DE19805640A1

DE19805640A1 - Multilayer, biaxially oriented polypropylene film for packaging cigarettes

Info

Publication number: DE19805640A1
Application number: DE19805640A
Authority: DE
Inventors: Angela Speith-Herfurth; Robert Hansohn; Detlef Schuhmann; Frank Ernst
Original assignee: Hoechst Trespaphan GmbH
Current assignee: Trespaphan GmbH and Co KG
Priority date: 1998-02-12
Filing date: 1998-02-12
Publication date: 1999-08-19
Also published as: RU2233294C2; ZA991097B

Abstract

A multilayer, biaxially oriented polypropylene film (I) comprises a base layer and at least a sealable top layer. The base layer contains a mixture (II) of resin and wax whereby the resin has a weight average molecular weight (Mw) of 600-1500 and the wax has number average molecular weight (Mn) of 200-700. An Independent claim is included for the production of (I) by orientation by a stretch ratio in the long and transverse directions of 5:1 - 9:1 and 5:1-10:1 respectively.

Description

Die Erfindung betrifft eine Polypropylenfolie mit verbesserten Barriereeigenschaf ten hinsichtlich Durchtritt von Wasserdampf und verbesserten mechanischen Eigenschaften.The invention relates to a polypropylene film with improved barrier properties with regard to the passage of water vapor and improved mechanical Characteristics.

Die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Folien, insbesondere von Folien für den Verpackungssektor, hat in letzter Zeit an Bedeutung zugenommen. Aus Kosten- und aus Umweltgründen wünscht die Verpackungsindustrie immer dünnere Folien bei gleichbleibender Maschinengängigkeit und gleichbleibenden bzw. verbesserten Barriereeigenschaften, insbesondere hinsichtlich Durchtritt von Wasserdampf.The improvement of the mechanical properties of films, especially of Films for the packaging sector, has recently gained in importance. The packaging industry always wishes for cost and environmental reasons thinner foils with constant machinability and constant or improved barrier properties, particularly with regard to the passage of Steam.

Dünnere Folien haben jedoch eine überproportional schlechtere Steifigkeit in Maschinenrichtung und damit ein wesentlich schlechteres Maschinenlaufverhalten, insbesondere auf den heutigen schnellaufenden Einschlagsmaschinen. Daneben verringern sich mit der Reduzierung der Foliendicke die Barriereeigenschaften ebenfalls überproportional. Infolge der schlechteren Barriereeigenschaften dünner Folien wird die Schutzwirkung der Folie gegenüber Austrocknung und Verderben des Füllgutes stark eingeschränkt.Thinner films, however, have a disproportionately poorer rigidity Machine direction and thus a much poorer machine running behavior, especially on today's high-speed wrapping machines. Besides The barrier properties decrease with the reduction of the film thickness also disproportionately. Due to the poorer barrier properties thinner Foils will protect the foil against drying out and spoilage the contents are severely restricted.

Die Erhöhung des Elastizitätsmoduls (E-Modul) in Maschinenrichtung ist seit jeher Gegenstand intensiver Bemühungen, weil diese mechanische Eigenschaft in unmittelbarem Zusammenhang mit der anwendungstechnischen Eignung steht und somit das Verarbeitungsverhalten direkt bestimmt.Increasing the modulus of elasticity (modulus of elasticity) in the machine direction has always been Subject to intense efforts because of this mechanical property in is directly related to the suitability for use and thus directly determines the processing behavior.

Die Barriere von boPP-Folien hinsichtlich Wasserdampf (WDD) und Sauerstoff (SDD) nimmt mit der Foliendicke ab. Im üblichen Dickenbereich von boPP-Folien (4 bis 100 µm) besteht z. B. zwischen der Wasserdampfbarriere (WDD) und der Dicke (d) näherungsweise ein hyperbolischer Zusammenhang (WDD.d = const.). Die Konstante hängt im wesentlichen von der Rohstoffzusammensetzung und den Streckbedingungen ab. Für boPP-Verpackungsfolien nach dem Stand der Technik hat die Konstante einen Wert von etwa: const. = 28 g.µm/m².d. Die Wasserdampfdurchlässigkeit wurde hierbei nach DIN 53 122 gemessen.The barrier of boPP films with regard to water vapor (WDD) and oxygen (SDD) decreases with the film thickness. In the usual thickness range of boPP films (4 to 100 µm) there is, for. B. between the water vapor barrier (WDD) and the thickness (d) approximately a hyperbolic relationship (WDD.d = const.). The constant essentially depends on the raw material composition and the stretching conditions. For boPP packaging films according to the state of the art, the constant has a value of approximately: const. = 28 g.µm / m ² .d. The water vapor permeability was measured according to DIN 53 122.

Es ist bekannt, bei boPP-Folien den E-Modul in Maschinenrichtung entweder über die Verfahrenstechnik oder über Rohstoffmodifikationen oder die Kombination beider Möglichkeiten zu erhöhen.It is known that boPP films either have the modulus of elasticity in the machine direction process engineering or raw material modifications or the combination to increase both options.

Die Modifizierung von Polypropylenfolien mit verschiedenen Kohlenwasserstoff harzen ist im Stand der Technik bekannt. Eine solche Rohstoffmodifizierung ermöglicht die Herstellung von Polypropylenfolien, deren mechanische Festigkeit in Längsrichtung gegenüber Folien aus unmodifizierten Rohstoffen deutlich verbessert ist, die Werte nachlängsverstreckter Folien jedoch nicht erreicht, und deren Schrumpf in Längsrichtung ebenfalls relativ hoch ist.The modification of polypropylene films with various hydrocarbons resin is known in the art. Such a raw material modification enables the production of polypropylene films, their mechanical strength in the longitudinal direction compared to films made from unmodified raw materials is improved, but the values of longitudinally stretched films are not reached, and whose longitudinal shrinkage is also relatively high.

In der US-A-4,921,749 (= EP-A-0 247 898) wird eine siegelfähige boPP-Folie mit verbesserten mechanischen und optischen Eigenschaften beschrieben. Ebenfalls verbessert sind die Siegelbarkeit der Folie und die Durchlässigkeit für Wasser dampf und Sauerstoff. Sämtliche Verbesserungen resultieren aus der Zugabe eines niedrigmolekularen Harzes in die Basisschicht. Der Harzanteil beträgt dabei zwischen 3 und 30 Gew.-%. Das Harz hat ein Molekulargewicht deutlich kleiner als 5000, bevorzugt kleiner als 1000, und beträgt beispielsweise 600. Der Erwei chungspunkt des Harzes liegt bei 120 bis 140°C.US Pat. No. 4,921,749 (= EP-A-0 247 898) describes a sealable boPP film improved mechanical and optical properties. Likewise the sealability of the film and the permeability to water are improved steam and oxygen. All improvements result from the addition a low molecular weight resin in the base layer. The resin content is between 3 and 30% by weight. The resin has a molecular weight significantly smaller than 5000, preferably less than 1000, and is for example 600. The expiration The point of the resin is 120 to 140 ° C.

Die EP-A-0 645 417 beschreibt eine biaxial orientierte Polypropylenfolie deren n-heptanunlöslicher Anteil einen Kettenisotaxie-Index gemessen mittels ¹³C-NMR- Spektroskopie, von mindestens 95% aufweist. Die Basisschicht enthält 1 bis 15 Gew.-% eines natürlichen oder synthetischen Harzes, welches einen Erwei chungspunkt von 70 bis 170°C besitzt.EP-A-0 645 417 describes a biaxially oriented polypropylene film whose n-heptane-insoluble portion has a chain isotaxy index, measured by means of ¹³ C-NMR spectroscopy, of at least 95%. The base layer contains 1 to 15 wt .-% of a natural or synthetic resin, which has a softening point of 70 to 170 ° C.

Die US 5,155,160 beschreibt die Verbesserung der Barriereeigenschaften durch die Zugabe von Wachs in nicht orientierten Polypropylenfolien. Als Wachse werden Paraffinwachse und Polyethylenwachse mit einem Molekulargewicht von 300 bis 800 beschrieben. Die Barriere soll unter 0,2 g/100 square inches /24 hours liegen.US 5,155,160 describes the improvement of the barrier properties by the addition of wax in non-oriented polypropylene films. As waxes are paraffin waxes and polyethylene waxes with a molecular weight of 300 to 800 described. The barrier should be under 0.2 g / 100 square inches / 24 hours lie.

Es besteht ein kontinuierlicher Bedarf die Wasserdampfbarriere von biaxial orientierten Verpackungsfolien aus Polypropylen weiter zu verbessern. Alle bisher bekannten Methoden reduzieren die Wasserdampfbarriere noch nicht in dem gewünschten Maße oder beeinträchtigen andere wesentliche Folieneigenschaften in nicht akzeptabler Weise.There is a continuing need for the biaxial water vapor barrier oriented polypropylene packaging films. All so far known methods do not yet reduce the water vapor barrier in the desired dimensions or impair other essential film properties in an unacceptable way.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, eine biaxial orientierte Polypropylenfolie zur Verfügung zu stellen, die sich durch eine gute Wasserdampfbarriere auszeichnet und gute mechanische Eigenschaften aufweist. Die Folie muß lauf- und verfahrenssicher bei Produktionsgeschwindigkeiten von bis zu 400 m/min herstellbar sein. Andere physikalische Folieneigenschaften, die im Hinblick auf ihre Verwendung als Verpackungsfolie gefordert sind, dürfen nicht nachteilig beeinflußt werden. Die Folie soll einen hohen Glanz, keine optischen Defekte in Form von Stippen oder Blasen, eine gute Kratzfestigkeit, bei einer niedrigen Foliendicke einen störungsfreien Lauf auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen und eine niedrige Folientrübung aufweisen. Darüber hinaus dürfen die Siegeleigenschaften nicht nachteilig beeinflußt werden.The object of the present invention was therefore a biaxial to provide oriented polypropylene film, which is characterized by a good Water vapor barrier and has good mechanical properties. The film must be reliable and reliable at production speeds of can be produced up to 400 m / min. Other physical film properties that with regard to their use as packaging film are not allowed be adversely affected. The film should have a high gloss, no optical Defects in the form of specks or bubbles, good scratch resistance, at one low film thickness a trouble-free run on high-speed Packaging machines and have a low film haze. About that in addition, the sealing properties must not be adversely affected.

