 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-% bezogen auf das Ausgangspolymere. Isotactic propylene homopolymers with a melting point are preferred from 140 to 170 ° C, preferably from 155 to 165 ° C, and one Melt flow index (measurement DIN 53 735 at 21.6 N load and 230 ° C) of 1.0 to 10 g / 10 min, preferably 1.5 to 6.5 g / 10 min. The n-heptane soluble The proportion of the polymer is generally 1 to 10% by weight, preferably 2-5 % By weight based on the starting polymer.  

Die Molekulargewichtsverteilung des Propylenpolymeren kann je nach Anwendungsgebiet in breiten Grenzen variieren. Das Verhältnis des Gewichts­ mittels Mw zum Zahlenmittel Mn liegt im allgemeinen zwischen 1 und 15.The molecular weight distribution of the propylene polymer can vary within wide limits depending on the field of application. The ratio of the weight by means of M w to the number average M n is generally between 1 and 15.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie liegt das Verhältnis des Gewichtsmittels Mw zum Zahlenmittel Mn bei 2 bis 10, ganz beson­ ders bevorzugt bei 2 bis 6. Eine derartig enge Molekulargewichtsverteilung des Propylenhomopolymeren der Basisschicht erreicht man beispielsweise durch dessen peroxidischen Abbau oder durch Herstellung des Polypropylens mittels geeigneter Metallocenkatalysatoren.In a preferred embodiment of the film according to the invention, the ratio of the weight average M w to the number average M n is from 2 to 10, very particularly preferably from 2 to 6. Such a narrow molecular weight distribution of the propylene homopolymer of the base layer is achieved, for example, by its peroxidic degradation or by production of polypropylene using suitable metallocene catalysts.

Ein Maß für den Grad des Abbaus des Polymeren ist der sogenannte Abbaufak­ tor A, welcher die relative Änderung des Schmelzflußindex nach DIN 53 735 des Polypropylens, bezogen auf das Ausgangspolymere, angibt.
A measure of the degree of degradation of the polymer is the so-called degradation factor A, which indicates the relative change in the melt flow index according to DIN 53 735 of polypropylene, based on the starting polymer.

MFl1 = Schmelzllußindex des Propylenpolymeren vor dem Zusatz des organischen Peroxids
MFl2 = Schmelzflußindex des peroxidisch abgebauten PropylenpolymerenMFl 1 = melt flow index of the propylene polymer before the addition of the organic peroxide
MFl 2 = melt flow index of the peroxidically degraded propylene polymer

Im allgemeinen liegt der Abbaufaktor A des eingesetzten Propylenpolymeren in einem Bereich von 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10.In general, the degradation factor A of the propylene polymer used is in a range of 1 to 15, preferably 1 to 10.

Als organische Peroxide sind Dialkylperoxide besonders bevorzugt, wobei unter einem Alkylrest die üblichen gesättigten geradkettigen oder verzweigten niederen Alkylreste mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen verstanden werden. Insbesondere sind 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexan oder Di-t-butylperoxid bevorzugt.Dialkyl peroxides are particularly preferred as organic peroxides, with below an alkyl radical the usual saturated straight-chain or branched lower Alkyl radicals with up to six carbon atoms can be understood. In particular  2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane or di-t-butyl peroxide are preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das eingesetzte Polypropylen hochisotaktisch. Für derartige hochisotaktische Polypropylene beträgt der mittels 13C-NMR-Spektroskopie bestimmte Kettenisotaxie-Index des n-heptanunlöslichen Anteils des Polypropylens mindestens 95%, vorzugsweise 96 bis 99%.In a preferred embodiment of the invention, the polypropylene used is highly isotactic. For such highly isotactic polypropylenes, the chain isotaxy index of the n-heptane-insoluble fraction of polypropylene, determined by means of 13 C-NMR spectroscopy, is at least 95%, preferably 96 to 99%.

Es wurde gefunden, daß die Auswahl eines derartigen hochisotaktischen Polypropylens in überraschend günstiger Weise zusätzlich verbessernd mit der erfindungsgemäßen Kombination aus Harz und Wachs in der Basisschicht zusammenwirkt und die Wasserdampfbarriere weiter verbessert.It has been found that the selection of such a highly isotactic Polypropylene in a surprisingly favorable way additionally improving with the Combination of resin and wax according to the invention in the base layer interacts and further improves the water vapor barrier.

Es ist erfindungswesentlich, daß die Basisschicht ein Kohlenwasserstoffharz mit einem mittleren Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von 600 bis 1500, vorzugsweise 700 bis 1200, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Basisschicht enthält.It is essential to the invention that the base layer with a hydrocarbon resin an average molecular weight Mw (weight average) of 600 to 1500, preferably 700 to 1200, preferably in an amount of 1 to 15% by weight, in particular 5 to 12 wt .-%, based on the weight of the base layer contains.

Als Kohlenwasserstoffharze kommen grundsätzlich synthetische Harze oder Harze natürlichen Ursprungs in Frage, die im allgemeinen teilweise oder vollständig hydriert sind. Der Erweichungspunkt der Harze liegt im allgemeinen über 80°C (gemessen nach DIN 1995-U4 bzw. ASTM E-28), wobei solche Harze mit einem Erweichungspunkt von 100 bis 180°C, insbesondere 120 bis 160°C, bevorzugt sind.In principle, synthetic resins or come as hydrocarbon resins Resins of natural origin in question, which are generally partially or are completely hydrogenated. The softening point of the resins is generally above 80 ° C (measured according to DIN 1995-U4 or ASTM E-28), whereby such Resins with a softening point of 100 to 180 ° C, especially 120 to 160 ° C, are preferred.

Kohlenwasserstoffharze umfassen im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise Erdölharze (Petroleumharze), Styrolharze, Cyclopentadienharze und Terpenharze (diese Harze sind in Ullmanns Encyklopädie der techn. Che­ mie, 4. Auflage, Band 12, Seiten 525 bis 555, beschrieben).For the purposes of the present invention, hydrocarbon resins include for example petroleum resins (petroleum resins), styrene resins, cyclopentadiene resins and terpene resins (these resins are described in Ullmann's Encyclopedia of Technical Che  mie, 4th edition, volume 12, pages 525 to 555).

Die Erdölharze sind solche Kohlenwasserstoffharze, die durch Polymerisation von tiefzersetzten (deep-decomposed) Erdölmaterialien in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden. Diese Erdölmaterialien enthalten gewöhnlich ein Gemisch von harzbildenden Substanzen wie Styrol, Methylstyrol, Vinyltoluol, Inden, Methylinden, Butadien, Isopren, Piperylen und Pentylen. Die Styrolharze sind Homopolymere von Styrol oder Copolymere von Styrol mit anderen Mono­ meren wie Methylstyrol, Vinyltoluol und Butadien. Die Cyclopentadienharze sind Cyclopentadienhomopolymere oder Cyclopentadiencopolymere, die aus Kohlen­ teerdestillaten und zerlegtem Erdölgas erhalten werden. Diese Harze werden hergestellt, indem die Materialien, die Cyclopentadien enthalten, während einer langen Zeit bei hoher Temperatur gehalten werden. In Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur können Dimere, Trimere oder Oligomere erhalten werden.The petroleum resins are those hydrocarbon resins produced by polymerization of deep-decomposed petroleum materials in the presence of a Catalyst are produced. These petroleum materials usually contain one Mixture of resin-forming substances such as styrene, methylstyrene, vinyltoluene, Indene, methylindene, butadiene, isoprene, piperylene and pentylene. The styrene resins are homopolymers of styrene or copolymers of styrene with other mono mers such as methyl styrene, vinyl toluene and butadiene. The cyclopentadiene resins are Cyclopentadiene homopolymers or cyclopentadiene copolymers made from coal tar distillates and decomposed petroleum gas can be obtained. These resins will be made by the materials containing cyclopentadiene during a kept at high temperature for a long time. Depending on the Reaction temperature dimers, trimers or oligomers can be obtained.