Diese Aufgabe wird durch eine mehrschichtige biaxial orientierte Polypropylenfolie aus einer Basisschicht und mindestens einer siegelfähigen Deckschicht gelöst, deren kennzeichnende Merkmale darin zu sehen sind, daß die Basisschicht eine Kombination aus Harz und Wachs enthält und das Harz ein mittleres Molekulargewicht Mw von 600 bis 1500 und das Wachs ein mittleres Molekulargewicht Mn von 200 bis 700 hat. Die Unteransprüche geben bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung an.This task is accomplished through a multilayer biaxially oriented polypropylene film dissolved from a base layer and at least one sealable top layer, whose characteristic features can be seen in the fact that the base layer is a Combination of resin and wax contains and the resin a medium Molecular weight Mw from 600 to 1500 and the wax a medium Molecular weight Mn has from 200 to 700. The subclaims give preferred Embodiments of the invention.

Die Basisschicht der Folie enthält im allgemeinen mindestens 85 Gew.-%, vor zugsweise 85 bis <100 Gew.-%, insbesondere 90 bis 95 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Basisschicht, Propylenpolymer.The base layer of the film generally contains at least 85% by weight preferably 85 to <100% by weight, in particular 90 to 95% by weight, in each case based on the base layer, propylene polymer.

Im allgemeinen enthält das Propylenpolymer mindestens 90 Gew.-%, vorzugsweise 94 bis 100 Gew.-%, insbesondere 98 bis 100 Gew.-%, Propylen. Der entsprechende Comonomergehalt von höchstens 10 Gew.-% bzw. 0 bis 6 Gew.-% bzw. 0 bis 2 Gew.-% besteht, wenn vorhanden, im allgemeinen aus Ethylen. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich jeweils auf das Propylenhomopolymere.In general, the propylene polymer contains at least 90% by weight, preferably 94 to 100% by weight, in particular 98 to 100% by weight, propylene. The corresponding comonomer content of at most 10% by weight or 0 to 6 If present, 0% to 2% by weight generally consists of Ethylene. The percentages by weight relate to the Propylene homopolymers.

Bevorzugt sind isotaktische Propylenhomopolymere mit einem Schmelzpunkt von 140 bis 170°C, vorzugsweise von 155 bis 165°C, und einen Schmelzflußindex (Messung DIN 53735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) von 1,0 bis 10 g/10 min, vorzugsweise von 1,5 bis 6,5 g/10 min. Der n-heptanlösliche Anteil des Polymeren beträgt im allgemeinen 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-% bezogen auf das Ausgangspolymere.Isotactic propylene homopolymers with a melting point of are preferred 140 to 170 ° C, preferably from 155 to 165 ° C, and a melt flow index (Measurement DIN 53735 at 21.6 N load and 230 ° C) from 1.0 to 10 g / 10 min, preferably from 1.5 to 6.5 g / 10 min. The n-heptane soluble portion of the polymer is generally 1 to 10% by weight, preferably 2-5% by weight, based on the starting polymer.

Die Molekulargewichtsverteilung des Propylenpolymeren kann je nach Anwendungsgebiet in breiten Grenzen variieren. Das Verhältnis des Gewichts mittels M_w zum Zahlenmittel M_n liegt im allgemeinen zwischen 1 und 15.The molecular weight distribution of the propylene polymer can vary within wide limits depending on the field of application. The ratio of the weight by means of M _w to the number average M _n is generally between 1 and 15.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie liegt das Verhältnis des Gewichtsmittels M_w zum Zahlenmittel M_n bei 2 bis 10, ganz beson ders bevorzugt bei 2 bis 6. Eine derartig enge Molekulargewichtsverteilung des Propylenhomopolymeren der Basisschicht erreicht man beispielsweise durch dessen peroxidischen Abbau oder durch Herstellung des Polypropylens mittels geeigneter Metallocenkatalysatoren.In a preferred embodiment of the film according to the invention, the ratio of the weight average M _w to the number average M _n is 2 to 10, very particularly preferably 2 to 6. Such a narrow molecular weight distribution of the propylene homopolymer of the base layer is achieved, for example, by its peroxidic degradation or by production of polypropylene using suitable metallocene catalysts.

Ein Maß für den Grad des Abbaus des Polymeren ist der sogenannte Abbaufaktor A, welcher die relative Änderung des Schmelzflußindex nach DIN 53735 des Polypropylens, bezogen auf das Ausgangspolymere, angibt.A measure of the degree of degradation of the polymer is the so-called degradation factor A, which is the relative change in the melt flow index according to DIN 53735 of the Polypropylene, based on the starting polymer.

MFI₁ = Schmelzflußindex des Propylenpolymeren vor dem Zusatz des organischen Peroxids
MFI₂ = Schmelzflußindex des peroxidisch abgebauten Propylenpolymeren.MFI ₁ = melt flow index of the propylene polymer before the addition of the organic peroxide
MFI ₂ = melt flow index of the peroxidically degraded propylene polymer.

Im allgemeinen liegt der Abbaufaktor A des eingesetzten Propylenpolymeren in einem Bereich von 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10.In general, the degradation factor A of the propylene polymer used is in a range of 1 to 15, preferably 1 to 10.

Als organische Peroxide sind Dialkylperoxide besonders bevorzugt, wobei unter einem Alkylrest die üblichen gesättigten geradkettigen oder verzweigten niederen Alkylreste mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen verstanden werden. Insbesondere sind 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexan oder Di-t-butylperoxid bevorzugt.Dialkyl peroxides are particularly preferred as organic peroxides, with below an alkyl radical, the usual saturated straight-chain or branched lower Alkyl radicals with up to six carbon atoms can be understood. In particular 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane or di-t-butyl peroxide are preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das eingesetzte Polypropylen hochisotaktisch. Für derartige hochisotaktische Polypropylene beträgt der mittels ¹³C-NMR-Spektroskopie bestimmte Kettenisotaxie-Index des n-heptanunlöslichen Anteils des Polypropylens mindestens 95%, vorzugsweise 96 bis 99%.In a preferred embodiment of the invention, the polypropylene used is highly isotactic. For such highly isotactic polypropylenes, the chain isotaxy index of the n-heptane-insoluble portion of polypropylene, determined by means of ¹³ C-NMR spectroscopy, is at least 95%, preferably 96 to 99%.

Es wurde gefunden, daß die Auswahl eines derartigen hochisotaktischen Polypropylens in überraschend günstiger Weise zusätzlich verbessernd mit der erfindungsgemäßen Kombination aus Harz und Wachs in der Basisschicht zusammenwirkt und die Wasserdampfbarriere weiter verbessert.It has been found that the selection of such a highly isotactic Polypropylene in a surprisingly favorable way additionally improving with the Combination of resin and wax according to the invention in the base layer interacts and further improves the water vapor barrier.

Es ist erfindungswesentlich, daß die Basisschicht ein Kohlenwasserstoffharz mit einem mittleren Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von 600 bis 1500, vorzugsweise 700 bis 1200, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie enthält.It is essential to the invention that the base layer with a hydrocarbon resin an average molecular weight Mw (weight average) of 600 to 1500, preferably 700 to 1200, preferably in an amount of 1 to 15% by weight, contains in particular 5 to 12% by weight, based on the total weight of the film.

Als Kohlenwasserstoffharze kommen grundsätzlich synthetische Harze oder Harze natürlichen Ursprungs in Frage, die im allgemeinen teilweise oder vollständig hydriert sind. Der Erweichungspunkt der Harze liegt im allgemeinen über 80°C (gemessen nach DIN 1995-U4 bzw. ASTM E-28), wobei solche Harze mit einem Erweichungspunkt von 100 bis 180°C, insbesondere 120 bis 160°C, bevorzugt sind.In principle, synthetic resins or resins come as hydrocarbon resins of natural origin in question, which is generally partial or complete are hydrated. The softening point of the resins is generally above 80 ° C (measured according to DIN 1995-U4 or ASTM E-28), such resins with a Softening point of 100 to 180 ° C, especially 120 to 160 ° C, preferred are.

Kohlenwasserstoffharze umfassen im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise Erdölharze (Petroleumharze), Styrolharze, Cyclopentadienharze und Terpenharze (diese Harze sind in Ullmanns Encyklopädie der techn. Chemie, 4. Auflage, Band 12, Seiten 525 bis 555, beschrieben).For the purposes of the present invention, hydrocarbon resins include for example petroleum resins (petroleum resins), styrene resins, cyclopentadiene resins and terpene resins (these resins are found in Ullmann's encyclopedia of chemical engineering, 4th edition, volume 12, pages 525 to 555).

Die Erdölharze sind solche Kohlenwasserstoffharze, die durch Polymerisation von tiefzersetzten (deep-decomposed) Erdölmaterialien in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden. Diese Erdölmaterialien enthalten gewöhnlich ein Gemisch von harzbildenden Substanzen wie Styrol, Methylstyrol, Vinyltoluol, Inden, Methylinden, Butadien, Isopren, Piperylen und Pentylen. Die Styrolharze sind Homopolymere von Styrol oder Copolymere von Styrol mit anderen Mono meren wie Methylstyrol, Vinyltoluol und Butadien. Die Cyclopentadienharze sind Cyclopentadienhomopolymere oder Cyclopentadiencopolymere, die aus Kohlen teerdestillaten und zerlegtem Erdölgas erhalten werden. Diese Harze werden hergestellt, indem die Materialien, die Cyclopentadien enthalten, während einer langen Zeit bei hoher Temperatur gehalten werden. In Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur können Dimere, Trimere oder Oligomere erhalten werden.The petroleum resins are those hydrocarbon resins which are produced by the polymerization of deeply decomposed petroleum materials in the presence of a Catalyst are produced. These petroleum materials usually contain one Mixture of resin-forming substances such as styrene, methylstyrene, vinyltoluene, Indene, methylindene, butadiene, isoprene, piperylene and pentylene. The styrene resins are homopolymers of styrene or copolymers of styrene with other mono mers such as methyl styrene, vinyl toluene and butadiene. The cyclopentadiene resins are Cyclopentadiene homopolymers or cyclopentadiene copolymers made from coal tar distillates and decomposed petroleum gas can be obtained. These resins will be produced by the materials containing cyclopentadiene during a kept at high temperature for a long time. Depending on the Reaction temperature dimers, trimers or oligomers can be obtained.

Die Terpenharze sind Polymerisate von Terpenen, d. h. Kohlenwasserstoffe der Formel C₁₀H₁₆, die in fast allen etherischen Ölen oder ölhaltigen Harzen von Pflanzen enthalten sind, und phenolmodifizierte Terpenharze. Als spezielle Beispiele der Terpene sind Pinen, α-Pinen, Dipenten, Limonen, Myrcen, Camphen und ähnliche Terpene zu nennen. Bei den Kohlenwasserstoffharzen kann es sich auch um die sogenannten modifizierten Kohlenwasserstoffharze handeln. Die Modifizierung erfolgt im allgemeinen durch Reaktion der Rohstoffe vor der Polymerisation, durch Einführung spezieller Monomere oder durch Reaktion des polymerisierten Produkts, wobei insbesondere Hydrierungen oder Teilhydrierun gen vorgenommen werden.The terpene resins are polymers of terpenes, ie hydrocarbons of the formula C ₁₀ H ₁₆ , which are contained in almost all essential oils or oil-containing resins of plants, and phenol-modified terpene resins. As specific examples of terpenes, pinene, α-pinene, dipentene, limonene, myrcene, camphene and similar terpenes are mentioned. The hydrocarbon resins can also be the so-called modified hydrocarbon resins. The modification is generally carried out by reacting the raw materials before the polymerization, by introducing special monomers or by reacting the polymerized product, in particular hydrogenations or partial hydrogenations being carried out.

Als Kohlenwasserstoffharze werden außerdem Styrolhomopolymerisate, Styrolco polymerisate, Cyclopentadienhomopolymerisate, Cyclopentadiencopolymerisate und/oder Terpenpolymerisate mit einem Erweichungspunkt von jeweils oberhalb 135°C eingesetzt (bei den ungesättigten Polymerisaten ist das hydrierte Produkt bevorzugt). Ganz besonders bevorzugt werden die Cyclopentadienpolymerisate mit einem Erweichungspunkt von mindestens 140°C oder Copolymerisate aus α-Methylstyrol und Vinyltoluol mit einem Erweichungspunkt von 120 bis 150°C in der Basisschicht eingesetzt.Styrene homopolymers, styrene co., Are also used as hydrocarbon resins polymers, cyclopentadiene homopolymers, cyclopentadiene copolymers and / or terpene polymers with a softening point of above each 135 ° C used (for the unsaturated polymers is the hydrogenated product prefers). The cyclopentadiene polymers are very particularly preferred with a softening point of at least 140 ° C or copolymers α-methylstyrene and vinyl toluene with a softening point of 120 to 150 ° C in the base layer.

Es ist weiterhin erfindungswesentlich, daß die Basisschicht zusätzlich zu dem Harz ein Wachs mit einem Mn von 200 bis 700 enthält, vorzugsweise in einer Menge von unter 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-%. Wachse umfassen im Sinne der vorliegenden Erfindung Polyethylenwachse und/oder Paraffine (makrokristalline und mikrokristalline Paraffine).It is also essential to the invention that the base layer in addition to the resin contains a wax with an Mn of 200 to 700, preferably in an amount of less than 10% by weight, in particular 1 to 8% by weight, in particular 1 to 6 % By weight. For the purposes of the present invention, waxes comprise polyethylene waxes and / or paraffins (macrocrystalline and microcrystalline paraffins).

Polyethylenwachse sind niedrigmolekulare Polymere die im wesentlichen aus Ethyleneinheiten aufgebaut und teil- oder hochkristallin sind. Die Polymerketten aus den Ethyleneinheiten sind langgestreckte Moleküle die verzweigt sein können, wobei kürzere Seitenketten überwiegen. Im allgemeinen werden Polyethylenwachse durch direkte Polymerisation des Ethylens, gegebenenfalls unter Einsatz von Reglern, oder durch Depolymerisation von Polyethylenen mit höheren Molmassen hergestellt. Erfindungsgemäß haben die Polyethylenwachse ein mittleres Molekulargewicht Mn (Zahlenmittel) von 200 bis 700, vorzugsweise von 400 bis 600 und vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Polydispersität) Mw/Mn von unter 2, vorzugsweise 1 bis 1,5. Der Schmelzpunkt liegt im allgemeinen im Bereich von 70 bis 150°C, vorzugsweise 80 bis 100°C.Polyethylene waxes are essentially low molecular weight polymers Ethylene units are built up and are partially or highly crystalline. The polymer chains elongated molecules from the ethylene units can be branched, shorter side chains predominate. Generally will Polyethylene waxes by direct polymerization of the ethylene, if appropriate using regulators, or by depolymerizing polyethylenes with higher molecular weights. According to the invention, the polyethylene waxes an average molecular weight Mn (number average) of 200 to 700, preferably from 400 to 600 and preferably a molecular weight distribution (Polydispersity) Mw / Mn less than 2, preferably 1 to 1.5. The melting point is generally in the range of 70 to 150 ° C, preferably 80 to 100 ° C.

Paraffine umfassen makrokristalline Paraffine (Paraffinwachse) und mikrokristalline Paraffine (Mikrowachse). Die makrokristallinen Paraffine werden aus den Vakuumdestillatfraktionen bei deren Verarbeitung auf Schmieröle gewonnen. Die mikrokristallinen Paraffine stammen aus den Rückständen der Vakuumdestillation und den Sedimenten paraffinischer Rohöle (Ausscheidungs paraffine). Die makrokristallinen Paraffine bestehen überwiegend aus n-Paraffinen, die zusätzlich je nach Raffinationsgrad iso-Paraffine, Naphtene und Alkylaromaten enthalten. Die mikrokristallinen Paraffine bestehen aus einem Gemisch von Kohlenwasserstoffe, die bei Raumtemperatur vorwiegend fest sind. Anders als bei den makrokristallinen Paraffinen sind die iso-Paraffine und naphtenische Paraffine vorherrschend. Die mikrokristallinen Paraffine zeichnen sich durch das Vorhandensein von kristallisationshemmenden, stark verzweigten iso-Paraffinen und Naphtenen aus. Für die Zwecke der Erfindung sind Paraffine mit einem Schmelzpunkt von 60 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 85°C besonders geeignet. Paraffins include macrocrystalline paraffins (paraffin waxes) and microcrystalline paraffins (micro waxes). The macrocrystalline paraffins are from the vacuum distillate fractions when processing them on lubricating oils won. The microcrystalline paraffins come from the residues of Vacuum distillation and the sediments of paraffinic crude oils (excretion paraffins). The macrocrystalline paraffins consist mainly of n-paraffins, which, depending on the degree of refining, iso-paraffins, naphthenes and alkyl aromatics contain. The microcrystalline paraffins consist of a mixture of Hydrocarbons that are predominantly solid at room temperature. Unlike The macrocrystalline paraffins are the iso-paraffins and naphthenic paraffins predominant. The microcrystalline paraffins are characterized by the Presence of crystallization-inhibiting, highly branched iso-paraffins and naphthenes. For the purposes of the invention, paraffins are with a Melting point of 60 to 100 ° C, preferably 60 to 85 ° C particularly suitable.

Es wurde gefunden, daß die Kombination von Wachs und Harz synergistisch zusammenwirkt und die Wasserdampfdurchlässigkeit von orientierten Polypropylenfolien überraschend weiter verbessert, d. h. erniedrigt, wird, wenn das Mn des Wachses in einem Bereich von 200 bis 700 und das Mw des Harzes in einem Bereich von 600 bis 1500 liegt. Es hat sich gezeigt, daß Wachse mit einem Mn von über 700 nicht mit Harz zusammenwirken und keine zusätzliche Erhöhung der Barriere gegenüber Wasserdampf bewirken. Die Werte für die Wasserdampfbarriere solcher Folien liegt in der gleichen Größenordnung wie die Barriere solcher Folien, welche nur das entsprechende Harz enthalten.The combination of wax and resin has been found to be synergistic interacts and the water vapor permeability of oriented Polypropylene films surprisingly further improved, d. H. is degraded if that Mn of the wax in a range of 200 to 700 and the Mw of the resin in ranges from 600 to 1500. It has been shown that waxes with a Mn above 700 do not interact with resin and no additional increase the barrier to water vapor. The values for the Water vapor barrier of such films is of the same order of magnitude as that Barrier of such films that contain only the corresponding resin.