Die Terpenharze sind Polymerisate von Terpenen, d. h. Kohlenwasserstoffe der Formel C10H16, die in fast allen etherischen Ölen oder ölhaltigen Harzen von Pflanzen enthalten sind, und phenolmodifizierte Terpenharze. Als spezielle Beispiele der Terpene sind Pinen, α-Pinen, Dipenten, Limonen, Myrcen, Cam­ phen und ähnliche Terpene zu nennen. Bei den Kohlenwasserstoffharzen kann es sich auch um die sogenannten modifizierten Kohlenwasserstoffharze handeln. Die Modifizierung erfolgt im allgemeinen durch Reaktion der Rohstoffe vor der Polymerisation, durch Einführung spezieller Monomere oder durch Reaktion des polymerisierten Produkts, wobei insbesondere Hydrierungen oder Teilhydrierun­ gen vorgenommen werden.The terpene resins are polymers of terpenes, ie hydrocarbons of the formula C 10 H 16 , which are contained in almost all essential oils or oil-containing resins of plants, and phenol-modified terpene resins. As specific examples of the terpenes, pinene, α-pinene, dipentene, limonene, myrcene, camphen and similar terpenes can be mentioned. The hydrocarbon resins can also be the so-called modified hydrocarbon resins. The modification is generally carried out by reacting the raw materials before the polymerization, by introducing special monomers or by reacting the polymerized product, in particular hydrogenations or partial hydrogenations being carried out.

Als Kohlenwasserstoffharze werden außerdem Styrolhomopolymerisate, Styrolcopolymerisate, Cyclopentadienhomopolymerisate, Cyclopentadienco­ polymerisate und/oder Terpenpolymerisate mit einem Erweichungspunkt von jeweils oberhalb 135°C eingesetzt (bei den ungesättigten Polymerisaten ist das hydrierte Produkt bevorzugt). Ganz besonders bevorzugt werden die Cyclopentadienpolymerisate mit einem Erweichungspunkt von mindestens 140°C oder Copolymerisate aus α-Methylstyrol und Vinyltoluol mit einem Erweichungspunkt von 120 bis 150°C in der Basisschicht eingesetzt.Styrene homopolymers are also used as hydrocarbon resins, Styrene copolymers, cyclopentadiene homopolymers, cyclopentadienco polymers and / or terpene polymers with a softening point of  used above 135 ° C (for unsaturated polymers this is hydrogenated product preferred). Those are very particularly preferred Cyclopentadiene polymers with a softening point of at least 140 ° C or copolymers of α-methylstyrene and vinyl toluene with one Softening point of 120 to 150 ° C used in the base layer.

Es ist weiterhin erfindungswesentlich, daß die Basisschicht zusätzlich zu dem Harz ein Wachs mit einem Mn von 200 bis 700 enthält, vorzugsweise in einer Menge von unter 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% jeweils bezogen auf das Gewicht der Basisschicht Wachse umfassen im Sinne der vorliegenden Erfindung Polyethylenwachse und/oder makrokristalline Paraffinwachse.It is also essential to the invention that the base layer in addition to Resin contains a wax with an Mn of 200 to 700, preferably in one Amount of less than 10% by weight, in particular 1 to 8% by weight, in particular 1 to 6 wt .-% each based on the weight of the base layer waxes polyethylene waxes and / or macrocrystalline paraffin waxes.

Polyethylenwachse sind niedrigmolekulare Polymere die im wesentlichen aus Ethyleneinheiten aufgebaut und teil- oder hochkristallin sind. Die Polymerketten aus den Ethyleneinheiten sind langgestreckte Moleküle die verzweigt sein können, wobei kürzere Seitenketten überwiegen. Im allgemeinen werden Polyethylenwachse durch direkte Polymerisation des Ethylens, gegebenenfalls unter Einsatz von Reglern, oder durch Depolymerisation von Polyethylenen mit höheren Molmassen hergestellt. Erfindungsgemäß haben die Polyethylenwachse ein mittleres Molekulargewicht Mn (Zahlenmittel) von 200 bis 700, vorzugsweise von 400 bis 600 und vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Polydispersität) Mw/Mn von unter 2, vorzugsweise 1 bis 1,5. Der Schmelzpunkt liegt im allgemeinen im Bereich von 70 bis 150°C, vorzugsweise 80 bis 100°C.Polyethylene waxes are essentially low molecular weight polymers Ethylene units are built up and are partially or highly crystalline. The polymer chains elongated molecules are branched from the ethylene units can, with shorter side chains predominating. Generally will Polyethylene waxes by direct polymerization of the ethylene, if appropriate using regulators, or by depolymerizing polyethylenes with higher molecular weights. According to the invention, the polyethylene waxes an average molecular weight Mn (number average) of 200 to 700, preferably from 400 to 600 and preferably a molecular weight distribution (Polydispersity) Mw / Mn less than 2, preferably 1 to 1.5. The melting point is generally in the range of 70 to 150 ° C, preferably 80 to 100 ° C.

Paraffine umfassen nach allgemeinem Verständnis makrokristalline Paraffine (Paraffinwachse) und mikrokristalline Paraffine (Mikrowachse). Die makrokristallinen Paraffine werden aus den Vakuumdestillatfraktionen bei deren Verarbeitung auf Schmieröle gewonnen. Die mikrokristallinen Paraffine stammen aus den Rückständen der Vakuumdestillation und den Sedimenten paraffinischer Rohöle (Ausscheidungsparaffine). Die makrokristallinen Paraffine bestehen überwiegend aus n-Paraffinen, die zusätzlich je nach Raffinationsgrad iso- Paraffine, Naphtene und Alkylaromaten enthalten. Die mikrokristallinen Paraffine bestehen aus einem Gemisch von Kohlenwasserstoffe, die bei Raumtemperatur vorwiegend fest sind. Anders als bei den makrokristallinen Paraffinen sind die iso-Paraffine und naphtenische Paraffine vorherrschend. Die mikrokristallinen Paraffine zeichnen sich durch das Vorhandensein von kristallisationshemmenden, stark verzweigten iso-Paraffinen und Naphtenen aus. Für die Zwecke der Erfindung sind makrokristalline Paraffine mit einem Schmelzpunkt von 60 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 85°C besonders geeignet.Paraffins are generally understood to include macrocrystalline paraffins (Paraffin waxes) and microcrystalline paraffins (micro waxes). The Macrocrystalline paraffins are extracted from the vacuum distillate fractions Processing gained on lubricating oils. The microcrystalline paraffins come from  from the residues of vacuum distillation and sediments more paraffin Crude oils (excretion paraffins). The macrocrystalline paraffins exist predominantly from n-paraffins, which, depending on the degree of refinement, iso- Paraffins, naphthens and alkyl aromatics included. The microcrystalline paraffins consist of a mixture of hydrocarbons at room temperature are predominantly solid. They are different from the macrocrystalline paraffins Iso-paraffins and naphthenic paraffins predominate. The microcrystalline Paraffins are characterized by the presence of crystallization-inhibiting, highly branched iso-paraffins and naphthenes. For the purposes of the invention, macrocrystalline paraffins have a Melting point of 60 to 100 ° C, preferably 60 to 85 ° C particularly suitable.

Es wurde gefunden, daß die Kombination von Wachs und Harz synergistisch zusammenwirkt und die Wasserdampfdurchlässigkeit von orientierten Polypropylenfolien überraschend weiter verbessert, d. h. erniedrigt, wird, wenn das Mn des Wachses in einem Bereich von 200 bis 700 und das Mw des Harzes in einem Bereich von 600 bis 1500 liegt. Es hat sich gezeigt, daß Wachse mit einem Mn von über 700 nicht mit Harz zusammenwirken und keine zusätzliche Erhöhung der Barriere gegenüber Wasserdampf bewirken.The combination of wax and resin has been found to be synergistic interacts and the water vapor permeability of oriented Polypropylene films surprisingly improved further, d. H. is degraded if the Mn of the wax in a range of 200 to 700 and the Mw of the resin is in a range from 600 to 1500. It has been shown that waxes with a Mn of over 700 do not interact with resin and no additional Increase the barrier to water vapor.

In gleicher Weise ist es wesentlich, daß das Mw des Harzes im Bereich von 600 bis 1500 liegt. Bei Überschreitung des Mw von 1500 verschlechtert sich die Barriere gegenüber solchen Folien die die erfindungsgemäße Kombination aus Harz und Wachs enthalten.Likewise, it is essential that the Mw of the resin be in the 600 range up to 1500. If the Mw of 1500 is exceeded, the Barrier against such films, the combination of the invention Resin and wax included.

Zusätzlich zu der erfindungswesentlichen Kombination von Harz und Wachs kann die Basisschicht übliche Additive wie Neutralisationsmittel, Stabilisatoren, Antistatika und/oder Gleitmittel in jeweils wirksamen Mengen enthalten. In addition to the combination of resin and wax essential to the invention the base layer can contain conventional additives such as neutralizing agents, stabilizers, Contain antistatic agents and / or lubricants in effective amounts.  