In gleicher Weise ist es wesentlich, daß das Mw des Harzes im Bereich von 600 bis 1500 liegt. Bei Überschreitung des Mw von 1500 verschlechtert sich die Barriere gegenüber solchen Folien die die erfindungsgemäße Kombination aus Harz und Wachs enthalten.Likewise, it is essential that the Mw of the resin be in the 600 range up to 1500. If the Mw of 1500 is exceeded, the Barrier against such films from the combination according to the invention Resin and wax included.

Zusätzlich zu der erfindungswesentlichen Kombination von Harz und Wachs kann die Basisschicht übliche Additive wie Neutralisationsmittel, Stabilisatoren, Antistatika und/oder Gleitmittel in jeweils wirksamen Mengen enthalten.In addition to the combination of resin and wax essential to the invention the base layer conventional additives such as neutralizing agents, stabilizers, Contain antistatic agents and / or lubricants in effective amounts.

Bevorzugte Antistatika sind Alkali-alkansulfonate, polyethermodifizierte, d. h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane, Polyalkylphenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im wesentlichen gerad kettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit ω-Hydroxy-(C₁-C₄)-alkyl-Grnppen substituiert sind, wobei N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit 10 bis 20 Kohlen stoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkylrest besonders geeignet sind. Die wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Des weiteren wird Glycerinmonostearat in einer Menge von 0,03% bis 0,5% bevorzugt als Antistatikum eingesetzt. Preferred antistatic agents are alkali alkane sulfonates, polyether-modified, ie ethoxylated and / or propoxylated polydiorganosiloxanes (polydialkylsiloxanes, polyalkylphenylsiloxanes and the like) and / or the essentially straight-chain and saturated aliphatic, tertiary amines with an aliphatic radical with 10 to 20 carbon atoms -Hydroxy- (C ₁ -C ₄ ) alkyl groups are substituted, N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamines having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, being particularly suitable in the alkyl radical. The effective amount of antistatic is in the range of 0.05 to 0.5% by weight. Furthermore, glycerol monostearate is used in an amount of 0.03% to 0.5%, preferably as an antistatic.

Gleitmittel sind höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse und Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirksame Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-%. Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Säure amiden im Bereich von 0,01 bis 0,25 Gew.-% in der Basisschicht. Ein insbeson dere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Erucasäureamid. Der Zusatz von Polydimethylsiloxanen ist im Bereich von 0,02 bis 2,0 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 5000 bis 1 000 000 mm²/s.Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes. The effective amount of lubricant is in the range of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.02 to 1% by weight. The addition of higher aliphatic acid amides in the range from 0.01 to 0.25% by weight in the base layer is particularly suitable. A particularly suitable aliphatic acid amide is erucic acid amide. The addition of polydimethylsiloxanes is preferred in the range from 0.02 to 2.0% by weight, in particular polydimethylsiloxanes with a viscosity of 5000 to 1,000,000 mm ² / s.

Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für Ethylen-, Propylen- und andere α-Olefinpolymere eingesetzt werden. Deren Zusatzmenge liegt zwischen 0,05 und 2 Gew.-%. Besonders geeignet sind phe nolische Stabilisatoren, Alkali-/Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicar bonate. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,1 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-%, und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxy phenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxy benzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.The usual stabilizing compounds for Ethylene, propylene and other α-olefin polymers can be used. Their The amount added is between 0.05 and 2% by weight. Phe are particularly suitable Roman stabilizers, alkali / alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth metal bonate. Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.1 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3 wt .-%, and with a molecular weight of more than 500 g / mol preferred. Pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy phenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy benzyl) benzene are particularly advantageous.

Neutralisationsmittel sind vorzugsweise Dihydrotalcit, Calciumstearat und/oder Calciumcarbonat einer mittleren Teilchengröße von höchstens 0,7 µm, einer absoluten Teilchengröße von kleiner 10 µm und einer spezifischen Oberfläche von mindestens 40 m²/g.Neutralizing agents are preferably dihydrotalcite, calcium stearate and / or calcium carbonate with an average particle size of at most 0.7 μm, an absolute particle size of less than 10 μm and a specific surface area of at least 40 m ² / g.

Die vorstehenden Angaben in % beziehen sich jeweils auf das Gewicht der Basisschicht. The above data in% each relate to the weight of the Base layer.

Die erfindungsgemäße Polypropylenfolie umfaßt mindestens eine, in einer bevorzugten Ausführungsform beidseitig siegelfähige Deckschicht/en aus Polymeren aus α-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.The polypropylene film according to the invention comprises at least one, in one preferred embodiment from both sides sealable cover layer / s Polymers from α-olefins with 2 to 10 carbon atoms.

Beispiele für derartige α-olefinische Polymere sind
Examples of such α-olefinic polymers are

a copolymer of

Ethylene and propylene or

Ethylene and butylene-1 or

Propylene and butylene-1 or

a terpolymer of

Ethylene and propylene and butylene-1 or

a mixture of two or more of the homopolymers, copolymers and terpolymers mentioned or
a blend of two or more of the homo-, co- and terpoly mentioned mers, optionally mixed with one or more of the above Homopolymers, copolymers and terpolymers,

wobei insbesonderebeing in particular

statistical ethylene-propylene copolymers with

an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 2.5 to 8% by weight, or

statistical propylene-butylene-1 copolymers with

a butylene content of 2 to 25% by weight, preferably 4 to 20% by weight,

each based on the total weight of the copolymer, or statistical ethylene-propylene-butylene-1 terpolymers

an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, and

a butylene-1 content of 2 to 20% by weight, preferably 4 to 20% by weight,

each based on the total weight of the terpolymer, or

a blend of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer

with an ethylene content of 0.1 to 7% by weight

and a propylene content of 50 to 90% by weight

and a butylene-1 content of 10 to 40% by weight,

each based on the total weight of the polymer blend,

bevorzugt sind.are preferred.

Die in der oder den Deckschicht eingesetzten vorstehend beschriebenen Co- und/oder Terpolymeren weisen im allgemeinen einen Schmelzflußindex von 1,5 bis 30 g/10 min, vorzugsweise von 3 bis 15 g/10 min, auf. Der Schmelzpunkt liegt im Bereich von 120 bis 140°C. Das vorstehend beschriebene Blend aus Co- und Terpolymeren hat einen Schmelzflußindex von 5 bis 9 g/10 min und einen Schmelzpunkt von 120 bis 150°C. Alle vorstehend angegebenen Schmelzflußindices werden bei 230°C und einer Kraft von 21,6 N (DIN 53735) gemessen.Those used in the top layer or layers described above Copolymers and / or terpolymers generally have a melt flow index of 1.5 up to 30 g / 10 min, preferably from 3 to 15 g / 10 min. The melting point is in the range from 120 to 140 ° C. The blend of Co and Terpolymers has a melt flow index of 5 to 9 g / 10 min and one Melting point from 120 to 150 ° C. All of the above Melt flow indices are measured at 230 ° C and a force of 21.6 N (DIN 53735) measured.

Gegebenenfalls können alle vorstehend beschriebenen Deckschichtpolymeren in der gleichen Weise wie vorstehend für die Basisschicht beschrieben peroxidisch abgebaut sein, wobei grundsätzlich die gleichen Peroxide verwendet werden. Der Abbaufaktor für die Deckschichtpolymeren liegt im allgemeinen in einem Bereich von 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10.Optionally, all of the top layer polymers described above can be used in peroxidic in the same manner as described above for the base layer be broken down, the same peroxides being used in principle. Of the The degradation factor for the top layer polymers is generally in one range from 3 to 15, preferably 6 to 10.

Gegebenenfalls können der/den Deckschicht/en die vorstehend für die Basis schicht beschriebenen Additive wie Antistatika, Neutralisationsmittel, Gleitmittel und/oder Stabilisatoren, sowie gegebenenfalls zusätzlich Antiblockmittel zugesetzt werden. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich dann entsprechend auf das Gewicht der Deckschicht. If necessary, the top layer (s) may have the above for the base Layer described additives such as antistatic agents, neutralizing agents, lubricants and / or stabilizers, and optionally additional antiblocking agents are added become. The percentages by weight then relate accordingly to the Weight of the top layer.

Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Calciumphosphat und dergleichen und/oder unverträgliche organische Polymerisate wie Polyamide, Polyester, Polycarbonate und dergleichen, bevorzugt werden Benzoguanamin formaldehyd-Polymere, Siliciumdioxid und Calciumcarbonat. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 6 µm, insbesondere 2 und 5 µm, wobei Teilchen mit einer kugelförmigen Gestalt, wie in der EP-A- 0 236 945 und der DE-A-38 01 535 beschrieben, besonders geeignet sind.Suitable antiblocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, Calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate and the like and / or incompatible organic polymers such as polyamides, Polyesters, polycarbonates and the like, benzoguanamine are preferred formaldehyde polymers, silicon dioxide and calcium carbonate. The effective amount antiblocking agent is in the range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8 % By weight. The average particle size is between 1 and 6 μm, in particular 2 and 5 µm, particles with a spherical shape, as in EP-A- 0 236 945 and DE-A-38 01 535, are particularly suitable.

Die erfindungsgemäße Folie umfaßt mindestens die vorstehend beschriebene Basisschicht und eine siegelfähige Deckschicht, vorzugsweise beidseitig siegelfähige Deckschichten. Gegebenenfalls kann/können auch einseitig eine oder beidseitig Zwischenschicht/en zwischen der Basis- und der/den Deckschicht/en aufgebracht werden.The film according to the invention comprises at least the one described above Base layer and a sealable top layer, preferably on both sides sealable cover layers. If necessary, one or more can also intermediate layer (s) on both sides between the base layer and the cover layer (s) be applied.