Bevorzugte Antistatika sind Alkali-alkansulfonate, polyethermodifizierte, d. h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane, Polyalkylphenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im wesentlichen gerad­ kettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit ω-Hydroxy-(C1-C4)-alkyl-Gruppen substituiert sind, wobei N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit 10 bis 20 Kohlen­ stoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkylrest besonders geeignet sind. Die wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Des weiteren wird Glycerinmonostearat in einer Menge von 0,03% bis 0,5% bevorzugt als Antistatikum eingesetzt.Preferred antistatic agents are alkali alkane sulfonates, polyether-modified, ie ethoxylated and / or propoxylated polydiorganosiloxanes (polydialkylsiloxanes, polyalkylphenylsiloxanes and the like) and / or the essentially straight-chain and saturated aliphatic, tertiary amines with an aliphatic radical with 10 to 20 carbon atoms -Hydroxy- (C 1 -C 4 ) alkyl groups are substituted, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) alkylamines having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, being particularly suitable in the alkyl radical. The effective amount of antistatic is in the range of 0.05 to 0.5% by weight. Furthermore, glycerol monostearate is used in an amount of 0.03% to 0.5%, preferably as an antistatic.

Gleitmittel sind höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse und Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirksame Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-%. Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Säure­ amiden im Bereich von 0,01 bis 0,25 Gew.-% in der Basisschicht. Ein insbeson­ dere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Erucasäureamid. Der Zusatz von Polydimethylsiloxanen ist im Bereich von 0,02 bis 2,0 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 5000 bis 1 000 000 mm2/s.Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes. The effective amount of lubricant is in the range of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.02 to 1% by weight. The addition of higher aliphatic acid amides in the range from 0.01 to 0.25% by weight in the base layer is particularly suitable. A particularly suitable aliphatic acid amide is erucic acid amide. The addition of polydimethylsiloxanes in the range from 0.02 to 2.0% by weight is preferred, in particular polydimethylsiloxanes with a viscosity of 5000 to 1,000,000 mm 2 / s.

Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für Ethylen-, Propylen- und andere α-Olefinpolymere eingesetzt werden. Deren Zusatzmenge liegt zwischen 0,05 und 2 Gew.-%. Besonders geeignet sind phe­ nolische Stabilisatoren, Alkali-/Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicar­ bonate. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,1 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-%, und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxy­ phenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxy­ benzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.The usual stabilizing compounds for Ethylene, propylene and other α-olefin polymers can be used. Theirs The amount added is between 0.05 and 2% by weight. Phe are particularly suitable Roman stabilizers, alkali / alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth metal bonate. Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.1 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3 wt .-%, and with a molecular weight of more than 500 g / mol preferred. Pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy  phenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy benzyl) benzene are particularly advantageous.

Neutralisationsmittel sind vorzugsweise Dihydrotalcit, Calciumstearat und/oder Calciumcarbonat einer mittleren Teilchengröße von höchstens 0,7 µm, einer absoluten Teilchengröße von kleiner 10 µm und einer spezifischen Oberfläche von mindestens 40 m2/g.Neutralizing agents are preferably dihydrotalcite, calcium stearate and / or calcium carbonate with an average particle size of at most 0.7 µm, an absolute particle size of less than 10 µm and a specific surface area of at least 40 m 2 / g.

Die vorstehenden Angaben in Gew-% beziehen sich jeweils auf das Gewicht der Basisschicht.The above data in% by weight relate to the weight of the Base layer.

Die erfindungsgemäße Polypropylenfolie umfaßt mindestens eine, in einer bevorzugten Ausführungsform beidseitig siegelfähige Deckschichtlen aus Polymeren aus α-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.The polypropylene film according to the invention comprises at least one, in one preferred embodiment from both sides sealable cover layers Polymers from α-olefins with 2 to 10 carbon atoms.

Beispiele für derartige siegelfähige α-olefinische Polymere sind
ein Copolymer von
Ethylen und Propylen oder
Ethylen und Butylen-1 oder
Propylen und Butylen-1 oder
ein Terpolymer von
Ethylen und Propylen und Butylen-1 oder
eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren oder
ein Blend aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Ter­ polymeren, gegebenenfalls gemischt mit einem oder mehreren der ge­ nannten Homo-, Co- und Terpolymeren,
wobei insbesondere
statistische Ethylen-Propylen-Copolymere mit
einem Ethylengehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2,5 bis 8 Gew.-%, oder
statistische Propylen-Butylen-1-Copolymere mit
einem Butylengehalt von 2 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, oder statistische Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymere mit
einem Ethylengehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, und
einem Butylen-1-Gehalt von 2 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 20 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Terpolymeren, oder
ein Blend aus einem Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymeren und einem Propylen-Butylen-1-Copolymeren
mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 7 Gew.-%
und einem Propylengehalt von 50 bis 90 Gew.-%
und einem Butylen-1-Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerblends,
bevorzugt sind.Examples of such sealable α-olefinic polymers are
a copolymer of
Ethylene and propylene or
Ethylene and butylene-1 or
Propylene and butylene-1 or
a terpolymer of
Ethylene and propylene and butylene-1 or
a mixture of two or more of the homopolymers, copolymers and terpolymers mentioned or
a blend of two or more of the homopolymers, copolymers and terpolymers mentioned, optionally mixed with one or more of the homopolymers, copolymers and terpolymers mentioned,
being in particular
statistical ethylene-propylene copolymers with
an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 2.5 to 8% by weight, or
statistical propylene-butylene-1 copolymers with
a butylene content of 2 to 25% by weight, preferably 4 to 20% by weight,
each based on the total weight of the copolymer, or statistical ethylene-propylene-butylene-1-terpolymers
an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, and
a butylene-1 content of 2 to 20% by weight, preferably 4 to 20% by weight,
each based on the total weight of the terpolymer, or
a blend of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer
with an ethylene content of 0.1 to 7% by weight
and a propylene content of 50 to 90% by weight
and a butylene-1 content of 10 to 40% by weight,
each based on the total weight of the polymer blend,
are preferred.

Die in der oder den Deckschicht eingesetzten vorstehend beschriebenen Co- und/oder Terpolymeren weisen im allgemeinen einen Schmelzflußindex von 1,5 bis 30 g/10 min, vorzugsweise von 3 bis 15 g/10 min, auf. Der Schmelzpunkt liegt im Bereich von 120 bis 140°C. Das vorstehend beschriebene Blend aus Co- und Terpolymeren hat einen Schmelzflußindex von 5 bis 9 g/10 min und einen Schmelzpunkt von 120 bis 150°C. Alle vorstehend angegebenen Schmelzflußindices werden bei 230°C und einer Kraft von 21,6 N (DIN 53 735) gemessen. The co-described above used in the cover layer or layers and / or terpolymers generally have a melt flow index of 1.5 up to 30 g / 10 min, preferably from 3 to 15 g / 10 min. The melting point is in the range of 120 to 140 ° C. The blend of Co and Terpolymers has a melt flow index of 5 to 9 g / 10 min and one Melting point from 120 to 150 ° C. All of the above Melt flow indices are measured at 230 ° C and a force of 21.6 N (DIN 53 735) measured.  

Gegebenenfalls können alle vorstehend beschriebenen Deckschichtpolymeren in der gleichen Weise wie vorstehend für die Basisschicht beschrieben peroxidisch abgebaut sein, wobei grundsätzlich die gleichen Peroxide verwendet werden. Der Abbaufaktor für die Deckschichtpolymeren liegt im allgemeinen in einem Bereich von 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10.Optionally, all of the top layer polymers described above can be used in peroxidic in the same manner as described above for the base layer be broken down, the same peroxides being used in principle. The degradation factor for the top layer polymers is generally one Range from 3 to 15, preferably 6 to 10.

Gegebenenfalls können der/den Deckschicht/en die vorstehend für die Basis­ schicht beschriebenen Additive wie Antistatika, Neutralisationsmittel, Gleitmittel und/oder Stabilisatoren, sowie gegebenenfalls zusätzlich Antiblockmittel zu­ gesetzt werden. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich dann entsprechend auf das Gewicht der Deckschicht.If necessary, the top layer (s) may have the above for the base Layer described additives such as antistatic agents, neutralizing agents, lubricants and / or stabilizers, and optionally additional antiblocking agents be set. The percentages by weight then relate accordingly the weight of the top layer.

Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Calciumphosphat und dergleichen und/oder unverträgliche organische Polymerisate wie Polyamide, Polyester, Polycarbonate und dergleichen, bevorzugt werden Benzoguanamin­ formaldehyd-Polymere, Siliciumdioxid und Calciumcarbonat. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 6 µm, insbesondere 2 und 5 µm, wobei Teilchen mit einer kugelförmigen Gestalt, wie in der EP-A-0 236 945 und der DE-A-38 01 535 beschrieben, besonders geeignet sind.Suitable antiblocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, Calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate and the like and / or incompatible organic polymers such as polyamides, Polyesters, polycarbonates and the like, benzoguanamine are preferred formaldehyde polymers, silicon dioxide and calcium carbonate. The effective one The amount of antiblocking agent is in the range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight. The average particle size is between 1 and 6 µm, in particular 2 and 5 µm, particles with a spherical shape, as in EP-A-0 236 945 and DE-A-38 01 535, are particularly suitable are.

Die erfindungsgemäße Folie umfaßt mindestens die vorstehend beschriebene Basisschicht und eine siegelfähige Deckschicht, vorzugsweise beidseitig siegelfähige Deckschichten. The film according to the invention comprises at least the one described above Base layer and a sealable top layer, preferably on both sides sealable cover layers.  

Bevorzugte Ausführungsformen der Polypropylenfolie sind dreischichtig. Aufbau, Dicke und Zusammensetzung einer zweiten Deckschicht können unabhängig von der bereits vorhandenen Deckschicht gewählt werden, wobei die zweite Deckschicht ebenfalls eine der vorstehend beschriebenen Polymeren oder Polymermischungen enthalten kann, welche aber nicht mit der der ersten Deck­ schicht identisch sein muß.Preferred embodiments of the polypropylene film have three layers. Construction, The thickness and composition of a second cover layer can be independent be selected from the existing top layer, the second Cover layer also one of the polymers described above or May contain polymer blends, but not those of the first deck layer must be identical.

Die Dicke der siegelfähigen Deckschichtlen ist größer als 0,1 µm und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 3 µm, insbesondere 0,4 bis 1,5 µm, wobei beidseitige Deckschichten gleich oder verschieden dick sein können.The thickness of the sealable cover layers is greater than 0.1 µm and lies preferably in the range from 0.3 to 3 μm, in particular from 0.4 to 1.5 μm, where cover layers on both sides can be of the same or different thickness.

Die Gesamtdicke der erfindungsgemäßen Polypropylenfolie kann innerhalb weiter Grenzen variieren und richtet sich nach dem beabsichtigten Einsatz. Sie beträgt vorzugsweise 4 bis 60 µm, insbesondere 5 bis 30 µm, vorzugsweise 6 bis 25 µm, wobei die Basisschicht etwa 40 bis 100% der Gesamtfoliendicke aus­ macht.The total thickness of the polypropylene film according to the invention can be within further limits vary and depend on the intended use. they is preferably 4 to 60 μm, in particular 5 to 30 μm, preferably 6 to 25 µm, the base layer being about 40 to 100% of the total film thickness makes.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Polypropylenfolie nach dem an sich bekannten Coextrusionsverfahren.The invention further relates to a method for producing the fiction, ge polypropylene film according to the known coextrusion process.

Im Rahmen dieses Verfahrens wird so vorgegangen, daß die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Flachdüse coextru­ diert werden, die so erhaltene Folie zur Verfestigung auf einer oder mehreren Walze/n abgezogen wird, die Folie anschließend biaxial gestreckt (orientiert), die biaxial gestreckte Folie thermofixiert und gegebenenfalls an der zur Behandlung vorgesehenen Oberflächenschicht corona- oder flammbehandelt wird.In this process, the procedure is such that the individual Layers of the corresponding melt through a coextru flat die be diert, the film thus obtained for solidification on one or more Roller / s is pulled off, the film is then stretched biaxially (oriented), the Biaxially stretched film heat-set and optionally on the treatment provided surface layer is corona or flame treated.

Die biaxiale Streckung (Orientierung) wird im allgemeinen aufeinanderfolgend durchgeführt, wobei die aufeinanderfolgende biaxiale Streckung, bei der zuerst längs (in Maschinenrichtung) und dann quer (senkrecht zur Maschinenrichtung) gestreckt wird, bevorzugt ist.The biaxial stretching (orientation) is generally consecutive  performed, the successive biaxial stretching, at the first lengthways (in the machine direction) and then transversely (perpendicular to the machine direction) is stretched, is preferred.

Zunächst wird wie beim Coextrusionsverfahren üblich das Polymere bzw. die Polymermischung der einzelnen Schichten in einem Extruder komprimiert und verflüssigt, wobei die gegebenenfalls zugesetzten Additive bereits im Polymer bzw. in der Polymermischung enthalten sein können. Die Schmelzen werden dann gleichzeitig durch eine Flachdüse (Breitschlitzdüse) gepreßt, und die aus­ gepreßte mehrschichtige Folie wird auf einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen, wobei sie abkühlt und sich verfestigt.First, as is usual in the coextrusion process, the polymer or Polymer mixture of the individual layers in an extruder and compressed liquefied, the additives optionally added already in the polymer or can be contained in the polymer mixture. The melts are then pressed simultaneously through a flat die (slot die), and that out pressed multilayer film is on one or more take-off rolls peeled, cooling and solidifying.

Die so erhaltene Folie wird dann längs und quer zur Extrusionsrichtung gestreckt, was zu einer Orientierung der Molekülketten führt. Das Längsstrecken wird man zweckmäßigerweise mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhältnis verschieden schnellaufender Walzen durchführen und das Querstrecken mit Hilfe eines entsprechenden Kluppenrahmens. Die Längsstre­ kungsverhältnisse liegen im Bereich von 4 bis 8 vorzugsweise 5 bis 6. Die Querstreckverhältnisse liegen im Bereich von 5 bis 10, vorzugsweise 7 bis 9.The film thus obtained is then stretched longitudinally and transversely to the direction of extrusion, which leads to an orientation of the molecular chains. The stretching becomes one expediently with the help of two according to the desired Carry out stretching ratio of rolls running at different speeds and that Cross sections with the help of an appropriate tenter frame. The longitudinal str Ratio are in the range of 4 to 8, preferably 5 to 6. The Transverse stretching ratios range from 5 to 10, preferably 7 to 9.

An die biaxiale Streckung der Folie schließt sich ihre Thermofixierung (Wärmebe­ handlung) an, wobei die Folie etwa 0,1 bis 10 s lang bei einer Temperatur von 100 bis 160°C gehalten wird. Anschließend wird die Folie in üblicher Weise mit einer Aufwickeleinrichtung aufgewickelt.The biaxial stretching of the film is followed by its heat setting (heat treatment), the film being at a temperature of about 0.1 to 10 s Is kept 100 to 160 ° C. Then the film is in the usual way a winder wound up.

Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Abzugswalze oder -walzen, durch die die ausgepreßte Folie abgekühlt und verfestigt wird, durch einen Heiz- und Kühlkreislauf bei einer Temperatur von 10 bis 100°C, vorzugsweise 20 bis 50°C, zu halten. It has proven to be particularly advantageous to use the take-off roller or rollers, through which the pressed film is cooled and solidified, by a heating and cooling circuit at a temperature of 10 to 100 ° C, preferably 20 to 50 ° C.  

Die Temperaturen, bei denen Längs- und Querstreckung durchgeführt werden, können in einem relativ großen Bereich variieren und richten sich nach den ge­ wünschten Eigenschaften der Folie. Im allgemeinen wird die Längsstreckung vorzugsweise bei 80 bis 150°C und die Querstreckung vorzugsweise bei 120 bis 170°C durchgeführt.The temperatures at which longitudinal and transverse stretching are carried out can vary in a relatively wide range and depend on the ge desired properties of the film. Generally the longitudinal stretch preferably at 80 to 150 ° C and the transverse stretching preferably at 120 to 170 ° C carried out.

Bevorzugt wird/werden nach der biaxialen Streckung eine oder beide Ober­ flächen der Foüe nach einer der bekannten Methoden corona- oder flamm­ behandelt. Die Behandlungsintensität liegt im allgemeinen im Bereich von 37 bis 50 mN/m, vorzugsweise 39 bis 45 mN/m.After the biaxial stretching, one or both upper is preferred surfaces of the foam according to one of the known corona or flame methods treated. The treatment intensity is generally in the range from 37 to 50 mN / m, preferably 39 to 45 mN / m.

Bei der Coronabehandlung wird zweckmäßigerweise so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elektroden dienenden Leiterelementen hindurchgeführt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Spannung, meist Wechsel­ spannung (etwa 5 bis 20 kV und 5 bis 30 kHz), angelegt ist, daß Sprüh- oder Coronaentladungeri stattfinden können. Durch die Sprüh- oder Coronaentladung wird die Luft oberhalb der Folienoberfläche ionisiert und reagiert mit den Molekü­ len der Folienoberfläche, so daß polare Einlagerungen in der im wesentlichen unpolaren Polymermatrix entstehen.Corona treatment is advantageously carried out in such a way that the Foil passed between two conductor elements serving as electrodes with such a high voltage, usually alternation, between the electrodes voltage (about 5 to 20 kV and 5 to 30 kHz), is that spray or Corona discharge can take place. By spray or corona discharge the air above the film surface is ionized and reacts with the molecules len the film surface so that polar inclusions in the essentially non-polar polymer matrix arise.

Für eine Flammbehandlung mit polarisierter Flamme (vgl. US-A-4,622,237) wird eine elektrische Gleichspannung zwischen einem Brenner (negativer Pol) und einer Kühlwalze angelegt. Die Höhe der angelegten Spannung beträgt zwischen 400 und 3000 V, vorzugsweise liegt sie im Bereich von 500 bis 2000 V. Durch die angelegte Spannung erhalten die ionisierten Atome eine erhöhte Beschleuni­ gung und treffen mit größerer kinetischer Energie auf die Polymeroberfläche. Die chemischen Bindungen innerhalb des Polymermoleküls werden leichter aufge­ brochen, und die Radikalbildung geht schneller vonstatten. Die thermische Belastung des Polymeren ist hierbei weitaus geringer als bei der Standardflamm­ behandlung, und es können Folien erhalten werden, bei denen die Siegeleigen­ schafteri der behandelten Seite sogar besser sind als diejenigen der nicht behan­ delten Seite.For flame treatment with polarized flame (cf. US-A-4,622,237) an electrical direct voltage between a burner (negative pole) and a chill roll. The level of the applied voltage is between 400 and 3000 V, preferably it is in the range of 500 to 2000 V. the applied voltage, the ionized atoms receive an increased acceleration and hit the polymer surface with greater kinetic energy. The chemical bonds within the polymer molecule are more easily broken up broken, and the formation of radicals takes place more quickly. The thermal  The load on the polymer is much lower than with the standard flame treatment, and foils can be obtained with which the seals tend schafteri of the treated side are even better than those of the unaffected delten side.

Die erfindungsgemäßen Folien zeichnen sich durch eine deutlich verbesserte Barriere gegenüber Wasserdampf aus. Überraschenderweise wurde gefunden, daß die guten Barrierewerte die durch die Zugabe von Harz erzielt werden durch die Zugabe von Wachs mit einem ausgewählten Mw von 200 bis 700 noch weiter gesenkt werden können. Dadurch ist es möglich eine Folie mit außergewöhnlich Barrierewerten anzubieten oder bei vergleichbaren Barrierewerten die nach dem Stand der Technik übliche Menge an Harz zu reduzieren.The films according to the invention are distinguished by a significantly improved one Barrier from water vapor. Surprisingly, it was found that the good barrier values achieved by the addition of resin by the addition of wax with a selected Mw of 200 to 700 still further can be lowered. This makes it possible to have a film with extraordinary Offer barrier values or comparable barrier values after the State of the art to reduce the usual amount of resin.

Zur Charakterisierung der Rohstoffe und der Folien wurden die folgenden Meß­ methoden benutzt:The following measurements were carried out to characterize the raw materials and the films methods used:

SchmelzflußindexMelt flow index

Der Schmelzflußindex wurde nach DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C gemessen.The melt flow index was according to DIN 53 735 at 21.6 N load and 230 ° C measured.

SchmelzpunktMelting point

DSC-Messung, Maximum der Schmelzkurve, Aufheizgeschwindigkeit 20°C/min.DSC measurement, maximum of the melting curve, heating rate 20 ° C / min.

Wasserdampf und SauerstoffdurchlässigkeitWater vapor and oxygen permeability

Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird gemäß DIN 53 122 Teil 2 bestimmt.The water vapor permeability is determined in accordance with DIN 53 122 part 2.

OberflächenspannungSurface tension

Die Oberflächenspannung wurde mittels der sogenannten Tintenmethode (DIN 53 364) bestimmt.The surface tension was measured using the so-called ink method (DIN 53 364).

MolekulargewichtsbestimmungMolecular weight determination

Die mittleren Molmassen Mw und Mn und die mittlere Molmassen-Dispersität Mw/Mn wurden in Anlehnung an DIN 55 672, Teil 1, mittels Gelpermeationschromatographie bestimmt. Anstelle von THF wurde als Elutionsmittel Orthodichlorbenzol verwendet. Da die zu untersuchenden olefinischen Polymeren bei Raumtemperatur nicht löslich sind, wird die gesamte Messung bei erhöhter Temperatur (≈135°C) durchgeführt.The average molecular weights Mw and Mn and the average molecular weight dispersity Mw / Mn were determined based on DIN 55 672, Part 1 Gel permeation chromatography determined. Instead of THF was used as Eluent used orthodichlorobenzene. Because the ones to be examined olefinic polymers are not soluble at room temperature, the whole Measurement carried out at elevated temperature (≈135 ° C).

Isotaktischer AnteilIsotactic part

Der isotaktische Anteil des Homopolymeren kann in Näherung durch die unlösliche Fraktion des Rohstoffes in n-Heptan charakterisiert werden. Üblicherweise führt man eine Soxlet-Extraktion mit siedendem n-Heptan durch, wobei es zweckmäßig ist das Soxlet anstelle von Granulat mit einem Preßling zu befüllen. Die Dicke des Preßlings sollte hierbei 500 Mikrometer nicht übersteigen. Für die quantitative Erfassung des n-heptan unlöslichen Anteils des Homo­ polymeren ist es von entscheidender Bedeutung, eine ausreichende Extraktions­ zeit von 8 bis 24 Stunden sicherzustellen.The isotactic portion of the homopolymer can be approximated by the insoluble fraction of the raw material can be characterized in n-heptane. Usually a Soxlet extraction is carried out with boiling n-heptane, it is appropriate to the Soxlet instead of granules with a compact fill. The thickness of the compact should not exceed 500 microns. For the quantitative determination of the n-heptane-insoluble portion of homo polymeric, it is critical to have adequate extraction ensure time from 8 to 24 hours.

Die operationelle Definition des isotaktischen Anteils PPiso in Prozent ist gegeben durch das Verhältnis der Gewichte der getrockneten n-heptanunlöslichen Frak­ tion zur Einwaage:
The operational definition of the isotactic fraction PP iso in percent is given by the ratio of the weights of the dried n-heptane-insoluble fraction to the weight:

PPiso = 100× (n-heptanunlösliche Fraktion/Einwaage) PP iso = 100 × (n-heptane-insoluble fraction / weight)

Eine Analyse des getrockneten n-Heptan-Extraktes zeigt, daß dieser in der Regel nicht aus reinem ataktischen Propylenhomopolymeren besteht. Bei der Extrak­ tion werden auch aliphatische und olefinische Oligomere, insbesondere isotakti­ sche Oligomere sowie auch mögliche Zusatzstoffe wie z. B. hydrierte Kohlen­ wasserstoffharze und Wachs, miterfaßt.An analysis of the dried n-heptane extract shows that it is usually does not consist of pure atactic propylene homopolymers. With the Extrak tion are also aliphatic and olefinic oligomers, especially isotactic cal oligomers as well as possible additives such. B. hydrogenated coals hydrogen resins and wax, included.