Bevorzugte Ausführungsformen der Polypropylenfolie sind dreischichtig. Aufbau, Dicke und Zusammensetzung einer zweiten Deckschicht können unabhängig von der bereits vorhandenen Deckschicht gewählt werden, wobei die zweite Deckschicht ebenfalls eine der vorstehend beschriebenen Polymeren oder Polymermischungen enthalten kann, welche aber nicht mit der der ersten Deck schicht identisch sein muß.Preferred embodiments of the polypropylene film have three layers. Construction, The thickness and composition of a second cover layer can be independent of the existing top layer can be selected, the second Cover layer also one of the polymers described above or May contain polymer blends, but not those of the first deck layer must be identical.

Die Dicke der siegelfähigen Deckschicht/en ist größer als 0,1 µm und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 3 µm, insbesondere 0,4 bis 1,5 µm, wobei beidseitige Deckschichten gleich oder verschieden dick sein können.The thickness of the sealable cover layer / s is greater than 0.1 µm and lies preferably in the range from 0.3 to 3 μm, in particular from 0.4 to 1.5 μm, where cover layers on both sides can be of the same or different thickness.

Die Zwischenschicht/en kann/können aus den für die Deckschichten beschrie benen α-olefinischen Polymeren bestehen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht/bestehen die Zwischenschicht/en aus dem für die Basisschicht beschriebenen hochisotaktischen Propylenhomopolymeren. Die Zwischenschicht/en kann/können die für die einzelnen Schichten beschriebenen üblichen Additive wie Antistatika, Neutralisationsmittel, Gleitmittel und/oder Stabilisatoren, sowie gegebenenfalls zusätzlich Antiblockmittel, enthalten.The intermediate layer (s) can be described from those for the cover layers exist α-olefinic polymers. In a particularly preferred Embodiment consists of the intermediate layer (s) consisting of the Base layer described highly isotactic propylene homopolymers. The Intermediate layer (s) can be those described for the individual layers usual additives such as antistatic agents, neutralizing agents, lubricants and / or Stabilizers, and optionally additional antiblocking agents.

Die Dicke der Zwischenschicht/en ist größer als 0,3 µm und liegt vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 15 µm, insbesondere 1,5 bis 10 µm.The thickness of the intermediate layer (s) is greater than 0.3 μm and is preferably in the Range from 1.0 to 15 µm, especially 1.5 to 10 µm.

Die Gesamtdicke der erfindungsgemäßen Polypropylenfolie kann innerhalb weiter Grenzen variieren und richtet sich nach dem beabsichtigten Einsatz. Sie beträgt vorzugsweise 4 bis 60 µm, insbesondere 5 bis 30 µm, vorzugsweise 6 bis 25 µm, wobei die Basisschicht etwa 40 bis 100% der Gesamtfoliendicke ausmacht.The total thickness of the polypropylene film according to the invention can vary further Limits vary and depend on the intended use. It is preferably 4 to 60 µm, in particular 5 to 30 µm, preferably 6 to 25 µm, the base layer making up about 40 to 100% of the total film thickness.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsge mäßen Polypropylenfolie nach dem an sich bekannten Coextrusionsverfahren.The invention further relates to a method for producing the fiction, ge polypropylene film according to the known coextrusion process.

Im Rahmen dieses Verfahrens wird so vorgegangen, daß die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Flachdüse coextrudiert werden, die so erhaltene Folie zur Verfestigung auf einer oder mehreren Walze/n abgezogen wird, die Folie abschließend biaxial gestreckt (orientiert), die biaxial gestreckte Folie thermofixiert und gegebenenfalls an der zur Behandlung vor gesehenen Oberflächenschicht corona- oder flammbehandelt wird.In this process, the procedure is such that the individual Layers of the corresponding melt co-extruded through a flat die the film thus obtained for solidification on one or more rollers is pulled off, the film is finally biaxially stretched (oriented), the biaxial stretched film heat-set and, if necessary, on the for treatment seen surface layer is corona or flame treated.

Die biaxiale Streckung (Orientierung) wird im allgemeinen aufeinanderfolgend durchgeführt, wobei die aufeinanderfolgende biaxiale Streckung, bei der zuerst längs (in Maschinenrichtung) und dann quer (senkrecht zur Maschinenrichtung) gestreckt wird, bevorzugt ist. The biaxial stretching (orientation) is generally consecutive performed, the successive biaxial stretching, at the first lengthways (in the machine direction) and then transversely (perpendicular to the machine direction) is stretched, is preferred.

Zunächst wird wie beim Coextrusionsverfahren üblich das Polymere bzw. die Poly mermischung der einzelnen Schichten in einem Extruder komprimiert und ver flüssigt, wobei die gegebenenfalls zugesetzten Additive bereits im Polymer bzw. in der Polymermischung enthalten sein können. Die Schmelzen werden dann gleichzeitig durch eine Flachdüse (Breitschlitzdüse) gepreßt, und die ausgepreßte mehrschichtige Folie wird auf einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen, wobei sie abkühlt und sich verfestigt.First, as is customary in the coextrusion process, the polymer or the poly Mixing the individual layers in an extruder compresses and ver liquid, the additives optionally added already in the polymer or in the polymer mixture can be included. The melts are then pressed simultaneously through a flat die (slot die), and the squeezed multilayer film is drawn off on one or more take-off rollers, cooling and solidifying.

Die so erhaltene Folie wird dann längs und quer zur Extrusionsrichtung gestreckt, was zu einer Orientierung der Molekülketten führt. Das Längsstrecken wird man zweckmäßigerweise mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhältnis verschieden schnellaufender Walzen durchführen und das Querstrecken mit Hilfe eines entsprechenden Kluppenrahmens. Die Längsstrec kungsverhältnisse liegen im Bereich von 4 bis 8 vorzugsweise 5 bis 6. Die Querstreckverhältnisse liegen im Bereich von 5 bis 10, vorzugsweise 7 bis 9.The film thus obtained is then stretched longitudinally and transversely to the direction of extrusion, which leads to an orientation of the molecular chains. One becomes the longitudinal stretch expediently with the help of two according to the desired Carry out stretching ratio of rolls running at different speeds and that Cross sections with the help of an appropriate tenter frame. The longitudinal stretch Ratio are in the range of 4 to 8, preferably 5 to 6. Die Transverse stretching ratios range from 5 to 10, preferably 7 to 9.

An die biaxiale Streckung der Folie schließt sich ihre Thermofixierung (Wärmebe handlung) an, wobei die Folie etwa 0,1 bis 10 s lang bei einer Temperatur von 100 bis 160°C gehalten wird. Anschließend wird die Folie in üblicher Weise mit einer Aufwickeleinrichtung aufgewickelt.The biaxial stretching of the film is followed by its heat setting (heat treatment), the film being at a temperature of 100 for about 0.1 to 10 s is kept up to 160 ° C. Then the film in the usual way with a Rewinder wound up.

Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Abzugswalze oder -walzen, durch die die ausgepreßte Folie abgekühlt und verfestigt wird, durch einen Heiz- und Kühlkreislauf bei einer Temperatur von 10 bis 100°C, vorzugsweise 20 bis 50°C, zu halten.It has been found to be particularly favorable to pull off the roller or rollers which the pressed film is cooled and solidified by a heating and Cooling circuit at a temperature of 10 to 100 ° C, preferably 20 to 50 ° C, to keep.

Die Temperaturen, bei denen Längs- und Querstreckung durchgeführt werden, können in einem relativ großen Bereich variieren und richten sich nach den ge wünschten Eigenschaften der Folie. Im allgemeinen wird die Längsstreckung vorzugsweise bei 80 bis 150°C und die Querstreckung vorzugsweise bei 120 bis 170°C durchgeführt.The temperatures at which longitudinal and transverse stretching are carried out can vary in a relatively large range and depend on the ge desired properties of the film. Generally the longitudinal stretch preferably at 80 to 150 ° C and the transverse stretching preferably at 120 to 170 ° C carried out.

Bevorzugt wird/werden nach der biaxialen Streckung eine oder beide Oberfläche/n der Folie nach einer der bekannten Methoden corona- oder flammbehandelt. Die Behandlungsintensität liegt im allgemeinen im Bereich von 37 bis 50 mN/m, vorzugsweise 39 bis 45 mN/m.One or both surfaces are preferred after the biaxial stretching the film is corona or flame treated by one of the known methods. The Treatment intensity is generally in the range from 37 to 50 mN / m, preferably 39 to 45 mN / m.

Bei der Coronabehandlung wird zweckmäßigerweise so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elektroden dienenden Leiterelementen hindurchgeführt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Spannung, meist Wechsel spannung (etwa 5 bis 20 kV und 5 bis 30 kHz), angelegt ist, daß Sprüh- oder Coronaentladungen stattfinden können. Durch die Sprüh- oder Coronaentladung wird die Luft oberhalb der Folienoberfläche ionisiert und reagiert mit den Molekü len der Folienoberfläche, so daß polare Einlagerungen in der im wesentlichen un polaren Polymermatrix entstehen.Corona treatment is advantageously carried out in such a way that the Film passed between two conductor elements serving as electrodes with such a high voltage, usually alternation, between the electrodes voltage (about 5 to 20 kV and 5 to 30 kHz), is that spray or Corona discharges can take place. By spray or corona discharge the air above the film surface is ionized and reacts with the molecules len the film surface, so that polar inclusions in the substantially un polar polymer matrix arise.