Kettenisotaxie-IndexChain isotaxy index

Der oben definierte isotaktische Anteil PPiso bestimmt als n-heptan unlöslicher Anteil ist für die Charakterisierung der Kettenisotaxie des Homopolymeren nicht ausreichend. Es erweist sich als sinnvoll, den Kettenisotaxie-Index II des Homopolymeren mittels hochauflösender 13C-NMR-Spektroskopie zu bestimmen, wobei als NMR-Probe nicht der Originalrohstoff, sondern dessen n-heptanunlösliche Fraktion zu wählen ist. Zur Charakterisierung der Isotaxie von Polymerketten benutzt man in der Praxis meist den 13C-NMR-spektroskopischen Triaden-Isotaxie-Index II (Triaden).The isotactic fraction PP iso defined above, determined as an n-heptane-insoluble fraction, is not sufficient for the characterization of the chain isotaxy of the homopolymer. It turns out to be useful to determine the chain isotaxy index II of the homopolymer by means of high-resolution 13 C-NMR spectroscopy, the NMR raw sample not the original raw material, but its n-heptane-insoluble fraction. In practice, the 13 C-NMR spectroscopic triad isotaxy index II (triads) is usually used to characterize the isotaxy of polymer chains.

Bestimmung des triadenbezogenen Kettenisotaxie-Index II (Triaden)Determination of the triad-related chain isotaxy index II (triads)

Die Bestimmung des Kettenisotaxie-lndex II (Triaden) des n-heptanunlöslichen Anteils des Homopolymeren sowie der Folie wird aus dessen bzw. deren 13C- NMR-Spektrum bestimmt. Man vergleicht die Intensitäten von Triaden-Signalen, welche aus den Methylgruppen mit unterschiedlichen lokalen Umgebungen resultieren.The determination of the chain isotaxy index II (triads) of the n-heptane-insoluble portion of the homopolymer and of the film is determined from its or its 13 C-NMR spectrum. One compares the intensities of triad signals which result from the methyl groups with different local environments.

Hinsichtlich der Auswertung des 13C-NMR-Spektrums sind zwei Fälle zu unter­ scheiden:
With regard to the evaluation of the 13 C-NMR spectrum, two cases can be distinguished:

  • A) Der untersuchte Rohstoff ist ein Propylenhomopolymer ohne statistischen C2-Gehalt. A) The raw material investigated is a propylene homopolymer with no statistical C 2 content.
  • B) Der untersuchte Rohstoff ist ein Propylenhomopolymer mit einem gerin­ gen statistischen C2-Gehalt, im folgenden C2-C3-Copolymer genannt.B) The raw material investigated is a propylene homopolymer with a low statistical C 2 content, hereinafter referred to as C 2 -C 3 copolymer.
Fall ACase A

Der Kettenisotaxie-Index des Homopolymeren wird aus dessen 13C-NMR-Spek­ trum bestimmt. Man vergleicht die Intensitäten von Signalen, welche aus den Methylgruppen mit unterschiedlicher Umgebung resultieren. Im 13C-NMR-Spek­ trum eines Homopolymeren treten im wesentlichen drei Gruppen von Signalen, sogenannte Triaden, auf.The chain isotaxy index of the homopolymer is determined from its 13 C-NMR spectrum. One compares the intensities of signals which result from the methyl groups with different surroundings. In the 13 C-NMR spectrum of a homopolymer essentially three groups of signals, so-called triads, occur.

  • 1. Bei einer chemischen Verschiebung von etwa 21 bis 22 ppm tritt die "mm- Triade" auf, welche den Methylgruppen mit links und rechts unmittelbar benachbarten Methylgruppen zugeordnet wird.1. With a chemical shift of about 21 to 22 ppm, the "mm- Triad "on which the methyl groups with left and right immediately is assigned to neighboring methyl groups.
  • 2. Bei einer chemischen Verschiebung von etwa 20,2 bis 21 ppm tritt die "mr-Triade" auf, welche den Methylgruppen mit links oder rechts unmittel­ bar benachbarten Methylgruppen zugeordnet wird.2. With a chemical shift of about 20.2 to 21 ppm, the "mr triad" on which the methyl groups with left or right immediately bar is assigned to adjacent methyl groups.
  • 3. Bei einer chemischen Verschiebung von etwa 19,3 bis 20 ppm tritt die "rr- Triade" auf, welche den Methylgruppen ohne unmittelbar benachbarte Methylgruppen zugeordnet wird.3. With a chemical shift of approximately 19.3 to 20 ppm, the "rr- Triad ", which the methyl groups without immediately adjacent Methyl groups is assigned.

Die Intensitäten der zugeordneten Signalgruppen werden als Integral der Signale bestimmt. Der Kettenisotaxie-Index ist wie folgt definiert:
The intensities of the assigned signal groups are determined as the integral of the signals. The chain isotaxy index is defined as follows:

worin Jmm, Jmr und Jrr die Integrale der zugeordneten Signalgruppen bedeuten.where J mm , J mr and J rr mean the integrals of the assigned signal groups.

Fall BCase B

Im 13C-NMR Spektrums eines Ethylen-Propylen-Copolmeren liegt die chemische Verschiebung der interessierenden Methylgruppen im Bereich 19 bis 22 ppm. Das Spektrum der Methylgruppen kann in drei Blöcke unterteilt werden. In diesen Blöcken erscheinen die CH3-Gruppen in triadischen Sequenzen, deren Zuordnung zu den lokalen Umgebungen im folgenden näher erläutert wird:In the 13 C-NMR spectrum of an ethylene-propylene copolymer, the chemical shift of the methyl groups of interest is in the range from 19 to 22 ppm. The spectrum of the methyl groups can be divided into three blocks. In these blocks, the CH 3 groups appear in triadic sequences, the assignment of which to the local surroundings is explained in more detail below:

Block 1Block 1

CH3 Gruppen in der PPP-Sequenz (mm-Triade)
CH 3 groups in the PPP sequence (mm triad)

Block 2Block 2

CH3 Gruppen in der PPP-Sequenz (mr oder rm-Triaden)
CH 3 groups in the PPP sequence (mr or rm triads)

und CH3 Gruppen in der PP-Sequenz (m-Kette):
and CH 3 groups in the PP sequence (m chain):

Block 3Block 3

CH3 Gruppen in der PPP-Sequenz (rr-Triaden):
CH 3 groups in the PPP sequence (rr triads):

CH3 Gruppen in einer EPP-Sequenz (r-Kette):
CH 3 groups in an EPP sequence (r chain):

CH3 Gruppen in einer EPE-Sequenz:
CH 3 groups in an EPE sequence:

Bei der Bestimmung des triadenbezogenen Kettenisotaxie-Index II (Triaden) des n-heptanunlöslichen Anteils eines Ethylen-Propylen-Copolymers werden nur PPPTriaden in Betracht gezogen, d. h. nur solche Propylen-Einheiten, die zwi­ schen zwei benachbarten Propylen-Einheiten liegen (siehe auch EP-B-0 115 940, Seite 3, Zeilen 48 und 49).When determining the triad-related chain isotaxy index II (triads) of the n-heptane insoluble portion of an ethylene-propylene copolymer will only PPPTriades considered, d. H. only those propylene units that are between  two neighboring propylene units (see also EP-B-0 115 940, page 3, lines 48 and 49).

Die Definition des Triaden-Isotaxie-Index eines Ethylen-Propylen-Copolymeren lautet:
The definition of the triad isotaxy index of an ethylene-propylene copolymer is:

II (Triaden) = 100× (Jmm/Jppp)
II (triads) = 100 × (J mm / J ppp )

Berechnung des Kettenisotaxie-lndex eines Ethylen-Propylen-Copolymers:
Calculation of the chain isotaxy index of an ethylene-propylene copolymer:

  • 1. Jmm ist gegeben durch das Peakintegral von Block 1.1. J mm is given by the peak integral of block 1.
  • 2. Berechne das Integral (Jgesamt) aller Methylgruppenpeaks in den Blöcken 1, 2 und 3.2. Calculate the integral (J total ) of all methyl group peaks in blocks 1, 2 and 3.
  • 3. Durch einfache Betrachtungen läßt sich zeigen, daß Jppp = Jgesamt-JEPP-JEPE.3. It can be shown by simple considerations that J ppp = J total -J EPP -J EPE .
Probenvorbereitung und MessungSample preparation and measurement

60 bis 100 mg Polypropylen werden in 10 mm-NMR-Röhrchen eingewogen und Hexachlorbutadien und Tetrachlorethan in einem Mischungsverhältnis von etwa 1,5 : 1 zugegeben, bis eine Füllhöhe von ca. 45 mm erreicht ist. Die Suspension wird so lange (in der Regel ca. eine Stunde) bei ca. 140°C aufbewahrt, bis eine homogene Lösung entstanden ist. Um den Lösevorgang zu beschleunigen, wird die Probe von Zeit zu Zeit mit einem Glasstab gerührt.60 to 100 mg of polypropylene are weighed into 10 mm NMR tubes and Hexachlorobutadiene and tetrachloroethane in a mixing ratio of about 1.5: 1 added until a filling height of approx. 45 mm is reached. The suspension is kept (usually approx. one hour) at approx. 140 ° C until one homogeneous solution has arisen. To accelerate the release process, stir the sample from time to time with a glass rod.

Die Aufnahme des 13C-NMR-Spektrums erfolgt bei erhöhter Temperatur (in der Regel 365 K) unter Standardmeßbedingungen (halbquantitativ). The 13 C-NMR spectrum is recorded at elevated temperature (usually 365 K) under standard measuring conditions (semi-quantitative).

Referenzencredentials

W. O. Crain, Jr., A. Zambelli, and J. D. Roberts, Macromolecules, 4,330 (1971)
A. Zambelli, G. Gatti, C. Sacchi, W. O. Crain, Jr., and J. D. Roberts, Macromolecu­ les, 4,475 (1971)
C. J. Carman and C. E. Wilkes, Rubber Chem. Technol. 44,781 (1971)WO Crain, Jr., A. Zambelli, and JD Roberts, Macromolecules, 4,330 (1971)
A. Zambelli, G. Gatti, C. Sacchi, WO Crain, Jr., and JD Roberts, Macromolecu les, 4,475 (1971)
CJ Carman and CE Wilkes, Rubber Chem. Technol. 44,781 (1971)

Beispiel 1example 1

Es wurde durch Coextrusion und anschließende stufenweise Orientierung in Längs- und Querrichtung eine transparente dreischichtige Folie mit symmetri­ schem Aufbau mit einer Gesamtdicke von 20 µm hergestellt. Die Deckschichten hatten eine Dicke von jeweils 0,6 µm.It was made by coextrusion and subsequent gradual orientation in Longitudinal and transverse direction a transparent three-layer film with symmetri structure with a total thickness of 20 µm. The top layers each had a thickness of 0.6 µm.

A-BasisschichtA base layer

86,85 Gew.-%86.85% by weight hochisotaktisches Propylenhomopolymer mit einem Schmelzpunkt von 166°C und einem Schmelzflußindex von 3,4 g/l0 min, wobei der n-heptanunlösliche Anteil einen Kettenisotaxie-Index von 98% hattehighly isotactic propylene homopolymer with a melting point of 166 ° C and a melt flow index of 3.4 g / l0 min, the n-heptane-insoluble fraction having a chain isotaxy index of 98% 10,00 Gew.-%10.00% by weight Kohlenwasserstoffharz Erweichungspunkt 120°C mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000Hydrocarbon resin softening point 120 ° C with an average molecular weight Mw of 1000 3,00 Gew.-%3.00% by weight Polyethylenwachs mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 500 und Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn von 1,08Polyethylene wax with an average molecular weight Mn of 500 and molecular weight distribution Mw / Mn of 1.08 0,15 Gew.-%0.15% by weight N,N-bis-ethoxyalkylamin (Antistatikum)N, N-bis-ethoxyalkylamine (antistatic)

B-DeckschichtenB top layers

ca. 75 Gew.-%approx. 75% by weight statistisches Ethylen-Propylen-Copolymeres mit einem C2-Gehalt von 4,5 Gew.-%statistical ethylene-propylene copolymer with a C 2 content of 4.5% by weight ca. 25 Gew.-%approx. 25% by weight statistische Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymer mit einem Ethylengehalt von 3 Gew.-% und einem Butylengehalt von 7 Gew.-% (Rest Propylen)statistical ethylene-propylene-butylene terpolymer with an ethylene content of 3% by weight and a butylene content of 7% by weight (balance propylene) 0,33 Gew.-%0.33% by weight SiO2 als Antiblockmittel mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µmSiO 2 as an antiblocking agent with an average particle size of 2 µm 0,90 Gew.-%0.90% by weight Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 30 000 mm2/sPolydimethylsiloxane with a viscosity of 30,000 mm 2 / s

Die Herstellungsbedingungen in den einzelnen Verfahrensschritten waren:
The manufacturing conditions in the individual process steps were:

Bei dem Querstreckverhältnis λQ = 9 handelt es sich um einen Effektivwert. Dieser Effektivwert berechnet sich aus der Endfolienbreite B, reduziert um die zweifache Säumstreifenbreite b, dividiert durch die Breite der längsgestreckten Folie C, ebenfalls um die zweifache Säumstreifenbreite b reduziert.The transverse stretching ratio λ Q = 9 is an effective value. This effective value is calculated from the end film width B, reduced by twice the hem strip width b, divided by the width of the elongated film C, also reduced by twice the hem strip width b.

Beispiel 2Example 2

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. An Stelle des hochisotaktischen Propylenhomopolymers wurde ein üblicher Rohstoff mit einem Schmelzpunkt von 165°C und einem Schmelzflußindex von 3,5 g/10 min eingesetzt. Der Kettenisotaxieindex des n-heptanunlöslichen Anteils dieses Polypropylens betrug 94%. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Example 1. Instead of highly isotactic propylene homopolymer became a common raw material with a Melting point of 165 ° C and a melt flow index of 3.5 g / 10 min used. The chain isotaxy index of the n-heptane insoluble portion of this Polypropylene was 94%. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 1.

Beispiel 3Example 3

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 2 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 8 Gew.-% des gleichen Koh­ lenwasserstoffharzes. Die übrige Zusammensetzung und die Herstell­ bedingungen wurden gegenüber Beispiel 2 nicht geändert.A film was produced as described in Example 2. In contrast to Example 2 now contained 8% by weight of the same Koh in the base layer hydrocarbon resin. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Example 2.

Beispiel 4Example 4

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 1 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 8 Gew.-% des gleichen Koh­ lenwasserstoffharzes. Die übrige Zusammensetzung und die Herstell­ bedingungen wurden gegenüber Beispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Example 1. In contrast to Example 1 now contained 8% by weight of the same Koh in the base layer hydrocarbon resin. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Example 1.

Beispiel 5Example 5

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 4 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 5 Gew.-% des gleichen Polyethylenwachses. Die übrige Zusammensetzung und die Herstell­ bedingungen wurden gegenüber Beispiel 4 nicht geändert.A film was produced as described in Example 4. In contrast to Example 4 now contained 5% by weight of the same in the base layer Polyethylene wax. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Example 4.

Beispiel 6Example 6

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 10 Gew.-% des gleichen Kohlenwasserstoffharzes und 5 Gew.-% des gleichen Wachses wie in Beispiel 3 beschrieben. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained 10% by weight of the same in the base layer Hydrocarbon resin and 5% by weight of the same wax as in Example 3  described. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to example 3.

Beispiel 7Example 7

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 5 Gew.-% des gleichen Wachses wie in Beispiel 3 beschrieben. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained 5% by weight of the same in the base layer Wax as described in Example 3. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 3.

Beispiel 8Example 8

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 1 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 5 Gew.-% des gleichen Wachses wie in Beispiel 1 beschrieben. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Example 1. In contrast to Example 1 now contained 5% by weight of the same in the base layer Wax as described in Example 1. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 1.

Beispiel 9Example 9

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 3 Gew.-% eines makrokristallinen Paraffinwachses. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained 3% by weight of one in the base layer macrocrystalline paraffin wax. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 3.

Beispiel 10Example 10

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 2 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 5 Gew.-% eines makrokristallinen Paraffinwachses. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 2 nicht geändert.A film was produced as described in Example 2. In contrast to Example 2 now contained 5% by weight of one in the base layer macrocrystalline paraffin wax. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 2.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Polyethylenwachs. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained no polyethylene wax in the base layer. The remaining composition and the manufacturing conditions were compared Example 3 not changed.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Kohlenwasser­ stoffharzes. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained no hydrocarbon in the base layer resin. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to example 3.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht ein Polyethylenwachs mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 1000 und einer Molekulargewichts­ verteilung Mw/Mn von ebenfalls 1,08. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained a polyethylene wax in the base layer an average molecular weight Mn of 1000 and a molecular weight distribution Mw / Mn of also 1.08. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 3.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht ein Kohlenwasserstoffharz mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 2000. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained a hydrocarbon resin in the base layer of the film with an average molecular weight Mw of 2000. The rest Composition and manufacturing conditions were compared to Example 3 not changed.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Es wurde eine Folie wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Vergleichsbeispiel 1 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht das in Beispiel 1 beschriebene hochisotaktische Propylenhomopolymer. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Vergleichsbeispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Comparative Example 1. in the In contrast to Comparative Example 1, the film now contained this in the base layer Highly isotactic propylene homopolymer described in Example 1. The rest  Composition and manufacturing conditions were compared Comparative example 1 not changed.