Für eine Flammbehandlung mit polarisierter Flamme (vgl. US-A-4,622,237) wird eine elektrische Gleichspannung zwischen einem Brenner (negativer Pol) und einer Kühlwalze angelegt. Die Höhe der angelegten Spannung beträgt zwischen 400 und 3000 V, vorzugsweise liegt sie im Bereich von 500 bis 2000 V. Durch die angelegte Spannung erhalten die ionisierten Atome eine erhöhte Beschleunigung und treffen mit größerer kinetischer Energie auf die Polymeroberfläche. Die chemischen Bindungen innerhalb des Polymermoleküls werden leichter aufge brochen, und die Radikalbildung geht schneller vonstatten. Die thermische Belastung des Polymeren ist hierbei weitaus geringer als bei der Standardflamm behandlung, und es können Folien erhalten werden, bei denen die Siegeleigen schaften der behandelten Seite sogar besser sind als diejenigen der nicht behan delten Seite. For flame treatment with polarized flame (see US-A-4,622,237) an electrical direct voltage between a burner (negative pole) and a cooling roller. The level of the applied voltage is between 400 and 3000 V, preferably it is in the range of 500 to 2000 V. Due to the applied voltage, the ionized atoms get an increased acceleration and hit the polymer surface with greater kinetic energy. The chemical bonds within the polymer molecule are more easily broken up broken, and the formation of radicals takes place more quickly. The thermal The load on the polymer is much lower than with the standard flame treatment, and films can be obtained with which the seals tend to be properties of the treated side are even better than those of the unaffected delten side.

Die erfindungsgemäßen Folien zeichnen sich durch eine deutlich verbesserte Barriere gegenüber Wasserdampf aus. Überraschenderweise wurde gefunden, daß die guten Barrierewerte die durch die Zugabe von Harz erzielt werden durch die Zugabe von Wachs mit einem ausgewählten Mw von 300 bis 700 noch weiter gesenkt werden können. Dadurch ist es möglich eine Folie mit außergewöhnlich Barrierewerten anzubieten oder bei vergleichbaren Barrierewerten die nach dem Stand der Technik übliche Menge an Harz zu reduzieren.The films according to the invention are distinguished by a significantly improved one Barrier against water vapor. Surprisingly, it was found that the good barrier values achieved by the addition of resin by the addition of wax with a selected Mw of 300 to 700 still further can be lowered. This makes it possible to have a film with extraordinary Offer barrier values or comparable barrier values after the State of the art to reduce the usual amount of resin.

Zur Charakterisierung der Rohstoffe und der Folien wurden die folgenden Meß methoden benutzt:The following measurements were carried out to characterize the raw materials and the films methods used:

Melt flow index

Der Schmelzflußindex wurde nach DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C gemessen.The melt flow index was according to DIN 53 735 at 21.6 N load and 230 ° C measured.

Melting point

DSC-Messung, Maximum der Schmelzkurve, Aufheizgeschwindigkeit 20°C/min.DSC measurement, maximum of the melting curve, heating rate 20 ° C / min.

Permeability to water vapor and oxygen

Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird gemäß DIN 53 122 Teil 2 bestimmt. Die Bestimmung der Sauerstoffbarrierewirkung erfolgt gemäß Entwurf DIN 53380 Teil 3 bei einer Luftfeuchte von 53%.The water vapor permeability is determined in accordance with DIN 53 122 part 2. The The oxygen barrier effect is determined in accordance with draft DIN 53380 part 3 at a humidity of 53%.

Cloudiness

Die Trübung der Folie wurde nach ASTM-D 1003-52 gemessen.The haze of the film was measured according to ASTM-D 1003-52.

shine

Der Glanz wurde nach DIN 67530 bestimmt. Gemessen wurde der Reflektorwert als optische Kenngröße für die Oberfläche einer Folie. Angelehnt an die Normen ASTM-D 523-78 und ISO 2813 wurde der Einstrahlwinkel mit 60° oder 85° eingestellt. Ein Lichtstrahl trifft unter dem eingestellten Einstrahlwinkel auf die ebene Prüffläche und wird von dieser reflektiert bzw. gestreut. Die auf den photoelektronischen Empfänger auffallenden Lichtstrahlen werden als proportio nale elektrische Größe angezeigt. Der Meßwert ist dimensionslos und muß mit dem Einstrahlwinkel angegeben werden.The gloss was determined in accordance with DIN 67530. The reflector value was measured as an optical parameter for the surface of a film. Based on the standards ASTM-D 523-78 and ISO 2813 the angle of incidence was 60 ° or 85 ° set. A light beam hits the at the set angle of incidence flat test surface and is reflected or scattered by it. The on the Light beams striking photoelectronic receivers are called proportio nale electrical size is displayed. The measured value is dimensionless and must be included the angle of incidence.

Surface tension

Die Oberflächenspannung wurde mittels der sogenannten Tintenmethode (DIN 53364) bestimmt.The surface tension was measured using the so-called ink method (DIN 53364).

Printability

Die coronabehandelten Folien wurden 14 Tage nach ihrer Produktion (Kurzzeit beurteilung) bzw. 6 Monate nach ihrer Produktion (Langzeitbeurteilung) bedruckt. Die Farbhaftung wurde mittels Klebebandtest beurteilt. Konnte mittels Klebeband wenig Farbe abgelöst werden, so wurde die Farbhaftung mit mäßig und bei deutlicher Farbablösung mit schlecht beurteilt.The corona-treated films were 14 days after their production (short-term assessment) or printed 6 months after their production (long-term assessment). The color adhesion was assessed using an adhesive tape test. Could use tape little color can be removed, so the color adhesion was moderate and clear color separation with poorly assessed.

Elongation at break

Die Reißfestigkeit und die Reißdehnung werden nach DIN 53455 bestimmt.The tensile strength and the elongation at break are determined in accordance with DIN 53455.

E-module

Der E-Modul wird gemäß DIN 53457 bzw. ASTM 882 bestimmt.The modulus of elasticity is determined in accordance with DIN 53457 or ASTM 882.

Determination of the hot block behavior

Zur Messung des Warmblockverhaltens werden zwei einseitig filzbeklebte Holz klötzchen mit den Abmessungen 72 mm × 41 mm × 13 mm in die zu vermessende Folie eingeschlagen und gesiegelt. Auf die mit den Filzauflagen zueinanderge kehrten Holzklötzchen wird ein Gewicht von 200 g plaziert und dieser Aufbau in einen auf 70°C vortemperierten Wärmeofen gebracht und dort über 2 h belassen. Danach wird für 30 min auf Raumtemperatur (21°C) abgekühlt, das Gewicht von den Holzklötzchen heruntergenommen und das obere Klötzchen mittels einer mechanischen Apparatur vom unteren Klötzchen heruntergezogen. Die Auswertung erfolgt über 4 Einzelmessungen, über die dann eine maximale Abschubkraft (gemessen in N) festgestellt wird. Die Spezifikation ist erfüllt, wenn keine der Einzelmessungen über 5 N liegt.To measure the warm-block behavior, two pieces of wood glued with felt are used blocks measuring 72 mm × 41 mm × 13 mm into the one to be measured Foil wrapped and sealed. On the one with the felt pads returned wooden blocks, a weight of 200 g is placed and this structure in brought a heating oven preheated to 70 ° C and left there for 2 h. The mixture is then cooled to room temperature (21 ° C.) for 30 min, the weight of removed the wooden block and the upper block using a mechanical equipment pulled down from the lower block. The Evaluation takes place over 4 individual measurements, over which then a maximum Pushing force (measured in N) is determined. The specification is met if none of the individual measurements is above 5 N.

Molecular weight determination

Die mittleren Molmassen Mw und Mn und die mittlere Molmassen-Dispersität Mw/Mn wurden in Anlehnung an DIN 55672, Teil 1, mittels Gelpermeationschromatographie bestimmt. Anstelle von THF wurde als Elutionsmittel Orthodichlorbenzol verwendet. Da die zu untersuchenden olefinischen Polymeren bei Raumtemperatur nicht löslich sind, wird die gesamte Messung bei erhöhter Temperatur (≈135°C) durchgeführt.The average molecular weights Mw and Mn and the average molecular weight dispersity Mw / Mn were determined based on DIN 55672, Part 1 Gel permeation chromatography determined. Instead of THF was used as Eluent used orthodichlorobenzene. Because the ones to be examined olefinic polymers are not soluble at room temperature, the whole Measurement carried out at elevated temperature (≈135 ° C).

Isotactic part

Der isotaktische Anteil des Homopolymeren kann in Näherung durch die unlösliche Fraktion des Rohstoffes in n-Heptan charakterisiert werden. Üblicherweise führt man eine Soxlet-Extraktion mit siedendem n-Heptan durch, wobei es zweckmäßig ist das Soxlet anstelle von Granulat mit einem Preßling zu befüllen. Die Dicke des Preßlings sollte hierbei 500 Mikrometer nicht übersteigen. Für die quantitative Erfassung des n-heptan unlöslichen Anteils des Homo polymeren ist es von entscheidender Bedeutung, eine ausreichende Extraktions zeit von 8 bis 24 Stunden sicherzustellen.The isotactic portion of the homopolymer can be approximated by the insoluble fraction of the raw material can be characterized in n-heptane. Usually a Soxlet extraction is carried out with boiling n-heptane, it is appropriate to the Soxlet instead of granules with a compact fill. The thickness of the compact should not exceed 500 microns. For the quantitative determination of the n-heptane-insoluble portion of homo polymeric, it is critical to have adequate extraction ensure time from 8 to 24 hours.

Die operationelle Definition des isotaktischen Anteils PP_iso in Prozent ist gegeben durch das Verhältnis der Gewichte der getrockneten n-heptanunlöslichen Fraktion zur Einwaage:
The operational definition of the isotactic fraction PP _iso in percent is given by the ratio of the weights of the dried n-heptane-insoluble fraction to the weight:

PP_iso = 100 × (n-heptanunlösliche Fraktion/Einwaage).PP _iso = 100 × (n-heptane-insoluble fraction / weight).