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Es wurde eine Folie wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Vergleichsbeispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht das in Beispiel 1 beschriebene hochisotaktische Propylenhomopolymer. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Vergleichsbeispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Comparative Example 3. in the In contrast to Comparative Example 3, the film now contained this in the base layer Highly isotactic propylene homopolymer described in Example 1. The rest Composition and manufacturing conditions were compared Comparative example 3 not changed.

Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 2 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Polyethylenwachs. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 2 nicht geändert.A film was produced as described in Example 2. In contrast to Example 2 now contained no polyethylene wax in the base layer. The remaining composition and the manufacturing conditions were compared Example 2 not changed.

Vergleichsbeispiel 8Comparative Example 8

Es wurde eine Folie wie in Vergleichsbeispiel 2 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Vergleichsbeispiel 2 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht auch kein Polyethylenwachs. Die übrige Zusammensetzung und die Herstell­ bedingungen wurden gegenüber Vergleichsbeispiel 2 nicht geändert.A film was produced as described in Comparative Example 2. in the In contrast to comparative example 2, the film now contained in the base layer also no polyethylene wax. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Comparative Example 2.

Vergleichsbeispiel 9Comparative Example 9

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 9 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 9 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Harz. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 9 nicht geändert. A film was produced as described in Example 9. In contrast to Example 9 now contained no resin in the base layer of the film. The rest Composition and manufacturing conditions were compared to Example 9 not changed.  

Vergleichsbeispiel 10Comparative Example 10

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 10 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 10 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Harz. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 10 nicht geändert.A film was produced as described in Example 10. In contrast to Example 10 now contained no resin in the base layer of the film. The rest Composition and manufacturing conditions were compared to Example 10 not changed.

Die Wasserdampfbarriere der Folien nach den Beispielen und Vergleichs­ beispielen sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.
The water vapor barrier of the films according to the examples and comparative examples are summarized in the table below.

Claims (19)

1. Mehrschichtige biaxial orientierte Polypropylenfolie aus einer Basisschicht und mindestens einer siegelfähigen Deckschicht, welche in ihrer Basisschicht eine Kombination aus Harz und Wachs enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht ein Harz mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 600 bis 1500 und ein Wachs mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 200 bis 700 enthält.1. Multilayer biaxially oriented polypropylene film composed of a base layer and at least one sealable cover layer which contains a combination of resin and wax in its base layer, characterized in that the base layer is a resin with an average molecular weight Mw of 600 to 1500 and a wax with an average Contains molecular weight Mn from 200 to 700. 2. Polypropylenfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der n-heptan unlösliche Anteil des Polypropylens der Basisschicht einen Kettenisotaxie-Index, gemessen mittels 13C-NMR-Spektroskopie, von mindestens 95% aufweist.2. Polypropylene film according to claim 1, characterized in that the n-heptane-insoluble portion of the polypropylene of the base layer has a chain isotaxy index, measured by means of 13 C-NMR spectroscopy, of at least 95%. 3. Polypropylenfolie gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Basisschicht ein Polypropylen enthält, dessen Mw/Mn, 1 bis 10 ist.3. Polypropylene film according to claim 1 and / or 2, characterized in that the base layer contains a polypropylene whose M w / M n is 1 to 10. 4. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Propylenpolymer der Basisschicht peroxidisch abgebaut ist oder mittels Metallocenkatalysator hergestellt ist.4. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the propylene polymer of the base layer is peroxidic is broken down or produced using a metallocene catalyst. 5. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Harz ein nichthydriertes Styrolpolymerisat, ein Methylstyrol-Styrol-Copolymerisat, ein Pentadien- bzw. Cyclopen­ tadiencopolymerisat, ein α- oder β-Pinen-Polymerisat, Kolophonium oder Kolo­ phoniumderivate oder Terpenpolymerisate und hydrierte Verbindungen hiervon bzw. ein hydriertes α-Methylstyrol-Vinyltoluol-Copolymerisat oder gegebenenfalls Mischungen von diesen enthält.5. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that as a resin it is a non-hydrogenated styrene polymer, a methylstyrene-styrene copolymer, a pentadiene or cyclopen tadiene copolymer, an α- or β-pinene polymer, rosin or colo Phonium derivatives or terpene polymers and hydrogenated compounds thereof  or a hydrogenated α-methylstyrene-vinyl toluene copolymer or optionally Contains mixtures of these. 6. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenwasserstoffharz in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Basisschicht, enthalten ist.6. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the hydrocarbon resin in an amount of 1 up to 15% by weight, based on the weight of the base layer, is contained. 7. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Basisschicht, enthalten ist.7. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the wax in an amount of 1 to 10 wt .-%, based on the weight of the base layer. 8. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, daß das Wachs ein Polyethylenwachs mit Mw/Mn von 1 bis 2 ist.8. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 7, that the wax is a polyethylene wax with Mw / Mn of 1 to 2. 9. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs ein makrokristallines Paraffinwachs ist.9. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the wax is a macrocrystalline paraffin wax. 10. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie beidseitig eine siegelfähige Deckschicht aus α-olefinischen Polymeren aufweist.10. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that it has a sealable cover layer on both sides Has α-olefinic polymers. 11. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß daß das Polymere der Deckschicht/en peroxi­ disch abgebaut ist und der Abbaufaktor im Bereich von 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10, liegt. 11. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the polymer of the top layer / s peroxi is degraded and the degradation factor is in the range from 3 to 15, preferably 6 to 10.   12. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein- oder beidseitige Zwischenschichten aus α-olefinischen Polymeren zwischen der Basis- und der/den Deckschicht/en angebracht ist/sind.12. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that one or both sides of intermediate layers α-olefinic polymers between the base and the top layer (s) is / are appropriate. 13. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Folie 4 bis 60 µm, insbesondere 5 bis 30 µm und vorzugsweise 6 bis 25 µm beträgt, wobei die Basisschicht etwa 40 bis 60% der Gesamtdicke ausmacht.13. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the thickness of the film 4 to 60 microns, in particular 5 to 30 microns and preferably 6 to 25 microns, with the base layer about 40 to 60% of the total thickness. 14. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht Antistatikum, vorzugsweise tertiäres aliphatisches Amin, enthält.14. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that the base layer preferably antistatic tertiary aliphatic amine. 15. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht/en Gleitmittel, vorzugsweise Polydimethylsiloxan, und Antiblockmittel, vorzugsweise SiO2, enthält/enthalten.15. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 14, characterized in that the cover layer / s contains lubricants, preferably polydimethylsiloxane, and antiblocking agents, preferably SiO 2 . 16. Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß alle Schichten der Folie Neutralisationsmittel und Stabilisator enthalten.16. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 15, characterized in that all layers of the film neutralizing agent and stabilizer included. 17. Verfahren zur Herstellung einer Polypropylenfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Orientierung in Längsrichtung mit einem Längsstreckverhältnis von 5 : 1 bis 9 : 1 und in Querrichtung mit einem Querstreck­ verhältnis von 5 : 1 bis 10 : 1 erfolgt. 17. A method for producing a polypropylene film according to claim 1, characterized in that the orientation in the longitudinal direction with a Longitudinal stretch ratio of 5: 1 to 9: 1 and in the transverse direction with a transverse stretch ratio of 5: 1 to 10: 1.   18. Verwendung der Polypropylenfolie gemäß einem oder mehreren Ansprüchen 1 bis 16 als Verpackungsfolie, vorzugsweise Zigaretteneinschlags­ folie.18. Use of the polypropylene film according to one or more Claims 1 to 16 as packaging film, preferably cigarette wrapping foil. 19. Verwendung einer Mischung aus Polypropylen und Harz mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 600 bis 1500 und Wachs mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 200 bis 700 bei der Herstellung von orientierten Polypropylenfolien zur Verbesserung der Wasserdampfbarriere.19. Use a mixture of polypropylene and resin with a average molecular weight Mw from 600 to 1500 and wax with an average Molecular weight Mn from 200 to 700 in the manufacture of oriented Polypropylene films to improve the water vapor barrier.
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