Eine Analyse des getrockneten n-Heptan-Extraktes zeigt, daß dieser in der Regel nicht aus reinem faktischen Propylenhomopolymeren besteht. Bei der Extraktion werden auch aliphatische und olefinische Oligomere, insbesondere isotaktische Oligomere sowie auch mögliche Zusatzstoffe wie z. B. hydrierte Kohlenwasser stoffharze und Wachs, miterfaßt.An analysis of the dried n-heptane extract shows that it is usually does not consist of pure factual propylene homopolymers. During the extraction are also aliphatic and olefinic oligomers, especially isotactic Oligomers as well as possible additives such as. B. hydrogenated hydrocarbon Resins and wax, included.

Chain isotaxy index

Der oben definierte isotaktische Anteil PP_iso bestimmt als n-heptan unlöslicher Anteil ist für die Charakterisierung der Kettenisotaxie des Homopolymeren nicht ausreichend. Es erweist sich als sinnvoll, den Kettenisotaxie-Index II des Homopolymeren mittels hochauflösender ¹³C-NMR-Spektroskopie zu bestimmen, wobei als NMR-Probe nicht der Originalrohstoff, sondern dessen n-heptanunlösliche Fraktion zu wählen ist. Zur Charakterisierung der Isotaxie von Polymerketten benutzt man in der Praxis meist den ¹³C-NMR-spektroskopischen Triaden-Isotaxie-Index II (Triaden).The isotactic fraction PP _iso defined above, determined as an n-heptane-insoluble fraction, is not sufficient for the characterization of the chain isotaxy of the homopolymer. It turns out to be useful to determine the chain isotaxy index II of the homopolymer by means of high-resolution ¹³ C-NMR spectroscopy, the NMR raw sample not the original raw material, but its n-heptane-insoluble fraction. In practice, the ¹³ C-NMR spectroscopic triad isotaxy index II (triad) is usually used to characterize the isotaxy of polymer chains.

Determination of the triad-related chain isotaxy index II (triads)

Die Bestimmung des Kettenisotaxie-Index II (Triaden) des n-heptanunlöslichen Anteils des Homopolymeren sowie der Folie wird aus dessen bzw. deren ¹³C- NMR-Spektrum bestimmt. Man vergleicht die Intensitäten von Triaden-Signalen, welche aus den Methylgruppen mit unterschiedlichen lokalen Umgebungen resultieren.The chain isotaxy index II (triads) of the n-heptane-insoluble portion of the homopolymer and of the film is determined from its or its ¹³ C-NMR spectrum. One compares the intensities of triad signals which result from the methyl groups with different local environments.

Hinsichtlich der Auswertung des ¹³C-NMR-Spektrums sind zwei Fälle zu unter scheiden:
With regard to the evaluation of the ¹³ C-NMR spectrum, two cases can be distinguished:

A) The raw material investigated is a propylene homopolymer with no statistical C 2 content.
B) The raw material investigated is a propylene homopolymer with a low statistical C 2 content, hereinafter referred to as C 2 -C 3 copolymer.

Case A

Der Kettenisotaxie-Index des Homopolymeren wird aus dessen ¹³C-NMR-Spek trum bestimmt. Man vergleicht die Intensitäten von Signalen, welche aus den Methylgruppen mit unterschiedlicher Umgebung resultieren. Im ¹³C-NMR-Spek trum eines Homopolymeren treten im wesentlichen drei Gruppen von Signalen, sogenannte Triaden, auf.The chain isotaxy index of the homopolymer is determined from its ¹³ C-NMR spectrum. One compares the intensities of signals which result from the methyl groups with different surroundings. In the ¹³ C-NMR spectrum of a homopolymer essentially three groups of signals, so-called triads, occur.

1. With a chemical shift of about 21 to 22 ppm, the "mm- Triad "on which the methyl groups with left and right immediately is assigned to neighboring methyl groups.
2. With a chemical shift of approximately 20.2 to 21 ppm, the "mr- Triad "on which the methyl groups with left or right immediately is assigned to neighboring methyl groups.
3. With a chemical shift of approximately 19.3 to 20 ppm, the "rr- Triad ", which the methyl groups without immediately adjacent Methyl groups is assigned.

Die Intensitäten der zugeordneten Signalgruppen werden als Integral der Signale bestimmt. Der Kettenisotaxie-Index ist wie folgt definiert:
The intensities of the assigned signal groups are determined as an integral of the signals. The chain isotaxy index is defined as follows:

worin J_mm, J_mr und J_rr die Integrale der zugeordneten Signalgruppen bedeuten.where J _mm , J _mr and J _rr mean the integrals of the assigned signal groups.

Case B

Abb. 1 ist eine schematisch vergrößerte Darstellung eines ¹³C-NMR Spektrums von einem Ethylen-Propylen-Copolmeren. Die chemische Verschiebung der inter essierenden Methylgruppen liegt im Bereich 19 bis 22 ppm. Wie in Abb. 1 ersicht lich kann das Spektrum der Methylgruppen in drei Blöcke unterteilt werden. In diesen Blöcken erscheinen die CH₃-Gruppen in triadischen Sequenzen, deren Zuordnung zu den lokalen Umgebungen im folgenden näher erläutert wird: Fig. 1 is a schematic enlarged representation of a ¹³ C-NMR spectrum of an ethylene-propylene copolymer. The chemical shift of the methyl groups of interest is in the range of 19 to 22 ppm. As can be seen in Fig. 1, the spectrum of the methyl groups can be divided into three blocks. In these blocks, the CH ₃ groups appear in triadic sequences, the assignment of which to the local surroundings is explained in more detail below:

Block 1

CH₃-Gruppen in der PPP-Sequenz (mm-Triade) CH ₃ groups in the PPP sequence (mm triad)

Block 2

CH₃-Gruppen in der PPP-Sequenz (mr oder rm-Triaden) CH ₃ groups in the PPP sequence (mr or rm triads)

undand

CH₃-Gruppen in der EPP-Sequenz (m-Kette) CH ₃ groups in the EPP sequence (m chain)

Block 3

CH₃-Gruppen in der PPP-Sequenz (rr-Triaden) CH ₃ groups in the PPP sequence (rr triads)

CH₃-Gruppen in einer EPP-Sequenz (r-Kette) CH ₃ groups in an EPP sequence (r chain)

CH₃-Gruppen in einer EPE-Sequenz CH ₃ groups in an EPE sequence

Bei der Bestimmung des triadenbezogenen Kettenisotaxie-Index II (Triaden) des n-heptanunlöslichen Anteils eines Ethylen-Propylen-Copolymers werden nur PPP- Triaden in Betracht gezogen, d. h. nur solche Propylen-Einheiten, die zwischen zwei benachbarten Propylen-Einheiten liegen (siehe auch EP-B-0 115940, Seite 3, Zeilen 48 und 49).When determining the triad-related chain isotaxy index II (triads) of n-heptane-insoluble portion of an ethylene-propylene copolymer, only PPP- Triads considered, d. H. only those propylene units that are between two adjacent propylene units are located (see also EP-B-0 115940, page 3, lines 48 and 49).

Die Definition des Triaden-Isotaxie-Index eines Ethylen-Propylen-Copolymeren lautet:
The definition of the triad isotaxy index of an ethylene-propylene copolymer is:

II (Triaden) = 100 × (J_mm/J_ppp)
II (triads) = 100 × (J _mm / J _ppp )

Berechnung des Kettenisotaxie-Index eines Ethylen-Propylen-Copolymers:
Calculation of the chain isotaxy index of an ethylene-propylene copolymer:

1. J mm is given by the peak integral of block 1.
2. Calculate the integral (J total ) of all methyl group peaks in blocks 1, 2 and 3.
3. By simple considerations it can be shown that J ppp = J total -J EPP -J EPE .

Sample preparation and measurement

60 bis 100 mg Polypropylen werden in 10 mm-NMR-Röhrchen eingewogen und Hexachlorbutadien und Tetrachlorethan in einem Mischungsverhältnis von etwa 1,5 : 1 zugegeben, bis eine Füllhöhe von ca. 45 mm erreicht ist. Die Suspension wird so lange (in der Regel ca. eine Stunde) bei ca. 140°C aufbewahrt, bis eine homogene Lösung entstanden ist. Um den Lösevorgang zu beschleunigen, wird die Probe von Zeit zu Zeit mit einem Glasstab gerührt.60 to 100 mg of polypropylene are weighed into 10 mm NMR tubes and Hexachlorobutadiene and tetrachloroethane in a mixing ratio of about 1.5: 1 added until a filling height of approx. 45 mm is reached. The suspension is kept (usually about an hour) at about 140 ° C until one homogeneous solution has arisen. To accelerate the release process, stir the sample from time to time with a glass rod.

Die Aufnahme des ¹³C-NMR-Spektrums erfolgt bei erhöhter Temperatur (in der Regel 365 K) unter Standardmeßbedingungen (halbquantitativ).The ¹³ C-NMR spectrum is recorded at elevated temperature (usually 365 K) under standard measuring conditions (semi-quantitative).

credentials

W.O. Crain, Jr., A. Zambelli, and J.D. Roberts, Macromolecules, 4, 330 (1971) A. Zambelli, G. Gatti, C. Sacchi, W.O. Crain, Jr., and J.D. Roberts, Macromolecu les, 4,475 (1971)
C.J. Carman and C.E. Wilkes, Rubber Chem. Technol. 44, 781 (1971)WO Crain, Jr., A. Zambelli, and JD Roberts, Macromolecules, 4, 330 (1971) A. Zambelli, G. Gatti, C. Sacchi, WO Crain, Jr., and JD Roberts, Macromolecu les, 4,475 (1971 )
CJ Carman and CE Wilkes, Rubber Chem. Technol. 44, 781 (1971)

example 1

Es wurde durch Coextrusion und anschließende stufenweise Orientierung in Längs- und Querrichtung eine transparente dreischichtige Folie mit symmetri schem Aufbau mit einer Gesamtdicke von 20 µm hergestellt. Die Deckschichten hatten eine Dicke von jeweils 0,6 µm.It was made by coextrusion and subsequent gradual orientation in Longitudinal and transverse direction a transparent three-layer film with symmetri structure with a total thickness of 20 µm. The top layers each had a thickness of 0.6 µm.

A base layer

86,85 Gew.-% hochisotaktisches Propylenhomopolymer mit einem Schmelzpunkt von 166°C und einem Schmelzflußindex von 3,4 g/10 min n-heptanunlöslicher Anteil einen Kettenisotaxie- Index von 98% hatte.
10,0 Gew.-% Kohlenwasserstoffharz Erweichungspunkt 120°C) mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1000.
3,0 Gew.-% Polyethylenwachs mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 500 und Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn von 1,08
0,15 Gew.-% N,N-bis-ethoxyalkylamin (Antistatikum)86.85% by weight of highly isotactic propylene homopolymer with a melting point of 166 ° C. and a melt flow index of 3.4 g / 10 min n-heptane-insoluble fraction had a chain isotaxy index of 98%.
10.0 wt .-% hydrocarbon resin softening point 120 ° C) with an average molecular weight Mw of 1000.
3.0% by weight of polyethylene wax with an average molecular weight Mn of 500 and molecular weight distribution Mw / Mn of 1.08
0.15% by weight of N, N-bis-ethoxyalkylamine (antistatic)

B top layers

ca. 75 Gew.-% statistisches Ethylen-Propylen-Copolymeres mit einem C₂ approx. 75% by weight of ethylene-propylene random copolymer with a C ₂

- Gehalt von 4,5 Gew.-%
ca. 25 Gew.-% statistische Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymer mit einem Ethylengehalt von 3 Gew.-% und einem Butylengehalt von 7 Gew.-% (Rest Propylen)
0,33 Gew.-% SiO₂ - content of 4.5% by weight
approx. 25% by weight statistical ethylene-propylene-butylene terpolymer with an ethylene content of 3% by weight and a butylene content of 7% by weight (balance propylene)
0.33 wt% SiO ₂

als Antiblockmittel mit einer mittleren Teilchengröße von 2µm
0,90 Gew.-% Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 30000 mm² as an antiblocking agent with an average particle size of 2 µm
0.90% by weight of polydimethylsiloxane with a viscosity of 30,000 mm ²

/s/ s

Die Herstellungsbedingungen in den einzelnen Verfahrensschritten waren:
The manufacturing conditions in the individual process steps were:

Bei dem Querstreckverhältnis λ_Q = 9 handelt es sich um einen Effektivwert. Dieser Effektivwert berechnet sich aus der Endfolienbreite B, reduziert um die zweifache Säumstreifenbreite b, dividiert durch die Breite der längsgestreckten Folie C, ebenfalls um die zweifache Säumstreifenbreite b reduziert.The transverse stretching ratio λ _Q = 9 is an effective value. This effective value is calculated from the end film width B, reduced by twice the hem strip width b, divided by the width of the elongated film C, also reduced by twice the hem strip width b.

Example 2

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. An Stelle des hochisotaktischen Propylenhomopolymers wurde ein üblicher Rohstoff mit einem Schmelzpunkt von 165°C und einem Schmelzflußindex von 3,5 g/10 min eingesetzt. Der Kettenisotaxieindex des n-heptanunlöslichen Anteils dieses Polypropylens betrug 94%. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Example 1. Instead of highly isotactic propylene homopolymer became a common raw material with a Melting point of 165 ° C and a melt flow index of 3.5 g / 10 min used. The chain isotaxy index of the n-heptane insoluble portion of this Polypropylene was 94%. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 1.

Example 3

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 2 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 8 Gew.-% des gleichen Koh lenwasserstoffharzes. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 2 nicht geändert.A film was produced as described in Example 2. In contrast to Example 2 now contained 8% by weight of the same Koh in the base layer hydrocarbon resin. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Example 2.

Example 4

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 1 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 8 Gew.-% des gleichen Koh lenwasserstoffharzes. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Example 1. In contrast to Example 1 now contained 8% by weight of the same Koh in the base layer hydrocarbon resin. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Example 1.

Example 5

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 4 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht 5 Gew.-% des gleichen Polyethylenwachses. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 4 nicht geändert.A film was produced as described in Example 4. In contrast to Example 4 now contained 5% by weight of the same in the base layer Polyethylene wax. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed compared to Example 4.

Comparative Example 1

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Polyethylenwachs. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained no polyethylene wax in the base layer. The remaining composition and the manufacturing conditions were compared Example 3 not changed.

Comparative Example 2

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht kein Kohlenwasserstoffharzes. A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained no hydrocarbon resin in the base layer of the film.

Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.The remaining composition and the manufacturing conditions were compared Example 3 not changed.

Comparative Example 3

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht ein Polyethylenwachs mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 1000 und einer Molekulargewichts verteilung Mw/Mn von ebenfalls 1,08. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained a polyethylene wax in the base layer an average molecular weight Mn of 1000 and a molecular weight distribution Mw / Mn of also 1.08. The rest of the composition and the Manufacturing conditions were not changed compared to Example 3.

Comparative Example 4

Es wurde eine Folie wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht ein Kohlenwasserstoffharz mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 2000. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Beispiel 3 nicht geändert.A film was produced as described in Example 3. In contrast to Example 3 now contained the film in the base layer with a hydrocarbon resin an average molecular weight Mw of 2000. The rest of the composition and the manufacturing conditions were not changed from Example 3.

Comparative Example 5

Es wurde eine Folie wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Vergleichsbeispiel 1 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht das in Beispiel 1 beschriebene hochisotaktische Propylenhomopolymer. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Vergleichsbeispiel 1 nicht geändert.A film was produced as described in Comparative Example 1. in the In contrast to Comparative Example 1, the film now contained this in the base layer Highly isotactic propylene homopolymer described in Example 1. The rest Composition and manufacturing conditions were compared Comparative example 1 not changed.

Comparative Example 6

Es wurde eine Folie wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben hergestellt. Im Unterschied zu Vergleichsbeispiel 3 enthielt die Folie jetzt in der Basisschicht das in Beispiel 1 beschriebene hochisotaktische Propylenhomopolymer. Die übrige Zusammensetzung und die Herstellbedingungen wurden gegenüber Vergleichsbeispiel 3 nicht geändert. A film was produced as described in Comparative Example 3. in the In contrast to Comparative Example 3, the film now contained this in the base layer Highly isotactic propylene homopolymer described in Example 1. The rest Composition and manufacturing conditions were compared Comparative example 3 not changed.

Die Wasserdampfbarriere der Folien nach den Beispielen und Vergleichs beispielen sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt. The water vapor barrier of the films according to the examples and comparison examples are summarized in the table below.

TABELLE TABLE

Claims

1. Multilayer biaxially oriented polypropylene film comprising a base layer and at least one sealable top layer which contains a combination of resin and wax in its base layer, characterized in that the base layer is a resin with an average molecular weight Mw of 600 to 1500 and a wax with an average Contains molecular weight Mn from 200 to 700.

2. Polypropylene film according to claim 1, characterized in that the n-heptane-insoluble portion of the polypropylene of the base layer has a chain isotaxy index, measured by means of ¹³ C-NMR spectroscopy, of at least 95%

3. Polypropylene film according to claim 1 and / or 2, characterized in that the base layer contains a polypropylene whose M _w , / M _{n is} 1 to 10.

4. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the propylene polymer of the base layer is peroxidic is degraded or manufactured using a metallocene catalyst.

5. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that as a resin it is a non-hydrogenated styrene polymer, a methylstyrene-styrene copolymer, a pentadiene or cyclopentadiene copolymer merisat, an α- or β-pinene polymer, rosin or rosin derivatives or terpene polymers and hydrogenated compounds thereof or a hydrogenated one α-methylstyrene-vinyl toluene copolymers or optionally mixtures of contains this.

6. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the hydrocarbon resin in an amount of 1 up to 15 wt .-%, based on the weight of the base layer, is included.

7. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the wax in an amount of 1 to 10 wt .-%, based on the weight of the base layer.

8. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 7, the wax is a polyethylene wax with Mw / Mn of 1 to 2.

9. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the wax is a macrocrystalline paraffin (Paraffin wax) or a microcrystalline paraffin (micro wax).

10. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that it has a sealable cover layer on both sides Has α-olefinic polymers.

11. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the polymer of the top layer (s) is peroxidic is degraded and the degradation factor is in the range from 3 to 15, preferably 6 to 10, lies.

12. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that one or both-sided intermediate layer (s) α-olefinic polymers between the base and the top layer (s) is / are appropriate.

13. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the thickness of the film 4 to 60 microns, in particular 5 to 30 µm and preferably 6 to 25 µm, the base layer being about 40 accounts for up to 60% of the total thickness.

14. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that the base layer antistatic, preferably tertiary aliphatic amine.

15. Polypropylene film according to one or more of claims 1 to 14, characterized in that the cover layer / s contains lubricants, preferably polydimethylsiloxane, and antiblocking agents, preferably SiO ₂ .

16. polypropylene film according to one or more of claims 1 to 15, characterized in that all layers of the film neutralizing agent and Stabilizer included.

17. A method for producing a polypropylene film according to claim 1, characterized in that the orientation in the longitudinal direction with a Longitudinal stretch ratio of 5: 1 to 9: 1 and in the transverse direction with a transverse stretch ratio of 5: 1 to 10: 1.

18. Use of the polypropylene film according to one or more Claims 1 to 16 as packaging film, preferably cigarette wrapping foil.

19. Use a mixture of polypropylene and resin with a average molecular weight Mw from 600 to 1500 and wax with an average Molecular weight Mn from 200 to 700 in the manufacture of oriented Polypropylene films to improve the water vapor barrier.